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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
FSlCO-QUMICA EXPERIMENTAL I (QMC 5407)
Professor: Edson Minatti

EXPERIMENTO 8:
DIAGRAMA DE SOLUBILIDADE DE UM SISTEMA TERNRIO

Equipe :

Bruna G. Voltolini
Giselle Bussi
Hlder Moura
Janaina Nones
Marlon N. S. Cordeiro

Florianpolis, 01 de maio de 2009.

INTRODUO

A regra de fases foi deduzida pela primeira vez em 1876, por J.W. Gibbs. Esta
teve sua origem em uma teoria geral do equilbrio dos sistemas heterogneos, e a
relao entre o nmero de componentes, a fase de equilbrio deste sistema, e o nmero
de variveis, o que o mesmo que graus de liberdade, que servem para tornar um
sistema completamente definido.
A composio de um sistema ternrio fica determinada quando se d a frao
mssica ou a frao molar dos dois componentes apenas, uma vez que a soma das
fraes sempre igual unidade (1) ou igual a cem (100), quando as fraes so
expressas em percentagens. Assim, havendo trs componentes, A, B e C: X A + XB + XC
=1
Aplicada a um sistema de trs componentes quimicamente inertes, a
regra das fases resulta: F = C + 2 P = 3 + 2 P = 5 P
Portanto, a varincia mxima de um tal sistema ternrio quatro, significando
que quatro variveis independentes, como temperatura, presso e duas variveis de
composio, so necessrias para descrever um estado de equilbrio de um sistema
ternrio homogneo.
A representao geomtrica dos estados de equilbrio far-se-ia mediante pontos
de um espao de quatro dimenses. Entretanto, no caso de limitar-se a sistemas
condensados, o vapor fica excludo do equilbrio e a presso pode ser mantida constante
(geralmente 1 atm), embora varie a temperatura. Podem-se usar, ento, modelos
tridimensionais isobricos ou prismas, em cuja base se registram as duas variveis de
composio, reservando a altura para assinalar as temperaturas.
Mesmo assim, o manejo de modelos tridimensionais incmodo e prefere-se
utilizar sees normais ao eixo das temperaturas, com que se obtm diagramas planos
cujos pontos representam estados de equilbrio isobricos e isotrmicos, porm de
diferente composio.
Mantidas constantes a temperatura e a presso, dois graus de liberdade so
excludos e a regra das fases passa forma reduzida: F = 3 - P
Em geral, d-se a base do prisma a forma de um tringulo eqiltero, de acordo com
o mtodo de J.W Gibbs (1876). Cada eqiltero resultante de uma seo normal ao

eixo das temperaturas descreve estados de equilbrio situados a mesma presso e na


temperatura considerada.
Os 3 vrtices do tringulo representam, respectivamente, os componentes A, B,
C puros. Os lados do tringulo representam sistemas binrios constitudos de A+B,
B+C, C+ A. Os pontos internos do tringulo representam sistemas ternrios. A
representao grfica da composio de tais sistemas baseia-se numa conhecida
propriedade dos tringulos eqilteros: a soma das trs retas traadas de um ponto
situado no interior do tringulo perpendicularmente aos trs lados igual altura.
Sendo a altura do tringulo igual unidade ou igual a cem unidades, a composio de
um sistema representado pelo ponto O dada pela soma das perpendiculares Oa, Ob,
Oc, expressas em frao de unidade ou em percentagem.

Figura 1. Diagrama de tringulos.


Cada perpendicular a um lado representa a frao ou a percentagem do
componente situado no vrtice oposto a este lado.
Roozeboom (1894) preferiu utilizar outra propriedade dos tringulos eqilteros
para representar a composio de um sistema ternrio: a soma das trs retas traadas de
um ponto, no interior do tringulo, paralelamente aos trs lados at encontrar um dos
lados igual ao comprimento de um lado do tringulo. Neste caso, o lado do tringulo e
no a altura igual unidade ou a cem unidades.
O mtodo para construir um diagrama de fases deste sistema preparar solues
que contenham somente dois dos componentes (completamente miscveis entre si),
adicionando-se o terceiro componente cuidadosamente at que o sistema apresente

turvao. As percentagens em que isto ocorre definem a zona heterognea. Estes pontos
determinam uma curva no diagrama triangular, chamada de curva binodal.
A parte interna da curva binodal representa uma regio de duas fases, logo duas
camadas so observadas, experimentalmente. Uma propriedade desta curva fornecer a
composio de uma camada em funo de outra atravs de uma reta, chamada de linha
de unio ou conexo, traada a partir de dois pontos: um correspondentes a quantidades
conhecidas dos trs lquidos e o outro corresponde a composio de um dos
componentes, em uma dada camada, uma vez que o equilbrio das fases foi atingido. A
composio da outra camada obtida pela extrapolao desta reta at o ponto no lado
oposto da curva binodal.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Determinao da curva de equilbrio:

Preparou-se 6 misturas diferentes (30g cada) de cido actico e tolueno usando

frascos com tampa, com as seguintes percentagens em peso de cido actico glacial: 10,
30, 45, 60, 75 e 85%. (utilizou-se as densidades para achar os volume correspondentes
das massas de tolueno e cido actico).

Numerou-se os frascos de 1 a 6 e adicionou-se a cada um, os volumes pr-

estabelecidos dos componentes acima, usando-se buretas. (Os volumes adicionados, no


precisam ser exatamente os pr-calculados. Porm, devem ser precisamente
conhecidos.)

Titulou-se lentamente com gua destilada cada uma das solues binrias

preparadas, mantendo sempre o frasco sob forte agitao.

Interrompeu-se a titulao quando apareceu a primeira turvao permanente.

Anotou-se o volume de gua adicionado. Pelo conhecimento de sua densidade na


temperatura de experincia, converteu-se para gramas o volume expresso em mL.

Preparou-se 4 solues de gua e cido actico, com as seguintes ponderais de

cido: 10, 30, 45 e 60%. Fez-se as adies com buretas. Numerou-se os frascos de 7 a
10.

Titulou-se cada soluo com tolueno, anotando-se o volume gasto, em cada caso

no momento em que aparecera primeira turvao. Expresse a quantidade de tolueno


gastas usando a densidade na temperatura da experincia. Os frascos 7 e 8 foram
titulados com o mximo de cuidado adicionando tolueno, gota a gota.
Determinao das linhas de unio:

Adicionou-se em 4 funis de separao, identificados pelas letras A, B, C e D as

solues compostas por tolueno, cido actico e gua com diferentes volumes dos 3
componentes.

Tampou-se os funis e agitou-se durante 2 minutos e deixados em repouso por 5

minutos, para que houvesse a separao da fase aquosa e orgnica.

Transferiu-se para 4 erlenmeyers de massa previamente conhecidos, 5 mL da

fase aquosa (camada inferior) identificados por A, B,C e D. Pesou-se novamente o


frasco e obteve-se pela diferena a massa da amostra.

Estas amostras foram tituladas com soluo padro de NaOH 2,0 mol/ L, usando

fenoftalena como indicador.

Transferiu-se para quatro erlenmeyers de massa previamente conhecida, 5 mL

da fase orgnica (parte superior), pesou-se novamente estes 3 frascos e por diferena,
obtivemos a massa de cada amostra.

Identificou-se estes erlenmeyers por A, B, C e D. Titulou-se estas amostras

com NaOH 1,0 mol/ L, usando fenoftalena como indicador.

RESULTADOS EXPERIMENTAIS

FRASCOS
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Tolueno g 18,0 14,0 10,0
5,0
3,0 0,00261 0,0522 0,0783 0,2349
=0,87
m 20,7
16,1 11,5
5,7
3,4
0,03
0,06
0,09
0,27
gcm-3
L
Ac.
g
2,0
6,0
10,0 15,0 17,0
2,0
6,0
9,0
12,0
Actico
=1,05
m 1,9
5,7
9,5
14,4 16,2
1,9
5,7
8,6
11,4
gcm-3
L
gua
g
0,5
0,7
1,4 2,6
3,6
18,0
14,0
11,0
8,0
=1,00
m 0,5
0,7
1,4
2,6
3,6
18,0
14,0
11,0
8,0
gcm-3
L
Massa
g 0,05 20,7 21,4 22,6 23,6 20,0261 20,0522 20,0783 20,2349
Total
Tolueno % 87,80 67,63 46,73 22,12 12,71 0,130
0,260
0,390
1,160
FRASCOS
A
B
C
Ac.
% 9,76 28,99 46,33 66,37 72,03
9,99
29,92 44,82
59,30
Tolueno
g
9,57
9,57
9,57
Actico
-3
=0,87 %
gcm 2,44 3,38
mL 6,54 11
gua
11,50 15,25 11
39,88
69,82 11 54,79
39,54
Ac. Actico
g
3,15
8,40
10,5
=1,05 gcm-3
mL
3
8
10
gua
g
12,0
7,00
5,00
=1,00 gcm-3
mL
12
7
5
Massa total
g
24,72
24,97
25,07
% Tolueno
%
38,71
38,33
38,17
% Ac. Actico
%
12,74
33,64
41,88
% gua
%
48,54
28,03
19,94
TABELA I: Quantidades utilizadas na preparao das misturas ternrias.

ALQUOTAS
A
B
C
Massa do frasco (g)
67,45
127,86
59,95
Frasco c/ amostra (g)
71,70
131,98
64,21
Massa da amostra (g)
4,25
4,12
4,26
Volume de NaOH (mL)
Massa de cido (g)
% de cido
TABELA II: Composio das solues conjugadas.

ALQUOTAS
A
B
C
ALQUOTAS
A
B
C
Massa do frasco (g)
67,44
120,10
82,74
Frasco c/ amostra (g)
72,37
125,14
87,86
Massa da amostra (g)
4,93
5,04
5,12
Volume de NaOH (mL)
Massa de cido (g)
% de cido
TABELA III: Titulao da camada superior com NaOH 1,0M.

TABELA IV: Titulao da camada inferior com NaOH 2,0M.

DISCUSSO E CONCLUSES

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