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DTE C T E U R S D E G A Z T O X I Q U E S H 2 S

Quatorze dtecteurs
dhydrogne sulfur
passs au banc dessai

Une campagne dessais, ralise par lIneris en collaboration avec lExera, rvle
les forces et les faiblesses des dtecteurs dhydrogne sulfur (H2S), lun des gaz
toxiques les plus surveills dans lindustrie. Objectifs de cette campagne : apprhender lefficacit et le temps de rponse des dtecteurs dans diffrents contextes
dutilisation. 14 dtecteurs ont ainsi rpondu chacun leur manire la batterie
de tests. Selon les paramtres, des carts importants ont t rvls entre les diffrents appareils mais aucun nest compltement mauvais ou compltement bon.
Ceci souligne limportance de choisir son dtecteur en fonction des contraintes de
lapplication. La plus grande difficult rencontre lors de cette tude rside dans
les notices des fournisseurs qui restent trs incompltes.

e gaz peut tre mortel et il nest

plus accept sur les sites industriels. Plus personne ne veut de
traces dhydrogne sulfur
(H2S), mme dans les fuites fugitives. Aucun
bruit de fond nest tolr. Tout doit tre
canalis, trait. Les organismes de contrle
(comme les Dreal) sont de plus en plus svres
et les industriels de plus en plus vigilants.
Cest dans ce contexte que la demande dune
campagne dessais de
dtecteurs H2S a man
Lessentiel
la fois des utilisateurs
Principales conclusions
et des inspecteurs.
de ltude ralise sur
Ainsi, un partenariat a
les dtecteurs de H2S :
t tabli entre le
Ractions diffrentes
MEEDDAT (ministre de
de chaque capteur en termes
lEcologie, de lEnergie,
de temps de rponse,
du Dveloppement durable
dendormissement, rponse
et de lAmnagement du
aux autres gaz,
territoire), lExera
temprature
(Association dexploitants
Tous les capteurs sont
dquipements de mesure,
influencs par lhumidit
de rgulation et dautomaet une dpression.
tisme) et lIneris (Institut
Les notices des constructeurs
national de lenvironnement
sont souvent incompltes
industriel et des risques)
et optimistes.
au sein duquel les

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essais ont t effectus. Cette campagne qui

a dur environ six mois entre 2007 et 2008
sinscrit dans la continuit de deux autres
ralises par lIneris (en partenariat avec
lExera), sur des dtecteurs dammoniac
(NH3) en 2004 et des cellules lectrochimiques pour le chlore (Cl2) en 2007.
Pour les dtecteurs H2S, nous avons rencontr un
cho tout fait favorable de la part des constructeurs , indique Sbastien Bouchet, responsable du laboratoire capteurs et quipements
de scurit (direction des risques accidentels - unit
barrires techniques et systmes de scurit). Ainsi,
8 constructeurs ont accept de participer
cette campagne et ont prsent au total
14 modles de dtecteurs (un record : la
campagne dessais pour les dtecteurs de Cl2
avait t ralise sur 5 capteurs). Et nous
avons rassembl une belle reprsentation du march
international avec 6 constructeurs europens et
2 Amricains , poursuit Sbastien Bouchet.
De surcrot, comparativement aux cellules
NH3 et Cl2, les rsultats globaux de la campagne ont t meilleurs pour les dtecteurs
H2S. Pour Sbastien Bouchet, ceci sexplique
par le fait que 4 constructeurs, sur les 8 qui
ont particip cette tude, fabriquent euxmmes leurs cellules : Ils ont un meilleur

retour dexprience et ont dj amlior leurs produits,

prcise Sbastien Bouchet, et de plus, ils sont
tout fait intresss par notre tude.
Cette situation sexplique par lenjeu stratgique de ce march qui se divise globalement en deux. En effet, lhydrogne sulfur
se retrouve principalement dans deux grands
domaines dactivits industrielles. Le premier est celui de la ptrochimie - chimie,
bien videmment sur les procds de production dH2S ou, encore, toutes les units
de dsulfurisation Lautre domaine est
celui du traitement des eaux. LH2S est produit dans les bassins de traitement biologique, au cours de la dcomposition des
matires soufres par des bactries. Des dtecteurs sont ainsi installs proximit de
ces bassins mais galement distance, en
priphrie des sites. De la chimie leau, les
ambiances de travail ne sont pas du tout les
mmes et les dtecteurs ne doivent pas tous
supporter les mmes conditions en temprature, humidit, corrosion, vibration
Mais, dans tous les cas pratiquement, ils sont
ddis la scurit et doivent ainsi faire
preuve defficacit. Cette notion, dans le
cadre rglementaire des installations classes
(IC), signifie que lquipement doit tre en
adquation avec les vnements matriser.
En dautres termes, il faut non seulement
que lappareil fonctionne mais quen plus il
soit adapt au risque. Par exemple, si on a
une fuite qui dure 1 minute et un dtecteur
qui a un temps de rponse de 70 secondes,
on comprend bien que celui-ci est inadquat. Ainsi, le protocole dessai, tabli par
lIneris en collaboration avec les industriels, a
t labor selon les besoins exprims, prenant en compte les diffrentes contraintes,
en termes de scurit ou de conditions
dambiance.
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Les alas de la mise en route

Lhydrogne sulfur (H2S) est traqu principalement dans deux domaines industriels : la ptrochimie (production dH2S, units de
dsulfurisation). Lautre domaine est le traitement des eaux (bassins biologiques). De la chimie leau, les ambiances de travail
ne sont pas les mmes. Mais, dans tous les cas, les dtecteurs sont ddis la scurit et doivent ainsi faire preuve defficacit.

Les deux technologies prsentes sur le march

ont pu tre testes. Sur les quatorze dtecteurs tests, onze intgrent une cellule lectrochimique trois lectrodes et trois, un
capteur semi-conducteur.
Surprises lorsque les cartons sont dballs :
un appareil livr en panne, quatre dtecteurs
dfectueux pendant la campagne, interfrence avec deux tlcommandes pour deux
appareils. Cela peut arriver, relativise Sbastien
Bouchet. Il ne sagit pas de faire des statistiques ou
de tirer des conclusions trop htives, mais cest tout
de mme une indication.
Ce qui parat encore plus ennuyeux cest
que, dune manire globale, 44 % des rsultats obtenus au cours de cette campagne sont
non conformes aux donnes fournies par le
constructeur ou, pris dans lautre sens, 56 %
des donnes de ces essais correspondent aux
spcifications techniques du fabricant.
On peut y voir une lgre amlioration par
rapport une tude ralise par lExera il y a
une dizaine dannes qui donnait environ
50 % le nombre de donnes conformes ou
non conformes. Lamlioration nest pas encore
suffisante, reconnat Sbastien Bouchet, et ce
quil faut voir galement cest que seulement 34 %
des donnes apportes par nos essais taient rpertories par le fournisseur. Ce qui signifie que les
notices fournies sont gnralement trs
incompltes.
Autre indication, lorsque les essais, que ce
soit pour des tests en temprature, ou en
humidit, sont raliss en dehors des spcifications fournies par le constructeur, trs
vite la rponse se dgrade, le dtecteur peut
mme tomber en panne. Et il ne sagissait pas
de conditions extrmes, tout au plus 10 % des conditions maximales prconises par le constructeur ,
prcise Sbastien Bouchet. Sil y a donc

Dfinition des valeurs limites, leurs classements en France et ltranger

Valeurs limites dexposition professionnelle
VLCT (VLE) = valeur limite dexposition
- Prvention des effets immdiats ou court
terme
- Mesures dexposition sur 15 minutes
VL8 h (VME) = valeur limite de moyenne
dexposition
- Prvention des risques des effets long terme
- Peut tre dpasse sur une courte priode
- Mesures dexposition sur 8 heures
(Exprimes en ppm pour les vapeurs et en
mg/m3 pour les arosols)
Valeurs limites rglementaires ou indicatives
VL rglementaires contraignantes

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- Fixes dans le cadre du code du travail :

61 substances (fixes par dcret)
- Fixes dans dautres cadres (poussires,
amiantes)
VL indicatives : objectifs de prvention
- Rglementaires : fixes dans le cadre du code
de travail : arrt du 30 juin 2004 modifi :
41 substances
- Non rglementaire : publies par circulaires
entre 1982 et 1997 plusieurs centaines de VL
Classement de lhydrogne sulfur
R12 : extrmement inflammable
R26 : trs toxique par inhalation
R50 : trs toxique pour les organismes

aquatiques
Statut indicatif par circulaire 1995
(pour la France)
VLE : 10 ppm ou 14 mg/m3
VME (8 h) : 5 ppm ou 7 mg/m3
Dans dautres pays
Allemagne : VLE : 10 ppm VME (8 h) : 5 ppm
Espagne : VLE : 5 ppm VME (8 h) : 1 ppm
Danemark : VLE : 20 ppm VME (8 h) : 10 ppm
Japon : VLE : VME (8 h) : 10 ppm
USA : VLE : 10 ppm VME (8 h) : 5 ppm
Source base europenne de VLEP :
http://www.hvbg.de/e/bia/gestis/limit_values/
index.html

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Synthse des rsultats
Paramtres tudis

Trois capteurs semi-conducteur (A, B, C)

Entreposage hors tension

Onze cellules lectrochimiques (D N)

Aucun capteur ne prsente danomalies

D : 52 s ; E : 16 s ; F : 31 s ; G : 35 s ;
H : 13 s ; I : 8 s ; J : 18 s ; K : 49 s ;
L : 19 s ; M : 76 s ; N : 58 s

Temps de rponse
(T90, temps de rponse gaz talon 12 ppm)

A : 29 s
B : 65 s
C : 82 s

Courbe de rponse
(gaz dessais 2, 8, 12 et 18 ppm)

A, B : non juste et non linaire

C : juste et linaire

K : non juste et non linaire

Tous les autres : juste et linaire

Endormissement
(fonctionnement en continue pendant six mois dans lair
ambiant puis exposition au gaz de rfrence)

A, C : perte complte de sensibilit

B : aucune perte de sensibilit

D, G, H, J, N : aucune perte de sensibilit

E, F, I, K, L M : perte plus ou moins complte de sensibilit

Temprature (de - 10 50 C)

Tous influencs

D : en panne ; E : influenc basse temprature ;

K, M : influencs

Humidit (0 et 50 % HR 20 C, 83 % HR 35 C)
Faible hygromtrie
(10 % HR 20 C pendant 15 jours)

Tous sont plus ou moins influencs par une variation dhumidit relative
A, B : pas influencs
C : perte totale de sensibilit

Pression
(essais raliss 80 et 100 kPa dans lair et le gaz dessai)
Rponse aux autres gaz
(exposition pendant 5 minutes H2 (50 ppm),
CO (50 ppm), mthanol (200 ppm), SO2 (25 ppm),
NO2 (25 ppm), NO (25 ppm), ethylmercaptan (1 ppm),
thylmercaptan (1 ppm), sulfure de carbone (10 ppm)
Utilisation prolonge (fonctionne 3 jours raison
de 8 heures par jour sous gaz dessai de rfrence)
Fortes teneurs
(exposition 200 ppm dH2S pendant 2 minutes)

un conseil impratif retenir : ne jamais

scarter des conditions fixes.

De 8 82 secondes
En entrant plus dans le dtail de cette campagne dessais, il est trs difficile de prten-

D : - 50 % ; E : - 17 %
L : - 14 % ; N : - 19 %
F, G, H, I, J, K, M : pas influenc
Tous les capteurs sont influencs par une dpression

A : pas de rponse
B : mthylmercaptan
C : mthanol

D : en panne
E, I, L : SO2
G : SO2 et NO
M : mthanol, SO2, CO, NO
F, H, J, K, N : pas de rponse
Tous les capteurs montrent une altration des performances

Temps de rcupration jusqu 36 fois suprieures entre deux appareils. Pas de drive de sensibilit suite cet essai

dre que tel dtecteur est meilleur quun

autre. Chacun a ses qualits et ses dfauts.
Ainsi, ltude dun des paramtres les plus
importants pour un dtecteur de gaz toxique, savoir le temps de rponse, montre un
cart dun facteur suprieur 10 entre lap-

pareil le plus lent et lappareil le plus rapide.

En effet, sur un gaz dessai 12 ppm, le
temps de rponse (T90) varie de 8 82 secondes. Evidemment 82 secondes, cest trs
long quand il y a un risque important dintoxication. Il ne faut cependant pas conclure

Deux technologies de dtecteurs H2S

Onze dtecteurs avec cellules lectrochimiques
trois lectrodes
Ractions
H2S + 4H2O -------- H2SO4 + 8H+ 8e2O2 + 8H+ 8e- ----- 4H2O

Trois dtecteurs semi-conducteurs

Les capteurs semi-conducteurs mesurent la variation de la rsistance
lectrique du matriau en fonction de la quantit de molcules
dH2S. Celles-ci sont absorbes sur une couche sensible, dope dune
manire spcifique. Contrairement au principe des cellules lectrochimiques, la rponse de mesure nest pas linaire et oblige un traitement du signal plus complexe.

Le fonctionnement dune cellule lectrochimique est quivalent celui

dune pile. Lanode constitue llectrode de travail, et la cathode
reprsente llectrode auxiliaire (ou de comparaison). Un courant est cr
suite une raction lectrochimique lorsque les deux lectrodes sont
relies. Pour viter des drives dans la mesure, dues la cration de
barrires de charges despace (dfaut de mobilit des ions en particulier),
une troisime lectrode de rfrence peut tre ajoute. Lutilisation dun
montage lectronique appel potentiostat oblige llectrode de travail
garder un potentiel constant par rapport cette lectrode de rfrence.

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trop vite. Ce nest pas forcment un mauvais
capteur pour dautres spcifications et il peut
se rvler un bon choix pour certaines applications non critiques. Ainsi le capteur le plus
lent (82 secondes) offre une bonne linarit
et une bonne justesse. Tandis que le plus
rapide (8 secondes) perd trs rapidement sa
sensibilit sil nest pas mis rgulirement en
prsence de gaz.
A noter galement que la plupart des appareils (onze sur quatorze) deviennent de
moins en moins ractifs avec le temps. Ainsi,
aprs six mois dessais, seuls trois appareils
ont gard un temps de rponse identique
celui du premier jour. Les autres ont perdu
plusieurs secondes. Il est vrai que les dtecteurs
ont vu passer beaucoup de gaz et subi quelques preuves, mais dans leur vraie vie, cest--dire en conditions relles, cest peut-tre encore pire , indique
Sbastien Bouchet.

Lendormissement
Autre paramtre tudi : lendormissement.
Il sagit dun phnomne de plus en plus
critique. Puisque lon cherche supprimer
toute mission du gaz l o ils sont installs,

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les dtecteurs prennent lhabitude de ne plus Ainsi, 83 % dHR et 35 C, plusieurs

travailler. Alors ils sendorment (ce phno- dtecteurs ont vu leurs rponses divises par
mne peut se rencontrer pour les dtecteurs cinq. Ce quil y a de plus alarmant, rpte
de tout type de gaz toxiques). Ainsi, pour Sbastien Bouchet, cest, une fois encore, la nonlH2S, certains dtecteurs qui nont pas vu de correspondance de nos rsultats par rapport ceux
gaz pendant un mois, ne rpondent plus du avancs par le constructeur. LIneris a galement
tout. Certains, qui nont pas vu passer un ralis des essais faibles hygromtries, assez
seul nuage dH2S pendant six mois, fonc- frquentes particulirement en hiver dans
des locaux chauffs. Ainsi, dans une amtionnent toujours.
Ltude de linfluence des paramtres ext- biance 10 % dHR et 20 C pendant
rieurs comme la temprature ou lhygrom- 15 jours, un dtecteur sur quatorze perd
trie a montr galement des grandes diff- toute sa sensibilit, un autre en perd 50 % et
rences entre les dtecteurs. Ainsi, sur des trois autres entre 15 et 20 %. Un cart modr
essais en temprature mens entre - 10 et nest pas grave en soi, sil est connu et sil peut tre
50 C, certains sont influencs par la temp- pris en compte, souligne Sbastien Bouchet,
rature, dautres pas du tout. Par exemple, un mais ce paramtre-l, comme bien dautres, est gndtecteur a perdu 50 % de sa rponse entre ralement peu tudi et on ne le rencontre pratiquement
5 et 20 C. La cause nest pas lie la technolo- jamais dans les notices.
gie, elle peut tre due un dfaut non lucid comme
Marie-Pierre Vivarat-Perrin
une mauvaise compensation en temprature , prcise Sbastien Bouchet. Il ny a pas de rgle Pour en savoir plus
gnrale. Pour lhumidit, les capteurs sont Les rsultats prsents ici sont partiels. Le rapport
tous plus ou moins influencs par une va- complet de cette campagne dessais ainsi que tous les
riation dhumidit relative (HR) mme rai- dtails du protocole dvaluation sont disponibles
de lIneris (www.ineris.fr). Et pour les rapports
sonnable (entre 0 et 50 % 20 C). Et dans auprs
dtaills, auprs de lExera (www.exera.com).
des conditions plus svres, cest encore pire.

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