Artculo 1 ESTUDIO DE REDUCCIN FOTOCATALIZADA DE CROMO

HEXAVALENTE
RESUMEN
Se propone una metodologa para disminuir la concentracin de Cr(VI) presente
en efluentes de curtiembre sin tratamiento previo. La propuesta se basa en un
proceso fotocataltico donde se irradia el efluente por un determinado tiempo con
luz ultravioleta en presencia de xido de titanio como catalizador, empleando como
agente reductor formaldehido. Se utiliz sistemas modelo de soluciones de Cr(VI)
de 100 mg/L a distintos pH con diferentes cantidades de catalizador y tiempos de
irradiacin. La optimizacin de las variables se realiz a travs de anlisis
multivariado.
Las condiciones ptimas para reducir 50 ml de Cr(VI) de 100 mg/L, se obtuvo a pH
2, con un tiempo de irradiacin de 20 minutos y 40,0 mg de TiO 2, logrando para el
sistema modelo un 97,8 % de reduccin de Cr(VI) y para el efluente de curtiembre
un 81,3 %.
INTRODUCCIN
La utilizacin industrial que el hombre ha dado a los compuestos de cromo, ha
generado un aumento de su contaminacin en la atmsfera, el agua y los
alimentos, especialmente aquellas industrias relacionadas con procesos
metalrgicos, galvanizados, textiles, material fotogrfico y con la fabricacin de
pinturas, cermicas, vidrios y curtido de pieles. El cromo presente en los efluentes
de curtiembres, puede encontrarse principalmente como cromo trivalente (Cr(III)) y
hexavalente (Cr(VI)). El Cr(III) en cantidades ptimas es esencial en los mamferos
para mantener el metabolismo de la glucosa, lpidos y protenas, sin embargo a
altas concentraciones es txico. El Cr(VI) es 30 veces ms txico que el Cr (III) y
se considera como un agente mutagnico y carcingeno
En general los niveles de cromo total que se encuentran en los cursos de agua
son bajos (10 ug/L)), dado que en el rango de pH de los cursos de agua, el Cr(III)
se encuentra a la forma de Cr(OH)3 que es insoluble, el Cr(VI) es soluble predominando a la forma de CrO 42- y donde a pH cidos solo existe el Cr 2O72-. Sin
embargo, cuando se eliminan a los ros efluentes industriales que contienen
compuestos de cromo, la contaminacin por este metal aumenta
considerablemente alcanzando concentraciones superiores a los 25 ug/L. La
distribucin de este metal en un ecosistema acutico, depende de numerosos
factores, tales como la dinmica y caractersticas propias del cuerpo de agua,
fuentes y formas de ingreso, afinidad por los distintos compartimentos ambientales
o matriciales y la capacidad de bioacumulacin por parte de los organismos que
forman parte de la biota. Investigaciones recientes, han demostrado que el nivel

~1~

mnimo genotxico del dicromato de potasio en peces mantenidos en acuarios es

de 2.5 mg/L.
Los antecedentes expuestos, evidencian que los efluentes de curtiembres deben
ser tratados y la concentracin de Cr(VI) debe ser reducida, ya que su presencia
adems de deteriorar el ambiente acutico debido a sus efectos acumulativos,
tambin contribuye a los procesos de nitrificacin, produciendo un notable
aumento de la materia orgnica en el medio receptor. Entre los principales
componentes de un efluente de curtiembre, se encuentra una gran cantidad de
residuos y slidos en suspensin, aceites y grasas, sulfuros, sales de cromo y
materia orgnica (formalina entre otros), con fluctuaciones de pH que dependen
de las etapas del proceso industrial.
Durante los ltimos aos, los estudios de las reacciones fotoqumicas en la
detoxificacin de aguas con altos contenidos de materia orgnica e inorgnica,
han aumentado en forma considerable. En principio, estas tcnicas o procesos de
tratamiento estn en etapa de estudio e investigacin y las crecientes medidas en
favor de la problemtica ambiental surgida de la produccin de desechos de difcil
tratamiento por medios convencionales, han permitido que las investigaciones en
este campo estn en pleno auge.
Los fenmenos fotocatalticos pueden aplicarse tecnolgicamente y se basa en la
excitacin electrnica que se logra por medio de la irradiacin en el rango UVvisible de un slido con caractersticas de semiconductor. Los ms utilizados han
sido el TiO2, ZnO, CdS, ZnS, WO3 y Fe2O3. La energa radiante aplicada al
semiconductor debe ser igual o mayor que la diferencia de energa existente entre
la banda de valencia (BV) y la banda de conduccin (BC) del mismo. Esta
radiacin, permite promover electrones desde la BV hacia la BC generando en
esta ltima un exceso de electrones (zona reductora) y en la BV deficiencia de
electrones o "huecos positivos" (zona oxidante).
Una vez que se ha generado el estado excitado en el catalizador, los electrones de
la BC pueden ser transferidos a una sustancia aceptora de electrones (Cr VI)
provocando su reduccin; por otro lado, los huecos generados en la BV pueden
capturar electrones de especies donantes que existan en el medio, normalmente,
estas especies corresponden a materia orgnica presente en los efluentes
(principalmente formaldehido en los efluentes de curtiembre) con lo que se
consigue adems la oxidacin directa de estas sustancias. Los electrones
capturados por la BV, provenientes de las sustancias que se oxidan, son
nuevamente transferidos va excitacin UV hacia la BC, completando el circuito
electrnico. En ausencia de especies donantes y aceptoras de electrones el
sistema se desactiva va recombinacin de los electrones de la BC con los
"huecos" de la BV produciendo calor o luminiscencia.
Las etapas del proceso fotocataltico, pueden ser representadas por la siguiente
secuencia de reacciones.

~2~

(1)
Semiconductor + he

(BC)+ h (BV)

e- (BC) + A
Ah+ (BV) + D
D+
h+ (BV) + e- (BC)
Calor o Luminiscencia

(2)
(3)
(4)

En (1) se produce la excitacin del catalizador, en (2) se produce la reduccin,

donde A es la especie aceptora de electrones (Cr VI). Los huecos (h +) generados
en la BV se representan en (3), donde D corresponde a la sustancia que se oxida
(formaldehido). Si ninguna de las reacciones mencionadas ocurre, el sistema se
desactiva
METODOLOGA
Medicin de pH y concentracin de cromo total en efluente de curtiembre.
Determinacin de la concentracin de Cr (VI).
Estudio de la velocidad de reduccin de Cr(VI) a Cr(III) en presencia de HCHO.
Reduccin fotoqumica de Cr(VI).
Optimizacin de variables en la reduccin fotoqumica de Cr(VI).

DESARROLLO
Medicin de pH y concentracin de cromo total en efluente de curtiembre
Considerando, que el proceso de curtido es discontinuo, se midi durante 29 horas
el pH y la concentracin de cromo total presente en el efluente. Las mediciones de
pH se realizaron en terreno, utilizando un peachimetroHanna HT 9023. Las
determinaciones de cromo total se realizaron por espectroscopa de absorcin
atmica con llama, empleando un espectrofotmetro PE Modelo 1100-B. Las
muestras fueron previamente filtradas en sistemas de policarbonatos de 250 ml
(SM 16510, Sartorius), utilizando filtros de 0,45 m m de porosidad.
Determinacin de la concentracin de Cr (VI).
Las determinaciones de Cr(VI) presente en las muestras de efluente, se realizaron
por espectrofotometra molecular visible empleando el mtodo de la
difenilcarbazida (l = 540 nm ) utilizando un espectrofotmetro Metertek SP 830.

~3~

Estudio de la velocidad de reduccin de Cr(VI) a Cr(III) en presencia de

HCHO.
Estimando, que las mayores concentraciones de Cr(VI) en el efluente se
encuentran a pH cidos y que uno de los principales componentes orgnicos del
e-fluente es formaldehido, se estudi en sistemas modelo de soluciones, la
velocidad de reduccin del Cr(VI) en presencia de HCHO en base a la siguiente
reaccin.
2 Cr2O72- + 3 HCHO + 16H+

4 Cr 3++ 11H2O + 3 CO2

Se prepar 50 ml de 100 mg/L de Cr (VI) a partir de K 2Cr2O7 en un tampn fosfato

a pH 2 que contena 4.5 mg de HCHO. Se determin la concentracin de Cr(VI) a
tiempo cero y se midi la disminucin de su concentracin a distintos tiempos de
iniciada la reaccin, utilizando el mtodo espectrofotomtrico de la
difenilcarbazida.
Reduccin fotoqumica de Cr (VI).
Para reducir fotoqumicamente el Cr(VI) en el efluente, se utiliz un reactor
fotoqumico de 50 x 70 cm, equipado con una lmpara de vapor de mercurio
General Electric UV (HR 250 DX 37/40, l > 254 nm), provisto de una ventana de
cuarzo, un sistema termostatizado y un agitador magntico.
Utilizando sistemas modelo, se prepar solucin de 100 mg/L Cr(VI) a partir de
K2Cr2O7. Posteriormente, utilizando el reactor fotoqumico y el mtodo de anlisis
multivariado), con un diseo factorial de cuatro variables y dos niveles (2 4), se
irradi durante 15 y 30 minutos soluciones de 50 ml de 100 mg/L Cr(VI) en
tampones fosfatos a pH 2.0 y 6.5 que contenan 0.5 y 1.0 g de xido de titanio
(TiO2) como catalizador, 4.5 y 9.0 mg de formaldehdo (HCHO) como reductor,
considerando todas las combinaciones posibles entre ellas (n=16), ms una
prueba de blanco a pH 2 donde no se utiliza catalizador. Posterior a la irradiacin
de las soluciones, se determin la concentracin de Cr(VI) remanente en cada una
de las experiencias, utilizando el mtodo espectrofotomtrico de la
difenilcarbazida.
Optimizacin de variables en la reduccin fotoqumica de Cr (VI).
De acuerdo a los resultados obtenidos en la reduccin fotoqumica del Cr(VI), se
determin el peso de las variables involucradas (pH, tiempo de irradiacin,
cantidad de catalizador (TiO 2) y materia orgnica (HCHO)) a travs del anlisis
multivariado descrito por Bruns y col. (op.cit.) y se consider las variables que

~4~

tenan mayor peso (mayor valor absoluto) para disear una nueva matriz con
valores mximos (+) y mnimos (-) ms cercanos entre s para cada variable
considerada.
Una vez lograda la optimizacin de las variables involucradas, se estudi el efecto
del catalizador como adsorbente de Cr(VI). Para ello, se filtr a travs de 0.45 m m
la solucin de Cr (VI) que ha sido reducida a Cr(III) y que contiene TiO 2 (s) y se
determin en el filtrado por espectroscopia de absorcin atmica la concentracin
de cromo total.
RESULTADOS Y CONCLUSIONES
RESULTADOS
En la Figura 1, se presenta la variacin temporal de pH y contenido de
cromo total en el efluente de curtiembre, durante un ciclo completo de
productividad. La mayor concentracin de cromo total, se obtuvo a pH
2.9, alcanzando una concentracin de 67.9 mg/L.

Fig. 1. Variacin temporal de pH y concentracin de cromo total presente en un

efluente de curtiembre durante un ciclo completo de productividad.

De acuerdo a los resultados de la Fig. 1, se observa que cuando el pH es cido, la

mayor parte de los compuestos de cromo en sus distintas formas qumicas se
encuentran solubilizados, en cambio cuando el pH tiende a ser neutro o bsico, se
forman en general compuestos que son poco solubles. Estos resultados estn
asociados con el proceso industrial que incluye la eliminacin de sales de cromo,
sulfuros, materia orgnica y variaciones del pH.

~5~

En la Tabla I, se presenta la concentracin de Cr(VI) obtenida en seis muestras de

efluentes que registran pH cidos y altas concentraciones de cromo total. De
acuerdo a dichos resultados se observa que los contenidos de cromo total y Cr(VI)
en las muestras de efluentes son variables y dependen del pH y de las etapas del
proceso industrial. El aporte de Cr(VI) a la concentracin de cromo total del
efluente es significativo, alcanzando valores entre un 23 - 65% de Cr(VI).
Tabla I. Concentracin de cromo total y Cr (VI) ( x d.e) (1) (mg/L) (n=3) en
muestras de efluente de curtiembre, obtenido a distintos pH.

~6~

Muestra

pH

Cromo total

Cr (VI)

%Cr(VI)

2,9

67,9 0,8

28,4 3,6

42

3,0

34,2 1,4

19,7 2,2

58

6,9

18,1 0,5

4,2 1,4

23

3,7

14,6 0,6

8,5 1,2

58

6,0

6,6 0,4

2,9 1,1

44

3,5

12,7 0,9

8,2 2,1

65

(1)

Media desviacin estndar

Del estudio de la velocidad de reduccin del Cr(VI) con HCHO en medio cido, se
determin que bajo condiciones estndar dicha reaccin est favorecida
termodinmicamente (Eo = 1,405 volt ; D G o = -813 KJ/mol), sin embargo, al
estudiar su cintica midiendo espectrofotometricamente la disminucin de la
concentracin de Cr(VI) a travs del mtodo de la difenilcarbazida (l = 540 nm), se
demostr que la velocidad de reduccin de Cr(VI) es muy lenta, logrando un 21,6
% de reduccin a las 60 horas de iniciada la reaccin, cuando se hace reaccionar
50 ml de Cr(VI) de 100 mg/L con cantidad suficiente de formaldehdo en medio
cido.
La presencia de un fotocatalizador como el TiO 2 y la radiacin UV le entrega a este
tipo de reaccin una va alternativa, para que dicha reduccin ocurra en un menor
tiempo, del orden de minutos, como se comprob experimentalmente.
En la Tabla II, se presenta los resultados del estudio fotoquimico de la reduccin
de Cr(VI) a Cr(III) presente en una solucin modelo de 50 ml de Cr (VI) de 100
mg/L, irradiada con luz UV, empleando un anlisis multivariado para diferentes
condiciones de : pH (2,0(-) - 6,5(+)); cantidad (g) de catalizador (TiO 2)
(0,5(-) - 1,0(+)); cantidad (mg) de materia orgnica (HCHO) (4,5(-) - 9,0(+)) y
tiempo (min) de irradiacin (15(-) - 30(+)).

~7~

Tabla II. Estudio fotocataltico de la reduccin de Cr(VI) a Cr(III)

Experienci
a

HCHO(1)
(mg)

pH(2)

Tiempo(3)

TiO2(4)
(g)

Cr(VI)(5) (X d.e)
(6)

(minutos
)

%
Reduc.

(mg /L)

63,9 0,3

36,1

55,7 1,0

44,3

85,2 1,4

14,8

59,1 0,1

40,9

21,9 2,8

78,1

27,7 1,5

72,3

91,0 3,8

9,0

48,7 1,3

51,3

49,9 0,1

50,1

10

29,4 0,1

70,6

11

98,0 0,0

2,0

12

49,9 0,2

50,1

13

45,0 1,1

55,0

14

16,5 0,1

83,5

15

51,5 3,9

48,5

16

35,9 1,3

64,1

98,0 0,7

2,0

(1)

mg

de

HCHO

9,0(+),

4,5(-)

; (2)pH

6,5(+),

~8~

2,0(-)

(3)

Tiempo

(min)

30(+),

15(-)

(4)

TiO2 (g) : 1,0(+), 0,5(-) ;

(5)

50 ml de Cr(VI) de 100 mg/L ;

(6)

Media d. e.(n =3)

Los resultados obtenidos, indican que el mayor porcentaje de Cr(VI) reducido,

corresponde a la experiencia 14 de la Tabla II, en la cual se registr un 83.5% de
reduccin, disminuyendo la concentracin de Cr(VI) de 100.0 a 16.5 mg/L. Las
condiciones utilizadas en esta experiencia correspondieron a la irradiacin de 50
ml de Cr(VI) 100 mg/L durante 30 minutos a pH 2, con 1.0 gr de TiO 2 como
catalizador y 9.0 mg de HCHO como reductor.
Posteriormente, se determin el peso de las variables a travs de un anlisis
multivariado, originando para cada variable los siguientes valores:
: 22.92
- Cantidad HCHO
: -26.17
- Ph
- Tiempo
- Cantidad de TiO2

: 19.10
: 9.65

De acuerdo a estos resultados, se observa que el mayor peso de las variables lo

tiene el pH (-26.17), seguido de la cantidad de formaldehdo (22.92), casi tan
importante como el pH siendo favorecida la reaccin con alta cantidad de HCHO.
Despus alcanza cierto peso el tiempo (19.10), aunque inferior al pH y al HCHO.
Finalmente, en el rango de masa estudiado la variable cantidad de TiO 2 no tiene
un peso significativo (9.65).
Considerando los resultados de la experiencia 14 de la Tabla II y que el efluente
descarga la mayor concentracin de cromo total a pH 2.9 (Fig. 1), se estim fijar la
condicin de pH en tampn fosfato a pH 2.0, debindose optimizar las variables
cantidad de HCHO, cantidad de TiO2 y tiempo de irradiacin, a travs del anlisis
multivariado que considera en esta experiencia la combinacin de estas tres
variables con valores mximos (+) y mnimos (-) en un rango ms estrecho para
cada variable. Adems, se disminuy la cantidad de catalizador (TiO 2), estimando
que el rango considerado en el estudio anterior, tuvo un peso relativamente bajo
(9.65).
Los resultados de esta ltima experiencia, indicaron que cuando se irradia a pH 2 ,
50 ml de Cr(VI) de 100 mg/L durante 20 minutos, con 12 mg de HCHO y 0.1 g de
TiO2 , se logra un 98.1% de reduccin de Cr(VI) a Cr(III) en las condiciones
descritas. Al realizar el estudio del peso de las variables involucradas a travs de
anlisis multivariado se obtuvo los siguientes valores:
: 12.80
- Cantidad HCHO
- Tiempo
- Cantidad de TiO2

~9~

: 7.85
: 2.45

En base a estos resultados y dado el bajo peso de la variable catalizador (TiO 2), se
optimiz su cantidad manteniendo constante el resto de las variables. Los
resultados indicaron que las condiciones ptimas para reducir fotoquimicamente
Cr(VI) a Cr(III) en presencia de HCHO como reductor, se obtuvo bajo las
siguientes condiciones:
- Solucin

: 50 ml de Cr(VI) de 100
mg/L
- Tiempo de Irradiacin con luz : 20 min.
UV ( > 254 nm)
: 40 mg
- Cantidad de Catalizador (TiO2)
: 12 mg
- Cantidad de Reductor (HCHO)
- % de Reduccin de Cr(VI)
: 97.8
Luego, se estudi el posible efecto de adsorcin de Cr(VI) por parte del catalizador
(TiO2), para ello se determin en la solucin irradiada (previa filtracin) el
contenido de cromo total por espectroscopa de absorcin atmica, registrndose
un valor de 96.4 + 2.8 mg/L de cromo total. Este resultado estara indicando que la
posible adsorcin de Cr(VI) por parte del catalizador es mnima (< 5%), admitiendo
que las experiencias se iniciaron con soluciones de 100 mg/L de Cr(VI).
Finalmente, considerando las condiciones ptimas de la reduccin fotoquimica de
Cr(VI) y previo ajuste del pH (2.0) con tampn fosfato, se irradi las soluciones
muestras del efluente real presentadas en la Tabla I, midiendo
espectrofotomtricamente la concentracin de Cr(VI) antes y despus de la
irradiacin con luz UV. Los resultados se presentan en la Tabla III.
Tabla III. Concentracin de cromo total y hexavalente (mg/L d.e.) (n =3) en
soluciones muestras de efluente de curtiembre, antes y despus del tratamiento
fotocataltico.

Muestr
a

pH
inicial

Cromo total
mg/L

Cr
(VI)
s/ tratamiento

Cr
(VI)
c/
tratamiento

% Reduc.

2,9

67,9 0,8

28,4 3,6

4,3 1,2

84,6

3,0

34,2 1,4

19,7 2,2

1,6 0,9

91,9

~ 10 ~

6,9

18,1 0,5

4,2 1,4

1,3 0,4

69,0

3,7

14,6 0,6

8,5 1,2

2,1 1,2

75,3

6,0

6,6 0,4

2,9 1,1

0,5 0,3

82,8

3,5

12,7 0,9

8,2 2,1

1,3 0,5

84,1

En base a los resultados presentados en la Tabla III, se puede observar que los
porcentajes de reduccin de Cr(VI) en las soluciones muestras de efluente de
curtiembre, varan entre 69.0 y 91.9%, con un promedio de reduccin de 81.3%
(n=6). Las variaciones pueden deberse a los diferentes constituyentes del efluente
extrado a distintas horas del proceso industrial.
CONCLUSIONES
1. La aplicacin de la fotocatlisis al efluente de curtiembre, permite aumentar
significativamente la velocidad de reduccin de Cr (VI) a Cr(III), lo que
contribuye a disminuir su concentracin en los cuerpos de agua receptores,
evitando los efectos acumulativos en la biota del sistema.
2. El uso de la fotocatlisis puede ser una buena alternativa complementaria
con otras tcnicas de tratamiento para este tipo de efluentes .
3. El proceso fotocataltico en este caso, permite en forma simultnea
disminuir la cantidad de materia orgnica presente en un efluente, al ser
sta utilizada como agente reductor en el proceso de reduccin del cromo
hexavalente.
4. La aplicacin de la fotocatlisis para la reduccin de Cr(VI), tambin podra
ser aplicada a otro tipo de efluentes que contengan ste txico,
considerando los componentes de su matriz.

~ 11 ~

REFERENCIAS
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Artculo obtenido de: http://www.scielo.cl/scielo.php?pid=S036616442002000400018&script=sci_arttext&tlng=pt

~ 13 ~

Artculo 2 Estudio de la sensibilidad espectrofotomtrica del

cromo (III) y del cromo (VI).
RESUMEN:
Empleando los criterios de sensibilidad aceptados por la IUPAC, se ha
determinado las sensibilidades para el cromo (III), el cromo (VI) usando soluciones
de sus sales representativas. Se ha encontrado as que el cromo (VI), en la forma
de in cromato es el ms sensible que el cromo (III) en la forma de catin Cr+'.
INTRODUCCIN:
En el anlisis qumico, la sensibilidad, junto con la exactitud, la precisin, el lmite
de deteccin, etc. Constituyen los llamados parmetros de Calidad en la
evaluacin de los mtodos de anlisis o de un instrumento. As, se considera que
la sensibilidad mide la capacidad de discriminacin entre las pequeas diferencias
en la concentracin de un constituyente en la muestra, es decir, la relacin entre el
cambio en la respuesta R y el cambio en la cantidad o concentracin C que se
est midiendo:
Sensibilidad= dR/dC o R/C
El concepto de sensibilidad ha tenido diferentes formas de expresin, pero
actualmente una definicin ms sencilla, que se acepta por la IUPAC es la
sensibilidad de calibracin que se define como la pendiente de la curva de la
calibracin a la concentracin de inters. Debido a que en la Qumica Analtica, la
mayora de las curvas de calibracin son lineales, se puede escribir por la
ecuacin de la lnea recta.
S=mC+Sbl
S = seal de medida
m =pendiente de la lnea recta.
C =concentracin que se mide
Sbl = seal instrumental para un blanco
De esta manera el valor de la pendiente m indica la sensibilidad, es decir, un valor
alto de m, significa una alta sensibilidad y un bajo valor de m, una baja
sensibilidad.
Por otra parte dos factores limitan la sensibilidad: la pendiente de la curva de
calibracin m y la reproducibilidad o precisin del sistema de media.

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Se considera que para dos mtodos de igual precisin, el que tenga mayor
pendiente en la curva de calibracin, ser el ms sensible. Para dos mtodos que
tienen curvas con igual pendiente el ms sensible es el que tiene mayor precisin.
Debido a que la sensibilidad de calibracin, es independiente de la concentracin,
solo es igual a m y no tiene en cuenta la precisin, se ha introducido el concepto
de sensibilidad analtica , expresada por:
= m/s
m = pendiente de la curva de calibracin
s =desviacin estndar de las seales
Estos dos criterios se han empleado para la estimacin de la sensibilidad
espectrofotomtrica del cromo (III) y del cromo (VI) por la absorcin de la radiacin
de sus iones en solucin, en la regin UV-Visible usual.
Los smbolos de Cr (III) y Cr (VI), representan el estado de valencia en que se
encuentra el elemento como cromo en los distintos compuestos qumicos que
puede formar, principalmente sales como sulfatos, nitratos, cloruros, etc. En los
que el cromo esta como el catin crmico Cr (III) y otras sales que contienen el Cr
(VI), tales como los cromatos y bicromatos, en el que el cromo est formando
parte del ion Cr040CrO7, es decir como el anin cromato y bicromato.
Varios compuestos de cromo son empleados en industrias, cuyos desechos son
fuentes de contaminacin importantes, entre estos estn: los cromatos y
bicromatos, sulfatos de cromos, alumbre de cromo, etc., en industrias tales como
las electroqumicas, de curtidura y de minera por ejemplo de donde son
descargadas como soluciones acuosas, es decir disociadas:
K2CrO4 CrO4 + 2K+
K2Cr2O7 Cr2O7 + 2K+

Soln. Amarillo
Soln. Naranja

Cr2 (SO4)3.9H2O 2Cr+++ + 3S04 + 9H20 Soln. Violeta

Cr2K (S04)2.12H20 2Cr+++ + 2S04 + 12H20

Soln. Violeta

Sin embargo todos estos compuestos tienen sus caractersticas propias que es
necesario tener en cuenta para lograr los objetivos buscados. As, por ejemplo,
cuando se trata del Cr (VI) que como hemos visto forma parte del ion cromato, que
es el responsable de la absorcin de radiacin, es el ion predominante en un
medio alcalino, ya que a pH bajo y, por efecto de condensacin se forma el ion

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bicromato, que altera los resultados de las medidas, porque en la solucin estarn
presentes las dos especies:

Este equilibrio depende del pH de la solucin y por esto en las determinaciones

espectrofotomtricas del Cr (VI) se hacen en medio alcalino, donde el ion CrO 4=es
el nico presente.
En las determinaciones espectrofotomtricas del cromo en solucin (si nos
interesa el estado de oxidacin) en la mayora de los casos, por medio de
reacciones apropiadas, el catin Cr (III) cambia a CrO 4=, que ofrece mejores
ventajas a bajas concentracin.
Sin embargo en el presente estudio la determinacin de la sensibilidad se hace
por la medida directa de la absorcin de radiacin de las especies anin cromato y
catin crmico, por considerar que es la forma que se podran encontrar en las
descargas de los efluentes industriales mencionados.
De la misma manera, haciendo uso de las caractersticas que ofrecen los
espectros de derivadas de mejorar la sensibilidad se ha registrado los espectros
correspondientes a la 2a. Derivada, para la comparacin de los valores obtenidos.
METODOLOGA
INSTRUMENTOS
Para el registro de los espectros respectivos se us los espectrofotmetros:
Spectronic 20 Gnesis (Spec, 20 de registro manual con un rango de longitudes
de onda de 340 nm 800nm), como celda de absorcin se us tubo de vidrio
calibrado de 10mm de dimetro; el espectrofotmetro Lambda 40 P (Espetf.
Lambda 40 P), de registro automtico y computarizado, que trabaja en el rango
UV-VIS comn, que permite el registro del espectro normal y de derivadas en
forma automtica. Se emple celda de absorcin de cuarzo de 10mm de paso de
luz.

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MATERIALES Y REACTIVOS
Para el estudio del Cr (III), se us soluciones de alumbre de cromo KCr 2K
(S04)2.12H20 y para el Cr (VI), soluciones de cromato de potasio K 2CrO4 con los
que se prepar soluciones acuosas a concentraciones y condiciones necesarias.
Ambas sustancias son de uso analtico en el laboratorio, as como el material de
vidrio apropiado.
DESARROLLO
PROCEDIMIENTO
Con los compuestos de cromo mencionados se ha preparado soluciones base y
de estas por dilucin las soluciones de medida, de concentraciones ms bajas en
serie de tres (tabla 1); en soluciones acuosa simple para el Cr (III) y en medio
alcalinos, con NaOH 0.1N, para el Cr (VI), lo que ha permitido:
La determinacin del mximo de absorcin (1 max.) en ambos casos, trazando el
espectro caracterstico, en los rangos apropiados por medio de los instrumentos.
La figura 1 corresponde al espectro del alumbre de cromo a una concentracin de
520.69ppm en cromo, en solucin acuosa que dio un pH=3.45 y que presenta dos
mximos de absorcin a las longitudes de onda 410nm y 570nm. La figura 2 que
presenta el espectro del cromato de potasio, en el rango de 340nm a 410nm a una
concentracin de 0.4ppm en cromo, en NaOH 0.1N y con un mximo de absorcin
a 373nm.
La determinacin de la sensibilidad de calibracin y otros factores (tabla II)
trazando los grficos respectivos, tanto para los datos normales, as como para los
de 2a derivada de las series de concentracin ms importantes.
Tenemos as el grafico de calibracin (absorbancia vs concentracin) para la serie
Cr (III), Figura 3, con los datos obtenidos en el Spectronic 20 G. a 1max.= 410nm,
la (figura 3) para la misma serie Cr-III, con el Espectf, Lambda 40 P, as como la
figura 3b trazado con los datos de los espectros de segunda derivada, en los
cuales se puede observar el trazado de las bandas a 445nm, para hallar los datos
de 2. D.
Con la serie A y B, correspondiente al Cr (VI), se trazo un solo grfico de
calibracin (figura 4) que muestran una buena relacin lineal, fue registrado en el
Spectronic 20 G. a 1max= 373nm y los espectros figura 5a, 5a1, 5a2 y 5a3,
registrados en el espectrofotmetro Lambda 40 P, en forma normal y en segunda

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derivada, de los cuales se obtuvieron los datos para el grfico de calibracin

respectivo (figura 5a).
De la misma manera se han obtenido datos para determinar el Limite de Deteccin
(LD) tomando 10 medidas de absorbancia para un blanco y una concentracin:
blanco, Cr (III) a 26ppm y blanco, Cr (VI) a 0.2ppm que ha permitido calcular los
LD presentados en la tabla II.
RESULTADOS Y CONCLUSIONES
RESULTADOS Y DISCUSIN
Como se puede observar el espectro de la solucin de alumbre de cromo en el
rango de 340nm a 700nm, muestra dos bandas de absorcin de relativamente
baja intensidad, A=0.192 a mx.=410nm. Si se tiene en cuenta la concentracin
del cromo de 520.69ppm y debido a esto se ha elegido la banda a mx.= 410nm
como la ms apropiada para el estudio de la sensibilidad en el rango de 340nm a
490nm de longitud; una situacin mejor ocurre para el cromo (VI), que tiene una
banda de alta absorcin con A=0.0358 a una concentracin de 0.4ppm (figura 2) a
=373nm, nica en el rango de 340nm a 420nm es decir en ambos casos en la
regin visible del espectro.

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Como se puede observar de los resultados que se presentan en la tabla II, la

sensibilidad de calibracin m y la sensibilidad analtica para el cromo (VI), como
cromato es mucho mayor que la del cromo (III), representado por el ion crmico
que tambin se puede apreciar por los valores del lmite de deteccin que son muy
bajos para el cromo (VI) y altos para el cromo (III).
Con respecto a la sensibilidad de calibracin m, como se mencion, un valor bajo
de m representa una baja sensibilidad, como es el caso para el cromo (III) que
adems tiene un alto DL y en consecuencia esto limita su aplicacin a
determinaciones de baja concentracin. En cambio el cromo (vI) tiene un valor de
m y un DL. Bajo, lo que significa posibilidades de aplicacin a concentraciones
muy bajas.
Por otro lado la linealidad del grafico de calibracin Absorbancia vs concentracin,
se mantiene hasta valores muy bajos de concentracin para el Cr (VI) (figura 4,
figura5) indicando que el sistema qumico que absorbe se rige por la ecuacin de
Lambert-Beer: A=abc. Para el Cr (III), solo se muestra esta linealidad a
concentraciones relativamente altas (figura 3) linealidad que se pierde aun cuando
se usa valores obtenidos por espectros de 2 derivada (figura 3b), indicando para
este sistema que el rango optimo de concentracin para este sistema es muy
corto, limitando su empleo en las determinaciones analticas.
Sin embargo los registros de 2 derivada cumplen con aumentar la sensibilidad
como se esperaba, sobre todo si el sistema sigue la ecuacin de Lambert-Beer, de
lo contrario se observara la prdida de la linealidad.

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CONCLUSIN
1. Por la alta sensibilidad de cromo (VI), su determinacin directa es posible a
concentraciones muy bajas, si tenemos en cuenta el LD calculado y los
instrumentos y tcnica empleados.
2. El CR (III), no es posible determinar a muy bajas concentraciones, en forma
directa en la muestra que se analiza, excepto a concentraciones alta se
puede obtener buenos resultados.
3. Para el caso del Cr (III), es posible convertirlo a Cr (VI) por medio de las
reacciones qumicas conocidas y lograr una mejor sensibilidad, siempre que
sus estados de valencia sean conocidos previamente. Lo mismo se puede
lograr si se usan reacciones con reactivos que aumentan la coloracin,
tanto para el Cr (III) como para el Cr (VI).
4. Aunque actualmente se dispone de mtodos y tcnicas instrumentales de
alta sensibilidad tales como la absorcin atmica, la emisin atmica, la
fluorescencia de R-X, etc. Que se puede usar para determinar el cromo, la
espectrofotometra por absorcin molecular ultravioleta-visible (UV-VIS)
ofrece ventajas, porque se producen instrumentos de bajo precio, con poca
influencia en la economa de la industria y que le permitira el cumplimiento
de las exigencias del control ambiental.
BIBLIOGRAFA
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