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Sesin 3: Termoqumica

SESIN 3: TERMOQUMICA

1.- INTRODUCCIN
La termoqumica estudia los cambios de energa asociados a las transformaciones qumicas. Cuando
en una reaccin qumica los reactivos (R) y los productos (P) se encuentran a la misma presin
(frecuentemente la presin atmosfrica), el calor puesto en juego durante el proceso (R
P) se
denomina variacin de entalpa (H = Qp). En los procesos qumicos exotrmicos donde se
desprende calor H < 0, mientras que en los endotrmicos, donde se absorbe calor, H > 0.
La variacin de entalpa de algunas transformaciones qumicas puede determinarse
experimentalmente por medida del calor involucrado en las mismas mediante el calormetro.
2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA
Esta Sesin consta de tres partes:
PARTE A: Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro.
PARTE B: Determinacin experimental de H asociada a la neutralizacin entre un
cido fuerte y una base fuerte.
PARTE C: Obtencin del calor de disolucin de un slido inico.
El objetivo de la prctica es la determinacin experimental de la variacin de entalpa. A fin de
poder obtener datos experimentales precisos debe procurarse un aislamiento trmico efectivo de
los sistemas objeto de estudio. Un dispositivo experimental que conjuga sencillez y eficacia es el
calormetro, como el representado esquemticamente en la figura adjunta.
Termmetro .

tapa perforada .

CALORMETRO

imn agitador .

Un funcionamiento ideal de un dispositivo como el indicado implica el total aislamiento trmico

entre el sistema y los alrededores (el laboratorio), as como la no absorcin ni cesin de energa por
parte del recipiente durante el proceso. Dado que el calormetro que se va a utilizar no es ideal,
como paso previo a la determinacin de las variaciones de entalpa de los procesos indicados
tendremos que proceder a determinar la capacidad calorfica del calormetro.

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3.- MATERIAL Y REACTIVOS

Material

Reactivos

Calormetro.
Agitador magntico y barrita imantada para
agitar.
Tres probetas de 10 ml.
Cuentagotas.
Termmetro digital.
Cronmetro.
Papel indicador.
Baos termostatados.
Balanzas.

Disolucin de cido clorhdrico 1.2 M.

Disolucin de hidrxido sdico 1 M.
Nitrato de potasio.

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Precauciones, seguridad y residuos
Al introducir el termmetro en el calormetro debe asegurarse que el bulbo est sumergido en el
lquido, procurando que la agitacin no sea excesivamente vigorosa a fin de evitar que el imn
agitador golpee con demasiada energa al termmetro.
Mantener en todos los experimentos la misma velocidad de agitacin.
Debe tenerse especial precaucin en el manejo del cido clorhdrico y de la disolucin de hidrxido
sdico. El residuo generado en la prctica de disolucin de cloruro sdico no es especialmente
peligroso por lo que puede verterse en la pila una vez finalizada cada experiencia, tomando la
precaucin de dejar abierto el grifo de agua al realizar el vertido.
4.1. Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro.
Consideraciones previas
Para la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro (k) utilizaremos el denominado
mtodo de las mezclas que, por su sencillez y eficacia, resulta el ms aconsejable. Dicho mtodo
consiste en mezclar en el interior del calormetro dos masas de agua (m1 y m2) a diferentes
temperaturas (t1, t2) midiendo la temperatura final una vez alcanzado el equilibrio trmico (te).
De acuerdo con el primer principio de la termodinmica podemos escribir:
{Calor cedido por
el agua caliente}

{calor absorbido
por el agua fra}

{calor absorbido
por el calormetro}

La nica dificultad experimental que implica el proceso es la correcta determinacin de la

temperatura de equilibrio te. Dado que el calormetro no es un aislante perfecto, hay prdidas de
calor por radiacin desde el sistema hacia los alrededores. Estas prdidas cabe esperar que sean
aproximadamente constantes tras la mezcla de las dos masas de agua, por lo que una representacin
grfica de la temperatura del sistema en funcin del tiempo debera reflejar una variacin
aproximadamente lineal (y cuantitativamente poco importante) despus de un corto periodo inicial
requerido para que el sistema se homogeneice y alcance el equilibrio trmico. Por ello, en lugar de
realizar una nica lectura tras la mezcla, procederemos a realizar una serie de ellas a intervalos
constantes de tiempo, obteniendo por extrapolacin la temperatura de equilibrio.
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Procedimiento experimental
Medir con la probeta 10 mL de agua desionizada e introducirlos en el calormetro. Introducir
despus el imn agitador. Tapar el calormetro, introducir el termmetro y esperar que se estabilice
la temperatura. Anotar la temperatura (t1). Dejar atemperar una probeta de 10 mL dentro del bao,
tomar 10 mL de agua, medir la temperatura (t2) y transferirlos inmediatamente al calormetro,
tapando ste y conectando el agitador magntico. Poner en marcha el cronmetro tras realizar la
adicin del agua caliente y anotar la temperatura cada 20 segundos durante un periodo de cinco
minutos. Repetir la experiencia y si se obtiene un resultado similar pasar al apartado 4.2. En caso
contrario, repetir hasta obtener un resultado reproducible.
4.2. Determinacin de H asociada a la neutralizacin entre un cido fuerte y una base fuerte
Consideraciones previas
Para la realizacin de esta experiencia mezclaremos en el calormetro una disolucin de base de
molaridad conocida con un volumen igual de disolucin de cido, de tal modo que, en la disolucin
final, exista un ligero exceso de cido. Al mezclar ambos reactivos, cabe esperar un aumento de la
temperatura (dado que el proceso es exotrmico), cuyo valor mximo corresponder a la
temperatura de equilibrio. Puesto que es posible que las temperaturas de las disoluciones iniciales
de cido y base no sean idnticas, el balance energtico cabe establecerlo en los siguientes
trminos:
{calor desprendido por la
reaccin}
calormetro}

{calor absorbido
por la disolucin
=
de NaOH}

{calor absorbido
por la disolucin
+
de HCl}

{calor
absorbido
+
por

Procedimiento experimental
Introducir 10 mL de una disolucin NaOH 1 M en el calormetro (con el imn agitador) taparlo y
medir la temperatura (tb). Tomar 10 mL de HCl 1.2M, medir su temperatura (ta) con el termmetro
limpio y aadirlos al calormetro. Conectar el agitador magntico y observar atentamente la
evolucin de la temperatura de la mezcla. Anotar el valor mximo alcanzado por sta (te).
Comprobar, mediante papel indicador, que la disolucin resultante tiene carcter cido.
Repetir la experiencia hasta obtener un resultado reproducible.

4.3. Determinacin del calor de disolucin de un slido inico

Consideraciones previas
El proceso de disolucin de un slido inico lleva asociada una variacin de entalpa cuyo signo
depender de la magnitud de la energa reticular del slido y de las energas de hidratacin de los iones.
En esta experiencia, teniendo en cuenta que el proceso es endotrmico, el balance energtico se puede
expresar del siguiente modo:
[Calor absorbido por la reaccin] = [Calor cedido por la disolucin] + [Calor cedido por el
calormetro]
Procedimiento experimental
Se introducen en el calormetro 9 mL de agua destilada junto con el imn agitador y se anota la
temperatura (td). Se pesan con la mxima precisin 1 g de nitrato potsico, se introduce en el calormetro
y se observa la disminucin de la temperatura anotando el valor de mnimo de sta que consideraremos
la temperatura de equilibrio (te). Repetir la experiencia, al menos, dos veces.
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5.- RESULTADOS, TRATAMIENTO DE DATOS Y DISCUSIN

Clculo de la capacidad calorfica del calormetro
Datos :
masa de agua caliente = m2
temperatura del agua caliente = t2

masa de agua fra = m1

temperatura del agua fra = t1

Representa grficamente el valor de la temperatura de la mezcla en funcin del tiempo, y obtn el

valor de la temperatura de equilibrio (te) por extrapolacin a tiempo 0 de los puntos experimentales
correspondientes al tramo lineal observado.
Calcula la capacidad calorfica del calormetro (k) mediante la expresin:
C(H2O).m2.(t2 te) = C(H2O).m1.(te t1) + k .(te t1)
Los datos de calor especfico y densidad para el agua tmalos de la cuestin previa nmero 2.

Determinacin de la entalpa de neutralizacin del cido clorhdrico y el hidrxido sdico

Datos :
masa de la disolucin de NaOH = mb
masa de la disolucin de HCl = ma
moles de NaOH que han reaccionado = nNaOH

temperatura de la disolucin de NaOH = tb

temperatura de la disolucin de HCl = ta

El calor desprendido lo podremos determinar mediante la expresin :

Qreac = C(H2O)mb.(te tb) +C(H2O)ma.(te ta) + k (te tb)
Supn la densidad y el calor especfico de las disoluciones igual a las del agua.
A partir de Qreac y el valor de nNaOH , determina la entalpa de neutralizacin para la reaccin:
HCl(aq) + NaOH(aq)
NaCl (aq) + H2O(l).
Compara el valor obtenido con el que previamente se ha calculado en la cuestin previa nmero 3.

Determinacin de la entalpa de disolucin del nitrato potsico en agua

Masa de disolucin = md = masa de agua + masa de KNO3
td.
te.
Qdisol = C(H2O)md.(td te) + k (td te)

Expresar el calor de disolucin por mol de nitrato potsico.

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6.- CUESTIONES
6.1. Cuestiones previas
Lee atentamente cada uno de los apartados de esta prctica y a continuacin intenta responder a
las siguientes cuestiones antes de realizar las experiencias propuestas.
1. Repasa los conceptos de calor, transferencia de calor, calor de reaccin, entalpa, etc y estudia
el guin de la experiencia.
2. En una experiencia se mezclaron en el seno de un calormetro 50 mL de agua a 50.0C con 50
mL de agua a 25.2 C. La temperatura del equilibrio fue 37.1 C. Calcula la capacidad
calorfica del calormetro.
-1 -1
(datos : c(H2O) = 4.18 J.g .K ; (H 2O) = 1 g.cm-3)
3. Cuando 5.00 g de hidrxido sdico se disolvieron en 100 mL de agua a 25.0C en el seno del
calormetro de la cuestin anterior, la temperatura ascendi hasta 36.9C. Calcula la entalpa
molar de disolucin para el proceso:
NaOH(s) + H2O(l)
Na+(aq) + OH-(aq).
4. Dadas las entalpas de formacin estndar siguientes, calcula la entalpa de la reaccin:
H3O+ (aq) + OH-(aq)
2 H2O(l)
Hf0(H3O+ (aq))= -285.9 kJ.mol-1; Hf0 (OH-(aq)) = -229.8 kJ.mol-1
Hf0(H2O(l)) = -285.9 kJ.mol-1
6.2. Cuestiones Post-laboratorio
1. Por qu se trabaja con un exceso de cido en la determinacin de la entalpa de neutralizacin?
2. En la experiencia que se realiza para determinar la entalpa de neutralizacin entre HCl y
NaOH trabajamos con disoluciones 1M. Sera ms correcto hacerlo con disoluciones, por
ejemplo, 0.1M? En caso afirmativo, por qu no se realiza as?
3. En una parte de la prctica se va a determinar la entalpa de neutralizacin entre el HCl y
NaOH. Obtendramos un valor muy diferente si hubiramos escogido HNO3 y KOH?
4. Hasta qu punto consideras correcto asumir que para las diferentes disoluciones con las que
trabajamos los valores de calor especfico y densidad sean iguales a los del agua pura?

7.- BIBLIOGRAFA
1. Fichas de seguridad y Etiquetas: Vase el apartado de Normas de Seguridad en la pgina web
del laboratorio: http://www.uv.es/fqlabo/
2. P.W.Atkins, Qumica General, Ed. Omega, Barcelona 1992. Tema 6.
3. R.H. Petrucci, W.S. Harwood, F.G. Herring, Qumica General, Ed. Prentice Hall, Madrid
2003. Tema 7.
VIDEO: U. de Valencia. Lab. Quimica General - Termoqumica:
http://mmedia.uv.es/buildhtml?lang=es_ES&user=tcliment&name=calorimetria_08.flv&path=/LABORATORIO/&id=1566