Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para la Defensa

Universidad Nacional Experimental Politcnica de la Fuerza Armada Nacional
Ncleo Anzotegui

Profesor:

Bachilleres:

Ing. Jos Hilarraza

Wilgleidys Contreras 24.845.439

Joseany Castillo C.I 24.228.018

IP-8S-D04

Enderson Nuez C.I 25.321.516

Yennaliet Hernandez C.I 25.268.233

San Tom, Noviembre de 2015

Wilgleidys Contreras 24.845.439

Joseany Castillo C.I 24.228.018
Enderson Nuez C.I 25.321.516
Yennaliet Hernandez C.I 25.268.233

Resumen

Indice

Introduccion

MATERIA PRIMA
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El
trmino olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite.
La industria petroqumica emplea ante todo como materias primas bsicas
las olefinas y los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos
de refinacin del petrleo: el etileno, propileno, butilenos, y algunos pentenos entre
las olefinas, y el benceno, tolueno y xilenos como hidrocarburos aromticos.
Sin embargo, en algunos casos, la escasa disponibilidad de estos
hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la fabricacin de gasolina de
alto octano ha obligado a la industria a usar procesos especiales para producirlos.
Por lo tanto, si se desea producir petroqumicos a partir de los
hidrocarburos vrgenes contenidos en el petrleo, es necesario someterlos a una
serie de reacciones.

PRODUCTOS
PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETILENO
El etileno

es una olefina que sirve como materia prima para obtener una

enorme variedad de productos petroqumicos.

La doble ligadura olefnica que contiene la molcula nos permite introducir dentro
de la misma muchos tipos de heterotomos como el oxgeno para hacer xido de
etileno, el cloro que nos proporciona el dicloroetano, el agua para darnos etanol,
etc.
Asimismo permite unir otros hidrocarburos como el benceno para dar etilbenceno,
y otras olefinas tiles en la obtencin de polmeros y copolmeros del etileno.
El cuadro 6 ilustra algunas de estas reacciones.

CUADRO 6. Principales derivados del etileno

Para entender mejor estas reacciones, haremos un anlisis breve de las mismas
y describiremos algunas de las aplicaciones de los productos intermedios
obtenidos.
Oxidacin del etileno
En este caso el etileno reacciona con el oxgeno en fase gaseosa y en presencia
de un catalizador.
xido de etileno. El petroqumico ms importante que se fabrica por medio de
esta reaccin es el xido de etileno. La reaccin se lleva a cabo en fase gaseosa
haciendo pasar el etileno y el oxgeno a travs de una columna empacada con un
catalizador a base de sales de plata dispersas en un soporte slido.
El xido de etileno como tal se usa para madurar las frutas, como herbicida y
como fumigante, y sus aplicaciones como materia prima petroqumica son
innumerables, siendo algunos de sus derivados el etilenglicol, polietilenglicol, los
teres de glicol, las etanolaminas, etc.
Los principales usos de los productos ltimos de los derivados del xido de
etileno son: anticongelantes para los radiadores de autos, fibras de polister para
prendas de vestir, polmeros usados en la manufactura de artculos moldeados,
solventes y productos qumicos para la industria textil.

Tambin se utiliza el xido de etileno en la produccin de poliuretanos para hacer

hule espuma rgido y flexible (el primero se usa para hacer empaques y el otro
para colchones y cojines).
Otro uso de los derivados del xido de etileno lo constituye la fabricacin de
adhesivos y selladores que se emplean para pegar toda clase de superficies
como cartn, papel, piel, vidrio, aluminio, telas, etc.
Acetaldehdo. Otro de los productos petroqumicos fabricados por oxidacin del
etileno es el acetaldehdo.
El proceso industrial ms usado es el que desarroll la compaa Wacker de
Alemania. La tecnologa consiste en hacer reaccionar el etileno con una solucin
diluida de cido clorhdrico que adems contiene disueltos cloruros de paladio y
de cobre, los cuales actan como catalizadores.
La regeneracin del catalizador se lleva a cabo en presencia de oxgeno.
Este proceso de oxidacin en fase lquida lo emplean en Alemania las compaas
Hoechst y Wacker, en Estados Unidos la Celanese y la Eastman, en Canad la
Shawinigan, en Mxico Petrleos Mexicanos, en Italia la Edison, y en Japn
diversas compaas.
El acetaldehdo es un intermediario muy importante en la fabricacin de cido
actico y del anhdrido actico. Estos productos encuentran una enorme
aplicacin industrial como agentes de acetilacin para la obtencin de steres,
que son compuestos qumicos que resultan de la reaccin de un alcohol, fenol, o
glicol con un cido.
Algunos de los steres que se derivan del cido actico y los alcoholes
apropiados son los llamados acetatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo,
amilo, isoamilo, n-octlo, feniletilo, etc. Estos productos son de olor agradable y se
usan como saborizantes y perfumes.

Figura 18. Pelculas fotogrficas hechas con steres del cido actico.
El cuadro siguiente describe los olores que despiden algunos de los steres
fabricados con cido actico.

CUADRO 7. steres del cido actico y sus aromas

Los steres derivados del cido actico tambin sirven como solventes para
extraer la penicilina y otros antibiticos de sus productos naturales. Tambin se
emplean como materia prima para la fabricacin de pieles artificiales, tintas,
cementos, pelculas fotogrficas y fibras sintticas como el acetato de celulosa y
el acetato de vinilo.
El acetaldehdo no slo sirve para fabricar cido actico, sino que tambin es la
materia prima para la produccin de un gran nmero de productos qumicos como
el 2-etilhexanol, n-butanol, pentaeritrol, cloral, cido cloroactico, piridinas, y
cido

nicotnico.

Estos

petroqumicos

secundarios

encuentran

mltiples

aplicaciones. Por ejemplo, el petaeritrol sirve para fabricar lubricantes sintticos,

el cloral y el cido cloroactico para hacer herbicidas, el 2-etilhexanol para hacer
plastificantes.
Adicin de cloro al etileno
Dicloroetano. El etileno reacciona con el cloro cuando se encuentra en presencia
de un catalizador de cloruro frrico y una temperatura de 40-50 C y 15
atmsferas de presin.
El principal producto de la reaccin es el dicloroetano, que encuentra su
aplicacin en la fabricacin de cloruro de vinilo que sirve para hacer polmeros
usados para cubrir los asientos de automviles y muebles de oficina, tuberas,
recubrimientos para papel y materiales de empaque, fibras textiles, etc.
El dicloroetano tambin se utiliza para fabricar solventes como el tricloroetileno, el
percloroetileno y el metilcloroformo, que se usan para desengrasar metales y para
el lavado en seco de la ropa.
Otras de las mltiples aplicaciones del dicloroetano son la fabricacin de cloruro
de etilo, tetraetilo de plomo (TEP), etilendiamina y otros productos aminados.
En el terreno de la medicina, el dicloroetano sirve como solvente para la
extraccin de esteroides.
Adicin de benceno al etileno
Etilbenceno. El etilbenceno se puede obtener por medio de dos procedimientos:
extraccin de los aromticos de las reformadoras, y sntesis a partir del etileno
con benceno.
La reaccin del etileno con benceno para obtener etilbenceno se lleva a cabo en
presencia de catalizadores a base de cido fosfrico adsorbido en arcilla. El
etilbenceno se usa casi exclusivamente para hacer estireno, que a su vez es la
materia prima para hacer plsticos de poliestireno.

Este producto se usa para fabricar artculos para el hogar, tales como las
cubiertas de los televisores, licuadoras, aspiradoras, secadores de pelo, radios,
muebles, juguetes, vasos trmicos desechables, etc. Tambin se emplea para
empaques y materiales de construccin.
El estireno, al copolimerizarse con otros reactivos como el butadieno y el
acrilonitrilo, se convierte en los hules sintticos llamados SBR (hule estirenobutadieno), o las resinas ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno).
Hidratacin del etileno
Alcohol etlico o etanol. Una de las reacciones de gran importancia industrial es la
hidratacin del etileno para la obtencin de alcohol etlico o etanol.
Esta reaccin se puede hacer de dos maneras. 1) Agregarle agua a las molculas
de etileno en presencia de cido sulfrico de 90%, y 2) usar un proceso de alta
presin que emplea un catalizador slido de cido fosfrico soportado sobre
celite.
El primer proceso se desarroll en 1930 y contina usndose en la actualidad.
La tecnologa del segundo proceso la introdujo la Shell y se usa principalmente en
Estados Unidos y en algunos pases de Europa.
El alcohol etlico es el producto bsico de las bebidas alcohlicas, como el
brandy, el ron, el cognac, vino tinto y blanco, etc., aunque stos se obtienen por
fermentacin de los azcares contenidos en la caa de azcar o de frutas como
la uva.
Como dijimos en captulos anteriores, los petroqumicos no son productos que se
obtengan exclusivamente a partir del petrleo, como el etanol, pero en muchos
pases el mayor volumen de este alcohol se produce a partir del etileno, cuyo
precursor es el petrleo.

El alcohol etlico no slo sirve para usos farmacuticos sino que encuentra gran
aplicacin como solvente industrial, en los saborizantes, cosmticos y en la
fabricacin de detergentes.
Adems, el etanol es la materia prima para hacer otros productos cuyos nombres
y principales usos se describen a continuacin.

Figura 19. Artculos del hogar fabricados por polmeros del estireno.

Figura 20. El alcohol etlico se puede obtener por fermentacin de la caa y

a partir del etileno derivado del petrleo.

Hidroformilacin del etileno

Propionaldehdo. La reaccin de hidroformilacin sirve para obtener aldehdos
que contienen un tomo de carbono ms que la olefina original. En el caso del
etileno, el producto de la reaccin es el propionaldehdo que tiene tres tomos de
carbono en su molcula.
Este producto se obtiene industrialmente, haciendo reaccionar el etileno con gas
de sntesis (hidrgeno + monxido de carbono). Es la materia prima bsica para
la fabricacin de n-propanol y del cido propinico, cuyos usos describimos a
continuacin;

PRODUCTOS DERIVADOS DEL PROPILENO

Los derivados del propileno se pueden clasificar segn el propsito al que se
destinen, en productos de refinera y productos qumicos.

Se trat el primer caso en los captulos anteriores, cuando hablamos de la

produccin de combustibles de alto octano por medio de los procesos de
alquilacin y de polimerizacin.
El segundo caso es el que implica la produccin de petroqumicos, aprovechando
la elevada reactividad que tienen las molculas de propileno. Su doble ligadura
nos permite introducir dentro de la misma una gran variedad de heterotomos
como el oxgeno, nitrgeno, agua, y otros hidrocarburos.
Las molculas de propileno poseen una reactividad mayor que las del etileno.
Algunas de las reacciones que se hacen con el etileno, como la hidratacin con
cido sulfrico para la obtencin de etanol, se pueden hacer con el propileno pero
en condiciones menos severas.
El cuadro 8 nos describe algunos de los derivados importantes del propileno y sus
usos principales.
CUADRO 8. Principales derivados del propileno

Las reacciones de polimerizacin tanto del etileno como del propileno se

describen en el captulo correspondiente a los plsticos, resinas y elastmeros.
Oligomerizacin del propileno

Esta reaccin es semejante a la polimerizacin, con la diferencia de que en este

caso el nmero de molculas de propileno que se unen entre s se limita a dos,
tres, cuatro o ms, obtenindose de esta manera hexenos, nonenos, dodecenos,
etc.
El proceso de polimerizacin que se usa en las refineras para hacer gasolinas,
en realidad es una reaccin de oligomerizacin que usa catalizadores a base de
cidos impregnados en slidos como las arcillas.
Los hexenos y nonenos que tienen seis y nueve tomos de carbn
respectivamente estn en el rango de la fraccin que corresponde a las
gasolinas. Por lo tanto se suelen usar en las mezclas de este combustible.
Sin embargo, si se separan y purifican, se pueden utilizar para fabricar otros
productos, sobre todo el noneno que se combina con el fenol para hacer
nonilfenol, que es la base de los shampoos para el cabello.
El dodeceno, que tiene doce tomos de carbono en sus molculas, se usa en la
sntesis del dodecilbenceno. Este producto sirve para fabricar los detergentes nobiodegradables que se usan para lavar la ropa y las vajillas. Se emplea tambin
para la fabricacin de aditivos para el aceite de los motores.
Oxidacin del propileno
xido de propileno. El principal producto petroqumico derivado de la oxidacin
del propileno es el xido de propileno. Existen dos procesos industriales para
hacer este petroqumico, que son el proceso de la clorhidrina y el proceso
oxirane.
El xido de propileno se usa como fumigante de alimentos tales como la cocoa,
especias, almidones, nueces sin cscara, gomas, etc.

Figura 21. Nonilfenol derivado del propleno, base para hacer shampoos.

Por lo general se usa diluido con bixido de carbono para reducir al mximo su
inflamabilidad.
Tambin se ha encontrado que las fibras de algodn tratadas con xido de
propileno presentan mejores propiedades de absorcin, de humedad y de teido.

Figura 22. Dodecilbenceno derivado del propileno y el benceno, base de los

detergentes.
Los acumuladores de perclorato de litio usan como solvente una mezcla de xido
de propileno con carbonato de propileno.
Pero la importancia del xido de propileno se debe, sobre todo, a las mltiples
aplicaciones que tienen sus derivados, algunos de los cuales se mencionan a
continuacin.
Polioles polister. Estos productos son la base de los poliuretanos.
Cuando su peso molecular es de 3 000 sirven para hacer poliuretanos flexibles
como los que emplean en cojines y colchones. Pero si ste se encuentra entre
300 y 1 200, el poliuretano obtenido ser rgido como el que se usa para hacer
salvavidas.

Propilenglicol. Este producto derivado del xido de propileno no es txico por lo

que encuentra aplicacin como solvente en alimentos y cosmticos.
Su principal aplicacin industrial es el de la fabricacin de resinas polister.
Tambin se usa como anticongelante y para hacer fluidos hidrulicos.
Di y tripropilenglicol. El dipropilenglicol se usa en la fabricacin de lubricantes
tanto hidrulicos como en la industria textil. Otros usos incluyen el de solvente,
aditivo en alimentos y fabricacin de jabones industriales.
El tripropilenglicol se usa en cosmetologa para hacer cremas de limpieza.
Tambin entra en la composicin de algunos jabones textiles y lubricantes.
Polipropilenglicoles. Estos productos de bajo peso molecular son lquidos que se
obtienen a partir del xido de propileno y agua o propilenglicol.
Las aplicaciones ms importantes se encuentran en el terreno de los lubricantes
de hule, y de mquinas, antiadherentes y fluidos hidrulicos.
teres de glicol. Los teres de los monos, di y tripropilenglicoles se obtienen
haciendo reaccionar el xido de propileno con un alcohol. Generalmente stos
son el metanol o el etanol.
Se suelen utilizar como solventes de pinturas, resinas y tintas.
Isopropilaminas. Estas aminas se obtienen haciendo reaccionar el xido de
propileno con amoniaco. Junto con los cidos grasos se usan como
emulsificantes en los cosmticos, y como jabones y detergentes.
Acrilonitrilo. El propileno, si se oxida en presencia de amoniaco, produce en
primer lugar acrilonitrilo y como productos secundarios de la reaccin se obtienen
el acetonitrilo y el cido cianhdrico.
El acrilonitrilo se usa principalmente para hacer fibras sintticas que
mencionaremos ms adelante. Tambin se emplea para hacer resinas ABS y AS
(acrilonitrilo-butadieno-estireno y acrilonitriloestireno). Asimismo sirve como

materia prima para hacer el hule nitrilo, y los acrilatos, hexametilendiamina, la

celulosa modificada y las acrilamidas.
Los metacrilatos de metilo, etilo, y n-butilo sirven para hacer polmeros para las
industrias de pinturas, textiles y recubrimientos.
El metacrilato de metilo se usa para hacer pinturas, lacas y como material
biomdico para la fabricacin de prtesis dentales.
Acrolena. Este es otro producto que se obtiene por oxidacin del propileno. Sirve
como intermediario en la fabricacin de glicerina que se usa tanto para hacer
supositorios

como

para

obtener

dinamita.

Figura 23. Los propelentes de los aerosoles son derivados del petrleo.
La metionina es otro producto derivado de la acrolena. Su principal uso es el de
suplemento alimenticio.
Hidratacin del propileno
Isopropanol. El isopropanol o alcohol isoproplico se obtiene industrialmente
haciendo reaccionar el propileno con cido sulfrico.

La mayor parte del isopropanol se usa para hacer acetona, un conocido

quitaesmalte para las uas. Otra aplicacin del alcohol isoproplico es la
fabricacin de agua oxigenada, misma que se encuentra en los tintes para el
pelo, y que adems se emplea como desinfectante en medicina.
Este alcohol tambin se emplea para hacer otros productos qumicos tales como
el acetato de isopropilo, isopropilamina, y propilato de aluminio.
PRODUCTOS DERIVADOS DE LOS BUTILENOS
En la industria petroqumica, la fraccin de los hidrocarburos que contienen cuatro
tomos de carbn es de vital importancia. A sta se le conoce como la fraccin de
los butilenos

(ver la figura 16).

Como dijimos en uno de los captulos anteriores, los butilenos se obtienen de la

fase gaseosa de las desintegradoras tanto trmicas como catalticas. Los
hidrocarburos con cuatro tomos de carbn provenientes de las desintegradoras
se separan por diferentes medios, debido a los diferentes intervalos de
temperatura implicados.
Por lo general, los mtodos consisten en una combinacin de destilaciones y
extracciones usando solventes tales como la acetona y el furfural y adsorbentes
como el carbn activado. Esto se ilustra en la figura 16.
Principales usos de los butilenos
N-butenos. Los n-butenos estn compuestos principalmente por el buteno-1 y el
buteno-2. El uso ms comn de estas olefinas es la fabricacin de butadieno.
El cuadro 9 nos ilustra algunos de los principales usos de los n-butenos.
CUADRO 9. Principales usos del buteno-1 y buteno-2

El polibuteno obtenido por la polimerizacin del buteno-1 es un producto que

posee caractersticas fsicas muy superiores a las del polietileno y del
polipropileno.
El alcohol butlico secundario sirve para hacer acetato de butilo cuyo uso principal
es el de solvente.
Este alcohol, al deshidrogenarse, da la metil etil cetona, la cual encuentra una
amplia aplicacin como solvente en la fabricacin de lacas y en la recuperacin
de cera y parafinas en las refineras.
El buteno-1 se emplea en la copolimerizacin con el etileno para la obtencin de
polietileno de baja densidad lineal (LLDPE). Las pelculas plsticas obtenidas a
partir de este polmero poseen una resistencia mayor que las del polietileno de
alta presin (LDPE).

Figura 24. La petroqumica, presente desde que nacemos.

El buteno-1 se puede convertir a octeno-1, el cual sirve para hacer ortoxileno y
paraxileno. Este ltimo es la materia prima para hacer cido tereftlico, empleado
en la fabricacin de fibras sintticas.
El cido actico tambin se puede fabricar a partir de los butenos, usando un
proceso en dos etapas que son: formacin de acetato de sec-butilo, y oxidacin a
cido actico.
Como dijimos anteriormente, el cido actico puede tambin fabricarse a partir
del acetaldehdo derivado del etileno. Su principal aplicacin es la produccin de
steres, pero tambin se usa para hacer anhdrido actico. Este ltimo se usa
principalmente para hacer las aspirinas que quitan el dolor de cabeza, y para
fabricar el acetato de celulosa en la industria textil.
El anhdrido maleico es otro derivado de los butenos, que se obtiene por
oxidacin de los mismos. Sus principales usos son para la fabricacin de
polisteres insaturados, cido fumrico, insecticidas como el malatin, resinas

alqudicas, y tambin se usa para modificar las propiedades de los plsticos pues
se copolimeriza fcilmente con las olefinas.
El xido de butileno sirve principalmente para hacer butilenglicol en la produccin
de plastificantes polimricos, y tambin sirve para hacer productos farmacuticos,
surfactantes y productos usados en la agricultura.
Isobuteno. El isobuteno se puede obtener en los gases de las desintegradoras
por isomerizacin de los n-butenos y por deshidrogenacin del isobutano.
Las principales aplicaciones del isobuteno son las siguientes.
CUADRO 10. Principales usos del isobuteno

Haciendo reaccionar el isobuteno con el isobutano, nos da el 2, 2, 4

trimetilpentano o isooctano, que es un hidrocarburo altamente ramificado que se
usa como referencia en la determinacin del octanaje de las gasolinas.
El isobuteno con cido sulfrico a baja temperatura nos da el alcohol terbutlico
que sirve como intermediario para muchos productos y como solvente.
Si se hace reaccionar el isobuteno con cido sulfrico o cido fosfrico y despus
se calienta la mezcla, da altos rendimientos de diisobutilenos que pueden servir
como combustibles de alto octano.

Figura 25. Derivados del petrleo que intervienen en la fabricacin de

prtesis dentales, xido de isobutileno, acrilonitrilo, precursores del cido
metacrlico y del metil metacrilato.
Tambin se puede usar como petroqumico en la obtencin de terbutil fenol o
teroctil fenol, que son intermediarios importantes para la preparacin de
inhibidores de oxidacin y otros aditivos, as como en la preparacin de
detergentes.
Tanto el isobuteno como sus polmeros de bajo peso molecular reaccionan
fcilmente con el cido sulfhdrico a 100 C en presencia de catalizadores de
slica-almina, para dar mercaptanos, que tienen gran aplicacin industrial como
solventes e intermediarios qumicos. Por ejemplo, el terbutil mercaptano se usa
en la preparacin de aditivos para los aceites lubricantes, mientras que el dodecil
mercaptano se emplea en la fabricacin de hule GRS. Estos productos tambin
sirven para la produccin de insecticidas.
Los polmeros de alto peso molecular obtenidos a partir del isobuteno tienen gran
aplicacin en recubrimientos y plastificantes. Cuando se mezclan con ceras
polietilnicas y ceras parafnicas, mejoran el ndice de viscosidad de los aceites
lubricantes y permiten que las mezclas retengan su viscosidad a temperaturas
elevadas.

El isobuteno tambin sirve para hacer el alcohol terbutlico que se usa

principalmente para hacer p-terbutil fenol, principal intermediario en la fabricacin
de las resinas fenol-formaldehdo.
La principal apliacin del isobuteno es la produccin de metil-terbutil-ter. Esto se
logra hacindolo reaccionar con metanol.
Este derivado del isobuteno es de gran importancia pues tiene un ndice de
octano de 115, por lo que se usa mezclado con el secbutanol para subir el
octanaje de las gasolinas sin plomo. Otra propiedad que el isobuteno imparte a
las mezclas es la de reducir el consumo de combustible y las emisiones de
monxido de carbono sin tener que modificar el sistema de combustible.
El xido de isobutileno es otro derivado del isobuteno. De este producto se hace
cido metacrlico (MAA), que sirve para hacer metil metacrilato (MMA), usado
para producir polmeros que encuentran una amplia aplicacin en odontologa,
como veremos despus en los siguientes captulos.
Butadieno. El butadieno, al igual que el isobuteno, encuentra su principal
aplicacin en la produccin de hules y resinas sintticas.
Sin embargo, el butadieno tambin tiene otras aplicaciones: una de las ms
interesantes es la fabricacin de la hexametilendiamina, que es el producto clave
para la fabricacin del nylon.
El cuadro siguiente describe algunos derivados del butadieno.
CUADRO 11. Principales derivados del butadieno

El 1,4 butanodiol derivado del butadieno se usa principalmente en la fabricacin

del tetrahidrofurano que es un solvente de gran importancia dentro de la industria
qumica. Este dialcohol tambin se emplea en la sntesis de poliuretanos, en la
fabricacin de hule sinttico, y en las industrias de plastificantes y polisteres
termoplsticos.
El cloropreno es otro derivado importante del butadieno. Al polimerizarse este
derivado clorado, se obtiene un hule que posee alta resistencia a los aceites,
solventes y al ozono. Los empaques de vlvulas y conectores hechos de
cloropreno son excelentes para resistir los gases como el fren y el amoniaco
(usados en refrigeracin).
PRINCIPALES DERIVADOS DEL BENCENO
El benceno se obtiene a partir de las reformadoras de nafta, de la desintegracin
trmica con vapor de agua de la gasolina, de las plantas de etileno y por
desalquilacin del tolueno.
En el cuadro siguiente veremos una descripcin de sus derivados principales.
CUADRO 12. Principales derivados del benceno

Alquilacin del benceno

La alquilacin del benceno consiste en hacerlo reaccionar con una olefina.
El etilbenceno se obtiene haciendo reaccionar el etileno con el benceno, y como
dijimos anteriormente, su uso principal es la fabricacin de estireno.

El benceno con el dodeceno da el dodecilbenceno que se usa para hacer los

detergentes.
Pero si se hace reaccionar con el propileno, se obtiene el cumeno. Este derivado
petroqumico es muy importante pues es la materia prima para hacer el fenol y la
acetona.
El 50% del fenol que se produce se usa para hacer resinas fenlicas, mientras
que el 17% se emplea en la fabricacin del bisfenol-A. Este producto es la base
para la produccin de resinas epxicas, ampliamente usadas en la fabricacin de
pegamentos.
Otras aplicaciones del fenol son la fabricacin del cido acetil saliclico conocido
por el pblico como aspirina.
Los derivados clorados del fenol sirven para hacer herbicidas y como
preservadores de la madera.
Nitrobenceno. Este producto se prepara haciendo reaccionar el benceno con
cido ntrico en presencia de cido sulfrico.
El nitrobenceno se usa casi totalmente para fabricar anilina.
Los usos ms importantes de la anilina son la produccin de isocianatos para
hacer poliuretanos, la fabricacin de productos qumicos para las industrias
hulera, fotogrfica y farmacutica, y en la produccin de tintes.
Clorobenceno. Este petroqumico se fabrica haciendo reaccionar el benceno con
cloro.
Del clorobenceno se produce el insecticida conocido como DDT, y tambin se
emplea para fabricar anilina y otros intermediarios de la industria qumica como el
cloronitrobenceno, bisfenilo, etc.
Ciclohexano. Si hidrogenamos el benceno obtendremos el ciclohexano.

Este producto se ocupa principalmente para hacer caprolactama y cido adpico

que se usan en la fabricacin del nylon-6 y el nylon 6.6.
PRINCIPALES DERIVADOS DEL TOLUENO
Los principales derivados del tolueno se resumen en el cuadro siguiente:
CUADRO 13. Principales derivados del tolueno

Los usos principales de los derivados del tolueno son los siguientes:
cido benzoico. Este producto se usa para condimentar el tabaco, para hacer
pastas dentfricas, como germicida en medicina y como intermediario en la
fabricacin de plastificantes y resinas.
Las sales de sodio del cido benzoico se emplean en la industria alimenticia para
preservar productos enlatados y refrescos de frutas.
Benzaldehdo. El benzaldehdo se usa como solvente de aceites, resinas, y de
varios steres y teres celulsicos. Pero este producto tambin es ingrediente en
los saborizantes de la industria alimenticia, y en la fabricacin de perfumes.

Cloruro de bencilo. El cloruro de bencilo sirve principalmente para fabricar el

alcohol benclico. Este alcohol tiene mltiples aplicaciones de gran utilidad, tales
como la fabricacin de acetato de bencilo usado como perfume de bajo costo en
la fabricacin de jabones.
El alcohol benclico tambin sirve para la obtencin del cido fenilactico que es
la base para la produccin de la penicilina G y otros productos farmacuticos
como la anfetamina y el fenobarbital.
PRINCIPALES DERIVADOS DE LOS XILENOS
Paraxileno. El principal derivado de p-xileno es la fabricacin del cido tereftlico
TPA, y el dimetil tereftalato DMT.
La aplicacin ms importante del TPA y el DMT es la produccin de tereftalato de
polietileno usado principalmente en la industria textil.
Sin embargo, otras aplicaciones como la fabricacin de polisteres insaturados y
el tereftalato de polibutileno PBT estn adquiriendo cada vez mayor importancia
en la industria de los plsticos, como lo veremos en los siguientes captulos.

Figura 26. Los productos enlatados usan cido benzoico derivado del
tolueno como preservativo.

Ortoxileno. El ortoxileno se usa principalmente para la fabricacin del anhdrido

ftlico, sobre todo para la produccin de cloruro de polivinilo (PVC).
Otros usos son la fabricacin de resinas alqudicas y como materia prima para
ftalonitrilo, que sirve para hacer pigmentos.
Metaxileno. El metaxileno, por lo general, se isomeriza para convertirlo en
ortoxileno y paraxileno, los cuales tienen mayor importancia industrial.
En resumen, en este captulo vimos los principales derivados petroqumicos y
algunos de sus usos.
No se cubrieron las aplicaciones correspondientes a los polmeros, resinas, y
hules sintticos. Este tema es tan amplio que decidimos incluirlo en un captulo
especial para ver con claridad cmo estos productos han invadido todos los
mbitos de nuestra vida cotidiana.

DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO. PROCESO DE CRAQUEO AL

VAPOR
El proceso se compone de dos reas principales: los hornos craqueadores
y el sector de separacin.
La materia prima para la planta de etileno se procesa despus de pasar por
un pretratamiento antes del craqueo en los hornos. A continuacin, los productos
craqueados se asignan al sector de separacin donde se recuperan y se purifican
los productos.

Adems del etileno, se pueden producir los siguientes productos valiosos

en una planta de craqueo:

Propileno
Hidrgeno
Metano
Acetileno
Buteno 1
Butadieno
Nafta
Sustancias aromticas (benceno, tolueno, xileno)
Productos C9+

Algunos de estos productos estn separados segn procesos con licencias,

que son integrados en la planta de olefinas.
A medida que el producto, la alimentacin, la utilidad y las condiciones
ambientales cambian en cada planta, se deben enfrentar los siguientes desafos
en la etapa de diseo:

La seguridad como prioridad

Alta eficiencia energtica
Mnima emisin al medio ambiente
Bajos costos de produccin
Bajos costos de inversin
Alta confiabilidad de la planta
Operacin sencilla
Buen mantenimiento
Mnimas prdidas
Optimizacin final para cada planta, estandarizacin de diseos y

conceptos tcnicos, implementacin continua de mejoras de nuevos desarrollos y

de experiencias prcticas para asegurarse de que se emplee la mejor tecnologa
disponible al disear nuevas plantas y se modernicen los de craqueadores
existentes.
El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores
tubulares en ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750C,
segn reacciones de deshidrogenacin y de fisin beta, todas ellas endotrmicas.

Con

alimentaciones

ligeras

la

deshidrogenacin

es

preponderante;

con

alimentaciones pesadas las reacciones preponderantes son las de fisin,

adquiriendo especial importancia las reacciones de condensacin de olefinas y
molculas

con

dobles

enlaces

conjugados,

que

mediante

sucesivas

deshidrogenaciones, dan lugar a la indeseable formacin de coque.

La corriente saliente del horno se enfra y destila en una columna de
fraccionamiento, en la que se separan los gases olefnicos de las gasolinas de
pirlisis, y aquellos se comprimen, se secan y se les elimina el CO2 que llevan
consigo, sometindoles a una serie de destilaciones sucesivas, primero a bajas
temperaturas y luego a altas temperaturas.
Las cinco unidades bsicas que constituyen las plantas de craqueo con vapor son:

Pirlisis
Fraccionamiento primario
Compresin
Fraccionamiento criognico
Fraccionamiento a alta temperatura
Adems pueden existir otras unidades complementarias como la de

hidrodesulfuracin de los gasoils (si se emplean como alimentacin), las de

separacin de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.

PIRLISIS
La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de

convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que

se completa la vaporizacin, y se la introduce en el horno para recalentar la
mezcla antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen lugar de forma
consecutiva y simultnea las reacciones comentadas.
Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en
paralelo; uno de ellos diferente para pirolizar el etano y el propano separados en

las unidades de fraccionamiento de colas, que se reciclan. La diferencia consiste

en que los hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia, menores
temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que las naftas.
El gas saliente del horno de pirlisis debe enfriarse rpidamente en una
caldera de recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin)
y, a continuacin, se termina su enfriamiento hasta los 350-400C mediante
mezcla con la corriente de fondo del fraccionador principal previamente enfriado
en un refrigerante, con aire o con agua de refrigeracin.

FRACCIONAMIENTO PRIMARIO.
En una columna de destilacin atmosfrica se rectifica la corriente saliente

del horno de pirlisis, separndose por fondo un gasoil o fuel oil de pirlisis negro,
rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En el
condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran
cantidad de olefinas y aromticos tiene un buen nmero de octano, y recibe el
nombre de gasolina de pirlisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante
tratamiento con hidrgeno para que no polimerice, es decir, para que no forme
gomas. Los gases salen como incondensables.

COMPRESIN.
El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4

5 etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las

olefinas. En los refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas
ligeras, que se unen a la gasolina de pirlisis separada en el fraccionador primario.
Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava con una solucin de
hidrxido sdico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva consigo. Al final de la
ltima etapa el gas se seca mediante almina activada o tamices moleculares, que

tambin retienen el CO2 residual, de modo que su punto de roco sea inferior a
-100C.

FRACCIONAMIENTO A BAJA TEMPERATURA.

El gas seco se enfra y se introduce en la desmetanizadora, en la que se

separa el hidrgeno, el CO y el metano. El condensador de esta columna es el

punto ms fro del sistema, utilizndose como lquido refrigerante etileno de un
circuito auxiliar. La separacin de metano en esta columna debe ser lo ms
completa posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo
impurificar al etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno con el
metano e hidrgeno. Normalmente el CO y el hidrgeno se introducen en un
reactor de metanizacin y el metano producido, junto con el separado en la
columna se emplea como fuelgas. La corriente de fondo de la desmetanizadora
pasa a la desetanizadora, en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que
seguidamente pasa al convertidor de acetileno, en el que este hidrocarburo se
hidrogena selectivamente a etileno, debiendo desaparecer casi por completo pues
su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.

FRACCIONAMIENTO A ALTA TEMPERATURA.

La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la despropanizadora, en

la que se separan por cabeza los C3. Los ms pesados se separan seguidamente
en fraccin C4 y en una segunda gasolina de pirlisis que lleva consigo los C5 y
superiores. En algunos casos tambin se recupera la fraccin C5. La fraccin C3
pasa a otro reactor de hidrogenacin selectiva para eliminar el metilacetileno. A la
salida la fraccin C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el propileno y
por cola el propano, que se recicla al horno de pirlisis junto con el etano. De la
fraccin C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirlisis se
separan los BTX.

CONSIDERACIONES TERMDINAMICAS Y CINETICAS

CONSIDERACIONES TERMDINAMICAS
La pirlisis o descomposicin trmica de los hidrocarburos saturados del
gas natural o de fracciones petroleras en presencia de vapor de agua se lleva a
cabo a bajas presiones y altas temperaturas para la produccin de olefinas,
diolefinas, acetileno y aromticos; principalmente etileno y propileno.

En la Figura __ se muestra la energa libre de formacin de varios

hidrocarburos, expresada por tomo de carbono, como una funcin de la
temperatura. En la misma se observa lo siguiente:

Los hidrocarburos son inestables a todas las temperaturas con relacin a

sus elementos, excepto metano y etano a temperaturas medias y bajas.

La estabilidad relativa de las olefinas con respecto a las parafinas y los

naftenos se invierte cuando aumenta la temperatura.

Los aromticos son tambin termodinmicamente favorecidos a altas

temperaturas.
El acetileno es ms estable que las parafinas ms simples (metano, etano)

a temperaturas muy por encima de 1200 K.

El etileno es ms estable que el etano a temperaturas por encima de 1000

K.
El benceno, es ms estable que el n-hexano por encima de 600 K.

Debido a la gran simplicidad de la estructura qumica de los hidrocarburos

saturados, la activacin trmica solamente puede ocasionar la ruptura de un
enlace C-C o C-H.
En la pirlisis ocurren reacciones de craqueo y deshidrogenacin:
Craqueo o ruptura de un enlace C-C se produce una parafina y una olefina:

Cm+nH2(n+m)+2 CmH2m + CnH2n+2

Deshidrogenacin Es la ruptura de un enlace C-H y se forma una olefina con

igual nmero de tomos de C del hidrocarburo saturado, e hidrgeno:

CpH2p+2 CpH2p + H2

Estas reacciones son altamente endotrmicas y ocurren con un incremento

en el nmero de molculas, por lo tanto se favorecen en trminos de la
termodinmica a altas temperaturas y bajas presiones.
Las reacciones de craqueo son mas favorables termodinmicamente que
las reacciones de deshidrogenacin.
La comparacin de las energas de los enlaces C-C y C-H (345 kJ/mol y
413 kJ/mol, respectivamente) tambin confirman que el acto primario de la pirolisis
de hidrocarburos saturados radica en la ruptura del enlace C-C, ya que este
proceso requiere mucho menos energa que la requerida para romper un enlace
C-H.
La pirolisis de los hidrocarburos de bajos pesos moleculares se puede
considerar desde un punto de vista termodinmico como reacciones de
deshidrogenacin; por ejemplo, para etano:

C2H6 C2H4 (g) + H2 (g)

La pirlisis de etano es fuertemente endotrmica y debe efectuarse a

temperaturas por encima de 1100 K para obtener conversiones substanciales a
etileno.

La pirolisis se favorece a bajas presiones, tal como se muestra a continuacin:

C2H6

C2H4 + H2

CONSIDERACIONES CINETICAS
La reaccin bsica en la pirolisis de fracciones pesadas es el craqueo
primario de hidrocarburos alifticos a una parafina y una olefina (reaccin I).
Con el craqueo secundario (reacciones II y III) de los hidrocarburos
formados, se obtienen productos livianos, ricos en olefinas, cuya composicin y
rendimiento depende de las condiciones de operacin.
La deshidrogenacin de olefinas producidas se producen derivados
acetilnicos (reaccin IV), que son impurezas indeseables para las olefinas o
diolefinas.
Los derivados olefinicos y diolefnicos, reaccionan en la direccin inversa
del craqueo y dan lugar a productos pesados por medio de la reaccin de DielsAdler o de cicloadicin (reaccin V).
La deshidrogenacin (reaccin VI) de compuestos cclicos producen
aromticos como el benceno.
La deshidrogenacin de aromticos

produce sustancias poliaromticas

condensadas, denominadas alquitrn (pastoso) y coque (slido)(reaccin VII).

El coque es rico en carbn, y su contenido de hidrgeno es todava
apreciable y variable, dependiendo de la alimentacin y de las condiciones de
operacin.

Mientras la velocidad de reaccin del craqueo es alta por encima de los 700
C, las reacciones de deshidrogenacin ocurre substancialmente por encima
de 800 a 850 C.
Los procesos de formacin de hidrocarburos poliaromticos y coque
solamente ocurren rpidamente a temperaturas por encima de 900 a 1000 C.
Cuando se utilizan tiempos de residencia largos y altas temperaturas de
reaccin se favorece la formacin de derivados aromticos pesados a expensa
de la produccin de olefinas livianas por craqueo.
La

polimerizacin de hidrocarburos alifticos insaturados (olefinas,

diolefinas y de derivados acetilnicos), debido a su alta reactividad intrnseca,

es extremadamente rpida an a bajas temperaturas. Sin embargo, ya que
estas reacciones representan lo inverso del craqueo, no estn favorecidas
desde el punto de vista termodinmico a las condiciones de operacin de la
pirlisis.
Entre ms pesado sea el hidrocarburo alimentado, mayor es el nmero de
reacciones primarias y secundaras que ocurren, y mayor es la variedad de
subproductos que se forman adicionalmente con el etileno.
En general, los tiempos de residencia pequeos favorecen las reacciones
primarias, y minimizan las menos deseables reacciones secundarias.

La produccin de etileno aumenta substancialmente cuando disminuye el

tiempo de residencia.
Se utilizan comnmente

tiempos de residencia de 0.5 s, o menos, a

temperatura de 650 C en hornos de pirlisis para temperaturas de salida de

820 C-870 C.

REACCIONES QUMICAS INVOLUCRADAS

REACCIONES PRIMARIAS
1.- Las parafinas se craquean a olefinas y parafinas de menor nmero de tomos
de carbono.
CnH2n+2

CmH2m + CpH2p+2
Olefina

Parafina

Donde, n = m + p
2.- Las parafinas se deshidrogenan para dar olefinas de igual nmero de tomos
de carbono:
CnH2n+2

CnH2n + H2
Olefina

Hidrgeno

3.- Las olefinas son craqueadas para dar olefinas de menor nmero de tomos de
carbono:
CnH2n

CmH2m + CpH2p
Olefina

Olefina

Donde, n = m + p
4.- La dealquilacin de los alquil-aromticos:
ArCnH2n+1 ArH

Aromtico

CnH2n
Olefina

5.- La ruptura de las cadenas laterales de los alquil-aromticos:

ArCnH2n+1 ArCmH2m-1

Aromtico con

CpH2p+2
Olefina

Cadena lateral olefnica

Los hidrocarburos aromticos no sustituidos sufren un craqueo muy lento a

las condiciones industriales de reaccin debido a la estabilidad del anillo
aromtico.

6.- El craqueo de los naftenos (cicloparafinas) para dar olefinas:

CnH2n

CmH2m + CpH2p
Olefina

Olefina

Donde, n = m + p

Si las cicloparafinas contienen un anillo de ciclohexano, el anillo no se

rompe:

CnH2m

C6H12

Ciclohexano

CmH2m

Olefina

CpH2p
Olefina

Donde n = m + p + 6

REACCIONES SECUNDARIAS
Las reacciones secundarias que ocurren despus de las etapas iniciales de
craqueo son importantes para determinar la composicin del producto final. Estas
incluyen las siguientes reacciones:
7.- Transferencia de hidrgeno:
Nafteno * olefina aromatco + parafina
Aromtico precursor de coque + olefina coque + parafina
8.- Isomerizacin:
Olefina Isoolefina
9.- Transferencia de grupo alquilo:
C6H4(CH3)2 + C6H6 C6H5(CH3) + C6H5(CH3)
10.- Reacciones de condensacin:

11.- Dismutacin de olefinas de bajo peso molecular:

2H2C=CHCH2CH3

H2C=CHCH3+ H2C=CHCH2CH2CH3

En el caso de la pirlisis del etano y del propano las reacciones mas

importantes son la deshidrogenacin y el craqueo.
En el craqueo de naftas y mas pesados todas las reacciones mencionadas
anteriormente pueden ser importantes dependiendo de la composicin (parafinas,
naftenos y aromticos).

REACCIONES EN LA PIRLISIS DE ETANO

Reacciones Primarias (Favorables)
C2H6 C2H4 + H2
Reacciones Secundarias (Desfavorables)
C2H4 + 2 H2 2 CH4
C2H4 C3, C4, C5 + H2

REACCIONES EN LA PIRLISIS DE PROPANO

Reacciones Primarias (Favorables)
C3H8 C3H6 + H2
C3H8 C2H4 + CH4
2C3H8 C4H8 + 2 CH4

2C3H8 C2H6 + C3H6 + CH4

Reacciones Secundarias (Desfavorables)
C3H6 + 3 H2 3 CH4
C3H6 C4, C5 y ms pesados + H2
ESPECIFICACIONES DE CALIDAD DE PRODUCTOS

DIFERENCIAS ENTRE EL PROCESO DE OLEFINAS I Y OLEFINAS II

Los mayores tiempos de residencia estn en los hornos de Olefinas I,

mientras que en Olefinas II los tiempos son menores y el dimetro de los tubos
vara, al ramificarse los serpentines internamente en el horno.

La depuracin del Gas de Proceso en Olefinas I se realiza en una columna

condensadora, enfriando el gas de proceso hasta 45 C, condensando los
hidrocarburos ms pesados (aceites) y el vapor de dilucin introducido con la
alimentacin. En Olefinas II se utiliza una columna saturadora del gas de proceso
llevando el agua que recircula a su punto de roco.
La Conversin de Acetileno en ambas plantas se da por un sistema Front
End. Olefinas I usa Catalizador en base a nquel y Olefinas II en base a paladio
El tipo de Sistema de Fraccionamiento depende de la integracin
energtica del momento en que se realiz el diseo:

Olefinas I (Diseo en los 70), baja integracin energtica, se enfra todo el

gas de proceso en la secuencia desmetanizadora desetanizadora, para
posteriormente realizar el fraccionamiento de los productos

etileno y

propileno, el fraccionamiento de este ltimo se efecta a temperaturas

positivas.

Olefinas II (Diseo de finales de los 80), con mejor integracin energtica,

se realiza una desetanizacin previa, envindose a la zona mas fra de la
planta solo la corriente de metano, hidrgeno, etano y etileno, mientras que
las corrientes cuyo fraccionamiento se realiza a temperaturas positivas
(C3+), no se envan a enfriamiento.

ASPECTOS ECONMICOS DEL PROCESO DE PIROLISIS