VOLUMETRA CON FORMACIN DE

COMPLEJOS DETERMINACIN DE Ca EN UNA

CALIZA
Jennifer Maca (1425743), Lina Molano (1338221)
jennifer.maca@correounivalle.edu.co , lina.molano@correounivalle.edu.co
Facultad de ciencias naturales y exactas, Departamento de Qumica, Universidad del Valle.
Fecha de Realizacin de laboratorio: 11 de Abril de 2015.
Fecha de entrega del informe:27 de Abril del 2015
Presentado a: Harold Daz

Resumen
Se realiz la determinacin de

Ca

en una muestra de caliza mediante volumetra

complexomtrica, realizando la preparacin de la disolucin estndar

EDTA

disdica de

CaC O3

MgC l 2 6 H 2 O , se estandariz con una solucin patrn de

0,005 M; agua destilada,

NaOH

de la muestra consisti en digestarla con

humedeciendo con

EDTA con sal

2 M, e indicador murexida. El tratamiento

HCl

HN O3 , evaporando a sequedad y

HCl , calentando y dejando en reposo para posteriormente agregar

agua destilada y continuar calentando. Luego se filtra en caliente lavando la solucin con

HCl

al 1%, al filtrado se le agrega

N H 3 Cl

con

N H 4 Cl

y amoniaco, se calienta y filtra lavando

al 1% el filtrado se recibe en un matraz de 250 mL y se lleva a aforo.

Posterior a este tratamiento se procede a realizar la cuantificacin de Ca en la muestra,

tomando una alcuota de la solucin problema y agregando

EDTA . Finalmente al realizar los debidos clculos se

murexida y titulando con

determin un

41,3 CaO

42,6 CaO en las muestras analizadas.

1. Datos clculos y resultados

Preparacin de reactivos

NaOH 2 M, indicador

Preparacin de 100 mL de EDTA 0.01M

EDTA0,01 mol Sal EDTA

1 mol EDTA
1 L EDTA
372,24 g EDTA
1 mol Sal EDTA
0,1 L
=0,3722 g EDTA
1 mol EDTA

Preparacin de 25 mL de NH4Cl 1%

0,2501 g N H 4 Cl
100=1,004 N H 4 Cl
25,00 mL

Preparacin de 25 ml de HCl 1%

HCl1,19 g H Cl
1
1 mL HCl
0,6 mL
100=1,428 H Cl
50,00 mL

Preparacin de 10 ml de HCl 3M

HCl3 mol H Cl
36,45 g HCl
1 L HCl
100 g HCl
1 mol HCl
1 mL H Cl
37 g HCl
0,010 L
=2,48 mL H Cl
1,19 g HCl

Preparacin de 10 ml de NaOH 2M

NaOH2 mol NaOH

39,998 g NaOH
L NaOH
0,010 L
=0,80 g NaOH
1 mol NaOH

Estandarizacin del EDTA

10 ml CaC O3 0,005 M +30 ml de H 2 O+ 3 ml NaOH 2 M

O30.005 mmolCaC O3
mmol EDTA
1 mL CaC O3
1
mmolCaC O 3
10,00 mL CaC
=0,0087 M EDTA=0,009 M EDTA
5,7 mL EDTA
Contenido de calcio en la muestra (% de Ca)
Muestra 1

EDTA0,009 mol EDTA

1 mol Ca
1 L EDTA
1 mol CaO
1 mol EDTA
56,07 g CaO
1 mol Ca
250 mL
1 mol CaO
1
5 mL
0,0082 L
100=41,3 CaO
0,5010 g muestra

Muestra 2

EDTA0,009 mol EDTA

1 mol Ca
1 L EDTA
1 mol CaO
1 mol EDTA
56,07 g CaO
1 mol Ca
250 mL
1 mol CaO
1
5 mL
0,0085 L
100=42,6 CaO
0,5032 g muestra

2. Discusin de Resultados [1],[2],[3]

Dentro de la practica se trato de determinar el porcentaje de calcio en una muestra de
piedra caliza por medio de una volumetra complexomtrica con sal disdica EDTA.
Las volumetras complexomtricas, son aquellas valoraciones que se basan en
reacciones en las que se forma un compuesto de coordinacin, estos contienen un tomo
o ion central (generalmente metlico), rodeado por un grupo de iones o molculas
llamados ligandos. El EDTA es un agente complejante que al reaccionar con un ion
metlico participa con hasta seis enlaces, a este tipo de ligandos se le conoce como
polidentados.
Todo compuesto de coordinacin posee la propiedad de conservar su identidad, ms o
menos, incluso en disolucin, en el caso del Ca+ al reaccionar con EDTA forma
CaNa2(CH2N(COO)2)2, el punto final de esta valoracin se puede determinar con
indicadores coloreados, amperomtricamente o por otros mtodos comunes.
Los indicadores metalocrmicos para este tipo de volumetras varan de acuerdo a las
concentraciones de metal presente que pueden complejar en solucin. En el caso de la
prctica usamos indicador murexida, el cual viraba de rosa a violeta. Para poder observar
un cambio apreciable de color adems del uso del murexida, se debe tener la presencia

de Mg2+ en pequea cantidad por lo que se adicionaron 0,020 g MgCl 2.6H2O a la solucin
de EDTA preparada, el Mg2+ forma un complejo mas fuerte con el indicador, as que
cuando se adiciona EDTA a la solucin que contiene la muestra (la cual contiene el
complejo formado entre murexida y Ca2+), el EDTA compleja el Ca2+ dejando libre al
indicador, el cual compleja al Mg2+ permitiendo un cambio marcado de color.
Se emple amoniaco y cloruro de amonio como agentes complejantes auxiliares para
impedir la precipitacin de los hidrxidos o sales bsicas del calcio presentes en solucin,
tambin para tamponar la solucin al pH 12 requerido (para que el EDTA reaccione como
ion Y4- solo con Ca2+) y para complejar metales capaces de formar compuestos aminados,
en el caso de la muestra complejar el Fe (III).
De acuerdo a los resultados obtenidos (41,3% CaO y 42,6% CaO) encontramos un
defecto con respecto al valor real ~96% Ca, deducimos que hubo perdida de Calcio
durante el tratamiento de la muestra o presencia de iones interfiriendo en la
determinacin; es probable que durante la adicin de NaOH 2 M la muestra no estuviera
bien tamponada y este precipitara parte del calcio, otro factor que influyo fue la adicin de
la murexida como indicador ya que se uso muy poca cantidad por lo que el viraje se
produjo rpidamente, adems la constante de estabilidad del Calcio-Murexida a pH 12 es
de 105 que indica que este complejo es dbil por lo que el punto final ocurre antes de
alcanzar el punto de equivalencia.
De acuerdo a la tesis de grado titulada Explotacin de calizas de Vijes realizada por
estudiantes de Ingeniera Qumica de la Universidad del Valle los porcentajes de CaO
estn entre 48,2%, 44,8% y 44% dependiendo del lugar de extraccin de la muestra,
como no se conoce esta informacin tomaremos en consideracin el mayor porcentaje
como el valor real, haciendo una comparacin de nuestros resultados encontramos que
estos se encuentran por debajo de este valor, confirmando la perdida de Ca2+ en la
determinacin. Si consideramos el porcentaje obtenido y lo cotejamos con el valor
44%CaO es probable que la muestra haya sido extrada del yacimiento las Guacas. [4]
3. Conclusiones

Es importante realizar la digestin de la muestra durante su tratamiento para eliminar

posibles iones interferentes.

Para las valoraciones con EDTA siempre se debe tener las disoluciones en un valor
de pH conocido para evitar la interferencia de otros cationes o asegurar el
comportamiento satisfactorio del indicador.

Se comprendi que la murexida es el indicador adecuado para valorar los iones Ca2+
ya que forma un complejo, menos estable que el Ca-EDTA, por lo que al valorar con
EDTA, los iones Ca2+ son sustrados del indicador produciendo el viraje de rosado a
azul violeta.

Se analiz por qu de agregar MgCl2.6H2O, en la preparacin de la disolucin

estndar EDTA.

4. Solucin a preguntas

a) Qu es un indicador metalocrmico?
EI punto final de una titulacin con EDTA se puede indicar por medio de un indicador
metalocrmico. Este tipo de indicadores forma complejos metlicos de diferente color al
del colorante libre. Estos indicadores contienen grupos cidos y bsicos y muchos
muestran propiedades cido-base. De este modo, para lograr un funcionamiento
satisfactorio de un indicador metalocrmico, es necesario fijar un intervalo de pH
apropiado mediante la utilizacin de soluciones tampn.
El punto final en la titulacin de un ion metlico (M) con EDTA en presencia de un
indicador metalocrmico (Ind) considera la reaccin:

M Ind

Ind

Al empezar la valoracin del ion metlico con EDTA, se aade una pequea cantidad de
indicador y torna el color A por formacin del complejo M-lnd. Al aadir el valorante EDTA
se forma el complejo M-EDTA hasta que se agota el ion metlico libre. Al aadir un ligero
exceso de EDTA ocurre la reaccin de desplazamiento anterior y se produce el cambio de
color.[5]
b) Cul es la estructura del complejo Ca-EDTA?

Figura 2. Estructura del complejo Ca-EDTA.

c) Por qu se adiciona MgCl2 . 6H2O en la preparacin de EDTA?
La adicin de MgCl2. 6H2O sirve como material de relleno, ya que EDTA como acido dbil
presenta 6 sitios con pares de electrones no compartidos, adems de que tiene una baja
solubilidad y la sal debe ser hidratada para formar un complejo estable al reaccionar con
el calcio. Determinacin de iones de calcio a travs de EDTA se llama titulacin por
desplazamiento porque EDTA se une con los iones de calcio muy lentamente. Por lo
tanto, aadimos otro metal generalmente magnesio o zinc en forma de sal para que

pudiera unirse a EDTA rpido formando un metal-EDTA complejo que es menos estable
que el complejo Ca-EDTA. Entonces el Ca2+ libre en la solucin reemplaza el Mg 2+
formando complejo Ca-EDTA y resultando Mg 2+ libre que se puede valorar fcilmente. La
cantidad liberada de Mg2+ es equivalente a la concentracin original de Ca2+.[6]
d) Por qu hay que efectuar las valoraciones en medio alcalino?
Porque a pH alcalino aseguramos que haya formacin del complejo Ca-EDTA (K f= 1010,7);
a pH alcalino la forma ionizada Y4- del EDTA presenta concentraciones superiores a las
otras formas de este, as nos aseguramos que todo o la mayor parte del EDTA reacciona
en esta forma, por otro lado el experimento exige que todo el EDTA reaccione con el Ca 2+
para determinarlo cuantitativamente, a partir de pH> 8 podemos encontrar presencia de
este complejo, mezclado con otras sustancias, pero a pH 12 y tras haber tratado la
muestra se asegura la cuantificacin del calcio, ya que el Mg2+ adicionado a la solucin de
EDTA precipita como Mg(OH)2 y reacciona con el indicador.
e) Explique las distintas formas de llevar a cabo las valoraciones complexomtricas
(valoraciones directas, por retroceso, por desplazamiento., indirectas)[7]
Volumetras Directas: El ion metlico en la disolucin a analizar se valora directamente
con el agente complejante, a veces se emplean agentes complejantes auxiliares para
impedir la precipitacin de los hidrxidos o sales bsicas de los iones a valorar. El punto
de equivalencia se establece por la brusca variacin que se produce en la concentracin
del ion metlico que se valora al alcanzar dicho punto, el punto final se determina con
indicadores coloreados, amperomtricamente o por otros mtodos comunes.
Volumetras por Retroceso: Se tiene que adoptar cuando el metal a determinar no se
puede mantener en disolucin al pH necesario para la formacin del complejo, cuando el
indicador forma un complejo tan estable con el ion metlico que el EDTA no puede
competir con l, o cuando no existe ningn indicador para valorarlo directamente. En la
valoracin del complejo metlico con EDTA, se agrega un exceso de la disolucin
valorada de este, se ajusta el pH de la disolucin al valor deseado y se valora el exceso
de EDTA con una disolucin patrn de ion metlico. El punto final se determina
empleando indicadores metalocrmicos.
Volumetra de Sustitucin: Se basan en el desplazamiento de un ion por otro, en la
valoracin de iones metlicos con EDTA, se trata el ion con complejo Mg-EDTA, donde el
equilibrio generalmente se encuentra desplazado a la derecha, ya que el complejo MgEDTA es menos estable que el complejo del metal, una vez se ha realizado la reaccin de
desplazamiento, los iones magnesio liberados se valoran con disolucin patrn EDTA. Se
puede emplear otros iones en lugar de Mg2+ siempre que formen complejos menos
estables que los del ion metlico a determinar.
Volumetra Alcalimetrca: Se regula el pH de la disolucin de EDTA, liberando iones H + en
cantidades estequiometricas, estos se pueden valorar con una disolucin patrn de una
base, determinando potenciomtricamente el punto final o con un indicador de
neutralizacin. Tiene la desventaja de que antes de efectuar la valoracin se debe
neutralizar cuidadosamente la disolucin de ion metlico, es complejo realizarlo a causa
de la hidrlisis de muchas sales.

Volumetra Redox: El EDTA compleja la forma oxidada y reducida de un ion metlico,

modificando la f.e.m. de oxidacin del mismo. As el ion Mn(II) se puede valorar
directamente a Mn(III) con Fe(CN)63- como oxidante, si la valoracin de se lleva a cabo en
presencia de EDTA.
Valoracin del catin de una sal poco soluble: se precipita dicho catin en forma de una
sal poco soluble, luego se valora con agente complejante
Mtodo de precipitacin volumtrica: se pueden determinar sulfatos agregando un exceso
de iones bario, y luego se valoran estos iones con EDTA.
Liberacin de un catin de un complejo para determinar un ion metlico por valoracin
indirecta: algunos metales nobles no se pueden valorar directamente por mtodos
complexomtricos, pero se pueden valorar indirectamente
haciendo reaccionar
primeramente el ion tetracianoniquelato con el ion metlico problema, luego valorando por
retroceso con EDTA.
f) Explique cul puede ser la influencia de la concentracin de amoniaco, el pH y la
estabilidad de complejo formado en la valoracin de la piedra caliza
La concentracin de amoniaco determina la concentracin de metal que se compleja con
este para evitar que se precipite, en una solucin tamponada de amoniaco con cloruro de
amonio, adems de esta funcin tambin mantiene el pH necesario para la formacin del
complejo con EDTA y compleja iones interferentes. El pH determina la proporcin de ion
Y4- que reacciona con el metal y la constante de formacin determina qu cantidad del
metal se compleja con EDTA a las condiciones de pH de la fraccin de Y4- presente.
En la prctica estos factores debieron ser pH 12, k F 1010,7 y solucin tampn a pH ~12,
que se ajusto a 12 con NaOH 2M. Si estas condiciones se cumplen la determinacin de
Ca2+ en la muestra es correcta. [8]
5. Bibliografa
[1] BROWN, G.H.; SALLEE, E.M. REACCIONES DE FORMACION DE COMPLEJOS, Qumica Cuantitativa.
Editorial Revert, 1977 Espaa pp. 489-490; 506-507.
[2] HARVEY, D. COMPLEXATION TITRATIONS, Analitical Chemistry 2.0. 2 a ed. Recurso Digital, 2009, pp.
469-470.
[3] FLASCHKA, H.A. EXAMPLES OF DIRECT TITRATIONS, EDTA Titrations an introduction to theory and
practice. Pergamon Press, 1959 Gran Bretaa, pp. 42; 77-78.
[4] BONILLA, A.; GALVIS, A.; FRANCO, J. RESULTADOS DE LOS ANALISIS DE LA CALIZA, Explotacin
Industrial de las calizas de Vijes. Tesis, 1970 Colombia pp. 32.
[5] OSPINA, G.; GARCIA, J.; MARTINEZ, P. GRAVIMETRIA Y VOLUMETRIA, Fundamentacin Experimental
en Qumica Analtica. Ediciones Elizcom, 2010 Colombia pp. 127- 128.
[6] EQUILIBRIOS Y VOLUMETRAS DE COMPLEJACIN. Anlisis Qumico Grado Bioqumica Curso
2011/12. pp. 10.
[7] BROWN, G.H.; SALLEE, E.M. REACCIONES DE FORMACION DE COMPLEJOS, Qumica Cuantitativa.
Editorial Revert, 1977 Espaa pp. 490-493.
[8] BENITES, N. EQUILIBRIO COMPLEXOMETRICO, Notas de Clase. Recurso Digital, 2015 Colombia.