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Aspectos previos
a la qumica cuntica
Temperatura
Bajas
frecuencias
Temperatura
altas
frecuencias
IR
Temperatura
UV
IR
Temperatura
UV
8k BT 2
(T )d
d
3
c
R
kB
NA
8k BT 2
(T )d
d
3
c
A altas frecuencias la ley de R-J diverge de los
resultados experimentales CATASTROFE UV
E nh
Energa del oscilador
Nmero entero
Constante de Planck
6.626x10-34 Js
8h d
(T )d 3 h / k BT
1
c e
3
8h d
8k BT 2
(T )d 3 h / k BT
3 d
1 c
c e
3
8h d
8k BT 2
(T )d 3 h / k BT
3 d
1 c
c e
3
x
x
e 1 x ...
2!
h / k BT
h 1 h
...
1
k BT 2! k BT
A bajas frecuencias
h / k BT
1
k BT
h / k BT
h
h
1
1 1
k BT
k BT
Reemplazando y reorganizando
8k BT 2
(T )d 3 d
c
e-
I Rad kAE
Intensidad de la
radiacin
e-
Amplitud de la
radiacin
Energa incidente
La oscilacin aumenta hasta
que el electrn escapa del
campo nuclear
E nh
Planck.
E h E h Emin
Albert Einstein.
1 2
Ec mv
2
1 2
Ec mv h Emin
2
Ec 0 h Emin
Implcitamente, se afirma que existe una frecuencia
mnima
Ec h h0
Cv 3R 25 J
( R 8,314
J / molK )
Balmer.
8.2202 10 1 2 Hz
n
14
(n 3,4,5...)
Rydberg
1
4
109677.57 2 2 cm 1
n1 n2
1
NOTA:
(n2 n1 )
Momento angular
Momento lineal: Propiedad fundamental de los
sistemas en movimiento lineal
mv P
L Irot
velocidad
x
v 2r rot
t
rot 2 rot
Velocidad angular
v rrot
Freq. rotacional
N ciclos
rot
t
La energa cintica
1 2 1
1 2 2
2
Ec mv m(rrot ) mr rot
2
2
2
Momento de inercia (I)
1
2
Ec Irot
2
1 2
Ec mv
2
1
2
Ec Irot
2
Cantidades lineales
Cantidades angulares
1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2
1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1
1
Ec Pv
Ec Lrot
2
2
1P
Ec
2 m
1L
Ec
2 I
Movimiento lineal
Masa
Velocidad
m
v
Momento lineal
P mv
2
Energa cintica
mv
P
Ec
2
2m
Movimiento angular
Momento de inercia
I mr
Momento angular
L Irot mvr
Energa cintica
Irot
L
Ec
2
2I
2
Clase 1
Movimiento lineal
Masa
Velocidad
m
v
Momento lineal
P mv
2
Energa cintica
mv
P
Ec
2
2m
Clase anterior
Movimiento angular
Momento de inercia
I mr
Momento angular
L Irot mvr
Energa cintica
Irot
L
Ec
2
2I
2
Clase anterior
E nh
Concepto de cuantizacin se extendi a otras
situaciones
- Efecto fotoelctrico
- Radiacin de un cuerpo negro
- Vibracin de los tomos en un cristal
- Espectro de emisin de los tomos
Energa en el mundo
microscpico
Cuantizada = valores discretos
Energa en el mundo
macroscpico
NO cuantizada = valores continuos
Fundamentos matemticos
Algebra de operadores
Algebra de operadores
Algebra de operadores
Algebra de operadores
Ejercicio
Determinar si los siguientes operadores
conmutan
a f
b
d
a
dx
2
d
b
dx
Ejercicio
Determinar si los siguientes operadores son
lineales
a f
b
d
a
dx
1
b f
Ejercicio
Determinar si las siguientes funciones son
funciones propias de los operadores
indicados. En cuyo caso, determine el valor
propio
f 2x
f e
2x
f xe
2x
d
a
dx
d
a x
dx
f e
kx
f ne
kx
Es funcin propia de
d
dx
Es funcin propia de
d
dx
Ejercicio
Determinar si los siguientes pares de
funciones son degeneradas para el
operador indicado
f 2x
f 2e
g e
2x
g e
2x
4x
d
a
dx
d
a x
dx
Ejercicio
Para las siguientes funciones
f 4e
2x
g 2e
3x
d
a
dx
Ejercicio
Escribir una combinacin lineal de
f 4e
2x
g 2e
3x
d
a
dx
Ejercicio
Demostrar la afirmacin anterior