ALUMNA: PRADO ROJAS “UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS

GONZAGA
DIANA CLARISA / VI CICLO DE ICA”-PERU

FAC. INGENIERIA QUIMICA.

201014/03/2010 FAC. INGENIERIA QUIMICA

Energía de los
procesos.


Reacciones espontáneas

 Reacciones no espontáneas

 Energía libre de Gibbs

 Ley de Hess

DOCENTE: Mag. Ing. Rosalío Palomino

Cusi
 UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA-PERU
Fac. De Ingeniería Química- TERMODINAMICA

Dedicatoria:
“Este trabajo lo dedico a mi
padre, Yomar Prado, por todo el
esfuerzo y el apoyo que me
brinda. Por el que doy todo de
mi…para crecer académicamente
y como persona; así mismo a mis
compañeros y al docente del
curso.”
 UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA-PERU
Fac. De Ingeniería Química- TERMODINAMICA

INTRODUCCION
Uno de los principales objetivos al estudiar Termodinámica, al menos por lo
que respecta a los químicos, es poder predecir si ocurrirá una reacción
cuando se mezclan los reactivos en condiciones especiales, es decir (por
ejemplo, a cierta temperatura,presión,y concentración).
Es por ello necesario conocer algunos conceptos de importancia, que
presentare en este trabajo de: “Energía de los procesos, una reacción
Química”. Donde se dará a conocer la energía libre de Gibss ∆G, procesos
espontáneos, no espontáneos y en equilibrio.
MARCO TEORICO
Una reacción ocurre a ciertas condiciones como por ejemplo:
temperatura, presión y concentración.
Cuando una reacción ocurre a esas condiciones decimos que es una
reacción espontánea. Sino ocurre a esas condiciones, se dice que no es
espontánea.

1. Reacciones espontáneas
Se denominan procesos químicos espontáneos los que tienen lugar
de forma natural en unas condiciones determinadas. Sobre esto
pueden hacerse algunas consideraciones:
• Algunos procesos espontáneos requieren un estímulo inicial. Es
el caso de la reacción de formación del agua.
• La espontaneidad no implica nada acerca de la velocidad de los
procesos. Por ejemplo, la oxidación del hierro es un proceso
espontáneo extraordinariamente lento.
• Si una reacción es espontánea en determinadas condiciones, la
reacción inversa no lo es en esas mismas condiciones. Así, la
descomposición del agua mediante electrólisis no es espontánea,
sino que necesita suministro de energía eléctrica y la reacción se
detiene cuando se interrumpe el paso de la corriente eléctrica.
• La mayor parte de los procesos espontáneos son exotérmicos.
Sin embargo, existen excepciones, como la fusión del hielo, que
es un proceso endotérmico y espontáneo.
• Existen reacciones no espontáneas a bajas temperaturas, pero
que sí lo son a temperaturas elevadas. Es el caso de la
descomposición del carbonato de calcio.

Estos ejemplos y muchos otros muestran que los procesos ocurren en

forma espontánea en una dirección. Si se supone que los procesos
espontáneos ocurren para disminuir la energía de un sistema.
∆G < 0
ENTALPIA

Se define como:

OBS: LA LEY DE HESS

Calor de formación y calor de reacción
El calor de formación Δ Hf de una sustancia química representa la
energía liberada o consumida durante la formación de dicha sustancia,
en condiciones normales, a partir de los elementos que la constituyen.
La determinación de calores de reacción puede efectuarse de un modo
experimental si la reacción correspondiente se lleva a cabo de forma
aislada y controlada en el interior de un calorímetro.

Ejm: El calor de formación Δ H1 del monóxido de carbono, CO:

C (grafito, s) + ½.O2 (g) CO (g) ΔH1
no puede determinarse directamente porque en las condiciones en que
se produce, parte del CO se transforma en CO2 . Sin embargo, sí que es
posible medir directamente, con la ayuda del calorímetro, los calores
de reacción de los siguientes procesos:
CO (g) + ½.O2 (g) → CO2 (g)
ΔH2 = 282,6 kJ/mol
C (grafito, s) + O2 (g)  CO2 (g)
ΔH3 = -392,9 kJ/mol
El conjunto de estas tres reacciones puede escribirse en la forma:

ENTROPIA
Para predecir la espontaneidad de un proceso es necesario conocer
dos cosas respecto del sistema. Una es el simple cambio en la entalpía
que es equivalente al ∆E para la mayoría de los procesos. La otra es la
entropía.
La entropía es una función de estado (no puede conocerse su valor
absoluto, sino sólo la diferencia entre los estados inicial y final). Se
define como:

Siendo que Q es el calor absorbido o cedido y T la temperatura.

La entropía es una medida de la aleatoriedad o del desorden de un
sistema. Los sistemas desordenados tienen una entropía elevada,
mientras que los sistemas ordenados tienen una entropía muy baja.
En las reacciones exotérmicas (se produce desprendimiento de calor)
aumenta la entropía del entorno.
En las reacciones endotérmicas (se absorbe calor) disminuye la
entropía del entorno.
Un ejemplo del aumento de la entropia por ejemplo es, la disolucion.
→ Disolución
LA ENERGIA LIBRE DE GIBSS

El siguiente diagrama representa los procesos de formación y reacción

de reactivos y productos, y sus relaciones en términos energéticos:

Aplicando la ley de Hess a los dos diferentes caminos que conectan

reactivos y productos e igualando ambos términos resulta:
Δ H = -Δ Hf (reactivos) + 0 + Δ Hf (productos)
Es decir:
Δ H = Δ Hf (productos) - Δ Hf (reactivos)
Por tanto, el calor de reacción de un proceso químico resulta ser igual
a la diferencia entre los calores de formación de los productos y los
calores de formación de los reactivos:
 Δ H = (suma calores de formación de productos) - (suma calores de
formación de reactivos)

Energía libre de Gibbs y

espontaneidad
de reacción. se pueden dar cuatro casos:

1. Exotérmicas y con aumento del desorden: DG < 0 ,

son espontáneas a cualquier T.(ambos aspectos, entálpico y
entrópico, favorecen la espontaneidad)

2. Endotérmicas con aumento del desorden: son espontáneas si

la T es suficientemente alta como para conseguir que DG < 0.(el
aspecto energético desfavorece la espontaneidad y el entrópico
la favorece)

3. Exotérmica con aumento del orden: son espontáneas si la T es

suficientemente baja como para conseguir que DG < 0.(el
aspecto energético favorece la espontaneidad y el entrópico la
desfavorece)

4. Endotérmicas con aumento del orden: DG > 0, no son

espontáneas a ninguna Tª, ocurre el proceso inverso. (Ambos aspectos
desfavorecen la espontaneidad).
 Ejemplos de Reacciones químicas Espontáneas
 La reacción de síntesis del amoníaco:
3 H2 (g) + N2 (g) → 2 NH3 (g)
Viene acompañada, en las condiciones de 298 K de temperatura y una
atmósfera de presión, por los siguientes cambios en las variables
termodinámicas H y S:
Δ H = H productos – H reactantes
Δ S = Δ S productos – S reactantes
Desarrollando:
Δ H = -22,1 kcal
Δ S =-47,4.10-³ kcal/k
Discútase en qué condiciones la reacción se efectuará
espontáneamente.
Dado que Δ H es negativa hay una pérdida de contenido energético
por parte del sistema, o lo que es lo mismo, la reacción es exotérmica.
Por su parte la entropía disminuye como corresponde a una
disminución en el número de moléculas que pasa de ser cuatro para
los reactivos a dos para el producto.
Para averiguar si a la temperatura considerada la reacción evoluciona
espontáneamente será preciso determinar Δ G y particularmente su
signo:
Δ G = Δ H - T.Δ S = -22,1 - [298 (-47,4) .10-³] = -50.350 kcal
La Δ G resulta negativa, por tanto la reacción es espontánea. Un
aumento de temperatura no favorece la reacción; en efecto, al
aumentar la temperatura el segundo término se hace más positivo y
por tanto Δ G resulta menos negativo.
 Tabulando:

∆G=∆H - T∆S
y= b - xm

∆G 0 -22,1 kcal
T 466.245 0
T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº
T = ∆ H / ∆Sº
T=466.245
∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº
∆Gº = ∆ H = -22,1 kcal/mol

Temperatura de reaccion del amoniaco

500
, 466.245
400

300

200

100

0 ,, 0 ,0
-22.1
∆G(Kcal/mol) T (Kº)
-100
Inflamación de una mezcla de oxigeno e hidrogeno en
presencia de una chispa:
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l)

∆H= 2(-68.3174) – 0
∆H= -136.635Kcal/mol

∆S= (2x16.716) – (49.003+2x31.211)

∆S= 33.432 - 111.425= - 77.993Cal/molK
Luego: Δ G = Δ H - T.Δ S
Δ G = -23378.5Kcal/mol

Tabulando:

∆G=∆H - T∆S
y= b - xm

∆G 0 -136.635
T 1.753 0

T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº

T = ∆ H / ∆Sº
T=1.753 K
∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº
∆Gº = ∆ H = -136.635Kcal/mol
 Temperatura de mezcla

20
0 1.753
0
-20 1 2
-40
-60 T (Kº)
-80 ∆G(Kcal/mol)
-100
-120
-140 -136.635
0
-160

1. Reacción no espontánea
En la termoquímica, una reacción endergónica (también llamada
reacción desfavorable o no espontánea) es una reacción química en
donde el incremento de energía libre es positivo.
Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere
decir que el incremento en la energía libre de Gibbs estándar debe ser
positivo

Para una reacción en estado estándar (a una presión estándar (1 Bar),

y unas concentraciones estándar (1 molar) de todos los reactivos y
productos).

Constante de equilibrio
Las reacciones endergónicas son manifiestan durante los procesos
anabólicos; de manera que, requieren que se le añade energía a los
reactivos (sustratos o combustibles metabólicos), se le suma energía
(contiene más energía libre que los reactivos). Por otro lado, durante
las reacciones exergónicas se libera energía como resultado de los
procesos químicos (ej, el catabolismo de macromoléculas). La energía
libre se encuentra
en un estado organizado, disponible para trabajo biológico útil. Las
reacciones endergónicas se llevan a cabo con la energía liberada por
las reacciones exergónicas. Las reacciones exergónicas pueden estar
acopladas con reacciones endergónicas. Reacciones de oxidación-
reducción (redox) son ejemplos de reacciones exergónicas y
endergónicas acopladas.
La constante de equilibrio de la reacción esta relacionado a ΔG° por la
relación:

donde T es la temperatura absoluta y R es el la constante de los gases

ideales. Un valor positivo de ΔG° entonces implica

de modo que a partir de las cantidades de estequiomètricas una

reacción se moverían hacia la izquierda del equilibrio y no a la
derecha.
Sin embargo, las reacciones endergónica son bastante frecuentes en la
naturaleza, especialmente en la bioquímica y fisiología. Algunos
ejemplos de reacciones endergónicas en células incluye la síntesis de
proteínas, y el bombeo de Na /K que produce la conducción nerviosa y
la contracción muscular.
Esto es debido a que la reacciones endergónicas (no espontáneas)
están asociadas a reacciones espontáneas de forma que el incremento
de energía libre total si que es negativo

Ejemplos:
2 Na(g) + Cl2(g) --> 2 NaCl

Δ H = H productos – H reactantes
Δ S = Δ S productos – S reactantes
Desarrollando:

Δ H = -222.444 Kcal/mol
 Δ S = -55.401 cal/molºK
∆G=∆H - T∆S = (-222.444)-(298 x -55.401)
= 16287.054 Kcal/mol

Tabulando:

∆G=∆H - T∆S
y= b - xm

∆G 0 -222.444
T 4.015 0

T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº

T = ∆ H / ∆Sº
T=4.015k
∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº
∆Gº = ∆ H = = -222.444 Kcal/mol
Temperatura del NaCl

100
0
T (Kº)
-100
∆G(Kcal/mol)
-200
-300
1 2
T 4.015 0
(Kº)
∆G(Kcal 0 -222.444
/mol)
OBSERVACIONES:
 La unidad de medida de la energía libre de Gibbs (G) es el Julio
(J) ,. De la entalpía (H) es el Julio (J) y de la entropía (S) es
Julio/º Kelvin (J/K). Como los valores de DH suelen ser muy
grandes, se expresan en kJ y por el contrario, los valores de DS
se expresan en J/K, por lo que, en los cálculos, es necesario
expresar ambas unidades de la misma manera: ambas en J o
ambas en kJ.

 La representación gráfica de DG frente a T es una línea recta,

donde la ordenada en el origen es DH y la pendiente es DS,
dado que según la ecuación de Gibbs:

∆G=∆H - T∆S

BIBLIOGRAFIA:

♦ Introducción a la termodinámica de Smhit Van Dees

♦ Química. De Raymond Chang,etc

Clari…