SOLUBILIZAO E NEOFORMAO DE XIDOS DE FERRO, ZINCO, COBRE E

MANGANS EM LATOSSOLO VERMELHO DISTRFICO COM ADIO DE

SACAROSE.1
Cludia Cristina Teixeira Nicolau Mendona2 e Ademrcio A. Paccola3
1

Extrado da tese do primeiro autor intitulada Adsoro e desoro de fosfato em latossolo

vermelho, sob diferentes tipos de uso com adio de sacarose.
2
Aluna do Programa de Ps-Graduao em Agronomia Energia na Agricultura FCA/UNESP
Botucatu/SP, Brasil e docente na Faculdade de Odontologia da Universidade de Marlia. Av. Dr.
Higyno Muzzi Fo, 1001. claudiac@flash.tv.br
3
Orientador e docente do Departamento de Recursos Naturais FCA/UNESP Botucatu/SP, Brasil.

RESUMO O processo de solubilizao, dissoluo de minerais do solo e suas interaes com os

processos de adsoro e dessoro de fosfato so de alta importncia devido s possibilidades de
otimizao no processo de adubao do solo para o plantio. Muitos autores sugerem que a
dissoluo de ferro nos solos ocorre por reduo microbiana e complexao. O objetivo deste
trabalho foi investigar a liberao de ferro, zinco, cobre e mangans e a neoformao de seus xidos
em um LATOSSOLO VERMELHO A Distrfico textura moderada mdia. A relao foi estudada
em solos sob diferentes tipos de ocupao: cana de acar, caf, milho, reflorestamento de eucalipto
e floresta natural. Amostras de solo foram coletadas nas profundidades 1 e 2, tratadas com soluo
de sacarose a 3% e mantidas em repouso. O processo redox ocorreu em todas as amostras tratadas.
Anlises quantitativas de ferro, zinco, cobre e mangans foram realizadas no solo natural, no solo
sob tratamento e na soluo sobrenadante das amostras. Ocorreu a solubilizao destes metais dada
a acidificao do meio o que pode ser explicado pela decomposio microbiana dos compostos
orgnicos, na interface com a atmosfera oxidante. A posterior reprecipitao destes xidos de
metais deve-se ao aumento do pH que os torna insolveis.

Palavras Chave: solo, neoformao, sacarose.

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n. 3, 2005, p.63-75

63

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

DISSOLUTION AND RECRISTALLIZATION OF IRON, ZINC, COPPER AND

MANGANESE OF A RED LATOSOL DISTRFIC A PROVOKED
BY THE SUCROSE ADDITION.

SUMMARY The solubilization process, minerals dissolution and its interactions with the
phosphate adsorption/desorption processes have high importance due to the possibilities of
improvement in the process of the soil manuring in the plant crops. Many authors suggest
that the iron dissolution in the soils occurs by microbial reduction and complexation. The
purpose of this work was to investigate the existent connection between the iron liberation,
zinc, copper and manganese and the neoformation of its oxides in a Red Latosol (oxisol).
This connection was studied in soils with different crops: sugar cane, coffee, corn,
reforestation with eucalyptus and natural forest. Soils samples were collected in levels 1
and 2 of profundity, treated with sucrose 3% solution and maintained in repose. Redox
process occurred in all the treated samples. Quantitative analyses of iron, zinc, copper,
manganese were accomplished in the natural soil, in the soil under treatment and in the
liquid phase of the samples. The solubilization of these metals was occurred by microbial
decomposition of the organic compounds, in the interface with the oxidant atmosphere.
Keywords: soil, neoformation, sucrose.

1 INTRODUO

A adio de matria orgnica em solos provoca a ativao da microbiota, aumentando a

produo de cidos hmicos que leva ao estabelecimento de um processo redox, resultando em uma
dissoluo e recristalizao de seus metais, levando-os a tornarem-se disponveis enquanto
nutrientes ou recristalizados na forma de xidos neoformados (MENDONA, 1999; CARDOSO et
al.,1992; RUSSEL, 1994.
Glinski et al. (1996), examinaram as mudanas de Eh e pH em soluo de solo (horizonte A
de um Mollic Gleysol) e concentraes Mn2+ e Fe2+ no equilbrio da soluo de solo com nveis
diferentes de glicose (0%, 0,5% e 1%), MnO2 (0,000%, 0,025%, 0,050% e 1,000%) ou Fe2O3 (0%,
0,025%, 0,050% e 0,100%). O grau de reduo do mangans e do ferro em solo dependia
principalmente da presena e da quantidade de carbono decomposto. As relaes tericas entre
mangans e ferro solveis em gua e os valores de Eh e pH foram verificados. A quantidade de
mangans solvel foi avaliada pelo Mn2O3/Mn2+ reduzido, e de ferro pelo Fe3(OH)8/Fe2+ reduzido.

64

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p.63-75

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

Nealson e Myers (1992), estudaram a reduo microbiana de metais por um grupo de

microorganismos redutores de Mn (IV) e Fe (III) do grupo Shewanella putrefaciens onde seus
metabolismos so descritos sob uma perspectiva ambiental. Foi sugerida tambm a sua habilidade
para reduzir xidos de Mn (IV) e de Fe (III), aumentando assim a sua solubilidade.
Lovley (1992), demonstrou a existncia de microorganismos que podem oxidar a matria
orgnica para reduzir o xido frrico e mangnico tanto em ambientes de sedimentao recentes
como antigos. Os microorganismos so do tipo fermentadores oxidadores de cidos orgnicos,
compostos aromticos e de hidrognio, propondo um modelo de oxidao microbiana da matria
orgnica acoplada reduo do Fe(III) e Mn(IV).
Skinner e Fitzpatrick (1992), escreveram sobre os processos biognicos que envolvem os
mecanismos de oxi-reduo do Fe e Mn, em solos e sedimentos, evidenciando a participao de
microorganismos e bactrias na mobilizao e redeposio dos xidos de Fe e Mn, tanto na forma
amorfa como de minerais pouco ou bem cristalizados. Destacaram, tambm, a fundamental
importncia da presena de matria orgnica no solo interagindo com os microorganismos para que
o processo se realize.
A liberao e a neoformao de xidos de metais, principalmente de ferro, influncia
diretamente na capacidade de adsoro e dessoro de fosfato no solo, j que este se liga a metais
formando complexos muitos estveis e conseqentemente provocam a indisponibilizao do fosfato
(HERNANDES ; MEURER, 2000; GUILHERME et al., 2000; MENDONA, 2004).
Segundo estudo de Russel (1994) os metais ferro, zinco,cobre e mangans devido a suas
propriedades qumicas solubilizam-se em meio cido e tornam a recristalizar-se quando ocorre um
aumento no valor do pH.
A presente pesquisa teve o objeto de quantificar a solubilizao e a posterior recristalizao
dos xidos dos metais ferro, zinco, cobre e mangans em um Latossolo Vermelho na presena de
sacarose como fonte de carbono.

2 MATERIAL E MTODOS

A rea estudada est localizada na Regio Centro-Oeste do Estado de So Paulo, no

municpio de Lenis Paulista, inserido entre as seguintes coordenadas geogrficas: 222912 a
225107 de latitude S e 483937 a 485740 de longitude W Grw.
O LATOSSOLO VERMELHO disftrfico A moderado de textura mdia Lvd
(EMBRAPA, 1999) estudado foi coletado em uma rea do referido municpio sob os seguintes
usos: culturas de cana-de-acar, caf e milho; reflorestamento com eucalipto e vegetao natural-

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p-63-75

65

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

cerrado tropical subcaduciflio.

As amostras de solo referentes a cada uso foram coletadas de 0 a 30cm (1) e de 30 a 50cm
(2) de profundidade em 20 diferentes pontos e posteriormente foram homogeneizadas para
constiturem uma amostra composta para cada uso, conforme Raij (1991).
Amostras de 150g de solo foram transferidas para frascos estoque. O experimento (in
vitro) para cada uso do solo e profundidade, foi tratada uma amostra em branco s quais foram
adicionados 100ml de gua destilada. Seguindo o mesmo critrio foram preparados frascos estoque
com trs repeties, aos quais foram adicionados 100ml de uma soluo de sacarose a 3%. Todos os
frascos foram tampados e conservados por 7 dias.
As anlises quantitativas de ferro, zinco, cobre e mangans foram realizadas tanto no
sobrenadante quanto no solo em dois perodos, aos 21 dias (primeiro perodo) e aos 70 dias
(segundo perodo), devido variao hidrogeninica ocorrida no sobrenadante, Mendona (1999).
Para as anlises de Fe, Zn, Cu e Mn foram coletadas amostras da soluo sobrenadante
que foram filtradas em papel de filtro e imediatamente analisadas, com 21 dias de experimento (1o
perodo) e com 70 dias (2o perodo). O equipamento utilizado foi um Espectofotmetro de Absoro
Atmica Perkin-Elmer 2380, (LOEPERT ; SUMNER, 1996).
Para a determinao dos metais, Fe, Zn, Cu e Mn nas amostras de solos, foram utilizados os
mtodos analticos adotados por Raij e Quaggio (1987 ) para micronutrientes em solos; seguindo a
rotina do laboratrio de fertilidade de solos do Departamento de Recursos Naturais rea de
Cincias de Solos/FCA/UNESP-Botucatu-SP. As amostras de solos foram secas em Estufa
Termostatizada Marconi, modelo MA-035; a 35oC por 5 horas, peneiradas em peneiras de 2mm e
armazenadas em sacos de papel.

3 RESULTADOS E DISCUSSO

Observou-se uma diminuio da concentrao dos ons de mangans, cobre, zinco e ferro
no sobrenadante, no segundo perodo, indicando que o processo redox ocorrido forou uma
reprecipitao destes ons metlicos sobre o solo, Tabelas 1 a 4.
Tabela 1 ons mangans na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s
profundidades 1 e 2 do solo.

66

Tratamento

Primeiro Perodo (21 dias)

Segundo Perodo (70 dias)

Caf/Branco 1

0,52

0,3

Caf/Sacarose 1

32,03

27,63

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p.63-75

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

Continuao da Tabela 1
Caf/Branco 2

0,26

0,22

Caf/Sacarose 2

33,46

23,2

Cana/Branco 1

0,69

0,43

Cana/Sacarose1

39,16

31,33

Cana/Branco 2

0,13

0,62

Cana/Sacarose 2

50,26

31,4

Mata/Branco 1

10,3

55,8

Mata/Sacarose 1

84

52,73

Mata/Branco 2

3,2

18,6

Mata/Sacarose 2

65

48,66

Eucalipto/Branco 1

14,5

55

Eucalipto/Sacarose 1

119,3

60,66

Eucalipto/Branco 2

10,2

10,4

Eucalipto/Sacarose 2

60,7

37,75

Milho/Branco 1

9,3

0,85

Milho/Sacarose 1

36

3,5

Milho/Branco 2

0,11

0,62

Milho/Sacarose 2

3,77

2,75

Tabela 2 ons cobre na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s

profundidades 1 e 2 do solo.
Tratamento

Primeiro Perodo (21 dias)

Segundo Perodo (70 dias)

Caf/Branco 1

0,12

0,3

Caf/Sacarose 1

0,12

0,15

Caf/Branco 2

0,01

0,11

Caf/Sacarose 2

0,04

0,1

Cana/Branco 1

0,01

0,05

Cana/Sacarose1

0,06

0,04

Cana/Branco 2

0,02

0,04

Cana/Sacarose 2

0,08

0,01

Mata/Branco 1

0,08

0,13

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p-63-75

67

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

Continuao da Tabela 2
Mata/Sacarose 1

0,04

0,03

Mata/Branco 2

0,12

0,03

Mata/Sacarose 2

0,06

0,02

Eucalipto/Branco 1

0,06

0,02

Eucalipto/Sacarose 1

0,06

0,06

Eucalipto/Branco 2

0,03

0,09

Eucalipto/Sacarose 2

0,05

0,03

Milho/Branco 1

0,03

0,02

Milho/Sacarose 1

0,03

0,04

Milho/Branco 2

0,04

0,11

Milho/Sacarose 2

0,04

0,13

Tabela 3

ons zinco na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s

profundidades 1 e 2 do solo.

68

Tratamento

Primeiro Perodo (21 dias)

Segundo Perodo (70 dias)

Caf/Branco 1

0,01

0,07

Caf/Sacarose 1

0,21

0,11

Caf/Branco 2

0,01

0,02

Caf/Sacarose 2

0,26

0,13

Cana /Branco 1

0,02

0,01

Cana/Sacarose1

0,47

0,16

Cana/Branco 2

0,02

0,01

Cana/Sacarose 2

0,55

0,11

Mata/Branco 1

0,04

0,02

Mata/Sacarose 1

0,25

0,07

Mata/Branco 2

0,01

0,01

Mata/Sacarose 2

0,21

0,1

Eucalipto/Branco 1

0,01

0,01

Eucalipto/Sacarose 1

0,8

0,12

Eucalipto/Branco 2

0,02

0,03

Eucalipto/Sacarose 2

0,3

0,11

Milho/Branco 1

0,03

0,01

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p.63-75

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

Continuao da Tabela 3
Milho/Sacarose 1

0,5

0,22

Milho/Branco 2

0,02

0,01

Milho/Sacarose 2

0,16

0,1

Tabela 4 ons ferro na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s

profundidades 1 e 2 do solo.
Tratamento

Primeiro Perodo (21 dias)

Segundo Perodo (70 dias)

Caf/Branco 1

20

48

Caf/Sacarose 1

973,33

986,66

Caf/Branco 2

20

Caf/Sacarose 2

1243,33

552

Cana/Branco 1

Cana/Sacarose1

2120

900

Cana/Branco 2

11

20

Cana/Sacarose 2

1180

963,33

Mata/Branco 1

20

71

Mata/Sacarose 1

460

286,66

Mata/Branco 2

45

33

Mata/Sacarose 2

1600

1040

Eucalipto/Branco 1

42,7

42

Eucalipto/Sacarose 1

1175

570

Eucalipto/Branco 2

13

31

Eucalipto/Sacarose 2

725

980

Milho/Branco 1

12

Milho/Sacarose 1

740

680

Milho/Branco 2

13

Milho/Sacarose 2

1295

1030

Nas amostras, com adio de sacarose a 3%, ocorreu maior disponibilizao de matria
orgnica para a microbiota do solo, o seu metabolismo tornou-se mais intenso provocando uma
maior produo de cidos hmicos (CARDOSO et al.,1992). Com a liberao destes cidos ocorreu
um aumento nos valos de pH (MENDONA, 2004), provocando a solubilizao dos ons de

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p-63-75

69

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

mangans, cobre, zinco e ferro, o que concorda com estudos de Russel (1994) quando afirma que
estes ons so solveis em meio cido.
No segundo perodo ocorreu uma diminuio da concentrao destes ons metlicos na
soluo sobrenadante, pois o processo redox provocado pela microbiota entra em um estado de
equilbrio qumico e seus valores de pH sofrem um aumento (CARDOSO et al., 1992;
MENDONA, 1996 e 2004). Concordando com os estudos de Russell (1994) que afirma que os
ons de mangans, cobre, zinco e ferro tornam-se insolveis em meio bsico constatou-se (tabelas 5
a 8) uma reprecipitao destes ons na superfcie do solo na forma de xidos neoformados.
Anlise quantitativa de mangans, ferro, zinco e cobre no solo comprovou o aumento da
concentrao destes ons no solo, ilustrado pelas Tabelas 5 a 8.
Tabela 5 ons mangans na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s
profundidades 1 e 2 do solo.
Tratamento

Solo Natural

Primeiro Perodo (21 dias)

Segundo Perodo (70 dias)

Caf/Branco 1

12,9

31,5

31,2

Caf/Sacarose 1

--

0,9

7,1

Caf/Branco 2

11,7

30,1

31,9

Caf/Sacarose 2

--

10,9

10,4

Cana/Branco 1

17,3

34,6

37,2

Cana/Sacarose1

--

4,5

8,3

Cana/Branco 2

14,5

36,3

40,6

Cana/Sacarose 2

--

2,2

8,8

Mata/Branco 1

92,8

105,6

85,3

Mata/Sacarose 1

--

11,7

43,4

Mata/Branco 2

27,5

61,9

59,4

Mata/Sacarose 2

--

2,9

13,4

Eucalipto/Branco 1

89,1

115,2

106,4

Eucalipto/Sacarose 1

--

46,1

--

Eucalipto/Branco 2

19,7

45,4

34,4

Eucalipto/Sacarose 2

--

10,1

8,3

Milho/Branco 1

21,6

33,8

36,8

Milho/Sacarose 1

--

19,4

14

Milho/Branco 2

12,1

29,6

29,7

Milho/Sacarose 2

--

6,8

7,8

70

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p.63-75

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

Tabela 6 ons cobre na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s

profundidades 1 e 2 do solo.
Tratamento

Solo Natural

Primeiro Perodo (21 dias)

Segundo Perodo (70 dias)

Caf/Branco 1

2,9

4,4

Caf/Sacarose 1

--

4,7

2,6

Caf/Branco 2

3,2

5,2

Caf/Sacarose 2

--

11,6

4,8

Cana/Branco 1

3,3

4,5

4,4

Cana/Sacarose1

--

10,9

3,9

Cana/Branco 2

4,6

5,8

5,5

Cana/Sacarose 2

--

5,7

4,4

Mata/Branco 1

1,3

1,7

1,5

Mata/Sacarose 1

--

2,1

1,3

Mata/Branco 2

1,1

1,8

1,9

Mata/Sacarose 2

--

2,9

0,6

Eucalipto/Branco 1

1,8

2,3

1,1

Eucalipto/Sacarose 1

--

2,7

--

Eucalipto/Branco 2

2,4

2,8

0,8

Eucalipto/Sacarose 2

--

0,6

Milho/Branco 1

3,8

5,7

6,4

Milho/Sacarose 1

--

5,3

3,8

Milho/Branco 2

2,3

3,4

1,6

Milho/Sacarose 2

--

1,3

Tabela 7 ons zinco na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s

profundidades 1 e 2 do solo.
Tratamento

Solo Natural

Primeiro Perodo (21 dias)

Segundo Perodo (70 dias)

Caf/Branco 1

0,3

0,7

0,6

Caf/Sacarose 1

--

1,9

0,3

Caf/Branco 2

0,8

0,7

1,2

Caf/Sacarose 2

--

3,6

0,9

Cana/Branco 1

0,6

0,7

0,7

Cana/Sacarose1

--

3,2

0,5

Cana/Branco 2

0,7

0,8

0,5

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p-63-75

71

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

Continuao da Tabela 7
Cana/Sacarose 2

--

0,9

0,5

Mata/Branco 1

2,5

1,4

1,4

Mata/Sacarose 1

--

1,3

1,5

Mata/Branco 2

0,2

0,2

0,3

Mata/Sacarose 2

--

0,7

0,3

Eucalipto/Branco 1

1,2

0,8

0,8

Eucalipto/Sacarose 1

--

1,2

--

Eucalipto/Branco 2

0,4

0,4

0,4

Eucalipto/Sacarose 2

--

0,7

0,4

Milho/Branco 1

1,8

1,4

1,6

Milho/Sacarose 1

--

1,9

1,7

Milho/Branco 2

0,3

0,7

0,6

Milho/Sacarose 2

--

1,9

0,3

Tabela 8 ons ferro na soluo sobrenadante (mg.dm-3) aos 21 e 70 dias referentes s

profundidades 1 e 2 do solo.
Tratamento

Solo Natural

Caf/Branco 1

29

226

3384

Caf/Sacarose 1

--

126

3402

Caf/Branco 2

29

177

2502

Caf/Sacarose 2

--

299

4320

Cana/Branco 1

50

260

3834

Cana/Sacarose1

--

137

3816

Cana/Branco 2

53

195

4284

Cana/Sacarose 2

--

247

4122

Mata/Branco 1

74

296

2844

Mata/Sacarose 1

--

231

4698

Mata/Branco 2

62

270

3564

Mata/Sacarose 2

--

111

4788

Eucalipto/Branco 1

65

356

4086

Eucalipto/Sacarose 1

--

372

--

Eucalipto/Branco 2

32

187

2916

72

Primeiro Perodo (21 dias) Segundo Perodo (70 dias)

Energ. Agric., Botucatu, vol. 20, n.3, 2005, p.63-75

Mendona & Paccola

- Solubilizao e neoformao de xidos de ... -

Continuao da Tabela 8
Eucalipto/Sacarose 2

--

239

3096

Milho/Branco 1

32

135

3600

Milho/Sacarose 1

--

286

5094

Milho/Branco 2

32

185

4104

Milho/Sacarose 2

--

216

3924

O aumento da concentrao de ons ocorrido deve-se solubilizao e posterior

reprecipitao dos ons analisados devido ao processo redox ocorrido no solo dado ao de
mudanas do pH e tambm ao da microbiota, que tendo uma maior disponibilidade de matria
orgnica (no caso a sacarose presente no tratamento sofrido pelas amostras) tornou-se mais ativa
possibilitando a dissoluo e posterior reprecipitao destes nutrientes no solo. A maior atividade da
microbiota interfere diretamente na liberao de cidos hmicos, o que justificam as alteraes de
pH e conseqentemente a solubilizao e posterior reprecipitao dos ons analisados (NEALSON ;
MYERS, 1992). Deve-se observar que a liberao destes ons leva a existncia de xidos
neoformados concordando com as afirmaes de Paccola (1997), onde refora que a adio de
matria orgnica um aspecto que deve ser considerado na qumica e fertilidade dos solos e que a
neognese de minerais, determinada fundamentalmente pela adio de produtos e pela ao
continuada de cidos orgnicos produzidos por microrganismos um fato incontestvel. Deve-se
ainda salientar o aumento significativo dos ons de ferro neoformados que exercem um papel
importantssimo no comportamento do fosfato do solo no que diz respeito adsoro e dessoro
deste metal (HERNANDES; MEURER, 2000: GUILHERME et al., 2000).

4 CONCLUSES

A adio de matria orgnica ao solo provoca uma variao de pH.

Com a acidificao do meio ocorre uma solubilizao de mangans, ferro, zinco e cobre que
so detectados na soluo sobrenadante em concentraes elevadas e so provenientes
exclusivamente do solo, j que a gua destilada e a soluo de sacarose a 3% so completamente
isentas destes minerais, indicando uma maior disponibilidade destes minerais.
O aumento do pH do solo provoca uma recristalizao e reprecipitao de minerais, de
mangans, cobre, zinco e ferro aumentando a sua concentrao no solo e diminuindo na soluo
sobrenadante. Este fato indica a presena de xidos de ferro, alumnio, mangans zinco e cobre
neoformados.

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