PERUMIN - 29 Convencin Minera

APLICACIN DE LA GEOQUMICA AMBIENTAL AL ESTUDIO DE LA

ELIMINACIN DEL SELENIO DE EFLUENTES DE MINA
M. Sc. Ing Oscar SILVA CAMPOS*
M. Sc. Atilio MENDOZA APOLAYA**
1.- RESUMEN
La primera constatacin del presente trabajo es que el selenio generalmente

se

presenta en los efluentes de mina en medio ligeramente bsico tanto en forma de

selenitos como de selenatos.
La definicin del origen del selenio parte de una evaluacin mineralgica y geoqumica
de los desmontes de mina y en particular de la matriz de correlacin del Cu-As-Se-S.
Con el objetivo de establecer las estrategias para su eliminacin se han determinado
la especiacin del selenio mediante los siguientes diagramas de equilibrio: diagramas
de predominancia y de Pourbaix adecuados a las caractersticas especificas del
estudio.
Las alternativas estudiadas para lograr que su contenido en los efluentes cumpla con
la legislacin vigente (Ley General del Ambiente clases A2 y A3) han sido elaboradas
aprovechando sus propiedades de precipitacin as como de sorcin en componentes
abiticos (rocas arcillosas) mediante el modelamiento de los datos de las pruebas
cinticas de eliminacin.
Palabras clave:
Selenitos, selenatos, geoqumica ambiental, especiacin, diagramas de predominancia
y de Pourbaix, precipitacin, sorcin, rocas arcillosas, cintica de eliminacin.
*

Profesor Principal E. P. de Ingeniera Metalrgica FIGMM, Universidad Nacional

de Ingeniera osilva@uni.edu.pe

** Profesor Principal E. P. de Ingeniera Geolgica Instituto de Minera y Medio

Ambiente-FIGMM, Universidad Nacional de Ingeniera atiliouni@yahoo.es

M. Sc. Ing. Oscar F. SILVA CAMPOS
Av. Tpac Amaru 210 Lima 25, Per
Telefax: (511)482-8533
e-mail : decano_figmm@uni.edu.pe

2.- OBJETIVOS

Caracterizacin geoqumica del selenio en muestras de desmontes de un

yacimiento de skarn del pas.

Establecer la movilidad del selenio utilizando extracciones en un medio acuoso

similar al intemperismo natural y otro en condiciones acuosas extremas
correspondiente a un medio dbilmente cido (lluvia cida).

Establecer las asociaciones geoqumicas y mineralgicas del selenio en un

yacimiento tipo skarn (abundancia de calcosilicatos).

Establecer las condiciones de remocin del selenio, su cintica y los procesos

de eliminacin, adecuados a los planes de cierre de este tipo de yacimientos
en el Pas.

Los lmites de toxicidad del selenio en el agua para consumo humano y para irrigacin
nos lleva a desarrollar alternativas de remocin o mitigacin del selenio liberado por
la accin del intemperismo sobre desmontes de operaciones mineras.

3.- RECOLECCIN DE DATOS

MUESTRAS EVALUADAS

Corresponden a 133 muestras de taladros con pesos aproximados de 30 kilogramos

cada uno procedentes de 6 botaderos a fin de realizar pruebas geoqumicas para el
plan de cierre de mina.

ENSAMBLE MINERALGICO DE DESMONTES.

Caliza
Prfido Monzontico
Skarn

Los ensambles mineralgicos se determinaron por difractometra de rayos X para las

133 muestras de desmontes, los resultados dieron como resultado la mineraloga que
se muestra en la tabla siguiente:

DISTRIBUCIN DE MINERALES EN DESMONTES

Mineral
Cuarzo
Ortoclasa
Plagioclasas
Dipsido
Andradita
Grossularia
Calcita
Calcita magnesiana
Dolomita
Yeso
Bassanita
Actinolita
Talco
Muscovita
Biotita
Clorita
Caolinita
Montmorillonita
Molibdenita

Formula qumica
SiO2
(Na,K)(Si3Al)O8
(Na,Ca)(Si,Al)4O8
Ca(Mg,Al)(Si,Al)2O6
Ca3Fe2(SiO4)3
Ca3Al2(SiO4)3
CaCO3
(Ca,Mg)CO3
(Ca,Mg)(CO3)2
Ca(SO4).2H2O
Ca(SO4).0.5H2O
(Ca,Na,K)2Fe5Si8O22(OH)2
Mg3Si4O10(OH)2
KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2
K(Mg,Fe)3(Si3,Al)O10(OH)2
Na0.5Al6(Si,Al)8O20(OH)10.H2O
Al2Si2O5(OH)4
Na0.3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2.XH2O
MoS2

Epidota

Ca2FeAl2[OH,O,SiO4,SiO7]

Magnetita

Fe3O4

Calcopirita

FeCuS2

Malaquita
Crisocola
Pirita

Cu2CO3(OH)2
CuSiO32H2O
FeS2

De la matriz de correlacin del Cu-As-Se-S en desmontes obtenemos correlaciones

de 0,350 entre Cu-Se y de 0,437 entre Se-S; lo cual indica una sustitucin atmica del
S por Se en los minerales que contienen sulfuros y sulfatos de Cu y Ca; siendo
pequea la correlacin con el As-Se que ocurre en menor abundancia que el selenio.

DISTRIBUCIN DEL SELENIO EN DRENAJES DE DESMONTES CON

CALCOSILICATOS
El anlisis selectivo del selenio total y Se+4 utilizando las condiciones de estabilidad
qumicas de las formas de selenio y cuantificados utilizando el generador de hidruros
con espectrometra de absorcin atmica nos permite establecer que el Se+6/Se+4 se
encuentran en la relacin de 10/1; esto implica que predomina el Se+6. De acuerdo a
los diagramas de predominancia y de Pourbaix en el rango de pH encontrado (de 7,4 a
7,9) se presentar como un oxianin: SeO4-2. Ver Figura N 1

Figura N 1 Diagrama
a de Pourba
aix del Selenio
Habindose dete
erminado mediante
m
lass medicione
es del OR
RP (potencia
al de oxireducc
cin en volttios) de los desmontess, con ayuda del diagra
ama de Pourbaix se
conclu
uye que la especie predominante ess el SeO4 -2 , y tomando en cuenta el
e rango de
pH de
e la prueba de
d intemperismo, al gra
aficar el diag
grama de pre
edominancia
a podemos
apreciar la extensin del dominio de este oxianin. Ve
er Figura N 2

Figura N 2 Diagrama
a de Predom
minancia Se
e VI

En el caso del Se
e+4 se prese
enta en la Fiigura N 3 el
e diagrama de predomin
nancia con
ayuda
a del software libre Medu
usa del Roya
al Institute of Technology de Suecia
a.

Figura N 3 Diagrama
a de Predom
minancia Se
e IV
En el caso del Se
e -2 se prese
enta en la Figura N 4 el
e diagrama de predomin
nancia con
ayuda
a del softwarre libre Med
dusa del Royyal Institute of Technolo
ogy de Suec
cia, el cual
es muy confiable para
p
diagram
mas de este tipo.

Figura N 4 Diagrama
a de Predom
minancia Se
e -II

MOVILIDAD DE METALES EN CONDICIONES

DE EXTRACCIN NORMAL
(Procedimiento de movilidad por agua meterica- MWMP)
El objetivo de la lixiviacin en condiciones de extraccin normal en columnas (Prueba
MWMP) es evaluar el potencial de disolucin y movilidad de algunos constituyentes de
los desmontes por extraccin acuosa durante 48 horas utilizando agua meterica (agua
destilada) en una relacin desmonte/fluido de 5:1 (5kg/1Litro).
EXTRACCIONES DE PRUEBAS EN COLUMNAS MWMP DE DESMONTES DE
YACIMIENTO TIPO SKARN

Distribucin Se - Cu Muestras del 1 al 35

Se

Cu

600

(g/L)
500

493,7

400

300
240
208,3

200
119125125

100

59
34 40,536,930,445

0
0

201,6

143
125
119
89
94,3

89
71
71
56,4 63,9
41,4

10

149
131
125
119
107119
91,9
83
89,2
71
65
59
59
53
47
47 41 53
47 64,7
53,5 47 41
53,6 47
35,9
36,840,1
21,6156
16 8,1 11,7
14,912,5
626,65,8
8,7
4,7
3,1 4,1 2,9
0,2
83

15

20

25

30

35

40

Nmero de muestra

Figura N 5
Distribucin de Selenio y Cobre
En el grfico se observan valores de selenio que superan el LMP de 50 g/L, siendo
en algunos casos superiores al del cobre, este ltimo siempre est por debajo del LMP
de 2 mg/L (segn nueva ley del ambiente). Ver Figura N 5

PRUEBAS CINETICAS DEL SELENIO EN DESMONTES

Las pruebas cinticas del desmonte consistieron en un tratamiento de oxidacin e
hidrlisis durante 30 semanas en columnas de humedad, en las cuales durante 3 das
son sometidas a un flujo continuo de aire seco, seguido por tratamiento por otros 3

das con un flujo de aire hmedo, y al sptimo da, la extraccin del material soluble;
donde se evalan los parmetros fsico-qumicos como pH, conductividad, potencial
redox y sulfatos, adems de metales como Cu, Pb, Zn, Fe, Mn, As, Cd y Hg.
Esta prueba cintica nos permite confirmar el tipo y caractersticas del drenaje de los
desmontes sometidos a condiciones de intemperismo.
Prueba Cintica: Distribucin pH

pH

8
7.9

pH

7.8
7.7
7.6
7.5
7.4
7.3
0

10

15

20

25

30
Semanas

Figura N 6 Variacin del pH

La distribucin del pH muestra variaciones del pH entre 7,4 y 7,9 controlado por la
oxidacin e hidrlisis confirmndose la no generacin de drenaje cido por los
desmontes. Ver Figura N 6.
Se observan valores de Se superiores al LMP de 50 g/L como selenato en un
ambiente alcalino, asimismo los valores de As son menores a los de Se y dentro de
la norma. Ver Figura N 7. El As se encuentra dentro los limites permisibles de las
clases A1 y B1 de la nueva ley del ambiente.

Prueba Cintica : Distribucin del As y Se

As

1000

Se

Se

As , Se g/L

100

10

1
As
0.1
0

10

15

20

Figura N 7
Distribucin del Arsnico y Selenio

25

30
Semanas

El mod
delo cintico
o de drenaje
e del selenio
o acumulado
o para las 3
30 semanas de prueba
se pre
esenta en la
a Figura N 8,
8 la velocid
dad promediio de disoluccin del Se es de 220
g/sem
mana para la
as 30 seman
nas de la pru
ueba.

Figura N 8 Cintica d
de Disolucin del Sele
enio
mbio en la Figura
F
N 9 se
s observa, de acuerdo al modelo ccintico esco
ogido, una
En cam
tenden
ncia del dren
naje de sele
enio a detenerse en func
cin del tiem
mpo. Lo que
e plantea el
interro
ogante si tod
do el selenio de los desm
montes ser efectivamen
nte movilizad
do. (Figura
N 9).

Figurra N 9 Cin
tica de Dis
solucin dell Selenio prroyectada

4.- APLICACIN
REMOCIN ACTIVA DEL SELENIO

Alternativa 1

Remocin del Selenio por coprecipitacin con cloruro frrico y neutralizacin

con cal
La reaccin qumica que gobierna el proceso ser:
3SeO4-2 + 2 FeCl3 + 3 Ca(OH)2 Fe2(SeO4)3 + 3CaCl2 + 6(OH) -1
En esta prueba se prepara una solucin de selenio de 100 ppb a partir de un patrn
de 1000 ppm de selenio. Tambin se preparan soluciones conteniendo 1000 ppm
de Fe a partir de cloruro frrico y solucin de CaO al 5% ; luego a un volumen de
la solucin de 100 ppb de selenio se le agrega solucin de Fe , se agita y luego se
neutraliza con cal hasta un pH de 8-9 . Posteriormente en el lquido obtenido despus
de la decantacin se mide por el mtodo de generacin de hidruros el contenido de
selenio obtenindose valores del orden de 1 ppb.
De la misma manera se procedi con una solucin obtenida por extraccin de las
muestras de campo, obtenindose una remocin del mismo orden.

Alternativa 2

Remocin de Selenio por sorcin en arcilla montmorillonitica (MTODO PASIVO)

Las pruebas geoqumicas de remocin de selenio por sorcin se efectuaron con cinco
muestras de arcillas procedentes de la Mina Tintaya, tal evaluacin se realiz en el
Instituto de Minera y Medio Ambiente de la FIGMM-UNI.
Las muestras de arcillas se caracterizan por mostrar una mineraloga constituida
principalmente por montmorillonita, plagioclasas, cuarzo, muscovita, ortoclasa,
hematita y goetita; presentndose mayores contenidos de plagioclasas en las
muestras N 1 y N 5; mostrando las muestras N 2, N 3 y N 4 una mineraloga muy
parecida y la N 5 se caracteriza por un mayor contenido de goetita.
La composicin qumica revela escasos valores de Cu, Pb, Zn, Cd, As con valores de
selenio entre 0,008 y 0,140 ppm, muy inferiores al promedio de 4,86 ppm encontrado
en las 32 muestras de desmonte consideradas para las pruebas geoqumicas.

El con
ntenido de azufre
a
como
o sulfuro flu
ucta entre %0,005 y %
%0,010 con
n cocientes
PN/PA
A iguales o mayores
m
a 4,
4 clasificand
do estos valo
ores, segn norma, com
mo inciertos
y con una tendenccia a no generar acidez..
s
del selenio porr las arcillass se realiza
a utilizando soluciones
Las pruebas de sorcin
cas conteniiendo 200 ppb de sele
enio y tambin solucio
ones extrad
das de 32
sinttic
muesttras de desm
monte mediante prueba
as de movilidad por ag
gua metericca (prueba
MWMP) con un contenido
c
de
e 730 ppb de
e selenio.
c
m
muestran qu
ue el porcen
ntaje de rem
mocin del
Las pruebas realizadas en columnas
Seleniio es mayor con la arrcilla N 5 ((99,9 % de remocin)

mostrando
o la mayor

perme
eabilidad seg
guida por la
as otras que
e muestran muy
m baja pe
ermeabilidad
d, como la
N4 (9
99,2% de rem
mocin), la N2 (98,2%
% de remoci
n), N3 (96,,4% de rem
mocin) y la
N1 co
on 81,1% de
e remocin. En la Figura
a N 10 se aprecia
a
la diifractrometra de rayos
X de la
a arcilla N 5,
5 verificndose la prese
encia de hierrro.

Figu
ura N 10
D
Difraccin
de
d Rayos X de la a rcilla rica en hierro

5.- CONCLUSIONES

Las muestras de arcillas se caracterizan por presentar una mineraloga

constituida principalmente por la arcilla montmorillonita, plagioclasas, cuarzo,
muscovita, ortosa, hematita y goetita; ocurriendo mayores contenidos de
plagioclasas en las muestras N 1 y N 5; presentando las muestras N 2, N 3
y N 4

una mineraloga muy parecida, en cambio la muestra N 5 se

caracteriza por mostrar un mayor contenido de goetita lo cual la hace ms

eficiente

en

su

capacidad

de

sorcin

del

selenio

como

ocurre

preferentemente como un oxianin (SeO4-2 ) se forma finalmente selenato de

hierro.

Las pruebas de sorcin del selenio con las arcillas se realiza utilizando
soluciones sintticas conteniendo 200 ppb de selenio y tambin soluciones
conteniendo 730 ppb de selenio extradas de pruebas de movilidad por agua
meterica (Prueba MWMP) de 32 muestras de desmonte.

Las pruebas realizadas en columnas muestran

que el porcentaje de

remocin del selenio es mayor en la arcilla N 5 (99,9 % de remocin) la

cual tambin muestra una mayor permeabilidad, seguida por las otras que
muestran muy baja permeabilidad, tal el caso de las muestras N 4 (99,2%
de remocin), la N 2 (98,2% de remocin), N 3 (96,4% de remocin) y la
N 1 con 81,1% de remocin.

Los resultados de las pruebas de sorcin del selenio por agitacin y columnas
indican que las arcillas N 2, N 3 y N 4 pueden utilizarse como capas de
impermeabilizacin que atraparan al selenio y la arcilla N5 podra utilizarse
como un lecho para remover el selenio de las aguas hasta lmites inferiores a
50 ppb.

De acuerdo al resultado de las pruebas de velocidad de extraccin del selenio

se debe considerar, tomando en cuenta las alternativas planteadas, una
estrategia de remediacin del selenio durante el plan de cierre.

Referencias:

Clay Mineralogy Ralph E. Grim- McGraw-Hill Book Company-1998

Colloid Chemistry S. Voyutsky MIR Publishers Moscow 1995
Leaching mechanisms of oxyanionic metalloid and metal species in alkaline
solid wastes: A review, Geert Cornelis, C. A. Johnson et al.. Applied
Geochemistry 23 (2008) 955-976.
A critical review of thermodynamic data for selenium species at 25C. F. Sby,
M. Potin-Gautier, et al. Chemical Geology 171 (2001), 173-194.

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