Es

la rama de la qumica que relaciona la

electricidad con las reacciones qumicas
Las reacciones que intervienen son
reacciones de oxido reduccin
Reacciones que se producen mediante
una corriente elctrica ----Electrlisis
Reacciones que producen corriente
elctrica ---------- Pilas

ELECTRODO
Pieza de metal (M)
SEMICELDA
Es el conjunto formado por un electrodo sumergido en
una disolucin que contiene iones del mismo metal.
Entre los tomos metlicos del electrodo y los iones
metlicos en disolucin pueden darse dos tipos de
interacciones.

 Los

cambios que se dan en el electrodo o

en la disolucin son pequeos para poder
ser medidos, por lo que es necesario
combinar dos semiceldas distintas, es
decir debemos medir la tendencia de los
electrones a fluir desde el electrodo de
una semicelda hasta el electrodo de la
otra

 Los

electrodos se clasifican segn tenga

lugar en ellos la oxidacin o la reduccin.

Electrodo

Oxidacin

Anodo (-)

Electrodo

Reduccin

Ctodo (+)

La ecuacin neta que tiene lugar cuando

la
celda
electroqumica
produce
espontneamente corriente elctrica es:
Oxidacin : Zn(s)

Zn 2+(ac) + 2e-

Reduccin: Cu2+(ac) + 2eZn(s) + Cu2+(ac)

Cu(s)

Zn2+(ac) + Cu(s)

El voltmetro indica el voltaje de la celda

o diferencia de potencial entre las
semiceldas.
El voltaje de una celda tambin se llama
fuerza electromotriz o potencial de
celda.
Potencial de celda = Ecel

Nos permite representar una celda, y se determina

teniendo en cuenta lo siguiente:
Anodo (oxidacin), se sita a la izquierda en el
esquema.
Ctodo (reduccin), se sita a la derecha del
esquema.
El lmite entre dos fases (electrodo y disolucin)
se representa mediante una lnea( / )
El lmite entre las dos semiceldas (puente
salino) con doble lnea. ( // ).

Zn(s) / Zn2+(ac) // Cu2+(ac) / Cu(s)

Oxidaxin

Puente
salino

Reduccin

Ejemplos:
1. El aluminio metlico desplaza al in Zn2+ de
sus disoluciones acuosas:
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y
reduccin y la ecuacin global para este
sistema.
a) Escriba el esquema de celda voltaica en la
que tenga lugar esta reaccin.
2. Escriba la ecuacin global para la reaccin
redox que tiene lugar en la pila voltaica:
Sc(s) / Sc3+(ac) // Ag+(ac) / Ag(s)

Es el potencial de reduccin de una

especie qumica frente al electrodo
estndar de Hidrgeno.
Condiciones estndar:
Temperatura: 298 K
Concentracin: 1M
Presin: 1 atm

Mide la tendencia de un electrodo a

generar un proceso de reduccin es la
diferencia de potencial.
E = E (red. ct.)- E (red. n.)
2H+ (ac, 1M) + 2e- H2(g, 1 atm) E(red)= 0 V

Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

E = Ered(ctodo) - Ered(nodo)
0,76 V =

0V-

Ered (Zn+2/Zn)

Ered (Zn+2/Zn ) = -0,76 V

Zn+2 (aq) + 2e- Zn(s)

Ered. = -0,76 V

a) Zn(s) + Cu+2(ac) Zn2+ (ac) + Cu(s)

E Zn2+/ Zn(s)

- 0,76V E Cu+2/Cu(s) = 0,34V

Potencial de Celda:
E = Ecatodo E anodo
E = ECu+2/Cu(s) - E

Zn2+/ Zn(s)

E = 0,34 v (-0,76v) = 1,10v

Reaccin espontnea porque E es +

b)Zn2+ (ac) + Cu(s)

+2
Zn
+
Cu
(s)
(ac)

E = E Zn2+/ Zn(s) - ECu+2/Cu(s)

E = - 0,76 - 0,34
E = - 1,10 V
Reaccin no espontnea E es negativo

Una

reaccin es espontnea si:

E cel = es positivo
E cel = es negativo

ESPONTANEA
NO ESPONTANEA

Si el E cel es negativo la reaccin se da en

forma inversa y si se invierte la reaccin el E cel
cambia de signo
El potencial de celda estndar se puede calcular
con la siguiente frmula:

Ejemplo:
1.Cul es el valor de la constante de
equilibrio para la reaccin entre el cobre
metlico y los iones hierro(III) en
disolucin acuosa a 25C
Cu(s) + Fe3+(ac) - Cu2+(ac) + Fe2+(ac)
3+
2+
E = Fe / Fe = 0,771V

E = Cu

2+

/Cu = 0,431V

Ejemplo1:
Cul es el valor de Ecel para la pila
voltaica representada en el siguiente
esquema de celda?
Pt/Fe2+(0,1M),Fe3+(0,2M)//Ag+(1M)/Ag(s)
E Fe3+/Fe2+ = 0,771v
EAg+/Ag = 0,800v

Ejemplo 2:
Ser espontnea la reaccin de la celda tal
como est escrita para la siguiente celda en
condiciones no estndar:
Cu(s) / Cu2+(0,15M)// Fe3+(0,35M),Fe2+(0,25M)/Pt

E Fe3+/Fe2+ = 0,771v
E Cu2+/Cu = 0,340v

Contienen las mismas sustancias pero en

diferente concentracin.

Es importante los clculos de las cantidades de reactivos

consumidos y productos formados en una electrlisis. Para
estos clculos utilizaremos las siguientes equivalencias:
1mol e- = F F = Constante de Faraday
1 mol e- = 96485C
La intensidad de la corriente se mide en amperios(paso de
1 culombio de carga por segundoc/s). El producto de
intensidad y tiempo proporciona la cantidad total de la
carga transferida.
Carga( c ) = intensidad(c / s) x Tiempo(s)
Moles e- = intensidad x tiempo x 1mole/ 96485C

Celda Voltaica

Celda Electroltica

Oxidacin: A - A+ + e- (Anodo - )

B ---- B+ + e- (Anodo +)

Reduccin: B+ + e- -- B (Catodo +)

A + + e- - A

E.Global : A + B+ -- A+ + B

A+ + B -- A + B+

Reaccin redox :Espontnea

No espontnea

Produce corriente elctrica

Consume corriente elctrica

(Ctado -)