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principe de la thermodynamique
I Equilibre dun systme
A) Dfinition
Un systme est dit lquilibre lorsque :
- Les paramtres dtat dont stationnaires.
- Et il ny a pas dchange avec lextrieur.
Contre-exemple :
B) Caractrisation
Le
systme
est
lquilibre
si,
et
seulement
si, il
TP ~
L
~ 1ms . Inhomognit du champ de temprature flux de chaleur ; T
v*
~ 1s
B) Transformation quasi-statique
Dfinition : une transformation est quasi-statique lorsque le systme est chaque
instant infiniment voisin dun tat dquilibre interne.
Les variables dtat sont donc dfinies pendant la transformation et varient
continment. Au cours dune transformation lmentaire (ou tape infinitsimale de la
transformation, note d ) : les paramtres P, V, T donnent P dP , V dV , T dT .
De plus, les paramtres dtat vrifient toujours lquation dtat.
Condition ncessaire et suffisante pour que la transformation soit quasi-statique : il
faut que la dure de la transformation soit trs suprieure aux temps de relaxation du
systme (donne donc le temps au systme datteindre un quilibre interne chaque tape
de la transformation)
C) Transformation rversible
Dfinition : une transformation rversible est une transformation quasi-statique
renversable : la transformation inverse ( 1 , tat final tat initial) est une
transformation possible du systme. Attention : la transformation inverse doit tre
exactement dans le sens inverse de la transformation, pas une transformation
compltement diffrente (qui est toujours possible dune manire ou dune autre).
Caractrisation : une transformation est rversible lorsque le systme est
infiniment voisin dun tat dquilibre (pas seulement interne contrairement une
transformation quasi-statique) au cours de chaque tape de la transformation.
v v * : homognit et dfinition de P
non quasi-statique.
Thermostat T0 :
Pendant la transformation : Tsolide cur < Tsolide surface, donc le systme nest pas en
quilibre interne, donc la transformation nest pas quasi statique. Transformation quasistatique alternative : on fait varier lentement la temprature du thermostat de T1 T0 .
Diffusion dun gaz :
E) Transformations usuelles
Transformation isochore : volume constant ( Vi V (t ) V f )
Transformation isotherme : temprature constante ( Ti T (t ) T f )
Transformation isobare : pression constante ( Pi P (t ) Pf )
Transformation adiabatique/diathermane : sans change de chaleur entre le milieu
extrieur et le systme.
Chapitre 5 : Transformations dun systme, 1er principe de la thermodynamique
Thermodynamique
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Transformation
monotherme :
ralise
Textrieure
constante
(donc
quasi-statique :
tat final( Pf , V f , (T f ))
P ( t ),V ( t )
1 N
V
(
M
)
Vitesse moyenne :
vi ( N : nombre de molcules dans V
N i 1
i 1,2.., n , vi V
(v i V )
vitesse de i dans
le rfrentiel li
e
i 1
1 2 N 1
mvi m(V (vi V ))
i 1 2
i 1 2
N
N
N
1
1
1
mV m(vi V ) m 2 V .(vi V )
i 1 2
i 1 2
i 1 2
N
1 N
1
1
c ,i , translation
macro
c, t
Do le thorme de Koenig : ec ,i , translation Ec
i 1
et
i 1
e p ,i
Energie interne U :
Gaz parfait monoatomique : U
3
nRT
2
Equation dtat F ( X , Y , Z ) 0
Alors daprs le 1er principe U scrit U ( X , Y , Z ) (ou U ( X , Y ) ou U (Y , Z )
ou U ( X , Z ) puisquils sont exprims les uns par rapport aux autres)
Exemple : A B . U U ( B ) U ( A) ne dpend que de A et B et non pas des
tapes intermdiaires de la transformation.
(U univers EC , univers ) 0
(U systme U m ext EC ,systme EC , m ext ) 0
travail
chaleur
C
W
F conservatives
NC
W
E P W NC
F non conservatives
Expression diffrentielle :
Pour une transformation lmentaire du systme, daprs le premier principe :
dU W Q (Attention, W et Q ne sont pas des variations de travail et de
chaleur, mais un travail lmentaire et un transfert thermique lmentaire ; il nexiste
pas de "variation de travail" ou "de chaleur").
Fext Fext ( x )i
x2
x1
passe de x1 x 2 , W W
ext
( x) dx Si W ou W 0 : le systme reoit de
t2
u (t )i (t )dt
t1
Fpiston 0 Fpiston FP0piston 0 PSi P0S(i ) 0 P P0
F
P S P0 S mg P ext Pext
S
Fext
Pour un dplacement
infinitsimal
du
piston de x x dx :
avec
V s x :
Volume occup par le systme (valable quelle que soit la forme de la surface
de contact entre le systme et le milieu extrieur).
Pour une transformation au cours de laquelle le volume du systme passe de
2
V2
V1
V1 V2 : W W
ext
(V )dV
D) Reprsentation graphique
Chapitre 5 : Transformations dun systme, 1er principe de la thermodynamique
Thermodynamique
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U W
Q
0
Or, U U (T0 ) U (T1 ) 0 . Le systme reoit donc une forme dnergie qui ne
2) Transfert convectif
C) Rcipients athermanes
Athermane = Adiabatique (impermable la chaleur), par opposition diatherme
ou diathermane.
Principe dun calorimtre :
Par convention, Q et W sont les quantits de chaleur et les travaux reus par le
systme (pour reprsenter ce qui sort, mettre une quantit ngative)