REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES.

Las reacciones de oxidacin reduccin, llamadas reacciones redox, son el fundamento de

numerosos procesos: combustiones, respiracin celular, corrosin metlica, funcionamiento de
pilas y bateras, etc y constituyen la base de una parte de la Qumica, la electroqumica que estudia
la conversin de la energa qumica en energa elctrica y viceversa.
Antiguamente el trmino oxidacin se refera a la
combinacin de un elemento con el oxgeno o al aumento de oxidacin del hierro:
la proporcin de oxgeno en una sustancia, y el de reduccin
al proceso inverso, la prdida de oxgeno de una sustancia.
Pero, hay procesos similares a la oxidacin de los
metales, en los que no interviene el oxgeno.

1
Fe + O2 Fe O
2
reduccin del xido de cobre (II) CuO + H 2 Cu + H 2 O

oxidacin del hierro:

reduccin del sulfato de cobre (II)

Fe + S FeS
CuSO4 + Zn Cu + ZnSO4

CONCEPTO ELECTRNICO DE OXIDACIN-REDUCCIN:

Oxidacin

Proceso en el que una sustancia

pierde electrones

Semirreaccin de
oxidacin

Fe Fe 2 + + 2e

Reduccin

Proceso en el que una sustancia

gana electrones

Semirreaccin de
reduccin

Cl2 + 2e- 2 Cl

Oxidacin Reduccin

Proceso en el que dos sustancias

intercambian electrones.

Reacin global

Fe + Cl 2 FeCl2

(ambos procesos se dan siempre

de forma simultnea)

Agente oxidante u oxidante

Agente reductor o reductor

Es la sustancia que se reduce

Es la sustancia que se oxida .

Cl2
Fe

En las reacciones de oxidacin-reduccin o reacciones redox, existe una transferencia de electrones

desde la sustancia que se oxida a la que se reduce
Pares redox: (el reductor, al perder e-, se transforma en su oxidante
conjugado y el oxidante, al ganar e- , se convierte en su reductor
conjugado). Si un oxidante es fuerte (tiene mucha tendencia a captar e) su reductor conjugado ser dbil, tendr poca tendencia a ceder e-; si
un reductor es fuerte, su oxidante conjugado ser dbil, tendr poca
tendencia a captar electrones.

Fe

Cl 2

reductor 1 oxidante 2

Fe2 +

2 Cl

oxidante 1 reductor

NMERO DE OXIDACIN:
A diferencia de las reacciones cido base, que eran fciles de reconocer,
las reacciones redox a veces no lo son tanto. El nmero de oxidacin
nos ayuda a identificar qu sustancias se reducen y cules se oxidan: es
la carga elctrica formal, no la real, que se le asigna a un tomo en un
compuesto, (carga de un tomo cuando el par electrnico, de cada uno
de los enlaces en los que interviene se asigna al elemento ms electronegativo). Reglas para determinar el n de oxidacin:

El nmero de oxidacin de los elementos en su estado natural es 0. (Fe, Cu, Cl2, O2)
El nmero de oxidacin del oxgeno es -2 salvo en los perxidos que es -1.
El nmero de oxidacin del hidrgeno es 1 salvo en los hidruros metlicos que es -1.
El nmero de oxidacin de los halgenos en los haluros es -1.
El nmero de oxidacin de los metales es positivo: alcalinos (+1) alcalinotrreos (+2).
El nmero de oxidacin de los no metales puede ser positivo o negativo.
El nmero de oxidacin de un in monoatmico es la carga del in.
La asignacin de n de oxidacin al resto de los tomos en un compuesto se hace de
forma que la suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos presentes en
una molcula neutra sea 0 y en un in sea igual a su carga elctrica.

Un elemento se oxida cuando

aumenta su n de oxidacin
Un elemento se reduce cuando
disminuye su n de oxidacin
+1

K Mn O4

P O43

1 7 8 =0

5 8 = 3

AJUSTE DE REACCIONES REDOX: En las reacciones redox el ajuste por tanteo no es fcil y por ello se recurre a un
mtodo sistemtico como el mtodo del in-electrn:
1.
2.

3.

4.

Cu + HNO3 Cu ( NO3 ) 2 + NO + H 2 O
Se escribe la ecuacin en forma inica, (slo
Cu + H + + NO3 Cu 2+ + 2 NO3
se disocian los cidos, las bases y las sales).
0

+1

+5

+2

+5

+2 2

+1

+1

+5

+2

+5

+2 2

+1

Cu + H + + N O3 Cu 2 + + 2 N O3 + N O + H 2 O

Se escriben las semirreacciones inicas de

oxidacin y de reduccin:

el Cu aumenta su n de oxidacin de 0 a 2, por tanto se oxida

el N disminuye su n de oxidacin de +5 a +2, por tanto se reduce

Cu + H + + N O3 Cu 2 + + 2 N O3 + N O + H 2 O

oxidacin:

Cu Cu 2+

reduccin:

NO3- NO

Se procede al ajuste de cada semirreaccin en tomos y en cargas, segn:

6.
7.

+ NO + H 2O

Se asigna el n de oxidacin a cada uno de los

tomos de la reaccin y se identifican las
especies que cambian de n de oxidacin:

5.

Ajuste de oxigenos e hidrgenos en medio cido: en el miembro de la semirreaccin con menos tomos de oxigeno se
aade una molcula de agua por cada tomo de O que falte. Los H introducidos se ajustan con H+ en el otro miembro.
Ajuste de oxigenos e hidrgenos en medio bsico: en el miembro con exceso de oxgeno se aade 1 molcula de agua
por cada tomo de O en exceso. Los excedentes de O e H en ese miembro se compensan con OH- en el otro miembro.
Ajuste de las cargas: se aaden electrones en el
oxidacin:
Cu Cu 2+ + 2 emiembro con exceso de carga positiva.

Equilibrado del nmero de electrones: se multiplica

cada una por el nmero adecuado para que los e- que
cede el reductor y los que gana el oxidante coincidan.

reduccin:

NO3- + 4 H + + 3 e NO + 2 H 2 O

oxidacin:

( Cu Cu 2+ + 2 e- ) 3

reduccin:

( NO3- + 4 H + + 3 e NO + 2 H 2 O) 2

Ecuacin inica ajustada: 3Cu + 2 NO3- + 8 H + + 6 e 3 Cu 2+ + 6 e- + 2 NO + 4 H 2 O

Ecuacin molecular ajustada: despus de eliminar los electrones se reemplazan las especies inicas por las
moleculares, manteniendo los coeficientes hallados. En ocasiones, es preciso ajustar por tanteo, alguna especie
que aparece en la reaccin global, sin intervenir directamente en el intercambio electrnico.

3Cu + 8 HNO3 3 Cu (NO 3 ) 2 + 2 NO + 4 H 2 O

KMnO4 + KI + H 2 O MnO2 + I 2 + KOH
+

+ MnO4 + K

+ I

+ H 2 O MnO2 + I 2 + K

+ OH

1.

ecuacin en forma inica.

2.

Se asignan n de oxidacin y se identifican las

especies que cambian de n de oxidacin:

K + + Mn O4 + K + + I + H 2 O Mn O2 + I 2 + K + + O H

3.
4.

5.

Equilibrado del nmero de electrones

entre las dos semirreacciones:

7.

Ecuacin molecular ajustada:

2 MnO4 + 6 I

+1

+1

+4

+1

+1

+1

+7

+1

+1

+4

+1

+1

el Mn disminuye su n de oxidacin de +7 a +4, por tanto se reduce

Se ajustan en cada semirreaccin tomos y

cargas: para los O e H en medio bsico: en el
miembro con exceso de O se aade una
molcula de agua por cada tomo de O en
exceso. Los excedentes de O e H se
compensan con OH- en el otro miembro

Ecuacin inica ajustada:

+7

K + + Mn O4 + K + + I + H 2 O Mn O2 + I 2 + K + + O H
el I aumenta su n de oxidacin de -1 a 0, por tanto se oxida

Se escriben las semirreacciones inicas de

oxidacin y de reduccin:

6.

+1

oxidacin:

I - I2

reduccin:

MnO4 - MnO2

oxidacin:

2I

reduccin:

MnO4 - + 2 H 2 O + 3 e MnO2 + 4 OH

oxidacin:

(2I

reduccin:

( MnO4 - + 2 H 2 O + 3 e MnO2 + 4 OH ) 2

I 2 + 2 e-

I 2 + 2 e- ) 3

+ 4 H 2 O + 6 e 2 MnO2 + 3 I 2 + 6 e + 8 OH

2 KMnO4 + 6 KI + 4 H 2 O 2 MnO 2 + 3 I 2 + 8 KOH

VALORACIN REDOX: Sirve para determinar la 1

Se escribe el proceso redox y se ajusta.

concentracin de un agente oxidante en una disolucin 2

Se establece la proporcin estequiomtrica entre
acuosa, conociendo la concentracin de una disolucin
la especie que se oxida y la que se reduce.
acuosa del agente reductor y los volmenes de ambas
Se relacionan los moles de cada sustancia con
(muy parecido a las valoraciones cido-base). El 3
su molaridad y el volumen utilizado.
procedimiento experimental consiste en hacer
reaccionar el oxidante y el reductor hasta que se
alcance el punto de equivalencia, momento en que la reaccin redox sea completa, sin que sobre nada del oxidante
ni del reductor: el punto final se reconoce por el diferente color del indicador en su forma oxidada y reducida o por el
cambio de color en las disoluciones del oxidante y del reductor.
Ejemplo: Para determinar la concentracin de una disolucin de FeSO4, mediante una valoracin con una disolucin de
permanganato de potasio de concentracin conocida, se toma un volumen V(Fe2+) de la disolucin de FeSO4 y se va
aadiendo a la disolucin de KMnO4 hasta alcanzar el punto final, que se visualiza fcilmente por la diferencia de color
entre los iones MnO4- (violeta) y Mn2+ (incoloro). Supongamos que el punto final se alcanza cuando se consume un volumen
V(MnO4-):

ELECROQUMICA: Estudia dos aplicaciones tecnolgicas de los procesos redox:

las pilas, dispositivos que permiten obtener una corriente elctrica a partir de un
proceso redox espontneo; transforman la energa qumica en energa elctrica.

las cubas electrolticas, dispositivos en los que la corriente elctrica produce una
reaccin redox no espontnea, una reaccin que en ausencia de esa corriente no
se producira. Las cubas transforman la energa elctrica en energa qumica.

PILAS galvnicas o celdas electroqumicas: dispositivos que permiten obtener energa

elctrica a partir de energa qumica. En las reacciones redox, se produce una transferencia
de electrones, del agente reductor al agente oxidante, transferencia de electrones que tiene
lugar de forma directa entre los reactivos en contacto. (Al introducir una lmina de zinc en
una disolucin acuosa de sulfato de cobre, tiene lugar una reaccin redox, la temperatura
de la disolucin aumenta y su color azul se desvanece, la lmina de zinc poco a poco se
disuelve y sobre ella aparece un depsito de color pardo rojizo. La reaccin espontnea que
ha tenido lugar es:

Los e- que pierde el Zn, son captados por los iones Cu2+ sin
abandonar la lmina y el Zn2+ sustituye a los iones Cu2+ en la
disolucin. Si forzamos a los e-, a pasar de la lmina de Zn a los
iones Cu2+ por un conductor externo, en vez de hacerlo
directamente por la disolucin, parte de la energa qumica, se
transforma en energa elctrica, as ocurre en una pila.
Un ejemplo, la PILA DANIELL, consta de los siguientes elementos:

Compartimento andico: disolucin de ZnSO4 en la que se introduce una lmina de Zn =

ELECTRODO - (placa que proporciona los electrones) = NODO, donde ocurre la OXIDACIN.

Zn Zn 2 + + 2 e

Compartimento catdico: disolucin de CuSO4 en la que se introduce una lmina de Cu =

ELECTRODO (es la placa que recibe los electrones)= CTODO, donde ocurre la REDUCCIN.

Cu 2+ + 2 e Cu

Conductor externo: hilo metlico que conecta las dos lminas. Los electrones viajan del nodo al ctodo. El
galvanmetro intercalado detecta el paso de corriente.

Puente salino: une los dos compartimentos: es un tubo de vidrio en forma de U

que contiene un electrolito inerte (KCl) con algodn en sus extremos. Su misin es
completar el circuito y mantener la electroneutralidad en los dos compartimentos:
en el nodo a medida que se disuelve la lmina de Zn aumenta la [ Zn2+] en
disolucin y se produce un exceso de carga +, mientras que en el ctodo a medida
que los iones Cu2+ abandonan la disolucin se produce un exceso de carga (-). El
movimiento de iones del puente salino (K+ hacia la disolucin de CuSO4 y Cl- hacia
la disolucin de ZnSO4), cierra el circuito. En lugar del puente salino puede utilizarse
un tabique poroso, membrana semipermeable que permite el flujo de iones
evitando que ambas disoluciones se mezclen y la transferencia directa de e-.

El parmetro ms importante de una pila es la diferencia de potencial entre los

electrodos o voltaje. El flujo de e- se produce debido a que entre los electrodos se establece una diferencia de potencial
elctrico. Cuando I=0, la diferencia de potencial es mxima y se denomina fuerza electromotriz de la pila (f.e.m) = pila

REPRESENTACIN SIMBLICA DE LAS PILAS:

La reaccin redox en una pila, se representa indicando, a la izquierda el electrodo (-), en el que se produce la oxidacin y
a la derecha, el electrodo (+) en el que se produce la reduccin. Las lneas verticales sencillas, indican la separacin entre
las fases en un electrodo y la doble lnea vertical, la presencia de un puente salino o de un tabique poroso. Se debe
especificar, el estado fsico, la concentracin de las disoluciones y la f.e.m. que proporciona la pila.
Se llama f.e.m. normal y se representa como 0 pila
() nodo electrolito andico electrolito catdico ctodo (+) cuando la concentracin de las disoluciones es 1 M,
la presin es 1 atmsfera y la temperatura 25C. La
() Zn ( s) Zn 2+ (1M)
Cu 2+ (1M) Cu (s) (+)
0 pila =1,10 v notacin para la pila Daniell sera:

POTENCIALES ESTNDAR DE ELECTRODO:

Medir el potencial de un electrodo aislado no es posible, pero si se
construyen pilas, en las que uno de los electrodos sea siempre el mismo
(electrodo de referencia, por convenio se le asigna potencial 0) y el otro el
de la sustancia problema, el potencial obtenido en cada caso depender
de la sustancia elegida y de las condiciones de trabajo, por ello se definen
las condiciones estndar (concentraciones 1 M para las disoluciones
inicas y presin 1 atm para los gases), en esas condiciones la f.e.m.
medida se llama potencial estndar de electrodo (0).
El electrodo de referencia, es el electrodo normal de hidrgeno (tubo de
vidrio por el que se hace burbujear H2 (g) a la P = 1 atm; dentro del tubo
hay una lmina de Pt, recubierta de negro de Pt (platino finamente dividido) y todo ello se introduce en una disolucin
con una [H+] = 1 M. Las reacciones que se producen en l son:

Con esta pila, hallamos el potencial del electrodo de Zn; 0 oxidacin (Zn/Zn2+) = + 0,76 v el Zn hace de nodo
Si construimos la pila contraria, el Zn ahora hace de ctodo, el potencial obtenido sera el 0 reduccin (Zn2+/Zn) = - 0,76 v.

() Pt H 2 (1 atm) H + (1M )

Zn 2+ (1M)

Zn (s) (+)

Si trabajamos con potenciales normales de reduccin, se cumple:

0 pila = 0, 76 v

As se elabora la tabla de potenciales normales de reduccin 0 reduccin

El 0 reduccin normal o estndar, representa la tendencia de ese
electrodo a reducirse frente al electrodo normal de hidrgeno:

Si 0 electrodo < 0 ese electrodo tiene menos tendencia

a reducirse que el hidrgeno.
Si 0 electrodo > 0 ese electrodo tiene ms tendencia a
reducirse que el hidrgeno.
Cunto ms negativo sea el 0 electrodo ms tendencia a
oxidarse, (mayor poder reductor).
Cunto ms positivo sea el 0 electrodo mayor tendencia
a reducirse (mayor poder oxidante).

Para decidir entre dos electrodos, cul va a actuar como ctodo y cul
como nodo, siempre se cumple:

ESPONTANEIDAD EN LOS PROCESOS REDOX: Cuando en un

proceso G < 0, ste es espontneo; en una reaccin redox, G
est relacionada con la f.e.m. de la pila ya que sta transforma la
energa qumica de una reaccin redox en energa elctrica:
G = Welctrico = Q . V = - Q . 0pila
Q = carga; V = diferencia de potencial. Si la pila funciona en
condiciones estndar V = 0. El signo (-) por que el trabajo lo hace el
sistema sobre el entorno. En funcin del n de moles de e- (n):
Q = n. F ; F = Faraday = carga que transporta 1 mol de electrones =
96500 Culombios /mol

Si 0pila > 0 G < 0 la reaccin ser espontnea.

Si 0pila < 0 G > 0 la reaccin no ser
espontnea.

G = n F 0 pila

LA CORROSIN DE LOS METALES:

Es el deterioro de ciertos metales, por el proceso electroqumico que se produce, cuando su superficie
est expuesta al ataque del oxgeno, en presencia de humedad. Es un proceso redox de gran
importancia econmica, ya que los daos que ocasiona en estructuras metlicas, obligan a destinar
buena parte del hierro que se produce, a sustituir al que ya ha sido corrodo. El proceso consta de las
siguientes etapas:

1 etapa: Formacin de una pila galvnica. Los tomos del metal prximos a la superficie, en presencia de agua,
pueden pasar a la fase acuosa en forma de iones, as una zona del metal funciona como nodo y en ella se
produce la oxidacin del hierro: Fe (s) Fe 2+ (aq) + 2 eOtra regin contigua de la superficie del metal, funciona como
ctodo, en ella se reduce el O2 disuelto y el metal acta como
conductor de electrones: O2 (g) + 2 H+ + 2 e- H2O (l)
La reaccin global: Fe (s) + O2 (g) + 2 H+ (ac) Fe 2+ (ac) + H2O (l)
El 0pila =0ctodo - 0nodo = 1,23 + 0,44 = 1,67 v > 0 el proceso es
espontneo. Esta 1 etapa, se produce en medio cido, siendo
aportados los H+ por cidos como el H2CO3, o el H2SO4 y HNO3 de la
lluvia cida en zonas contaminadas. La corrosin es ms rpida, si
hay electrolitos disueltos en el agua, que actan como el puente
salino en una pila, por eso el agua del mar es muy corrosiva.

2 etapa: el O2 atmosfrico oxida al Fe2+ formando la herrumbre, (Fe2O3) que se deposita en forma de polvo
ocre , como una capa porosa que no se adhiere a la superficie del mismo, por lo que la capa de xido no detiene
la oxidacin, que prosigue hasta capas ms profundas: 2 Fe2+ (aq) + O2 (g) + 2 H2O (l) Fe2O3 (s) + 4 H+ (aq)

FORMAS DE EVITAR LA CORROSIN:

Recubrimientos superficiales:
Con aceite, grasa, barniz o pintura; en caso de
romperse esa capa, el metal queda expuesto a la
accin del agua y el O2 y se formar xido, debajo de la capa de pintura que se levantar.
Con otros metales: el Fe puede recubrirse con aluminio, zinc, magnesio, cromo, nquel o estao.
Si se recubre con Al, se forma la pila Al Fe, en la que el Al hace de nodo oxidndose y el Fe de ctodo
reducindose y evitando as su corrosin. No se utiliza por ser muy caro.
Si se recubre con zinc, sumergiendo el material a proteger en el metal fundido o por electrolisis, se obtiene
el hierro galvanizado, en la pila formada ZnFe, el Zn acta de nodo oxidndose y dando una sal que forma
una capa impermeable impidiendo que siga la corrosin. Mientras quede Zn sobre la lmina el Fe no se corroe.
Si se recubre con Sn (hojalata), en la pila Fe Sn, el nodo es el Fe por lo que si la capa de estao se ralla y el
Fe queda al descubierto, el metal se corroe.

Proteccin catdica: consiste en unir al hierro una barra de un

metal, con menor potencial de reduccin (Zn, Mg) para formar una
pila en la que el Fe haga de ctodo y el metal protector de nodo
(nodo de sacrificio), que ha de reemplazarse cada cierto tiempo.
Se usa en tuberas, tanques de almacenamiento subterrneos,
cubiertas o cascos de barcos.

Pasivacin: consiste en tratar el hierro con un oxidante fuerte

(HNO3, K2Cr2O7) que lo oxide directamente a Fe2O3 en la superficie, crendose as una capa protectora,
fuertemente adherida al metal, que evita que la corrosin progrese hacia el interior de la pieza.

LA ELECTROLISIS:
Es el proceso inverso al que tiene lugar en una pila: la transformacin de la energa elctrica en energa qumica. Se realiza
en las cubas electrolticas: recipientes que contienen un electrolito, disuelto o fundido, en el que se sumergen los
electrodos de grafito (ctodo y nodo) conectndose ambos a una fuente de corriente continua (una batera), el nodo al
polo (+) y el ctodo al polo (-). Cuando se realiza la conexin se produce una reaccin redox: en el nodo se da la oxidacin
y en el ctodo la reduccin. Para que se produzca la electrolisis, hay que establecer una diferencia de potencial entre los
electrodos, que sea como mnimo igual a la f.e.m. de la pila, que funcionase con los mismos iones y procesos inversos, para
forzar una reaccin redox no espontnea.

Electrolisis de una sal fundida:

En una cuba, calentamos el cloruro sdico, por encima de su T fusin (800C); el NaCl fundido
se disocia totalmente en sus iones; introducimos dos electrodos inertes de grafito, que se
conectan a una fuente de corriente continua. Por la polaridad de los electrodos, los iones Clmigran hacia el polo (+) y los iones Na+ hacia el polo (-).
Las reacciones que tienen lugar son:

4,07 v es la diferencia de potencial mnima que debe aplicar el generador de corriente, para
que se produzca la reaccin, en la prctica siempre V > 0 pila. Finalmente se obtiene cloro
gaseoso, que se emplea como agente blanqueante, en la industria papelera o como
desinfectante para el agua, y sodio metlico

Electrolisis del agua:

El agua, al estar muy poco ionizada, es mala conductora de la electricidad, por ello para
proceder a la electrolisis, se aade un electrolito (un cido, una base o una sal), y como
resultado del proceso, se obtiene oxgeno e hidrgeno. Las reacciones son:

Las reacciones en los electrodos, dependen del pH del medio: si pH=7 los no son los recogidos en las tablas 0. A veces
para que se produzca la descarga de determinada especie, se debe aplicar una diferencia de potencial mayor a la prevista
por su 0 reduccin, debido a fenmenos que dificultan los procesos que tienen lugar en los electrodos. A este efecto se le
denomina sobretensin: depende de la naturaleza de los electrodos y suele ser muy alta para los gases.

Electrolisis de una sal en disolucin acuosa:

Al hacer pasar una corriente, a travs de una disolucin acuosa de NaCl, a los electrodos llegan, adems de los iones de la
sal, los procedentes de la disociacin del agua y se establece una competencia entre ellos para la descarga:

nodo oxidacin:

2 Cl - Cl 2 (g) + 2 e-

0
nodo
= - 1,36 v

0
2 H 2 O (l) O2 (g) + 4 H + + 4 e- nodo
= - 1,23 v

ctodo reduccin:

Na + + 1 e- Na (l )

0
ctodo
= - 2,71 v

0
2 H 2 O (l) + 2 e- H 2 (g) + 2 OH - ctodo
= - 0,42 v

Al ser una disolucin neutra, y estar el agua muy poco ionizada, la [H+] y de [OH-] es
muy pequea, por lo que es ms probable, que tanto en el ctodo como en el nodo,
se descarguen directamente las molculas de H2O.
En el nodo se descarga antes el in con menor 0 reduccin (mayor tendencia a la
oxidacin), en este caso el Cl-, mientras que en el ctodo se descarga antes el in con
mayor 0 reduccin (mayor tendencia a reducirse) en este caso el H+. En la electrolisis del
NaCl en disolucin acuosa, se desprende cloro en el nodo e hidrgeno en el ctodo.

ANALOGAS Y DIFERENCIAS ENTRE

UNA PILA GALVNICA Y UNA CUBA
ELECTROLTICA:
Con la pila se obtiene energa elctrica,
mientras que la cuba consume energa
elctrica.

OXIDACIN
REDUCCIN
NODO
CTODO
Proceso redox
Movimiento de aniones/ cationes
Flujo de e-

nodo
Ctodo

nodo
Ctodo

+
-

espontneo
Hacia el nodo /ctodo
Del nodo al ctodo

No espontneo
Hacia el nodo /ctodo
Del nodo al ctodo

LEYES DE FARADAY:
Michael Faraday, estableci las leyes para los procesos
electrolticos, que relacionan la cantidad de sustancia
depositada en los electrodos y la cantidad de
electricidad, que circula por la disolucin:

1 F = 96500 C
Q
It
n equivalentes depositados =
=
F 96500

I = Intensidad (A)
t = tiempo (s)

1 ley: La masa de sustancia que se deposita en los

electrodos de una cuba, es directamente proporcional a
la cantidad de electricidad que la atraviesa.
2 ley: La cantidad de electricidad, necesaria para
depositar 1 equivalente de cualquier sustancia, en una
cuba electroltica es de 96500 C.

como el n de equivalentes =

m (g)
PM / ne

masa depositada (g) =

I t PM
96500 ne-

APLICACIONES DE LA ELECTROLISIS: La electrolisis tiene numerosas aplicaciones industriales: la obtencin de

metales, la purificacin de los mismos, y la proteccin y embellecimiento de estos mediante depsitos electrolticos.

Obtencin de metales: Es el caso de la obtencin de aluminio, a partir de la almina (Al2O3), que funde a ms de
2000C, lo que encarece el proceso. Si se parte del xido fundido, pero mezclado al 80%, con criolita (Na3AlF6)
que funde a 950C, y disuelve a la almina al fundirse, mejora considerablemente la rentabilidad del proceso. En
el nodo se oxidan los iones O= para dar O2 y los F- para dar F2, que ataca a los electrodos de carbono, por lo que
se deben reponer peridicamente, y en el ctodo se reduce el in Al3+ para obtener Al fundido.

Refino y purificacin de metales: Para obtener un metal como el cobre, con

un 99,9% de pureza, hay que recurrir a un proceso electroltico: el metal
impuro, hace de nodo mientras que el ctodo es una placa de cobre puro
y el electrolito, una disolucin de sulfato de cobre (II), a la que se aade
cido sulfrico. Al aplicar una diferencia de potencial, en el nodo se oxida
el cobre y parte de las impurezas que le acompaan (Fe, Pb, Ni, ), pero si
contiene metales nobles (Au, Ag, Pt), stos no se disuelven, sino que se
depositan en el fondo de la cuba (barros andicos) y en el ctodo se reduce
solo el cobre de la disolucin ya que el resto de los iones tienen mayores 0
reduccin.

Depsitos electrolticos: Consisten en recubrir objetos metlicos, o

moldeados en yeso o plstico, con una capa de otro metal (bao
electroltico) bien con fines decorativos en joyera y en la industria
(plateado, dorado, niquelado, cromado) o bien, para protegerlo de la
corrosin (galvanizado de perfiles y chapas de acero, cadmiado de
tornillos,). El objeto a recubrir, hace de ctodo y el nodo es una placa
del metal con el que va a hacerse el recubrimiento. Para un resultado
ptimo, debe controlarse la temperatura, el potencial y la pureza del
recubrimiento, procurando que las disoluciones sean diluidas y que la
intensidad de la corriente aplicada no sea muy alta.

TIPOS DE PILAS: Las pilas comerciales son de tres tipos: primarias, secundarias y de combustin.

PILAS PRIMARIAS: A medida que se convierte la energa qumica en energa elctrica, se consumen los reactivos y
pasado un tiempo la pila se agota, sin poderse recuperar el estado de carga.

PILA BOTN

PILA LECLANCH (o SECA)

PILA ALCALINA

es la ms antigua, voltaje = 1,5 v;

pueden asociar varias en serie
para dar 4,5 v (pila de petaca). Se
utiliza en juguetes, radios,
linternas, etc.

Es de larga duracin (de 3-10 veces

ms que las anteriores), estn
blindadas para evitar derrames, son
ms caras y proporcionan un voltaje
fijo. Se emplea en calculadoras,
cmaras fotogrficas,

Uno de estos botones podra contaminar

600.000 litros de agua, una cantidad mayor que
la que bebe una familia de 4 personas durante
toda su vida!, por eso deben reciclarse.

Es pequea; puede ser de Hg (1,35 v), Ag2O

(1,55 v) o de Li (3 v). Proporciona un voltaje
ms constante que la pila seca y mayor
duracin, pero el Hg que contienen es un
peligroso contaminante. Se emplea en
marcapasos, audfonos, relojes, etc

PILAS SECUNDARIAS = ACUMULADORES: aquellas en las que la conversin de energa qumica en energa elctrica,
es reversible y por tanto se pueden recargar.

El acumulador de plomo utilizado en automocin, es la pila

recargable ms antigua, formada por un nodo de Pb, un ctodo de
xido de plomo y cido sulfrico como electrolito. Las bateras
resultan de conectar en serie 6 acumuladores, obteniendo as 12 v.
Los procesos que tienen lugar durante la descarga son:

Como el proceso consume cido sulfrico, el grado de descarga en la batera se aprecia midiendo la densidad del
electrolito. Mediante una electrolisis, la reaccin anterior se invierte, la energa requerida para este proceso es
suministrada, en los automviles, por el alternador.
Las bateras de Litio, no contienen metales pesados y proporcionan entre 3 3,5 v, se emplean en telfonos mviles,
relojes, flashes de cmaras fotogrficas, calculadoras o memorias de computadoras.
Las bateras de Ni-Cd: Poseen ciclos de vida mltiples, pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a durar decenas
de aos, pero el Cd es un metal muy txico y adems van perdiendo su capacidad de recarga.

PILA DE COMBUSTIBLE: transforma directamente y de forma

continuada, la energa qumica almacenada por un combustible, en
energa elctrica; funciona con un proceso inverso al de electrolisis; no
se acaba ni necesita recargarse; consta de un nodo en el que se
inyecta el combustible (H2) y un ctodo en el que se introduce un
oxidante, normalmente O2. Se emplea en naves espaciales.