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Son sustancias orgnicas comunes que tienen muchas aplicaciones y cuya frmula general es: R
OH (alcohol) y ArOH (fenol), donde Ar representa el anillo de benceno. Estas diferencias hacen
que los fenoles tengan propiedades qumicas especficas y que se les agrupe como una clase de
compuestos aparte de los alcoholes.
OH
R OH
Alcohol
Fenol
CH
OH
El alcohol proplico, n-propanol o propanol se utiliza como disolvente para lacas, resinas,
revestimientos y ceras, tambin para la fabricacin de lquido de frenos, cido propinico y
plastificadores. El alcohol isoproplico o 2-propanol se utiliza como disolvente para aceites,
gomas, alcaloides y resinas, en la elaboracin de acetona, jabn y soluciones antispticas, tambin
es empleado como disolvente en perfumera, en fabricacin de productos industriales y del hogar. El
pentanol o alcohol amlico es empleado como disolvente de numerosas resinas naturales y
sintticas, como diluyente de lquido para frenos, tintas de imprenta y lacas, de igual manera es muy
empleado en la industria farmacutica. El etilenglicol es un diol ampliamente utilizado para fabricar
compuestos de polister y como disolventes en la industria de la pintura y el plstico, este
compuesto es tambin un ingrediente en lquidos para revelar fotografas, fluidos para frenos
hidrulicos y en tinturas usadas en almohadillas para estampar, bolgrafos, y talleres de imprenta. De
igual manera se emplea en la produccin de explosivos, como disolvente de manchas, aceites,
resinas, esmaltes, tintas y tinturas.
La glicerina, glicerol o propanotriol es un lquido viscoso, dulce, ms denso que el agua y soluble
en esta, no es un compuesto txico y est presente en todas las grasas y aceites; se emplea como
disolvente, se emplea en lociones, supositorios, agentes edulcorantes, disolventes de
medicamentos, materia prima en la industria farmacutica, como lubricante, en la fabricacin de
explosivos; en la elaboracin de productos de consumo, principalmente se utiliza para preparar
extractos de t, caf, jenjibre y otros vegetales, en la fabricacin de refrescos, como aditivo para
mejorar la calidad de un producto. El sorbitol es un polialcohol, producto principal de la fotosntesis
de ciertas plantas de las familias Rosaceae y Plantaginaceae. Se encuentra en cantidades
apreciables en las algas rojas y, junto a la fructosa, la glucosa y la sacarosa, en frutos como las
peras, las manzanas, las cerezas y los melocotones o duraznos. El sorbitol se utiliza en la industria
como humectante para mantener diversos productos con un grado de humedad apropiado, se utiliza
en la elaboracin de alimentos, frmacos y productos qumicos. Acondicionador de papel, textiles,
colas y cosmticos, tambin como emulsionante en la fabricacin de pasteles y dulces para impedir
que se separen la fase acuosa y la fase grasa en estos alimentos. Adems este polialcohol se
emplea como edulcorante en los alimentos dietticos.
Tambin los azcares o carbohidratos como la glucosa, fructosa, galactosa, entre otros, son
alcoholes de uso cotidiano, puesto que poseen varios grupos hidroxilo, sin embargo son compuestos
que poseen adems de este grupo funcional, el grupo carbonilo de los aldehdos y las cetonas.
Los fenoles estn ampliamente distribuidos en la naturaleza y tambin sirven como intermediarios en
sntesis industriales de diversos productos como adhesivos y antispticos. El fenol es un
desinfectante general encontrado en el alquitrn de hulla, se usa principalmente en la produccin de
resinas fenlicas, tambin se usa en la manufacturacin de nylon y otras fibras sintticas. El fenol es
muy utilizado en la industria qumica, farmacutica y clnica como un potente fungicida, bactericida,
antisptico y desinfectante, tambin para producir agroqumicos, en el proceso de fabricacin de
cidos acetilsalicdico (aspirina) y en preparaciones mdicas como enjuagues bucales y pastillas
para el dolor de garganta.
El salicilato de metilo es un agente saborizante encontrado en el aceite de glauteria (planta de la
familia Ericaceae), tambin se emplea como agente aromatizante, puede ser absorbido por la piel
donde posteriormente se hidroliza a cido saliclico, el cual acta como analgsico. Los urushioles
son los constituyentes alergnicos del roble venenoso y la hiedra venenosa. La hidroquinona es un
revelador fotogrfico esencial, se usa como materia prima en la fabricacin de una gran variedad de
colorantes, a nivel celular acta como un eslabn fundamental en el transporte molecular del
hidrgeno para continuar con el transporte de los electrones del hidrgeno. Su papel como
antioxidante celular es primordial. La hidroquinona es un agente blanqueador de la piel. Se usa para
aclarar reas localizadas de piel oscurecida, ya que es un agente despigmentador dbil.
Los cresoles son un grupo de compuestos qumicos de origen natural y sinttico que se utilizan para
disolver otros productos qumicos, como desinfectantes y desodorantes y en la manufactura de
plaguicidas. Los cresoles se encuentran en muchos alimentos y en el humo de madera y de tabaco,
en alquitrn de hulla, y en mezclas como las que se generan al quemar alquitrn de madera y cidos
creslicos, usadas para preservar madera.
Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios, o terciarios, en funcin del tomo de carbono al que se
encuentran enlazado el grupo hidroxilo (OH).
CH3
CH3CH2OH
Etanol
CH2OH
CH3 CH CH2OH
Alcohol benclico
2-metilpropanol
OH
OH
CH3 CH CH2CH3
2-butanol
ciclohexanol
CH3
CH3
CH3
OH
2-metil-2-propanol
OH
CH3
1-metilciclopentanol
Los alcoholes tambin se pueden clasificar segn el nmero de grupos hidroxilos que contenga el compuesto
en alcoholes monohidroxlicos (un solo grupo hidroxilo), dihidroxlicos (dos grupos hidroxlicos), trihidroxlicos
(tres grupos hidroxlicos) y alcoholes polihidroxlicos (ms de tres grupos hidroxlicos)
OH
CH3
CH3
CH2
CH2 CH2
OH
CH2
CH2CH3CH2CH2CH2CH2OH
n-butanol
OH
CH3OH CH
OH
OH
CH3
CH
CH3
CH2 CH3
CH
CH
CH
CH2 CH3
3
s-butanol
n-butanol
n-butanol
CH
OH
OH3
CH3
CH3CH3 C C CHCH
3
3 CH
3
t-butanol
CHCH
3
t-butanol
t-butanol
s-butanol
s-butanol
n-butanol
s-butanol
t-butanol
89.45
117.73
115.15
98.85
25.5
82.5
7.9
12.5
Muy alta
De manera general se puede considerar que a medida que aumenta el nmero de carbonos, los puntos de
ebullicin y de fusin aumentan y la solubilidad en agua disminuye. A medida que aumenta el nmero de
grupos hidroxilos en la estructura del compuesto, el punto de ebullicin, el punto de fusin y la solubilidad en
agua aumentan, como se puede observar con los siguientes compuestos:
Propanol
126.45
97.15
miscible
1,2-propanodiol
59
188.2
Completamente miscible
1,2,3-propanotriol
17.85
289.85
Completamente miscible
OH
OH
OH
HO
OH
OH
Propanol
1,2-propanodiol
( Propilenglicol )
1,2,3-propanotriol
( Glicerina o glicerol )
En la siguiente tabla se muestran las propiedades fsicas de algunos alcoholes. Punto de fusin (PF) y Punto
de ebullicin (PE).
Propiedades fsicas de algunos alcoholes
Los fenoles sencillos son lquidos o slidos, de olor caracterstico, poco hidrosolubles y muy solubles en
solventes orgnicos. Algunos se usan como desinfectantes, pero son txicos e irritantes.
Los alcoholes presentan cierto carcter cido y de fuerza similar al agua y muchas de sus aplicaciones
dependen de esta capacidad. El hidrgeno est ligado al oxgeno que es un elemento muy electronegativo, la
polaridad del enlace O-H facilita la separacin de un protn relativamente positivo. La acidez de los alcoholes
se puede demostrar por su reaccin con metales activos (como sodio, potasio) para liberar hidrgeno
gaseoso y formar alcxidos (alcoholatos). Como ejemplos se muestran la reaccin que ocurre entre el etanol
y el potasio metlico para formar etxido de potasio (el alcxido) e hidrgeno gaseoso y la reaccin entre el
metanol y sodio metlico para formar metxido de sodio (el alcxido) e hidrgeno gaseoso.
Etanol
2 CH3
OH
metanol
Etxido de sodio
2 Na
2 CH3
ONa
H2
metxido de sodio
An cuando la estructura de los fenoles es parecida a la de los alcoholes, presentan un mayor carcter acido
(ms de mil veces), esto se debe a la presencia del anillo aromtico, el cual ayuda a estabilizar la carga del
in fenxido que se forma.
OH
O:
+ :B
+ H-B
in fenxido
Donde B representa una especie (de carcter bsico) capaz de promover la salida del hidrgeno (protn)
El fenol es ms cido que cualquier alcohol ya que la carga negativa no est localizada sobre el oxgeno sino
sobre el anillo y as el in fenxido formado se estabiliza por resonancia, es decir, moviendo el par de
electrones (carga negativa) a travs del anillo.
O:
..
O:
in fenxido
in fenxido
La acidez de los alcoholes disminuye a medida que aumenta la sustitucin de la cadena, esto se debe
principalmente a la solvatacin del in alcxido que resulta. Los iones que ms fcilmente son solvatados
(rodeados) por molculas de solventes como el agua, son ms estables, su formacin es energticamente
ms favorable y aumenta la acidez del alcohol del que se forman. Por ejemplo al comparar el metanol con el
ter-butanol, el primer alcohol es mucho ms cido que el segundo, debido al efecto de sus sustituyentes
alqulicos.
C
H
H C
O
H C
H
H C
H
H
H
H
H C
HC H
H
C C
H
H
H
C H
H
Proceso de solvatacin
De esta manera, los alcoholes primarios presentan mayor carcter cido comparado con los alcoholes
secundarios y terciarios y por lo tanto sus valores de pKa son ms bajos que los de los otros alcoholes. Los
alcoholes terciarios son los que presentan menor carcter cido y valores de pKa ms altos
Los efectos inductivos son importantes tambin en la acidez de alcoholes. Los sustituyentes halgenos, los
cuales son atrayentes de densidad de carga electrnica, estabilizan un ion alcxido extendiendo la carga
negativa y haciendo al alcohol ms cido. Por ejemplo el 2,2,2-trifluoroetanol es ms cido que el etanol.
OBTENCIN DE ALCOHOLES
Los alcoholes ocupan una posicin central en qumica orgnica, ya que ellos pueden ser preparados a partir
de diferentes tipos de compuestos como alquenos, halogenuros de alquilo, cetonas, aldehdos, steres, entre
otros, y adems puedan ser transformados en una gran variedad de compuestos. Aunque los compuestos con
grupos hidroxilos abundan en la naturaleza, se emplean mtodos de obtencin para producir alcoholes de
manera especfica y a gran escala.
Colesterol
HO
HO
OH
Vitamina B1 (Tiamina)
OH
Inositol
Vitamina B2 (Riboflavina)
Algunos alcoholes de origen natural
A continuacin se describen algunos de los mtodos de obtencin de alcoholes.
Metanol: Originariamente se produca por destilacin destructiva de astillas de madera. Esta materia prima
condujo a su nombre comn alcohol de madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de
aire a unos 400 C formndose gases combustibles como CO, H2C=CH2, H2 (empleados en el calentamiento
de las retortas) y un destilado acuoso que se conoce como cido piroleoso que contiene cido actico,
metanol y acetona; de este proceso tambin se obtiene alquitrn de madera, base para la preparacin de
antispticos y desinfectantes.
Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a partir de
monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores
industriales grandes y complicados. Los catalizadores usados son Cu, ZnO o Cr2O3.
CO
monxido de
2 H2
CH3
catalizadores
OH
metanol
carbono
Etanol: Este alcohol puede producirse de dos formas. La mayor parte de la produccin mundial
se obtiene del procesamiento de materia biolgica, en particular ciertas plantas con azcares. El
etanol as producido se conoce como bioetanol. Por otra parte, tambin puede obtenerse
etanol mediante la modificacin qumica del etileno o eteno (H2C=CH2), por hidratacin.
Fermentacin:
La adicin de levadura a una solucin acuosa permite la produccin CO2 y la formacin
C6H12O6
Azcar
levadura
2 CH3CH2OH
2 CO2
Etanol
La fermentacin es empleada
frecuentemente a gran escala
para obtener gran cantidad de
etanol y suplir la necesidad de
combustibles
renovables
verdes, siendo llamado as
bioetanol o gasohol (el cual se
utiliza como aditivo de la
gasolina). Una gran variedad de
alimentos tales como caa de
azcar, maz, mijo, entre otros,
pueden ser convertidos muy
eficientemente en etanol a
travs de la fermentacin.
CH2
CH2 +
HOH
H3PO4, 300C
CH2 CH2
H
OH
Hidratacin de alquenos: La adicin de agua al enlace doble de un alqueno, catalizada por cidos es un
mtodo para la preparacin de alcoholes de bajo peso molecular que tiene su mayor utilidad en los procesos
industriales a gran escala. Los cidos que se utilizan con ms frecuencia para catalizar la hidratacin de
alquenos son: cido sulfrico y cido fosfrico. En general, la reaccin tiene la siguiente forma:
+ H2O
H+
OH
Muchos agentes son usados en el laboratorio para reducir aldehdos y cetonas, dependiendo de las
condiciones. Uno de estos es el hidrgeno (H2) en presencia de catalizadores, como se presenta a
continuacin:
O
R
OH
H2
catalizador
aldehdo
R C H
H
alcohol primario
O
C
R
R
cetona
H2
catalizador
OH
R C R
H
alcohol secundario
El borohidruro de sodio (NaBH4) es el agente reductor que usualmente se escoge, debido a su seguridad y
facilidad de manejo
O
CH3CH2CH2CH2
Pentanal
NaBH4, etanol
H+
OH
CH3CH2CH2CH2
Pentanol
El hidruro de aluminio y litio (LiAlH 4), es otro agente reductor usado frecuentemente para la reduccin de
aldehdos y cetonas.
En los organismos vivos, las reducciones de aldehdos y las cetonas se llevan a cabo por las coenzimas
NADH o NADPH, las cuales tienen estructuras mucho ms complejas que NaBH 4 o LiAlH4. Estas
reacciones de reduccin a nivel biolgico, estn presentes en la sntesis de grasas.
Reduccin de cidos carboxlicos y steres:
Los cidos carboxlicos y los steres son reducidos para dar alcoholes primarios
Todos los grupos carbonilo, incluyendo cidos, steres, cetonas y aldehdos son reducidos por LiAlH4.
Ejercicio: Formule los productos esperados en la reduccin de los siguientes compuestos con
NaBH4.
Hidrlisis de halogenuros de alquilo: Se prepara un alcohol ya sea primario, secundario o terciario a partir
de un halogenuro de alquilo, en presencia de una base, por lo general hidrxido de potasio concentrado.
Br
+ NaOH
H2
O
OH
+ NaBr
OBTENCIN DE FENOLES
Los compuestos fenlicos se encuentran presentes en la naturaleza, juegan una variedad muy heterognea
de roles en las plantas, roles que son atribuidos en general a los productos secundarios de las plantas:
muchos son productos de defensa ante herbvoros y patgenos, otros proveen soporte mecnico a la planta,
otros atraen polinizadores o dispersores de frutos, algunos de ellos absorben la radiacin ultravioleta, o
actan como agentes alelopticos (por ejemplo reducen el crecimiento de plantas competidoras que estn
cerca). Tres ejemplos de compuestos fenlicos de origen natural son los siguientes:
Histricamente, la primera guerra mundial proporcion un estimulo para la produccin industrial de grandes
cantidades de fenol sinttico, el cual era necesario como material para producir el explosivo 2,4,6-trinitrofenol
(cido pcrico).
REACCIONES DE ALCOHOLES
Los alcoholes pueden reaccionar de manera que retengan el oxgeno o que lo pierdan. Son bastantes
reactivos y sus reacciones bsicas son las siguientes:
Oxidacin: Es quizs la reaccin ms valiosa que presentan los alcoholes, donde se producen compuestos
carbonilos, considerndose por lo tanto, la reaccin inversa de la reduccin de los compuestos carbonilo. Los
alcoholes primarios producen aldehdos o cidos carboxlicos, los alcoholes secundarios producen cetonas,
pero los alcoholes terciarios normalmente no reaccionan con la mayora de los agentes oxidantes.
Alcohol secundario
Una cetona
Donde [O] representa un agente oxidante, el cual puede ser dicromato de potasio (K 2Cr2O7), trixido de cromo
(CrO3) o permanganato de potasio (KMnO4).
La oxidacin biolgica de un alcohol puede emplear como agentes oxidantes NAD+ y NADP.
Esterificacin: Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan con cidos orgnicos e inorgnicos en
presencia de un cido fuerte para dar esteres y agua. Una de ellas es la esterificacin de Fischer, una
esterificacin directa mediante cido actico y etanol en presencia de un catalizador.
O
CH3CH2OH + CH
3
etanol
H2SO4
OH
cido actio
CH3
O-CH2CH3
acetato de etilo
A nivel industrial es una reaccin ampliamente utilizada debido a que el acetato de etilo tiene mltiples usos,
en la produccin de thinners y solventes de pinturas, en la industria de adhesivos, en la industria alimenticia,
en productos de confitera, bebidas, dulces, en esencias artificiales de frutas, como solvente para la
elaboracin de varios compuestos explosivos, como ingrediente de preparaciones cosmticas (perfumes,
esmaltes, tnicos capilares) y farmacutica.
Otra reaccin de esterificacin:
CH2 OH
CH OH + 3 HNO
3
CH2 OH
( HO-NO2 )
1,2,3-propanotriol
( glicerina )
c. ntrico
CH2 ONO2
CH ONO2
CH2 ONO2
trinitrato de glicerilo
( nitroglicerina-TNG)
Deshidratacin de alcoholes: una reaccin importante de los alcoholes a nivel de laboratorio como a nivel
biolgico, es la deshidratacin para formar un alqueno. El enlace CO y un enlace vecinal CH se rompen y
se forma un nuevo enlace pi ().
OH
H2SO4
REACCIONES DE FENOLES
+ H2O
El fenol es el punto de partida para la sntesis de fenoles clorado, algunos preservantes de alimentos como
butilhidroxitolueno (BHT), butilhidroxianisol (BHA) y pentaclorofenol, el herbicida 2,4D (cido 2,4diclorofenoxiactico) y el agente antisptico hexaclorofeno
Oxidacin de fenoles: Los fenoles no se oxidan de la misma manera que los alcoholes debido a que no tiene
un tomo de hidrgeno sobre el mismo carbono que sostiene el grupo hidroxilo. La oxidacin de los fenoles
con un agente oxidante fuerte produce 2,5-ciclohexadien-1,4-diona o quinona.
PROPIEDADES
Los teres son lquidos incoloros, muy voltiles e inflamables, menos densos que el agua. Los teres no
pueden formar enlaces mediante puentes de hidrgeno, lo que hace que estos compuestos tengan puntos de
ebullicin ms bajos que los alcoholes del mismo peso molecular y ebullan a temperaturas similares a la de
los hidrocarburos del mismo peso molecular. Los teres son compuestos dbilmente polares.
Los teres de cadena corta son solubles en agua, ya que pueden formar puentes de hidrgeno con este
solvente a travs del oxgeno presente en sus estructuras. A medida que aumenta la longitud de la cadena
disminuye la solubilidad. Los teres son muy poco reactivos (a excepcin de los epxidos) por lo que se
utilizan como disolventes.
El grupo funcional de los steres est presente en compuestos de origen natural que tienen diferentes
aplicaciones y usos
Anetol
Tetrodoxina
Monesina
(toxina aislada del pez fugu)
(antibitico aislado de bacterias Streptomyces )
Brevetoxina B
(toxina marina aislada de un alga)
teres cclicos: Los epxidos tienen un comportamiento similar a los teres cclicos. teres cclicos como el
tetrahidrofurano y dioxano, son frecuentemente usados como solventes por su poca reactividad.
O
1,4-Dioxano
Tetrahidrofurano
Un grupo de teres cclicos que se comporta de manera diferente a los teres de cadena abierta, son los que
contienen un anillo de tres miembros llamados epxidos u oxiranos. El epxido comercial ms importante es
el xido de etileno, el cual se emplea en la fabricacin de etilenglicol (sustancia usada para fabricar
anticongelante y polister), en el control de algunos insectos en ciertos productos agrcolas almacenados, y
se usa en hospitales para esterilizar equipo y abastecimientos mdicos.
Disparlure
(una feromona)
teres corona: Fueron descubiertos a principio de los aos 60s. Estos teres contienen ms de un grupo
funcional ter (politeres). Son importantes compuestos por su extraordinaria capacidad de solvatar cationes
metlicos en el centro de su estructura.
18-corona-6
18-corona-6
ter corona con un catin metlico (K+
Los teres corona son quiz las molculas ms simples que imitan el comportamiento de las enzimas,
sistemas biolgicos esenciales para la vida. Existen en la naturaleza compuestos de este tipo. Suelen servir
como transporte de cationes alcalinos para que puedan atravesar las membranas celulares y de esta forma
matener las concentraciones ptimas a ambos lados. Por esta razn se pueden emplear como antibiticos,
como por ejemplo, la valinomicina.
Valinomicina