Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias

Extractivas.
Grupo: 2IV17.
Unidad de Aprendizaje: Laboratorio de Termodinmica de equilibrio de
Fases.
o

Profesora: Dra. Claudia Alicia Corts Escobedo

.

PRCTIC
A N O.
3:

LIQUIDO-VAPOR DE UN SISTEMA
QUE OBEDECE LA LEY DE RAOULT

Fecha de Entrega:
17/10/2012.
1

OBJETIVOS
1.- Preparar una serie de soluciones de metanol(1)-isopropanol(2) cada una con
diferente concentracin.
2.-Obtener de manera experimental la temperatura de buurbuja, a presin
ambiente de cada una de las soluciones preparadas.
3.- En el momento en el que se encuentren en ebullicin las soluciones, tomar
la muestra de los vapores, y por anlisis determinar su composicin.
4.-Con los datos experimentales obtenidos, elaborar el diagrama de fases t vs
xy y la grfica y vs x.
5.- Determinar la temperatura de burbuja y composicin de la fase terica de
cada solucin, utilizando el algoritmo que se deriva de la ley de Raoult.
6.- Elaborar el diagrama de fases terico t vs xy y la grfica y vs x de acuerdo a
los datos obtenidos.
7.- Por comparacin de diagramas, observar que el sistema obedece la ley de
Raoult.

INTRODUCCION
Potencial qumico:
El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de energa
que experimentara el sistema si fuera introducida en ste una partcula
adicional, con la entropa y el volumen mantenidos constantes. Si un sistema
contiene ms de una especie de partculas, hay un potencial qumico diferente
asociado a cada especie, definido como el cambio en energa cuando el
nmero de partculas de esa especie se incrementa en una unidad. El potencial
qumico es un parmetro fundamental en termodinmica y se asocia a la
cantidad de materia.
El trmino equilibrio vapor-liquido
Se refiere a sistemas que una fase lquida esta en equilibrio con su vapor. En un diagrama
de fases, el lquido y el vapor coexisten equilibrio dentro de una regin delimitada por las
curvas formadas por los puntos de burbuja y puntos de roci. Los mtodos para calcular el
comportamiento de mezclas de hidrocarburos en esta regin de dos fases, permiten
determinar las condiciones para su manejo procesamiento en la superficie.
El clculo de las condiciones de equilibrio de fases lquido vapor en mezcla
smulticomponentes es un tema de inters general para la Ingeniera, especialmente para
la Ingeniera Qumica, ya que sirve de base para el diseo de equipos de separacin
asociados con dichas fases. Los puntos de Roco y de Burbuja pueden ser estimados
a travs de correlaciones matemticas relativamente sencillas en aproximaciones para
sistemas de comportamiento ideal.
Puntos de burbuja:
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios ocurre que se
ha llegado al punto de saturacin de la humedad del local y al descenso de la temperatura
esa humedad precipita, condensndose sobre las superficies.

Punto de Roco:
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones en
las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua, al
momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las
condiciones de burbuja.
Se pueden evaluar las condiciones de roco y de burbuja utilizando ecuaciones
matemticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presin y
composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase lquida
como en la correspondiente fase vapor).
La Presin de Vapor
Se define como la tendencia de una sustancia en fase lquida a volatilizarse y es funcin de
la temperatura Pvapi= f(T).
A mayor temperatura, mayor presin de vapor y mayor tendencia de la sustancia a
volatilizarse, ya que logra vencer ms fcilmente la presin opuesta total del sistema.
Cuando la presin de vapor de la sustancia iguala a la presin total del sistema, la sustancia
comienza a hervir, es decir, su velocidad de volatilizacin se hace mxima.
Evaporacin instantnea (flash)
La evaporacin instantnea, tambin conocida como destilacin en el equilibrio
o evaporacin flash (trmino usado en la industria), consiste en la evaporacin
parcial de una mezcla lquida que se propicia por una reduccin de presin y/o
un calentamiento. La figura 4.1 muestra un diagrama tpico de esta operacin
continua. La corriente de alimentacin recibe un calentamiento y se pasa a
travs de una vlvula de reduccin de presin en donde se forma vapor
adiabticamente. El vapor se separa enseguida del lquido en un tanque
separador.
Disoluciones ideales
Es aquella en la que cada molcula de los componentes en la mezcla
Las mezclas que presentan un grfico similar al de la figura se denominan
mezclas ideales

es afectada por las mismas fuerzas, como si estuviesen en estado puro.

En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
1. Sus componentes pueden mezclarse entre s en cualquier proporcin, o
sea, que la solubilidad de cada uno de ellos en el otro es ilimitada.
2. No se consume ni libera energa al formar la disolucin partiendo de sus
componentes (sin variacin trmica).
3. No hay cambio de volumen al formar la mezcla (sin variacin de
volumen).
4. La naturaleza qumica de ambos lquidos deben ser muy semejantes.
Ley de Antoine

Dnde:

Psat = Presin de saturacin

A,B,C = valores tabulados en funcin del gas

T = temperatura

Ley de Raoult
La ley de Raoult se cumple de forma cuantitativa nicamente para disoluciones
ideales. A medida que nos alejamos de la idealidad, nos alejamos de los
resultados exactos. Por consiguiente se puede plantear que una disolucin es
ideal cuando cumple con la ley de Roult. Es obvio que estas no son ms que un
modelo fsico que refleja simplificadamente la realidad objetiva.
Establece como conclusin: En una disolucin ideal, las presiones parciales de
cada componente en el vapor, son directamente proporcionales a sus
respectivas fracciones molares en la disolucin.

Consecuentemente a medida que el nmero de componentes gaseosos va

creciendo en la disolucin, la presin de los componentes individuales decrece,
as como la fraccin molar de cada uno de ellos que va decreciendo igualmente
con la adicin de nuevos componentes. Si se tuviera un soluto puro, se
alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo no se
evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera igual a la
suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de Dalton).
Aplicacin de los criterios de equilibrio al sistema.

1.-Apartir de

, se puede hacer el siguiente desarrollo para un modelo

basado en el siguiente comportamiento de cada fase.

a) Fase Vapor Ideal: Se considera vlida la ley de los gases ideales,
cuando la presin es baja.
b) Fase liquida ideal: Se observa cuando el sistema est formado por
especies que tienen similitud qumica en su estructura, como una mezcla
de hidrocarburos de cadena lineal.

2.-Determinacion de las presiones de vapor involucradas en la expresin:

, como el vapor es ideal, resulta valida la ley de Dalton:

Donde:


Para la fase liquida tiene validez la Ley de Raoult

Igualando las dos ecuaciones:

Grficas y Clculos Previos.

Clculos de los volmenes de las soluciones.

Solucin 1:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 2:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 3:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 4:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 5:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 6:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 7:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 8:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 9:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 10:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Solucin 11:
Volmenes tericos.

Volmenes reales.

Curva de Calibracin.

1.2

1.0

0.8

x1

0.6

0.4

0.2

0.0

1.32

1.33

1.34

1.35

1.36

1.37

1.38

lq)
x1 vs (lq)

Grfica 1.
Con ayuda de la herramienta de ajuste de curvas de MATLAB, se puede obtener
una ecuacin exponencial que se ajuste a los datos de la grfica 1, permitiendo
con ello obtener los valores de la concentracin del vapor experimental de
manera ms precisa, la ecuacin generada es la siguiente:

Ecuacin 1.

En la siguiente grfica se contrastan los datos de la grfica 1, con los datos

generados por la ecuacin anterior, que muestra una correlacin fuerte entre
los mismos:

x1 vs. n(liq)
y1 vs. n(cond)

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
1.325

1.33

1.335

1.34

1.345

1.35

1.355

1.36

1.365

1.37

Grfica 2. (Generada en MATLAB)

Por lo que con la ecuacin 1, es posible determinar los valores de y (1).

Clculos de y (1) experimentales, mediante la ecuacin 1.

Solucin 1:

Solucin 2:

Solucin 3:

Solucin 4:

Solucin 5:

Solucin 6:

Solucin 7:

Solucin 8:

Solucin 9:

Solucin 10:

Solucin 10:

Tabla de datos experimentales.

50

0.0

1.372
3

77

1.3723

0.0

47

0.1

1.368
8

75.5

1.3674

0.16

44

0.2

1.365
6

72.5

1.3610

0.35

41

0.3

1.363
2

70

1.3564

0.47

13

37

0.4

1.359
8

68.5

1.3502

0.61

17

33

0.5

1.355
5

66

1.3458

0.70

22

28

0.6

1.350
6

64.5

1.3402

0.79

28

22

0.7

1.345
6

62.5

1.3349

0.87

34

16

0.8

1.339
6

61

1.3326

0.90

41

0.9

1.331
8

58.5

1.3280

0.95

50

1.0

1.323
4

57.5

1.3234

1.0

xi , P

Clculos.

Suponer Tsup

1. Temperatura de Burbuja.
Calcular
Pisat mediante la aplicacin de un
La temperatura de burbuja, puede
ser calculada
algoritmo descrito en el siguiente diagrama de flujo, mismo que se basa en la
Ley de Raoult:
ki=Pisat/P

yi=xi*ki

yi=1
?

No
1

S
Tburb=Tsup

En el diagrama anterior:

Para nuestro sistema:

Mediante la siguiente funcin generada en MATLAB se pueden calcular las

temperaturas de burbuja as como las fracciones molares de vapor de metanol,
utilizando para ello la Ley de Raoult. Para ello es necesario ingresar la fraccin
molar del metanol lquido (1), la presin del sistema (dada en kPa) y la
temperatura supuesta (dada en C); la misma funcin generar los valores de

la temperatura de burbuja del sistema, as como de la fraccin molar de vapor

de metanol. Al ingresar la temperatura supuesta, se sugiere que esta sea una
cercana a la temperatura encontrada experimentalmente para cada fraccin
molar de metanol, misma que se encuentra en la tabla de datos
experimentales.
Funcin: burbuja.m
function R=burbuja(x1,P,Ts)
%Esta funcin calcula la temperatura de burbuja y la fraccin molar de
vapor de metanol de un sistema formado por
%metanol (1) e isopropanol (2), utilizando la Ley de Raoult.
%

Para operar la funcin, es necesario que se ingrese la fraccin molar

%
de metanol lquido (x1), la presin del sistema en kPa (P) y la
temperatura supuesta en
%

C (Ts).

x2=1-x1;
Ps1=exp(16.5785-((3638.27)/(Ts+239.5)));
Ps2=exp(16.6796-((3640.2)/(Ts+219.61)));
k1=Ps1/P;
k2=Ps2/P;
y1=k1*x1;
y2=k2*x2;
if((y1+y2)>0.99&&(y1+y2)<1.01)
R=[Ts,y1];
else
ts=Ts;
ti=Ts;
j=0;
S=('Elija otro valor de temperatura supuesta.');
while((j<200))

j=j+1;
ts=ts+0.1;
ti=ti-0.1;

Ps1s=exp(16.5785-((3638.27)/(ts+239.5)));
Ps2s=exp(16.6796-((3640.2)/(ts+219.61)));
k1s=Ps1s/P;
k2s=Ps2s/P;
y1s=k1s*x1;
y2s=k2s*x2;

Ps1i=exp(16.5785-((3638.27)/(ti+239.5)));
Ps2i=exp(16.6796-((3640.2)/(ti+219.61)));
k1i=Ps1i/P;
k2i=Ps2i/P;
y1i=k1i*x1;
y2i=k2i*x2;
if((y1s+y2s)>0.99&&(y1s+y2s)<1.01)
S=[ts,y1s];
else
if((y1i+y2i)>0.99&&(y1i+y2i)<1.01)
S=[ti,y1i];
end
end
R=S;
end
end

end

En la ventana de comandos de MATLAB, al utilizar la funcin anterior, se

obtendr algo como lo siguiente:
Fraccin mol de metanol,
presin del sistema en kPa,
temperatura supuesta en C.

Temperatura de burbuja en C,
fraccin molar de vapor de
metanol.

Con la funcin anterior se puede generar la siguiente tabla:

0.0

75.6

0.1

73.3

0.2

71.2

0
0.18
0.33

0.46

0.3

69.2

0.4

67.3

0.58

0.5

65.5

0.67

0.6

63.9

0.76

0.7

62.3

0.83

0.8

60.8

0.89

0.9

59.3

0.94

1.0

58

Diagramas.

80

75

T (C)

70

65

60

55
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

x1,y1
T vs x 1 (Experimental)
T vs y 1 (Experimental)
T vs x 1 (Terico)
T vs y 1 (Terico)

Grfica 3. Diagramas de fases, experimental y terico.

1.0

0.8

x1

0.6

0.4

0.2

0.0
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

y1
x1 vs y 1 (Experimental)
x1 vs y 1 (Terico)

Grfica 4. Diagramas x vs y, experimental y terico.

TAREA
1

El sistema formado por BENCENO (1) y TOLUENO (2) en EVL obedece la ley de
Raoult a presiones bajas y moderadas.
a)Para una mezcla en EVL a 90 C y 1 atmosfera Cul es la
composicin de cada fase?
T=90 C
PT=1 atm=101.325Kpa
Obtenido las presiones de saturacin con la ley de Antoine utilizando unidades
en P=Kpa y T= C
Constantes para Benceno:
A1=13.7819
B1=2726.81
C1=217.572
Constantes para Tolueno:
A2=13.9320
B2=3056.96
C2=217.625
Para Benceno:
Sustituyendo:

Para Tolueno:
Sustituyendo:

Obteniendo presin total

De la ecuacin:

Sustituyendo para Benceno

Sustituyendo para Tolueno

De la ecuacin de Raoult para casos ideales:

Despejando de la ecuacin al componente y

Sustituyendo en la ecuacin para Benceno

Despejando la ecuacin para Tolueno

Sustituyendo la ecuacin para Tolueno

b)Si la composicin del benceno es

Determine

la temperatura y la presin.
Componentes:

ITERANDO TEMPERATURA

TSUP=90

De la ecuacin de Raoult

Despejando de la ecuacin de Raoult el componente y

De la ecuacin de Antoine
Para Benceno:
Sustituyendo:

Para Tolueno:
Sustituyendo:

Obteniendo de la ecuacin PT

Sustituyendo la ecuacin de Raoult

con T=90

c) Si se enfra una mezcla gaseosa de composicin

hasta

100 C y 1 atm de presin total Qu fraccin de la mezcla se lica y

cul ser su composicin?

T=100

De la ecuacin de Antoine
Para Benceno:
Sustituyendo:

Para Tolueno:
Sustituyendo:

De la ecuacin de Raoult

Despejando componente x

Sustituyendo

CONCLUSIONES
Observaciones (Estrada Garca Roco Montserrat): Durante el desarrollo
de la practica me pude dar cuenta que conforme bamos midiendo el ndice de
refraccin de nuestras diferentes muestras, esta su ndice de refraccin variaba
y varia en una relacin inversamente proporcional a la composicin. Pude notar
que el valor de ndice de refraccin varia de acuerdo a la temperatura al que se
mide es decir es funcin de la temperatura.
Conclusiones (Estrada Garca Roco Montserrat): El ndice de refraccin
esta en funcin de la temperatura y a su ves mantiene una relacin
inversamente proporcional respecto a la composicin del liquido. A su ves la
composicin de la fase vapor se encuentra en funcin del ndice de refraccin
cuando ocurre la condensacin del vapor. Se elaboro un algoritmo el cual nos
facilito el clculo de la temperatura de burbuja, observando las graficas se
puede observar la relacin que tiene entre si las composiciones de cada fase
respecto a una temperatura, que es la temperatura de Burbuja, a si mismo se
observa en la grafica 4 como es la relacin que tiene las composiciones de
ambas fases (liquido-vapor), por lo tanto puedo concluir que la Ley de Raoult si
se cumple puesto que es una igualdad entre las composiciones de las fases
liquido vapor, y la presiones (total y saturacin) que se ven involucradas en el
sistema.
Observaciones (Maside Ros Alexis Federico):
Durante la experimentacin se pudo visualizar que debido a que se tiene una
mezcla de sustancias, la temperatura no permaneca constante o no lo haca
durante mucho tiempo, cuando se vaporizaba una de las sustancias, por lo cual
las mediciones de temperatura resultan ser imprecisas a comparacin de las
mediciones realizadas en la prctica no. 1.

Conclusiones Maside Ros Alexis Federico):

Como se puede observar en las grficas 3 y 4, mediante la Ley de Raoult se
puede realizar una aproximacin bastante precisa al comportamiento de la
mezcla de sustancias, las variaciones observadas entre los datos
experimentales y tericos, muy probablemente se deben a los errores
cometidos en las mediciones de las temperaturas de burbuja experimentales,
puesto que fue durante dichas mediciones que se observ la mayor
incertidumbre de medicin. De cualquier manera, se puede tomar la Ley de
Raoult como un modelo aceptable para el experimento, por lo cual se concluye
que se cumpli con el objetivo principal de la prctica.
Observaciones (Guadalupe Reyna Arellano):
Nuevamente tuvimos algunas dificultades con el equipo, ya que la manguera
de la bomba de agua se sali y se tiro agua, pero aunque tuvimos ciertos
inconvenientes y dificultades en la prctica pero considero que los valores que
obtuvimos no fueron malos.
Conclusiones (Guadalupe Reyna Arellano):
Se determinaron las temperaturas de burbuja que es el momento en que
comienza la primera ebullicin de cada una de las soluciones, tomamos la
muestra de vapor, para determinar la composicin puedo concluir que en una
disolucin ideal, las presiones parciales de cada componente en el vapor, son
directamente proporcionales a sus respectivas fracciones molares en la
disolucin, se observa mediante las graficas que existe una aproximacin al
comportamiento de la mezcla.
Observaciones (Rivera Luna Berenice Abigail)
Debido a la presin que ejerca el liquido en la manguera se desprendi de la
bomba por lo tanto se cay en agua y perdimos tiempo en la experimentacin
aun que los datos de isopropanol y metanol no se alteraron, analizamos el
ndice de refraccin de cada una de las soluciones preparadas en el
refractmetro identificando cuando cambia el ngulo de incidencia de un
medio a otro.
Conclusiones (Rivera Luna Berenice Abigail):
En la parte de la tarea se obtuvieron las presiones de saturacin aplicando el
criterio de la ecuacin de Antoine para el clculo de un componente que

modifica la ecuacin de Raoult y que los componentes nos diera igual a uno de
acuerdo a los criterios que se manejase en cada punto.
Respecto a la prctica se puede decir, observando las graficas que la
composicin est en funcin de la temperatura, y observando la grafica
numero 4 se puede observar la relacin que mantiene las composiciones de
ambas fases que se est analizando.
Bibliografa: ]. M. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott, 7 edition.
Introduccin a la termodinmica en Qumica.