INFLUENCIA DE LA MULTIPLICIDAD DE ESTADOS ESTACIONARIOS AL

PRODUCIR PROPILENGLICOL EN UN REACTOR CSTR VARIANDO LA

CINTICA DE REACCIN
INFLUENCE OF MULTIPLE STATIONARY STATES IN THE PRODUCTION OF
PROPYLEN GLYCOL IN A CSTR REACTOR VARYING THE KINETICS
REACTION

RESUMEN
Para procesos en los que intervienen reacciones en fase lquida es comn el
uso de reactores del tipo CSTR, los cuales son normalmente operados en
estado estacionario y con mezcla perfecta de los reactivos alimentados, lo cual
garantiza que no existe cambio en el tiempo o en la posicin de variables
como concentracin, temperatura o velocidad de reaccin. Los balances de
materia y energa de este tipo de reactores son ecuaciones algebraicas que,
dependiendo de las condiciones iniciales, pueden tener una o ms soluciones,
es decir, existe multiplicidad de estados estacionarios. Para analizar la
influencia de la multiplicidad de estados estacionarios en el desarrollo de una
reaccin se estudi la produccin de propilenglicol a partir de xido de
propileno y agua en un reactor CSTR con dos cinticas de reaccin distintas. Se
realiz un anlisis de sensibilidad variando el flujo de agua entrante al reactor
con el fin de observar el cambio en la temperatura del reactor. Para la primera
cintica propuesta el cambio en la temperatura de reaccin actu directamente
sobre la conversin del xido de propileno generando una zona de inestabilidad
con mltiples estados estacionarios, mientras que para la segunda cintica, al
cambiar la temperatura no hubo efecto sobre la conversin, evidencindose
estabilidad en todo el intervalo estudiado.
PALABRAS CLAVES: Reactor, tanque agitado, CSTR,
anlisis de sensibilidad, propilenglicol.

estados estacionarios,

ABSTRACT
For processes that involve liquid phase reactions is common to use reactors of
CSTR type, which are normally operated in steady state and perfect mixture of
reagents fed, which ensures that there is no change respect to time or position
in variables as concentration, temperature or reaction rate. The mass and
energy balances of these reactors are algebraic equations and, depending on
the initial conditions, they could have one or more solutions or multiplicity of
steady states. To analyze the influence of multiple stationary states in the
development of a reaction, it was studied the propylene glycol production in
the reaction of propylene oxide with water in a CSTR reactor with two different
reaction kinetics. A sensitivity analysis was made by changing the flow of water
entering the reactor in order to observe the change in the reactor temperature.
For the first kinetic, the change in the vessel temperature acted directly on the
conversion of propylene oxide generating a zone of instability with multiple

steady states. For the second kinetic evaluated the temperature had no effect
on the conversion, demonstrating stability throughout the range studied.
KEY WORDS: Reactor, stirred tank, CSTR, stationary states, sensitivity
analysis, propylene glycol.
INTRODUCCIN
Los reactores continuos de tanque agitado, CSTR por sus siglas en ingls
(continous stirred tank reactor), poseen distribuciones homogneas de
temperatura y concentracin en todo el volumen del medio de reaccin y son
comnmente usados para las reacciones en fase lquida. Una de las
consecuencias importantes de la hiptesis de mezcla perfecta, es decir de la
permanencia del valor de las propiedades mencionadas anteriormente en
cualquier punto del volumen de reaccin, es que las condiciones de la corriente
de salida del reactor son iguales a las medidas dentro del reactor. Este tipo de
reactor puede operar tanto en estado estacionario como en estado no
estacionario, presentndose este ltimo cuando el reactor est operando en el
estado de arranque o cuando ste sufre alguna perturbacin. Cuando opera en
estado estacionario los trminos de acumulacin de masa y de energa de los
balances respectivos se eliminan de la ecuacin. Para este caso los balances de
masa y de energa se convierten en un conjunto de ecuaciones algebraicas
usualmente no lineales cuyas soluciones se convertirn en la bsqueda de las
races que satisfacen la ecuacin. Por esta razn existir un grupo de
condiciones iniciales para las que existir ms de una solucin, es decir,
mltiples estados estacionarios en los que el reactor puede operar.
En general, lo reactores qumicos son unidades que se deben mantener en
continuo control, ya que si las reacciones que se dan dentro de ellos son
rpidas y exotrmicas pueden ser peligrosas y generar dificultades dentro de
un proceso. Es por esto que se deben analizar las condiciones para las cuales el
reactor opera en estado estable, y escoger cuales de ellas se implementaran
en el proceso buscando mantener la estabilidad trmica del sistema y generar
la mayor conversin de reactivos posible.

DESCRIPCION DEL PROBLEMA

Para el primer ejercicio se propuso llevar a cabo el ejemplo propuesto en la
unidad 5.7 en donde se desea construir un modelo en estado estable del
reactor de produccin de propilenglicol en donde inicialmente se alimentan
3600 kg/h de agua que se mezclan en el reactor con una segunda corriente
que contiene 1084 kg/h de xido de propileno y 1050 kg/h de metanol. Dicha
mezcla entra en un reactor CSTR y all se lleva a cabo la reaccin de hidrlisis
del xido con conversiones superiores al 90%, por la parte inferior del reactor
se retiran los productos en fase lquida [1].
Se propone utilizar la expresin cintica de segundo orden respecto a la
concentracin del xido de propileno.

C3 H 6 O+ H 2 O C 3 H 8 O2
r C H O=9,15 x 1022exp
3

r C 3 H 60

1,556 x 1 08
C2C H O ( Ec .Cintica 1)
RT

= Velocidad de reaccin en kmol/m3s.

E = Energa de activacin en J/Kmol.

CC 3 H 60

= Concentracin molar en kmol/m3.

Y suministrando los siguientes datos

CORRIENTE
Temperatura (C)
Presin (bar)

XIDO
24
6

H2O

AGUA
24
6
FLUJO POR COMPONENTE (kg/h)
3600

C3 H 6 O

1085

C H4 O

1050

Tabla 1. Condiciones de entrada para las corrientes que ingresan al reactor. Fuente:
Libro gua pgina 288.

EQUIPO
Temperatura (C)
Volumen(m3)
Presin (bar)
Tipo

REACTOR
Adiabtico
1,14
3
CSTR

BOMBA
6
-

VLVULAS
3
Globo
isoporcentual

Tabla 2. Configuracin de los equipos del diagrama de proceso. Fuente: Libro gua
pgina 288.

Se solicita hacer un anlisis de sensibilidad haciendo variando la temperatura y

operando en un flujo de agua entre 2800 y 9300 kg/h para ver el efecto que
tiene sobre la temperatura de reaccin y la conversin, utilizando como
tamao de paso 100 kg/h y haciendo el anlisis en sentido directo e inverso.
Para el segundo ejercicio se desarroll el problema propuesto por el libro gua
(Ejercicio 5.1) el cual se basa en el ejemplo del propilenglicol, donde dice que
tal y como se ilustro la configuracin de un CSTR para la produccin de
propilenglicol haciendo nfasis en la multiplicidad de estados estacionarios y la
forma de determinarlos a partir de un anlisis de sensibilidad, se reporta la
cintica de primer orden con respecto al xido de propileno del reactor CSTR
segn los estudios llevados a cabo por Furusawa, Nishimura y Miyauchi. Donde
en este ejercicio se solicita realizar un anlisis similar variando la informacin
de la cintica de la reaccin de acuerdo con la siguiente expresin [2]:

r C H O=4,71 x 109exp
3

C
( 18
RT )

C3 H 6 O

(Ec . Cintica 2)

Con:

r C 3 H 60

= Velocidad de reaccin en kmol/m3s.

E = Energa de activacin en kcal/gmol.

CC 3 H 60

= Concentracin molar en kmol/m3.

Se propone calcular cuntos estados se pueden identificar y explicar si la zona

de multiplicidad corresponde a la misma zona determinada utilizando la
cintica de segundo orden.
ANALISIS Y RESULTADOS
En la solucin de los modelos matemticos de los balances de materia y
energa de un CSTR se puede presentar ms de una solucin con la simple
variacin de un parmetro, como por ejemplo la temperatura del reactor. Ante
esta situacin es necesario estudiar la viabilidad de estos posibles estados
estacionarios debido a que cada uno de estos estados representa niveles de
conversin distinta y siempre interesa que sta tenga su mxima expresin,
pero que a la vez exista estabilidad trmica en el sistema.
La reaccin de produccin de etilenglicol es una reaccin altamente exotrmica
que se realiza en presencia de agua, con el objetivo de controlar la
temperatura del reactor. En el desarrollo del problema se realiz un anlisis de
sensibilidad para el cambio en la temperatura del reactor y la variacin del
flujo de agua entrante, realizando primero un anlisis directo, es decir, con
lmite inferior de 2800 kg/h de agua, lmite superior de 9300 kg/h e intervalo de
variacin de 100 kg/h, despus un anlisis inverso con lmite superior de 9300
kg/h, lmite inferior de 2800 kg/h e intervalo de variacin de -100 kg/h. Para
este ensayo con la Cintica 1. se obtuvieron los resultados que se muestran a
continuacin

Reactor CSTR: produccin de Etilenglicol

100
80

Tempreratura (C)

Directo

60

Indirecto

40
20
2700 3700 4700 5700 6700 7700 8700

Flujo de agua (kg/h)

Grfica 1.

Esta variacin en la temperatura del reactor tiene influencia directa en

conversin del xido de propileno en etilenglicol, debido a la expresin de
cintica de la reaccin. El anlisis de sensibilidad de la relacin entre
conversin y el flujo de agua al reactor arroj los datos que se muestran en
grfica a continuacin

la
la
la
la

Conversin del xido de Propileno

Conversion

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000

Directo
Indirecto
Directo
Indirecto

Flujo Agua (Kg/h)

Grfica 2.

Se observa en las dos graficas que existe un comportamiento equivalente,

donde se evidencia una zona de inestabilidad tanto en la temperatura como en
la conversin entre los valores de 6100 y 8300 kg/h de agua. Los valores

estables se presentan antes y despus de estos puntos respectivamente, sin

embargo los valores superiores a 8300 kg/h de agua arrojan una conversin
inferior a 0,1, por lo tanto, para obtener conversiones altas en la reaccin de
produccin de etilenglicol se observa que los valores recomendables de flujo de
agua estn comprendidos en el intervalo de 3000 y 6200 kg/h con una
temperatura del reactor entre 72 y 111C. El conocimiento de estos valores
permite que el comportamiento del reactor sea controlado debido a que ste
est regido por la velocidad de la reaccin y la naturaleza exotrmica de la
misma.
Se pens que para observar ms adecuadamente los mltiples estados
estacionarios, se deba reducir el intervalo de flujo de agua a intervalos que no
tomaron los valores para estado estacionario, sin embargo se observa que al
reducirlos, se puede apreciar cada vez menos dichas
multiplicidades,
convirtiendo los comportamientos de la curva directa e inversa en lneas
superpuestas, tal y como se ve en las Grficas 3, 4, 5 y 6.
100
90
80
70

Tempreratura (C)

60
50
40
30
20
3500

4500

5500

6500

Flujo de agua (kg/h)

7500

8500

Grfica 3. Flujos de agua entre 3600 y 8700 kg/h.

100
90
80
70

Tempreratura (C)

60
50
40
30
20
3700

4700

5700

6700

7700

Flujo de agua (kg/h)

Grfica 4. Flujos de agua entre 3800 y 8300 kg/h.

100
95
90
85
80

Tempreratura (C)

75
70
65
60
55
50
3900

4900

5900

6900

Flujo de agua (kg/h)

Grfica 5. Flujos de agua entre 4000 y 8100 kg/h.

7900

75
70
65

Tempreratura (C)
60
55
50
6000

6500

7000

7500

8000

Flujo de agua (kg/h)

Grfica 6. Flujos de agua entre 6000 y 8100 kg/h.

Por lo tanto segn este comportamiento lineal obtenido lo adecuado es tomar

la Grfica 1 y 2 como referencia para poder analizar el efecto de mltiples
estados estacionarios, tal y como ya se concluy, tomando el rango de flujo de
agua entre 2800 a 9300 kg/h.
Para el segundo ejercicio, tomando la cintica propuesta por Furusawa,
Nishimura y Miyauchi, se obtienen los datos representados en la Grfica 7,
donde se puede observar la presencia de una zona de mltiples estados
estacionarios como consecuencia de la variacin en la temperatura del reactor.
180
160
140
120
100

Temperatura (C)

80

DIRECTO

60

INDIRECTO

40
20
0

5000

10000

15000

Flujo de agua (kg/h)

Grfica 7. Efecto de la temperatura para flujos de agua entre 1000 y 9000 kg/h con la Cintica 2.

Posteriormente se realiz el anlisis del desempeo de la reaccin con respecto

al cambio en la temperatura en el reactor. Los resultados muestran que para
esta cintica tambin existe equivalencia entre el comportamiento de la
temperatura y la conversin en relacin a la variacin del flujo de agua,
evidencindose una zona de mltiples estados estacionarios en el intervalo
comprendido entre 4000 y 5500 Kg/h de agua.
1.2
1
0.8

Conversin 0.6
0.4
0.2
0

2000

4000

6000

8000

10000

12000

Flujo de agua (Kg/h)

Grfica 8. Efecto de la conversin para flujos de agua entre 1000 y 9000 kg/h con la Cintica 2.

En general, debido a la naturaleza exotrmica de la reaccin, las variaciones en

la temperatura conducirn a diferentes grados de conversin del xido de
propileno, lo que implica que se presenten mltiples estados estacionarios y
este comportamiento ser independiente de la cintica de reaccin que se
escoja. A pesar de esto, los intervalos en los que se presentan las zonas de
multiplicidad son diferentes en cada una de las cinticas; para la primera los
mltiples estados estacionarios se presentan en el intervalo comprendido entre
6100 y 8300 kg/h de agua con temperaturas entre 25 y 66C, mientras que
para la segunda cintica de reaccin esta misma zona se presentan en el
intervalo comprendido entre 4000 y 5400 kg/h de agua con temperaturas entre
28 y 89C. Este comportamiento se debe a que los rdenes de reaccin con
respecto a la concentracin de xido de propileno son diferentes para ambas
expresiones cinticas adems de la influencia que ejerce el factor
preexponencial que es considerablemente diferente para cada una de ellas.
Debido a que la energa de activacin vara en un orden de magnitud entre la
primera y la segunda cintica, la influencia de la temperatura se evidencia ms
en la segunda cintica haciendo que la multiplicidad de estados estacionarios
se presente en un intervalo mayor de temperaturas.

CONCLUSIONES

El anlisis de los estados estacionarios es de vital importancia tanto en

el arranque del reactor como en la operacin del mismo debido a que las
condiciones de operacin se deben escoger teniendo en cuenta la
conversin deseada y la estabilidad trmica del reactor.
Es necesario estudiar el desempeo de la reaccin con respecto a las
condiciones de la corriente de alimento pues esto permite que se
propongan condiciones adecuadas de operacin para optimizar el
proceso de diseo de sistemas de separacin.
Para la Cintica 1 hay mltiples estados estacionarios para flujos de
agua entre 6900 y 8200 kg/h, mientras que para la segunda cintica el
flujo de agua no es un parmetro que vare la estabilidad de la
operacin.
Para la primera cintica el equipo debe operarse a flujos de agua
menores a 6900 kg/h debido a que si se opera a mayores flujos se opera
en la zona de mltiples estados estacionarios, comprendida hasta 8200
kg/h de agua y si se opera por encima de este flujo se vuelve a tener un
nico estado estacionario pero con una conversin menor a 0.1, lo cual
es ineficiente y poco beneficioso.
Para la segunda cintica el intervalo de operacin adecuado
correspondera a los flujos de agua entre 2000 y 4000 kg/h con
temperaturas superiores a 89C obtenindose una conversin sera
superior al 95%
En la segunda cintica de reaccin es necesario tener ms control sobre
la temperatura ya que la zona de inestabilidad se presenta en una regin
ms amplia de temperaturas y cualquier descenso en la temperatura
menor a 89C enviar la reaccin directamente a la regin de mltiples
estados estacionarios y se obtendr una conversin menor de xido de
propileno.

BIBLIOGRAFA

Gil, I.D., Guevara, J.R, Garca, J.L, Leguizamn, A. Anlisis y simulacin de procesos en
ingeniera qumica. Primera Edicin. Editorial Universidad Nacional, 2011, ISBN 978958-719-910-9.