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Laboratorio de Fisicoqumica II
Jueves 8-11am C-D
1. Resumen
Pg. 3
2. Introduccin
Pg. 4
3. Principios Tericos
Pg. 5
4. Detalles Experimentales
Pg. 12
Pg. 13
6. Clculos
Pg. 15
Pg. 18
8. Conclusiones y recomendaciones
Pg. 19
9. Bibliografa
Pg. 20
10. Apndice
Pg. 21
o Cuestionario
Pg. 21
o Grficos
Pg. 22
o Hoja de datos
Pg. 23
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Jueves 8-11am C-D
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Jueves 8-11am C-D
Se recomienda que la medicin de los volmenes deba ser exacta, ya que es
indispensable para los clculos posteriores.
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oxgeno y helio en lugar del aire, se puede reducir el tiempo necesario para
expulsar el gas, ya que el helio es mucho menos soluble que el nitrgeno. Esa
aplicacin se ha usado con xito en aos recientes.
Adems podemos decir que la utilizacin de la grfica temperatura vs.
Composicin molar es muy importante para obtener datos acerca de
composiciones de mezclas y cantidades de destilaciones.
Esperamos que el presente trabajo sea de su agrado y utilidad.
La ley de Raoult
La Ley de Raoult establece la relacin entre la presin de vapor de cada
componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de
cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la
solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult
(1830-1901)
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Es decir que la presin de vapor del soluto crece linearmente con su fraccin
molar. En una solucin que slo contenga soluto, se tiene que X 1=1-X2, donde
X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la formulacin de la ley
como:
Donde:
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admiten dos tipos de desviaciones de la ley de Raoult : desviacin positiva y
desviacin negativa.
Cuando la atraccin entre molculas de diferente especie, por ejemplo,
molculas A y B, es mayor que si se tratase de molculas iguales como A y A, y
B y B, la presin de vapor de la disolucin es menor
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parciales de los componentes, y una de las conclusiones esenciales de esta ley
es que la presin parcial de cada gas es igual a la presin total multiplicada por
la fraccin molar de dicho gas en la mezcla. Por tanto, la composicin del
vapor, es decir, la fraccin molar de cualquier componente de una mezcla
binaria, en estado de vapor, puede calcularse admitiendo un comportamiento
de gas ideal, y entonces, bajo esta condicin, tenemos
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Por supuesto que la composicin del lquido en ebullicin y la del vapor
condensado pueden tambin determinarse extrayendo peridicamente
muestras del residuo lquido y del destilado, y analizndolas.
Cuanto mayor es la presin de vapor de un lquido, o sea, cuanto ms voltil,
ms bajo ser su punto de ebullicin. El vapor de una mezcla binaria es
siempre ms rico en el constituyente ms voltil, como se vio en el ejemplo 5, y
por ello se recurre al proceso de la destilacin fraccionada para separar los
constituyentes ms voltiles de los que lo son menos. La figura 4 corresponde
a una mezcla de un lquido A de punto de ebullicin elevado, y otro B de punto
de ebullicin ms bajo. Una mezcla de estas dos sustancias, cuya composicin
es a, destila a la temperatura de ebullicin b ; la composicin del vapor v1, en
equilibrio con el lquido a esta temperatura, es c, la cual ser la composicin del
destilado cuando el vapor se condense, y ste estar formado casi en su
totalidad por B puro, ya que es el componente ms voltil, mientras que el
residuo del matraz de destilacin es una mezcla de A y B. Si la destilacin
contina, el punto de ebullicin se eleva, pues el residuo se enriquece en el
componente menos voltil. En el punto d la composicin del residuo es e, la
composicin del lquido condensado procedente del vapor es f, y
,prcticamente, en el matraz de destilacin queda el lquido A puro. Si los
vapores condensados v1, v2, etc., son redestilados por separado, puede
obtenerse al final lquido A puro en el residuo, y B puro en el destilado, y de
este modo se separan A y B por fraccionamiento.
En la prctica, para separar dos lquidos que tienen puntos de ebullicin
diferentes, se emplea una columna de fraccionamiento. El vapor que asciende
por la columna se encuentra con el lquido que fluye hacia abajo; como el vapor
se enfra por el contacto con este lquido, alguna fraccin, la de punto de
ebullicin mayor, se condensa, y el vapor tendr mayor proporcin del
componente voltil que cuando abandon el matraz de destilacin. Por tanto, a
medida que el vapor asciende por la columna de fraccionamiento, se
enriquece, progresivamente, en el componente ms voltil B, y el lquido que
vuelve a la caldera de destilacin se enriquece en el componente menos voltil,
A.
Las curvas del punto de ebullicin presentan mximos o mnimos que se
corresponden, respectivamente, con los mnimos y mximos de las curvas de
la presin de vapor de las disoluciones no ideales. Existen casos, como
muestran las figuras 5 y 6, en los que por destilacin fraccionada de mezclas,
como se ha descrito antes, es posible obtener A y B puros y una mezcla m, de
punto de ebullicin constante, conocida por azetropo (del griego: ebullicin
inalterada) o mezcla azeotrpica. Aqu no es posible separar por simple
fraccionamiento los dos componentes puros de una mezcla binaria, ya que la
mezcla azeotrpica destila sin variar ni la composicin ni la temperatura. El
componente A puro y la mezcla azeotrpica se obtienen por destilacin
fraccionada de una mezcla de composicin inicial a; mientras que el B puro y el
azetropo se obtienen partiendo de una composicin b.
Cuando se destila, a presin atmosfrica, una disolucin de HCl y agua, se
obtiene una mezcla azeotrpica que hierve a 108,58, y contiene un 20,22% en
peso de HCI; la composicin de esta mezcla es lo suficientemente definida y
reproducible como para que esta disolucin pueda emplearse como patrn en
Qumica analtica. El agua y el cido actico, y el cloroformo y la acetona,
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forman mezclas azeotrpicas con mximo en las curvas de los puntos de
ebullicin y mnimo en las
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Curvas de presin de vapor. Entre las mezclas binarias que presentan mnimo
en las curvas del punto de ebullicin y mximo en las de presin de vapor
estn: el etanol y el agua, y el metano y el benceno.
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4.1 Materiales:
Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de decimas,
mechero de alcohol, refractmetro, tubos con tapones de corcho,
pipetas.
4.2 Reactivos:
4.0 PROCEDIMIENTO:
4.1 Determinacin de los puntos de ebullicin
a) Arme el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un
baln de 125ml, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar
destilado. El equipo debe estar completamente limpio y seco.
b) Coloque =25ml de A en el baln y ponga el termmetro de tal manera
que su bulbo quede sumergido hasta la mitad en el liquido.
c) Caliente lentamente la muestra hasta obtener una ebullicin vigorosa a
temperatura constante. Evite sobrecalentamiento. Lea y anote la
temperatura de ebullicin.
d) Tome con una pipeta una muestra de aproximadamente 1ml del residuo
en un tubo limpio y seco, tape y marque adecuadamente el tubo, al
mismo tiempo extraiga todo el destilado del separador, en otro tubo
seco, devuelva el exceso de destilado al baln hasta quedarse con
aproximadamente 1ml, tape y marque.
e) Aada cada incremento de la tabla 1 y repita los pasos c) y d) para cada
incremento.
f) Lave y seque el baln .Coloque =25ml de B y repita los pasos b), c), d)
y e).
Laboratorio N 9: Equilibrio Liquido-Vapor
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4.2 Determinacin de la composicin de las mezclas.
a) En tubos con tapn de corcho, prepare 3ml de las mezclas indicadas en
la tabla N 2, midiendo las temperaturas de A y B.
b) Mida el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a).
c) Mida el ndice de refraccin de cada una de las muestras de destilado y
residuo, obtenidas en 4.1 .Use acetona para limpiar el refractmetro.
RESULTADOS EXPERIMENTALES
1) Condiciones de Laboratorio:
Tabla N 1
Temperatura (T)
25C
Presin (P)
756 mm Hg
96
2) Datos Experimentales:
Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema
PARA 20ML DE AGUA CON INCREMENTOS DE 1-PROPANOL:
Tabla N 2
# Incremento
0
1
2
3
4
5
6
Incrementos
de 1-propanol
0
1.0
3.0
5.0
8.0
9.0
10.0
n Destilado
1.3574
1.3711
1.3737
1.3651
1.3683
1.3749
n Residuo
T ebullicin C
1.3345
1.3388
1.3488
1.3600
1.3680
1.3727
98.0
96.7
94.5
88.2
87.4
87.1
86.9
Incrementos
de H2O
n Destilado
n Residuo
T ebullicin C
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1
2
3
4
5
0
0.4
0.4
0.4
0.5
1.3811
1.3815
1.3897
1.3783
1.3785
1.3830
1.3815
1.3897
1.3793
1.3807
97.3
95.4
94.6
91.0
88.6
# de Muestra
Volumen de H2O
(ml)
Volumen de
1-propanol
(ml)
n
(ndice de
Refraccin)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0
0.0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
2.5
3.0
1.3337
1.3364
1.3638
1.3611
1.3690
1.3692
1.3774
1.3774
1.3809
1.3842
3) Datos Tericos:
Tabla N 5
H2O
1-propanol
n (ndice de refraccin)
1.3330
1.3850
Densidad(p) (20C)
0.997 g/cm3
0.804 g/cm3
T ebullicin
100C
97.4C
69x10-6 C-1
B (factor de compresibilidad)
X Mezcla Azeotrpica
0.432
Peso molecular
18.0
60.09
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Mezcla
azeotropos
alcohol
T ebullicin
%en peso
Agua
Otro comp.
1-propanol
97.4
AZEOTROP
O
86.9
23
77
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(as sucesivamente se continan los clculos)
La densidad del agua a 25C:
PH2O25C =0.99704g/cm3
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5) %X5 = 0.0121/0.1284 *100% = 9.39%
(as sucesivamente se continan los clculos)
Tabla N 7
# de
muestra
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
Vol. A
(mL)
3,00
2,90
2,80
2,50
2,10
1,70
1,40
1,00
0,50
0,00
Vol. B
(mL)
0,00
0,10
0,20
0,50
0,90
1,30
1,60
2,00
2,50
3,00
moles
de A
0,1662
0,1606
0,1551
0,1385
0,1163
0,0942
0,0775
0,0554
0,0277
0,0000
moles
de B
0,0000
0,0013
0,0027
0,0067
0,0121
0,0174
0,0214
0,0268
0,0335
0,0402
X(B)
% X(B)
0,0000
0,0083
0,0170
0,0461
0,0939
0,1560
0,2165
0,3259
0,5473
1,0000
0,00
0,83
1,70
4,61
9,39
15,60
21,65
32,59
54,73
100,00
n (refraccion)
1.39000
1.38000
1.37000
1.36000
1.35000
1.34000
1.33000
1.32000
1.31000
%
n
X(B)
20.00
40.00 1.3337
60.00
0,00
0,83
1.3364
1,70
1.3638
4,62
1.3611
9,40
1.3690
15,63 1.3692
21,68 1.3774
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32,63 1.3774
54,77 1.3809
100,00 1.3842
1.30000
0.00
80.00
100.00
120.00
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Vapor. En donde el lquido A (1-propanol) esa ms voltil que el
lquido B (agua).
En el vapor ha aumentado la fraccin molar del segundo,
continuando la destilacin se observar que el vapor rico en A es
mayor en proporcin a su lquido; bajando la fraccin molar de A.
Tapar inmediatamente la solucin que se encuentra en el baln, al
momento de sacar residuo o agregar el incremento, debido a que son
sustancias voltiles.
Al limpiar los materiales se debe tener mucho cuidado pues los
lquidos puros pueden contaminarse, y aumentar los porcentajes de
error.
Al tomar la temperatura se debe observar el punto ms exacto de la
temperatura de ebullicin, al igual que la cantidad de volmenes
tomados, los que pueden alterar la grfica #1 (la curva patrn), de la
cual se obtendr la grfica #2 (Equilibrio lquido vapor).
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Ira N. Levine. Fisicoqumica. Volumen 1. Cuarta edicin. Editorial McGrawHill. Espaa. 1996. Pgs. 289-290.
Cuestionario
1. Para las mezclas liquidas binarias ideales, explique la aplicacin de
las leyes de Dalton y Raoult.
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La Ley de Dalton nos dice que la presin parcial de una mezcla gaseosa
se expresa como el producto de la fraccin molar por la presin total a la
que se encuentra la mezcla gaseosa.
Se expresa de la siguiente manera:
Pi = Yi PT
Esta relacin es muy usada en problemas donde se aplica la Ley de Raoult
ya que en el equilibrio se igualan las presiones del vapor y del lquido
Pi = X i PT
Donde Pi es la presin de vapor del componente i de la mezcla.
Esta ley se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de lquidos
voltiles. En la mayora de sistemas binarios liquido- vapor, la ley de Raoult
es buena aproximacin para un componente solo cuando su fraccin molar
se acerca a la unidad.
2. Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En qu caso se
aplica la Ley de Henry y la Ley de Dalton.
La Ley de Henry relaciona la presin parcial del soluto en la fase vapor con
la fraccin mol del soluto en la solucin. Enfocando la relacin desde otro
punto de vista, la Ley de Henry relaciona la fraccin mol de equilibrio, la
solubilidad de j en la solucin, con la presin parcial de j en el vapor:
Xj=
1
pj
Kj
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La destilacin fraccionada es una operacin bsica de la industria qumica y
afines, y se utiliza fundamentalmente en la separacin de mezclas de
componentes lquidos.
La eficiencia de la separacin depende de mltiples factores como la diferencia
de puntos de ebullicin de los componentes de la mezcla, la presin del trabajo
y otros parmetros fisicoqumicos de los componentes.
El corazn de un sistema de destilacin fraccionada es la columna de
fraccionamiento, cuyo diseo con respecto al tamao, el nmero de platos, el
tipo de relleno, el dimetro, etc., determinan en gran medida el xito de la
separacin.
A continuacin se muestran algunas industrias y procesos que dependen en
gran medida de las operaciones de destilacin.
Industria Petroqumica:
En la industria del petrleo, siendo sta una mezcla muy compleja de
componentes qumicos de estructuras, pesos
moleculares, puntos de
ebullicin, etc., muy diversos; todos los procesos de separacin, incluida la
isomerizacin, el cracking trmico y cataltico, la alquilacin, etc., se realizan
con sistemas de destilacin fraccionada a presin normal reducida.
Industria de sntesis qumica:
En la industria de sntesis qumica, ya sea de materias primas o productos finos
(qumica fina), se emplea la destilacin fraccionada a presin normal ,
reducida , azeotrpica, etc., para lograr los distintos niveles de calidad de los
productos, requeridos por los distintos mercados de aplicacin. Procesos
qumicos tales como, la esterificacin, la hidrogenacin y la oxidacin
cataltica, la alquilacin y la acilacin de Friedel-Crafts, la halogenacin
fotoqumica, etc., requieren de operaciones de destilacin para purificar los
productos de sntesis.
Industria De Materia Primas (Rectificacin de aceites esenciales):
Los aceites esenciales obtenidos por destilacin al vapor de plantas
aromticas, son compuestos qumicos oleosos que se encuentran en el interior
de los vegetales, los cuales proporcionan a las plantas su olor caracterstico.
Estos son una mezcla de componentes terpnicos de diferentes estructuras y
propiedades aromticas.
La industria utiliza estos aceites esenciales en su forma genrica o tambin
fraccionada en sus distintos componentes como alcoholes, terpenos,
aldehdos, etc.
Algunos aceites tienen componentes con aromas desagradables,
principalmente en la fraccin voltil y de cola. Por esta razn para mejorar su
calidad, se los fracciona, eliminando de esta manera aquellos componentes
indeseables.
As por ejemplo los aceites ctricos se desterpenan (esto es reduccin del
contenido en hidrocarburos terpnicos), para mejorar sus aromas y su
solubilidad en matrices acuosas y polares.
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Tambin se destilan los aceites esenciales para separar algunos de sus
componentes en forma pura.
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