Extraccin quelante de metales pesados de suelos contaminados utilizando nuevos derivados de

EDTA selectiva
Lo ms destacado
Dos derivados de EDTA fueron sintetizados para mejorar la selectividad de los quelantes .
PDTA tena las constantes de estabilidad ms altos de Cu2 + y Ni2 +
PDTA tuvo la selectividad global ms alta de metales traza ms importantes cationes
Abstracto
El lavado del suelo es una de las pocas alternativas de tratamiento permanentes para la eliminacin de
contaminantes metlicos. cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y sus sales pueden aumentar
considerablemente la eliminacin de metales pesados de suelos contaminados y han sido ampliamente
estudiados para el lavado del suelo. Sin embargo, EDTA tiene una tasa de utilizacin pobres debido a su baja
selectividad resultante de la competencia entre los principales cationes del suelo y los iones metlicos traza
para la quelacin. El presente estudio evalu el potencial de lavado de suelos utilizando EDTA y tres de sus
derivados: CDTA (cido trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic), BDTA (benzyldiaminete- cido traacetic) y
PDTA (cido phenyldiaminetetraacetic), que contiene un anillo de ciclohexano, un grupo bencilo, y un grupo
fenilo, respectivamente. Resultados de valoracin mostr que PDTA tena las constantes de estabilidad ms
altos de Cu2 + y Ni2 + y la selectividad global ms alta de metales traza ms importantes cationes. Se
llevaron a cabo experimentos de lotes de equilibrio para evaluar la e fi cacia de los derivados de EDTA en la
extraccin de Cu2 +, Zn2 +, Ni2 +, Pb2 +, Ca2 + y Fe3 + a partir de un suelo contaminado.
A pH 7,0 , PDTA extrajo 1,5 veces ms Cu2 + que hizo EDTA , pero slo el 75% como mucho Ca2 + . Aunque
CDTA fue un fuerte quelante de iones de metales pesados , su selectividad global fue menor y comparable a
la de EDTA. BDTA era el agente de extraccin menos eficaz porque sus constantes de estabilidad con
metales pesados fueron bajos. PDTA es potencialmente un agente prctica de lavado de suelos contaminados
con metales traza.
Introduccin.
La contaminacin por metales pesados de los suelos, como resultado de la rpida industrializacin, el
aumento de la urbanizacin, las prcticas agrcolas modernas y mtodos inadecuados de eliminacin de
residuos, se ha convertido en un problema grave en todo el mundo [1-3]. Las tecnologas de remediacin
disponibles para los suelos contaminados por metales pesados se dividen principalmente en dos grupos: a
saber, la inmovilizacin, como in situ fijacin qumica fi, y la separacin, como el lavado de suelos. Suelo
quelante-reforzada lavado ing es una tecnologa que es potencialmente til para la remediacin
econmicamente viable de los suelos contaminados [4-8].
El agente quelante de cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y sus sales han sido ampliamente estudiados
para su uso potencial en el lavado del suelo [9-12]. Ellos se han reportado para aumentar apreciablemente la
disolucin y la movilizacin de metales pesados catinicos [13,14]. EDTA tiene una baja biodegradabilidad en
el suelo y una alta eficiencia de la extraccin de metal a travs de la formacin de termodinmicamente
estaciones complejos metal-EDTA bles y solubles [15,16]. Adems, los recientes avances en las tcnicas de
recuperacin y reciclado de EDTA utilizados han mejorado su atractivo
Propiedades del suelo.
Soi
GD

p
7.

OM
5.1

CEC
(cmol
9.5

Sand
61

Silt
31

Clay
10

Cu (mg
kg1 )
1388

Ni (mg
kg1 )
26

Pb (mg
kg1 )
507

Zn (mg
kg1 )
236

Una mayora de la literatura se centr en la demostracin de las capacidades de remediacin de EDTA ha

encontrado que la extraccin de metales pesados fue ms rpido y ms completo con el aumento de
cantidades de agregado EDTA. La competencia entre los principales cationes del suelo (por ejemplo, Ca2 +,
Mg2 + y Fe3 +) y cationes de menor importancia para la quelacin con EDTA puede ser uno de los factores
que afectan la eficiencia de la extraccin de metales traza [18-23]. Como se ilustra en estudios previos [24,25],
cuando se levanta Ca solubilidad en suelos calcreos, la eficacia de la extraccin con EDTA se reduce

significativamente, lo que aumenta el costo de la remediacin. Para suelos no calcreos, Fe y Al disolucin

puede ser ms importante, en vista de su alta tendencia a la formacin de complejos (es decir, grandes
constantes de estabilidad). Adems excesiva de agente quelante puede causar grandes disolucin de los
minerales del suelo y la materia orgnica, lo que lleva a la alteracin del suelo propiedades fsicas y qumicas
e incluso desintegracin de la estructura del suelo, lo que podra hacer que el suelo de la ONU fi cio para el
uso futuro de la vegetacin o la construccin. Por lo tanto, ha habido una creciente necesidad de desarrollar
agentes quelantes altamente selectivos para la extraccin de iones de metales pesados de los suelos
contaminados.
En estudios anteriores, EDTA ha sido modi fi cado para mejorar su selectividad en quelantes de iones
metlicos objetivo [ 26-28 ] . Altamente derivados EDTA selectivos tienen una amplia gama de aplicaciones en
los campos de la qumica analtica , la biologa y la medicina , as como en muchos procesos industriales. En
este estudio, dos nuevos derivados de EDTA fueron diseados y sintetizados con el objetivo de mejorar su
selectividad como un agente quelante. Estos derivados de EDTA contienen un grupo fenilo o bencilo unido
directamente a los nitrgenos del grupo amino ethylenedi- , y por lo tanto potencialmente son ms restringidos
estricamente que el compuesto original . El objetivo de este estudio fue caracterizar las estos derivados de
EDTA en solucin acuosa y evaluar su potencial como agentes de lavado selectivos . Experimentos por lotes
se con- canalizado para determinar su e fi cacia en la extraccin simultnea de iones de metales traza y
principales cationes de suelos contaminados y para investigar los mecanismos de extraccin.
2. Materiales y mtodos
2.1. Caractersticas del suelo
Las muestras de suelo se recogieron 0,7 a 1,7 m por debajo de la superficie del suelo en un sitio industrial
demolido en el sur de China, se seca al aire a
temperatura ambiente (20-30 C), y se pasa por un tamiz de 2 mm.
Las propiedades del suelo de la Tabla 1 fueron el promedio de tres repeticiones.
Varios fsica del suelo y ensayos de caracterizacin geoqumica se llevaron a cabo. Las caractersticas fsicas
y qumicas del suelo se muestran en la Tabla 1. Las concentraciones de metales en el suelo se determinaron
por digestin cida con HF-HClO4 -HNO3 y induccin de plasma acoplado tivamente espectrometra de
emisin ptica (ICP-OES) medida (5300DV, Perkin Elmer ). El pH del suelo se determin usando un 1: metro
relacin y pH 5-suelo-agua. El CEC de la muestra se determin por el mtodo / acetato de sodio acetato de
amonio
[29]. Contenido de materia orgnica se determin calentando las muestras secadas a 350 C durante 5 h [30].
La distribucin del tamao de partcula fue
establecido por tamizado mecnico, seguido por el mtodo del hidrmetro [31].
2.2. Sntesis de derivados de EDTA
cido Phenyldiaminetetraacetic (PDTA) se sintetiz como se ilustra en la Fig. 1 de acuerdo con un
procedimiento publicado previamente [32]. Una solucin de 1,2-diaminobenceno (1,1 g, 10 mmol), acetato de
el Hermano moacetate (6,7 ml, 60 mmol), yoduro de sodio (1,3 g, 8,5 mmol), y diisopropiletilamina (8,3 ml 50
mmol) en 10 ml de acetonitrilo se calienta a reflujo en nitrgeno durante 7 h, despus se enfri y se verti en
50 ml de agua. La mezcla resultante se extrajo con diclorometano
(3 40 ml). El extracto se sec y se concentr para dar
aceite marrn, que se purifica por cromatografa flash utilizando
ter de petrleo / acetato de etilo (10: 1, v / v) como eluyente. El producto obtenido era 2,1 g (45%) de un
slido blanco (A) (Fig. 1); una mezcla
de etanol, complejos A, y NaOH (14,0 M) fueron a reflujo a 78 C
durante 24 h. La solucin se enfri a temperatura ambiente, el etanol se evapor, y el residuo se lav con
solucin de HCl 6,0 M y se sec a alto vaco para dar un slido blanco (B) (Fig. 1).
cido Benzyldiaminetetraacetic (BDTA) se sintetiz como se ilustra en la Fig. 2. A una mezcla de 1,2-bis
(bromometil) benceno (1,0 mmol) en 5,0 ml seco CH3 CN se aadi diethyliminodiacetate (2,0 mmol) y CO3
K2 anhidro (10 mmol). La mezcla de reaccin resultante se agit a temperatura ambiente durante 5 h, a
continuacin, los slidos se separ por filtracin y el disolvente se elimin a vaco. El residuo se disolvi de
nuevo en acetato de etilo y se lav con agua y solucin saturada de NaOH, que se purific por cromatografa

de ceniza fl usando ter de petrleo / acetato de etilo (10: 1, v / v) como eluyente. Aceite amarillento Light (A)
(Fig. 2) se obtuvo por evaporacin de la fase orgnica. A continuacin, el residuo se disolvi en la solucin de
KOH. La mezcla se agit a temperatura ambiente durante 24 h, y luego la mezcla resultante se verti en agua
con hielo, despus de lo cual
era acidifica con HCl concentrado (pH ~ 1) para obtener un blanco
slido (B) (Fig. 2).

Fig. 1.
Synthesis of
PDTA.

Fig. 2.
Synthesis of
BDTA.
2.3 . Valoracin potenciomtrica
Se utiliz un titulador automtico ( Metrohm 702GPD Titrino ) acoplado a un electrodo Metrohm y calibrado de
acuerdo con el mtodo Gran [33,34] . El sistema de electrodos se calibr con tampones y se comprueba
mediante valoracin de HClO4 con solucin de NaOH ( 0,01 M). La clula termostatizada contena 25 ml de
especies de 1,0 mm ( complejos ligando / ligando libre de metal ) en solucin acuosa con fuerza inica se
mantiene a 0,10 M por nitrato de potasio. Todas las titulaciones eran carRied a cabo en las soluciones acuosas bajo nitrgeno a 298 0,1 K, y iniciada por la adicin de volmenes
fijos de 0,10 M NaOH estndar en pequeos incrementos a la solucin valorada . Se realizaron mediciones
por triplicado , para el que el error experimental estaba por debajo de 1 %. Los datos de valoracin fueron fi
TTED partir de los datos sin procesar con la Hyperquad
Programa de 2000 para calcular el registro y los valores de pKa de especies
[ 35-38 ] .
2.4. Experimentos por lotes
En los experimentos por lotes, el suelo contaminado se mezcl con un volumen medido de solucin de agente
quelante en 50 mL tubos de polietileno. Para investigar la influencia de EDTA concentracin derivado de la
movilidad de metal en el suelo se lava, se mezcl cada 1,000 g de suelo con 20 solucin de agente quelante
ml de diferentes concentraciones (0,005 M, 0,01 M, 0,02 M, 0,05 M y 0,1 M) en tubos . Los tubos se agitaron
usando un agitador termosttica a 180 rpm a temperatura ambiente
tura (25 2 C) durante un tiempo dado. Las suspensiones se centrifugaron
a 5000 rpm durante 10 min y los sobrenadantes fueron luego se filtra
a travs de una membrana de 0,45 m. Todas las soluciones se almacenaron en viales de color mbar a 4 C
antes del anlisis.

Otros dos conjuntos de experimentos de equilibrio de lotes se con- canalizado para estudiar la influencia de
pH de la solucin y la relacin lquido-suelo en la extraccin de metales por los derivados de EDTA. Una
concentracin de quelante inicial de 0,02 M se us en ambos conjuntos. En el primer conjunto, el
lquido-suelo proporcin era de 20: 1 (es decir, 20 ml g-1 suelo) mientras que la solucin
pH se ajust usando NaOH o HNO3 a valores de pH de 3,0, 4,0, 5,0,
6.0, 7.0, 8.0, 9.0, 10.0, 11.0, y 12.0. En el segundo set, el pH la solucin se mantuvo a un pH de 6,0, mientras
que cinco-lquido al suelo proporciones de 2,5: 1
(2,5 g ml-1), 5: 1 (5 ml g-1), 10: 1 (10 ml g-1), 20: 1 (20 ml g-1), y
40: 1 (40 ml g-1) fueron estudiados. Estas proporciones se lograron usando un
masa de suelo solucin constante de 1,0 g.
2.5. Mtodos analticos
Los espectros de 1 H RMN de los derivados de EDTA se obtuvo por Mercury-Plus 300 1 H Resonancia
Magntica Nuclear (VARIAN, EE.UU.). Se determin el peso molecular de PDTA y BDTA como 339 y
364, respectivamente, con espectroscopa de masas de ionizacin por electro pulverizacin (modo de ion
negativo). Los metales pesados de inters (Cu, Ni, Zn y Pb) y elementos componentes del suelo (Ca y Fe) se
midieron por inductivamente acoplado plasma espectrometra de emisin ptica (ICP-OES).
3. Resultados y discusin
3.1. Propiedades cido-base de derivados de EDTA
Las constantes de protonacin de PDTA y BDTA en el agua se determinaron con el fin de evaluar sus
propiedades cido-base, ya que estas propiedades controlan qu especies existen en solucin a diferentes
valores de pH. Tanto PDTA y BDTA tienen seis sitios potenciales que pueden unirse con un protn, incluyendo
los dos nitrgenos de los grupos etilendiamino y los cuatro grupos carboxilo. Sin embargo, slo tres eventos
de desprotonacin se observaron por potenciometra (Tabla 2). En comparacin, la Tabla 2 tambin incluye los
valores literatura y valores determinados para EDTA. El acuerdo de la obtenida
pKa valores con las constantes de protonacin de EDTA (2,67, 6,16, y
10,26) es aceptable.
El valor de pKa1 refleja la acidez de los grupos carboxilo, y los valores pKa2 y pKa3 caracterizan la basicidad
de los nitrgenos amino. Los valores pKa2 y pKa3 de CDTA y BDTA fueron similares a los de EDTA. El valor
pKa3 de CDTA fue mayor como resultado del efecto donante de electrones del anillo de ciclohexano unido a
los nitrgenos amino.
El valor obtenido pKa1 de PDTA (2,79 0,01), lo que corresponde
a la protonacin de grupos carboxilo, era menor que la de
EDTA (3,05 0,02). El valor ms bajo de pKa1 PDTA indica que el
acidez de los grupos carboxilo se increment debido a la electrones
retirar efecto del grupo aromtico.
Del mismo modo, PDTA tuvo valores pKa2 y pKa3 inferiores en comparacin con EDTA, lo que indica que la
basicidad de los tomos de nitrgeno es significativamente menor para PDTA relacin con EDTA [39]. Esto
puede atribuirse a la densidad electrnica inferior de los nitrgenos en la primera debido a la presencia de un
grupo fenilo, ya que se aumenta el efecto de retirar electrones cuando un grupo aromtico est unido
directamente a tomos de nitrgeno de un grupo etilendiamino [32].

En total, se observaron tres eventos de desprotonacin para los ligandos libres PDTA y BDTA (Fig. 3 y la Tabla

2). A pH <4,0, la
Fig. 3. parcelas distribucin de las especies de los ligandos libres PDTA ( 1,0 mM) y BDTA ( 1,0 mm)
Tabla 2
Constantes desprotonacin (PKA ) de EDTA , CDTA , PDTA y BDTA

a Literature values.
b Determined values.
porcentaje de especies H3 Y- / H2 Y2 fue mayor para BDTA que para
PDTA, que es coherente con los valores de pKa2 BDTA y PDTA. Del mismo modo el porcentaje de BDTA
existente como especies HY3- (es decir,
con un nitrgeno desprotonado) a pH <5,0 fue de aproximadamente cero, de acuerdo con los altos valores de
pKa3 de BDTA.
3.2. Selectividad de los derivados de EDTA
El metal-ligando (ML) complejacin constante de equilibrio, KML, expresa af infinito del ligando hacia el metal
diana (reaccin (I)).
K
+ H2 Y - 2H + MI (I)
Las constantes de equilibrio de complejos PDTA y BDTA con una gama de metales se determinaron mediante
valoracin potenciomtrica del pH, con los resultados calculados para el [M-PDTA] sumatoria complejo sumen
en la Tabla 3. El [M-BDTA] compleja, sin embargo, hizo no existe en parcelas de distribucin de especies, a
excepcin de Cd-BDTA (OH), que demostr que M-BDTA no era termodinmicamente estable (Tabla 4).

Dedujimos que la estructura de BDTA le permiti formar un complejo anillo de siete miembros con la mayora
de los iones metlicos , pero no un compuesto quelato estable con un cinco miembros o anillo de seis
miembros .
Tabla 3 tambin muestra que PDTA tiene mayor capacidad selectiva para Cu2 + y Ni2 + , Cd2 + en relacin
con , Zn2 + , Ca2 + , Mg2 + y , que lo hacen los quelantes EDTA y CDTA convencional. Las diferencias en los
valores de registro de KML para Cu2 + y Ni2 + con complejos PDTA , CDTA , y EDTA se relacionan con las
limitaciones estricas creados por el anillo de benceno en PDTA y el anillo de ciclohexano en CDTA [ 40 ] que
no estn presentes en EDTA. Debido a que los radios de Ni2 + y Cu2 + son similares, PDTA no exhibe buena
selectividad entre los dos [ 41 ] .
En la evaluacin de los derivados de EDTA , determinamos las constantes de equilibrio (log KML ) de PDTA
para complejos con seis divalente Tar- obtener metales, incluyendo Pb , Cu , Cd , Zn , Ni, Hg y [ 42 ] , y con
dos cationes divalentes ambiente, Ca y Mg .

Tabla 3
Las constantes de equilibrio (log KML ) de EDTA y derivados en solucin acuosa.
Metals
EDTAa
CDTAa
PDTAb
Pb(II)
17.88
20.24
20.30 0.05
Cu(II)
Cd(II)
Zn(II)
Ni(II)
Hg(II)
Ca(II)

18.70
16.36
16.44
18.52
21.50
10.61

unos valores de Literatura .

b valores determinados .

21.92
19.84
19.35
20.20
24.79
13.15

24.84 0.07
18.18 0.03
17.99 0.09
23.28 0.05
19.73 0.09
11.25 0.05

Fig. 4. Extraccin e fi ciencia de diferentes concentraciones de agentes quelantes ( lquido / slido = 20 ;

tiempo de contacto , 24 h ; temperatura , 25 C).
Tabla 4
Las constantes de equilibrio de M- BDTA en solucin acuosa a 298 0,1 K.

Tabla 5
pKtarget y los valores de SR de derivados de EDTA y EDTA.

La selectividad de los agentes quelantes hacia los metales pesados se puede calcular cuantitativamente sobre
la base de la relacin de selectividad ( SR ), que se define como :

De acuerdo con la frmula ( 3 ) , un fuerte quelante tendr gran pKtarget ( > 12 ) y los valores pKambient ,
mientras que un fuerte y seleccin quelante de metales pesados tiva hacia tendr una gran pKtarget y un
relativamente pequeo pKambient , y por lo tanto un gran valor SR ( > 2 ) [ 42 ] . El Pktarget y SR se calculen
y summarizad en la tabla 5. que puede servir para orientar en la seleccin de los quelantes que son a la vez
eficaz y selectiva hacia los seis metales de destino. Los resultados demostraron que CDTA y PDTA eran
quelantes fuertes , que tienen cada uno como un gran pKtarget ( > 12 ) como EDTA. Ms interesante, PDTA ,
en comparacin con EDTA y CDTA , tena un valor de SR mayor ( > 2 ), mostrando que tiene una mayor
selectividad hacia los metales pesados
3.3. Comparacin de la eliminacin de metales pesados con diferentes quelantes
3.3.1. Influencia de la concentracin
EDTA y sus derivados en un intervalo de concentraciones se utilizaron para extraer los metales pesados Cu,
Ni, Pb y Zn a partir de un suelo contaminado. El grado de eliminacin de los cuatro metales aument con el
aumento de concentracin de los quelantes de 0,005 a 0,10 M, pero la tasa de aumento para la mayora de
las combinaciones de metal quelante era menos pronunciada por encima de una concentracin de quelante
de 0,02 M (Fig. 4). A una concentracin tor quelacin de 0,02 M, la extraccin de Cu fue de 62% en PDTA,
59% en CDTA, 48% en EDTA, y 8,6% en BDTA, mientras que en la alta concentracin est quelante (0,10 M),
estos valores aument a solamente
73%, 65%, 60%, y 10%, respectivamente. Durante todo el rango de la concentracin, la adicin de PDTA
caus el aumento de extraccin ligeramente en comparacin con EDTA debido a la baja concentracin de Ni
en el suelo, de 4,4% a 15% en PDTA y desde 2,2% a 11% en EDTA, respec- tivamente. Extraccin de Pb por

PDTA aument de 2,0% a 10%, mientras que los valores correspondientes para Pb EDTA eran mucho ms
altos, aumentando de 8,1% a 21%. Zn mostr una tendencia similar a la de Pb, con valores de extraccin de
alcanzar 13% para PDTA y 28% para EDTA a la concentracin ms alta quelante. A la luz de estos resultados,
se seleccion una concentracin de 0,02 M quelante para estudios posteriores.
Como se aument la concentracin de quelante, slo una pequea fraccin del quelante aadido fue
incorporada en complejos metal-quelante, mientras que el exceso se mantuvo en la forma libre o se complexed con otros cationes (Ca, Mg, Fe, Al, etc.) [43]. Del mismo modo, cuando EDTA se utiliza para el lavado
del suelo, no todos EDTA aadido al suelo une los metales diana, debido a que otros iones en el suelo, tales
como Ca y Fe tambin interactan con EDTA debido a sus altas concentraciones y la relativamente alta
estabilidad de sus complejos [ 44]. Por encima de 0,02 M, PDTA fue el ms e fi ciente de los quelantes
ensayados a la extraccin de cobre del suelo. Este resultado se puede atribuir no slo a la quelacin ms
fuerte de Cu por PDTA en comparacin con los otros quelantes, sino tambin a la quelacin ms dbil entre
PDTA y otros cationes del suelo (Ca, Fe, etc.) y metales pesados, como lo demuestra el constantes pKML de
su
complejos (tabla 3). De hecho, PDTA tena el segundo deficiencias ms bajo Pb y Zn ef extraccin fi, slo
ligeramente ms altos que los de BDTA, que es incapaz de formar un compuesto de quelato estable con un
ve- fi o seis miembros de anillo.

Fig. 5. Extraccin e fi ciencia usando soluciones quelantes con diferentes proporciones de lquido / suelo
( tiempo de contacto , 24 h , la temperatura , 25 C ) .

Fig. 6. Influencia del pH en la extraccin de metales utilizando quelantes ( concentracin inicial , 0,02 M;
lquido / slido = 20 ; tiempo de contacto , 24 h ; temperatura, 25 C)
3.3.2 . Influencia de la relacin lquido- suelo
A una concentracin constante de agente quelante 0,4 mmol g- 1 de suelo, la
ef extraccin fi ciencia de los metales diana se mide como la relacin de lquido a suelo aument de 2,5 : 1 a
40: 1 . Para EDTA y CDTA , aumentando la relacin lquido- suelo sobre esta gama en general aument la
eficiencia de extraccin de Cu ( del 21% al 54 % en EDTA y del 24% al 61 % en CDTA ) , Ni ( de 0 a 12 % en
EDTA y de 0% a 10 % en CDTA ) , Pb ( del 8% al 18 % en EDTA y desde 6 % a 17 % en CDTA ) , y Zn ( del
8% al 17 % en EDTA y de 6% a
24 % en CDTA ), respectivamente (Fig. 5 ) . Sin embargo, para PDTA y BDTA , la extraccin de los cuatro
metales se encontr que era independiente de la relacin de lquido a tierra.
La deficiencia ef extraccin, segn lo determinado por la relacin molar de extrados metales traza
potencialmente txicos para quelante entradas [ 45 ], el aumento con el aumento de la relacin de lquido a
suelo porque una mayor cantidad de materia orgnica podra ser disuelto a partir de una mayor masa de suelo
[ 8 , 43 ] . Adems , Cu tiene una alta afinidad hacia la materia orgnica y los grupos aromticos hidrfobos
presentes en PDTA puede haber facilitado materia orgnica del suelo disolucin, haciendo Cu rpidamente
extrable e independiente del lquido : proporcin suelo
Fig. 7. parcelas de distribucin de especies de 1,0 mM Cu :
PDTA como una funcin del pH a 0,10 M y KNO3 ( 298 0,1 ) k

Fig. 8. La solubilizacin de Ca y Fe por EDTA y derivados de

EDTA (a: concentracin inicial , 0,02 M; lquido / slido = 20 ;
tiempo de contacto , 24 h , la temperatura , 25 C. b: pH inicial
de 6,0 ;

lquido / slido = 20 ; tiempo de contacto , 24 h ; temperatura , 25 C).

3.3.3. Influencia del pH de la solucin
Como se muestra en la Fig. 6, ef extraccin fi ciencia era ms alta a pH 3,0, y generalmente disminuye como
solucin de pH se increment desde pH 3,0 a pH 12,0. A pH 12,0, 24% de Cu se elimin por PDTA pero casi
ninguno se elimin por EDTA y BDTA.
Los procesos de movilizacin importantes de metales pesados en el suelo incluyen: (1) cationes acidi fi, (2) la
adsorcin competitiva de los otros iones metlicos o aniones, (3) la disolucin reductora y no reductora de la
fase slida, y (4) la formacin de complejos de iones metlicos por ligandos [46]. Metales unidos a xidos
hidratados de suelo a menudo se pueden recuperar simplemente mediante la reduccin de pH porque los
protones pueden promover la disolucin de xido. Los iones de hidrgeno son tambin cationes competitivos
dbiles que pueden sustituir a los metales pesados adsorbidos a travs de un mecanismo de intercambio
catinico, y
como los iones H + concentracin aumenta, la superficie de la partcula general
se vuelve cada vez protonada y adquiere una carga positiva, promoviendo as la desorcin de los metales
[13]. Por tanto, esta es la razn por la extraccin de metales pesados es mayor en los valores ms bajos de
pH de la solucin. Adems, los resultados de la titulacin potenciomtrica del pH mostraron que las especies
de equilibrio de Cu en una proporcin 1: 1 de metal: relacin PDTA son primordialmente ML, ML (OH), y ML
(OH) 2 (Fig. 7). La concentracin de Cu2 + libre fue muy baja en solucin acuosa, y Cu est casi
completamente complejado por encima de pH 3,5. A medida que aumenta el pH, una molcula de agua se
desprotona pero permanece en la esfera de coordinacin interna de la complejado Cu2 +, formando un
compuesto de quelato estable, lo que explica por qu incluso a un pH de la solucin de 12,0, 24% de Cu se
elimin por PDTA. En la prctica, sin embargo, el pH se controla normalmente dentro del intervalo de 5,0-9,0 a
fin de eliminar los cambios adversos en qumica del suelo y estructura fsica provocados por demasiado cido
o una solucin alcalina [14]. Como pH aument 5,0 a 9,0, la extraccin de la e fi ciencia de Cu por PDTA
disminuy de 72% a 56%, pero la disminucin fue del 52% al 35% para el EDTA. Por lo tanto, a pH constante,
PDTA es ms e fi ciente en la extraccin de cobre de suelo que es EDTA
3.3.4. La solubilizacin de los principales elementos minerales del suelo
La solubilizacin de los elementos minerales del suelo (es decir, Ca, y Fe) por EDTA y sus derivados tambin
se midi (Fig. 8). EDTA solubilizado Lized una gran cantidad de Ca del suelo, con valores que disminuyeron
de 13 400 mg kg-1 hasta 4510 mg kg-1 como el pH aument de pH 4,5 a pH
9,0, mientras que la cantidad de Ca solubilizado por PDTA era considerablemente inferior (10 500 mg kg-1 a
2900 mg kg-1 durante el mismo intervalo de pH).
Del mismo modo, a un pH de 6,0 y una concentracin de quelante de 0,05 M, EDTA
solubilizada ms Fe que hizo PDTA, con valores de 227 mg kg-1 y
102 mg kg-1, respectivamente.
Algunos investigadores han encontrado que la co-disolucin de Ca del suelo es un factor importante que
puede resultar en un bajo nivel de formacin de complejos de metales pesados por EDTA [20,21]. Otro estudio
mostr que Ca2 + es el principal catin competitivo, porque CaCO3 se disuelve fuertemente en la solucin de
lixiviacin EDTA en condiciones cidas [20,25]; por lo tanto, las concentraciones de Ca2 + en la solucin de
lixiviacin son muy altos compar a las de los metales pesados de destino. Sin embargo, a pH 7,0, PDTA
solubiliza 25% menos de Ca y se extrajo 54% ms de Cu del suelo contaminado que hizo EDTA (Figs. 6 y 8).
Estos resultados pueden atribuirse en parte a la baja selectividad de metal de EDTA, cau- sas ing potencial
quelacin de todos los cationes intercambiables presentes en el suelo [18], y en parte a la capacidad de
complejacin selectiva de PDTA para Cu. Por lo tanto, los minerales presentes en el suelo no pueden interferir
con la extraccin PDTA de Cu, confirmando el potencial de la aplicabilidad de PDTA para la remediacin de
suelos contaminados con metales pesados que contienen altas concentraciones de elementos minerales tales
como Ca y Fe.
4. Conclusiones
Dos nuevos derivados de EDTA, BTDA y PDTA, se sintetizaron y sus constantes de equilibrio de complejos
metal-ligando y capacidades selectivas en medios acuosos fueron investigados, junto con los de EDTA y
CDTA. Resultados de valoracin mostr que PDTA tena las constantes de estabilidad ms altos de Cu y Ni y

la selectividad global ms alta de metales traza ms importantes cationes. Se llevaron a cabo experimentos
por lotes equilibrio para evaluar la e fi cacia de los derivados de EDTA a la extraccin de Cu, Zn, Ni, Pb, Ca,
Fe y de un suelo contaminado. A pH 7,0, PDTA extrajo 1,5 veces ms Cu que tena EDTA, pero slo el 75%
como mucho Ca. Aunque CDTA fue un fuerte quelante de metales pesados, su selectividad en general fue
baja y comparable a la de EDTA. BDTA era el agente de extraccin menos eficaz porque sus constantes de
estabilidad con metales pesados fueron bajos. PDTA es potencialmente un agente prctica de lavado de
suelos contaminados con metales traza, especialmente Cu