Ingeniera de las reacciones

qumicas.
Balance de moles.
Conversin.
Dimensionamiento del reactor
Fogler: Captulos 1 y 2

Balance de moles. Conversin.

Dimensionamiento del reactor

OBJETIVOS
Definir la velocidad de una reaccin qumica.
Aplicar la ecuacin de balance de moles en
reactores cerrados y continuos.
Conocer el sistema de reacciones de a lo menos
dos procesos industriales.
Conocer fsicamente (fotos) de reactores reales.

Elementos Bsicos del Diseo de Reactores

Diseo del reactor involucra:
CONOCIMIENTO DE LA NATURALEZA DE LA
REACCION
Catlitica o No-Catlitica
Homogeneas o Heterogeneas
Reversible o Irreversible
SELECCION DE LAS CONDICIONES DE OPERACION
Temperatura, Presin, Concentracin
Tipo de catalizador (si se requiere)
Velocidad de flujo
SELECCION DEL TIPO DE REACTOR PARA UNA
APLICACION DADA.

ESTIMACION DEL VOLUMEN DEL REACTOR

REQUERIDO PARA PROCESAR UNA CANTIDAD
DADA DE ALIMENTACION PARA OBTENER UNA
CANTIDADA DESEADA DE PRODUCTOS.
La velocidad de la reaccin define el volumen del
reactor.
Diseo de reactores isotrmicos involucra
SOLAMENTE la solucin de la ecuacin del
BALANCE DE MOLES.
En algunos casos, la cada de presin puede
ser calculada.

Consideraciones en el diseo de reactores

Complejidad de la Operacin de la mayora de
los reactores.

Reacciones Homogneas y Heterogneas

Reacciones Homogeneas : reacciones que ocurren en una sola
fase (gas o liquida)
formacin de NOx

La Temperatura no es uniforme y/o constante

Reacciones mltiples pueden ocurrir
Trayectorias de flujo son complejas.

NO (g) + O2 (g) NO2 (g)

Produccin de Etileno

C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)

Para mejor comprensin de los conceptos

bsicos relevantes al diseo de reactores, se
considerarn reactores simplificados o ideales

Reacciones Heterogeneas : reacciones que requieren la

presencia de dos fases diferentes.

Terminologa y notacin

C (s) + O2 (g) CO2 (g)

Combustin de Carbn

Formacin de SO3(para produccin de acido sulfrico)

SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g)

Reacciones Reversibles e Irreversibles

Catalizador:Vanadio

Ecuacin de Conservacin: Balance

molar

Reacciones Irreversible s: reacciones que proceden

unidireccionalmente

Velocidad de
salida

Velocidad de
entrada

CH4 + 2O2 CO2+2H2O

Velocidad de Velocidad de+ Velocidad de Velocidad de

ENTRADA

SALIDA

GENERACION CONSUMO

Velocidad de
ACUMULACIN

Reacciones Reversibles : reacciones que proceden en ambas

direcciones , hacia los productos y hacia los reactivos.
SO2 + O2 SO3

Velocidad se refiere a velocidad molar (moles por unidad de tiempo).

H2S H2 + 1/xSx

PARENTESIS
[ DEFINICION VELOCIDAD DE REACCION y NOMENCLATURA]

Velocidad de Reaccin para Reacciones Homogeneas

( rA) = velocidad de consumo de la especie A
= moles of A consumido por unidad de volumen por
unidad de tiempo
(rA)

Velocidad de Reaccin para Reacciones

Heterogeneas
Para una reaccin hetergenea , la velocidad de consumo de
una especie A se denota como (-rA')

= velocidad de formacin de la especie A

Unidades de (-rA')
mol por unidad de tiempo y de masa de catalizador
mol/s-g or kmol/hr-kg catalizador

Signo menos denota consumo o desaparicin.

Unidades de (rA) or ( rA)
moles por unidad de volumen por unidad de tiempo
mol/L-s o kmol/m3-s
Puede usarse (rA) para describirla velocidad de la reaccin de
especies que estn siendo consumidas????????

La velocidad de reaccin tiene unidades de dCA/dt

.
Siempre se cumple la relacin: (-rA) = dCA/dt ????
Ejemplo: Se tienen los siguientes datos para un reactor de flujo.
Evaluar si dCA/dt es igual a (-rA).
Oxido de Etileno
CAO
CA

10:00 am
12:00 pm
3:00 pm
5:00 pm

CAO

CA

50.0
50.0
50.0
50.0

10.0
10.0
10.0
10.0

Velocidad de la reaccin y Ley CINETICA

Velocidad de la reaccin
La velocidad de la reaccin de una especie qumica podra depender de las
condiciones locales (concentracin, temperatura) en un reactor qumico.

Ley Cintica
Ley cintica es una ecuacin lagebraica (constitutiva) que relaiona la velocidad
de la reaccin con la concentracin de las especies a travs de una constante que
depende de la T

Ley cintica es independiente del tipo de reactor.

(-rA) = k [termino de concentracin]
Por ejemplo: (-rA) = k CA or (-rA) = k CA2
Donde , k es la constante de velocidad [k=f(T)]

Reactor opera en estado esatacionario , ni

CAO ni CA cambian en el tiempo.

Ecuacin General de Balance Molar (GMBE)

La Ecuacin General de Balance Molar es el fundamento del diseo
de los reactores..
Velocidad de Velocidad de+ Velocidad de
ENTRADA
SALIDA
GENERACION

FAO

FA

+ GA

Velocidad de
ACUMULACIN

dN A
dt

Tipos de REACTORES
Reactores Cerrados (Batch)
Reactor de Flujo (Continuo)
Reactor continuo-agitado (CSTR)
Reactor pistn (Plug Flow Reactor,PFR)
Reactor de lecho relleno (Packed Bed Reactor ,PBR)

FA
FAO
Volumen de Control = V
GA

= (velocidad de formacin deA) V

= (rA)V

Otros tipos de reactores

Reactor de lecho fluidizado
Reactor de lecho a goteo

REACTOR Batch (Cerrado)

Reaccin: A Productos

Caractersticas :
Operacin en estado no-estacionario (por definicin)
No hay variaciones espaciales de concentracin o T
Se usa, mayoritariamente, para operaciones a pequea escala.
Recomendable para reacciones lentas.

Ecuacin general del balance molar para un reactor cerrado puede

escribirse :
En forma diferencial como:
En forma integral como:

Reactor tubular flujo pistn

(Plug Flow Reactor, PFR)

La Ecuacin General de Balance Molar es el fundamento del diseo

de los reactores.

FA

Velocidad de Velocidad de + Veloc.de

ENTRADA

FAO

SALIDA

FA

GENERACION

ACUMULACIN

dV=Adz
FA (FA+dFA) + rAAdz -> dFA= rAdV

dN A
dt

+ GA =

FA+dFA

Veloc. de

Carcatersticas:
Operacin en estado estacionario
Variacin espacial pero no en el tiempo
Adecuada para reacciones rpidas especialmente en fase
gas
El control de temperatura puede ser difcil

rA V

Ecuacin general del balance molar para

reactor pistn

Reactor estanque continuo agitado

( Continuous Stirred Tank Reactor, CSTR)
FA0

Reaccin: A Productos

Forma diferencial

dFA
= (rA )
dV

FA

Forma Integral

V=

FA

FAO

dFA
(rA )

Operacin en estado estacionario

Se usan en series
Buenas caractersticas de mezclado para uniformar T
yC
Se usan principalmente en fase lquida reaction
Adecuados para lquidos viscosos

Reactor de lecho relleno

Balance General de Moles para RCPA

( Packed Bed Reactor, PBR)

FA0
FA0

FA

FA
Reaccin: A Productos

Ecuacin general del balance molar para un reactor continuo agitado:

V=

FAo - FA
- ( rA )

Balance molar para PBR

Caractersticas
Similar al RCFP. Puede ser considerado como un RCFP (PFR )
relleno con partculas slidas que actan (la mayora de las veces)
como catalizador
Operacin en estado estacionario
Presentan variacin espacial pero no en el tiempo
Se usa principalmente en fase gas para reaciones catalticas.
Tambin hay algunas aplicaciones en fase lquida
El control de temperatura es difcil
La cada de presin a lo largo del lecho puede ser de importancia.

Resumen Ecuaciones de Diseo de Reactores

Ideales
Ecuacin
Diferencial

FA0

FA

Batch

dN j
dt

Ecuacin
Algebraica

Nj

= (rj )V

t=

dFA
= (rA' )
dW

Forma Integral

W=

FA

FAO

dFA
(rA' )

N jO

Reaccin: A Productos
Forma Diferencial

Ecuacin
Integral

V=

CSTR
RCPA

dN j
(rj )V

dF j
dV

= rj

Conc. cambia con el tiempo pero es uniforme dentro del reactor. Veloc. de
rx vara con el tiempo.
Conc. dentro del reactor es
uniforme, (rj) es cte.
Conc. Salida = conc
dentro del reactor.

F jo - F j
- (rj )

Fj

PFR
RP

OBSERVACIONES

V=

F jO

dF j
(rj )

Concentratcin y
velocidad varan
espacialmente.

W = Peso del relleno (o catalizador)

Cuerpo Humano como un sistema de

Reactores

EJEMPLO
Calcular la velocidad de reaccin en un RCPA

Alim.
Intestino Corto
Intestino
Largo

Boca
Estmago

1.0 L/min de flujo de lquido que contiene A y B (CAO=0.10 mol/L, CBO=0.01

mol/L) es alimentado a un RCPA de volumen VR=1.0 L. La estequiometra es
desconocida.
La corriente de salida del reactor contiene A, B y C en concentraciones de C Af
= 0.02 mol/L, CBf=0.03 mol/L and CCf=0.04 mol/L.

Encuentre la velocidad de la reaccin de A, B y C en las

condiciones del reactor.

Qu tipo de reactor puede representar?

FJ(mol/min)=CJ(mol/L)v0(L/min)
V= 1 L
v0= 1 L/min

V=

FJ 0 - FJ
(-rJ )

FJ0

FJ

rJ

Mol/min

Mol/min

Mol/(l min)

A 0.1

0.02

-0.08

B 0.01

0.03

0.02

C 0

0.04

0.04

Sistema de reaccin nica

Conversin (X)

Temas a discutir sobre Conversin

Cuantificacin del progreso de la reaccin

X=

Reactivo limitante..

Moles de especie " i" que reaccion

Moles de specie " i" a lim entado
Conversin Mxima para reacciones irreversibles

Reactores Cerrados

X=

N IO - N I
N IO

Conversin Mxima para reacciones reversibles

Reactores Continuos (o de flujo)

X

FIO - FI
FIO

Ecuaciones de Diseo en Trminos de

Conversin
REACTOR

Forma
DIFERENCIAL

Forma
ALGEBRAICA

Forma
INTEGRAL
X

Cerrado

N JO

t = N JO

dX
= (-rj )V
dt

dX
- rJ V

Ecuacin
Diferencial

Batch

dN j
dt

Ecuacin
Algebraica

Ecuacin
Integral
Nj

= (rj )V

t=

N jO

V=

CSTR
RCPA

F (X )
V = JO
(-rJ ) salida

RCPA

Resumen Ecuaciones de Diseo de Reactores

Ideales

dN j
(rj )V

RP

FJO

dX
= (-rJ )
dV

V = FJO
0

dX
- rAJ

PFR
RP

dF j
dV

= rj

Conc. cambia con el tiempo pero es uniforme dentro del reactor. Veloc. de
rx vara con el tiempo.
Conc. dentro del reactor es
uniforme, (rj) es cte.
Conc. Salida = conc
dentro del reactor.

F jo - F j
- (rj )

Fj
X

OBSERVACIONES

V=

F jO

dF j
(rj )

Concentratcin y
velocidad varan
espacialmente.

Grficos de Levenspiel
Reactor Continuo Flujo Pistn, RCFP

Grficos de Levenspiel :
Illustracin del tamao del Reactor
para sistemas con una sola Reaccin

FA0
(- rA )

VRCFP =

x= x

x =0

FA0
dX
- rA

X
Reactor Continuo Perfectamente Agitado, RCPA
FA0
(- rA )

VRCPA = [

FA0
] [ X ]
(-rA )

Para la misma conversin, el RCPA

siempre tiene un volumen mayor que el
RCFP?

Para una misma conversin ,puede el

volumen del RCPA ser de igual volumen
que el RCFP?

Reactores Pistn en Serie

Reactores en Serie
FAO

FA1

FA2

X=0

X=X2

X=X1

FA3; X=X3
Se comparan dos escenarios:
(i) Un solo reactor logrando
X3
(ii) 3 reactores en serie
logrando X3

FAO
-rA

X1

RCPA en Serie
FA1
X=X1

FA2
X=X2

X2

X3

Comparar los vomenes en

los siguientes casos:
(i) Un solo reactor logrando
X3
(ii) 3 reactores en serie
logrando X3

FAO
X=0

Cmo es volumen total de

los 3 reactore en serie, en
relacin al reactor nico ??

FA3; X=X3

Cmo es el volumen total

de los 3 reactores en serie,
en relacin al reactor nico
??

Tiempo espacial y Tiempo de

Residencia

FAO
-rA

Podemos modelar un RCFP con

n RCPA de igual volumen??

X1

X2

X3

10

Ejemplo
La siguiente reaccin que ocurre en fase acuosa se lleva a cabo isotermicamente a
escala de laboratorio y a escala industrial en un reactor continuo
A B
La reaccin sigue una ley de primer orden:

V=

FAO ( X )
(-rA ) Exit
V=

-rA= kCA0(1-X)

(-rA) = kCA donde, k=0.1 min-1 a 50 oC

Se tienen las siguientes condiciones de operacin:

Vk

RCPA Industrial

RCPA Lab.

Concentracin de la Alim.

10% de A en solucin

2% de A en solucin

Volumen del Reactor

3600 L

63 mL

Flujo Volumtrico

40 L/min

0.7 mL/min

v0

FAO ( X )
kCA0 (1 - X )
=

v0 X
k (1 - X )

X
(1 - X )

Escala lab: Vk/v0= 63*0.1/0.7 = 9

Escala industrial: Vk/v0= 3600*0.1/40 = 9

Los reactores son de diferentes escalas, tienen diferente alimentacin, pero,

presentan conversiones similares Por que?

DEFINICIONES:
La extensin de la conversin de reactivos en un
reactor qumico est relacionado con el tiempo que
las especies quimicas permanecen en el reactor
Dos tipos de parmetros son comnmente usados
en la ingeniera de las reacciones qumicas:
Tiempo espacial
Tiempo de residencia

Tiempo espacial () : Tiempo requerido para

procesar 1volumen de reactor
de fluido en las condiciones de
entrada

V
vo

Velocidad espacial:SV = v
V

Velocidad espacial lquida horaria

Velocidad espacial gaseosa horaria

Tiempo espacial es frecuentemente usado como

parmetro de diseo para escalamiento.
Tiempo de Residencia Real : El tiempo que realmente permanece
el fluido dentro del reactor.

11

Ilustracin de la diferencia entre

tiempo espacial () y tiempo de residencia (tres)
Ejemplo: Paloma de maz ( Pop Corn)

Velocidades de Reaccion de algunos

sistemas conocidos
Reacciones lentas
(requieren largos tpo.de residencia)

Reacciones rpidas
(cortos tpo.de residencia)

Bajo que condiciones prcticas se espera que el tiempo espacial= tiempode residencia?

Velocidades de reaccin relativas

FOTOGRAFIAS DE REACTORES
Para una reaccin dada:
aA + bB cC + dD

http://www.engin.umich.edu/~CRE/01chap/ht
ml/reactors/photos.htm

Cmo es (-rA) en realcin a (-rB), (rC) y (rD) ?

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Sistema de agitacin de reactor batch

Sistema de Reactores usados en Amoco

Reactor Esfrico

13