SemanaBiodiesel 3 Donato

PROCESSOS DE PRODUO DE
BIODIESEL
Prof. Donato Aranda, Ph. D

Escola de Qumica/UFRJ
UFSCar
So Carlos
Maro, 2007
Os combustveis Fsseis
Temperatura Mdia do Planeta
[CO2] na Atmosfera
Tendncias Climticas
Vantagens do Biodiesel
Consumo equivalente ao Diesel;
1000 vezes menos emisses de xidos de enxofre;
50% menos emisses de CO e particulados (fumaa negra);
78% menos emisses de gases de efeito estufa;
Maior lubricidade, aumenta a vida til do motor;
Mais biodegradvel do que o acar;
Menos venenoso do que o sal de cozinha.
Combustvel Renovvel
E. U. Goal for Biofuels
Ref: Verband Deutsher Biodieselhersteller e. V. Am Weidendamm
Brasil - Programa de Biodiesel

(Lei n 11.097/2005);
2005: B2 (2% de biodiesel no diesel) - Obrigatrio a partir de Jan/2008
2013: B5 obrigatrio (2,5 bilhes de litros / ano de biodiesel)
2010
Desonerao fiscal para projetos socias
Linhas de financiamento do BNDES Resoluo 1.135/04
Petrobrs compra todo o Biodiesel produzido com selo social
Nov/05: 70 milhes de litros
Mar/2006: 170 milhes de litros
Julho/2006: 600 milhes de litros
Palma
Babau
Mamona
Girassol
Soja,
Sebo,
Algodo
Jatropha
Amendoim
Canola
Oleaginosas com maior produtividade
Oleaginosas
Dend
Elaies Guineensis
Pinho Manso
Jathopha curcas
Pinho Manso
Dend
Soja
Mamona
Litros/ha
5000
5000
450
750
Jatropha curcas Biodiesel

Output/Input Energy ~ 5- 6*
*Ref: Ouedraogo, 1991
Output/Input Energy ~ 8*
*Ref: Lor, E.E.S. et al, World Bioenergy

http://www.svebio.se/attachments/33/295.pdf
Potencial Brasileiro
rea Agricultvel (milhes de hectares)
Fonte: FAO, 1994, 2000, 2002
99% das Gorduras e leos vegetais so

Triglicerdeos ...
Glicerdeo
cido Graxo
Molcula de Triglicerdeo
Vegetable Oil Triglycerides

Natural Hydrolysis produces FFA
(in all Crude Veg. Oils)
H2O + Lypases
O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH2
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COCH
O
Fatty Acids Molecular Structures
Reao de produo do Biodiesel
FA: cido graxo

A: lcool
G: glicerina
FA
FA
FA
FA
leo vegetal
lcool
Biodiesel
Glicerina
Reao de Transesterificao
O
O
Triglicerdeo
3 molculas de CH3OH ou CH3-CH2-OH
lcool
Reao de Transesterificao
3 de Biodesel Etlico
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COC2H5
3 de Biodesel Metlico
O
H2C-OH
H C-OH
H2C-OH
Glicerol
Diesel x Biodiesel
Diesel de petrleo
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH3
Biodiesel ster Etlico ou Metlico

Biodesel Etlico
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COC2H5
Biodesel Metlico
LUBRICITY: Biodiesel vs. Diesel

Petro-Diesel with Sulphur:High Lubricity, without Sulphur: Poor Lubricity
S
Metallic Surface
Biodiesel: High Lubricity without sulphur
O
CH3-(CH2)n-COCH3
Metallic Surface
Emissions: Biodiesel vs. Diesel

Petrodiesel: SOx, CO, PM Emissions
+ O2
CO2 + H2O + SOx + CO + MP + Arom.
S
+ O2
Biodiesel: Dramatic Reduction of Emissions

O
CH3-(CH2)n-COCH3
+ O2
CO2 + H2O
More Oxidation, more complete oxidation
Direct Polution Impact of Particulates

B20 decreases
12% particulate
emissions.
Impact in S. Paulo
city: 350 avoided
deaths/year
Processo de
Transesterificao
Equilbrio de Reao
T+ 3A3B+G
Misturao
Contnua
Interrompendo
misturao
Biodiesel
Glicerol
O processo contnuo apresenta limitaes de equilbrio qumico em

cada reator de converso
A Estratgia dos Processos

Contnuos
Reao Completa !
Glicerol
T+ 3A
3B+G
Crown Iron
gua
Decanter
Centrfuga
Remoo atravs de Decantadores entre os Reatores (2)

Aps o 2. Reator, o biodiesel lavado.
Centrfuga separa o biodiesel da gua.
Westfalia
Lavagem
Centrfugas
Remoo atravs de Centrfugas entre os Reatores
Desmet-Ballestra
Lavagem
Segregao Interna da Glicerina

Remoo atravs de Dispositivo Interno nos Reatores
Centrifugao aps lavagem
Lurgi
Decantadores, porm fazem uso de filtros de coalescncia
Reao Completa !
Glicerol
T+ 3A
3B+G
Acidez e Saponificao
Lurgi, Ballestra, Crown e outros:

acidez mxima de 0,1 % na matria-prima
umidade mxima: 0,1%
Preocupao: Minimizar a saponificao
Agropalma
Vegetable Oil Triglycerides

Natural Hydrolysis produces FFA
(in all Crude Veg. Oils)
H2O + Lypases
O
O
Physical Refining of Palm Oil produces

Lypo-Residue
80-85% FFA. Produced from Crude Palm Oil Vacuum Distillation
(POVD)
Amount of FFA:
4-8% of
Total Crude Palm Oil
O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-C
OH
AGROPALMA: BIODIESEL DE RESDUOS:

QUALIDADE PREMIUM
CATLISE HETEROGNEA
No implica riscos de contaminao dos
produtos, uma vez que h facilidade de
separao. No necessita de etapas de
neutralizao de produtos.
Industrialmente, existem catalisadores em
processos petroqumicos e oleoqumicos com
durabilidade de meses ou at mesmo anos.
Quando adequadamente regenerados, os
catalisadores slidos podem ser reutilizados
com manuteno de sua atividade, gerando
grande economia no processo.
Theoretical Calculations
Palmitic Acid
Density of Charges
Protonated Palmitic Acid
Transition State
HO
HO
C
CH3
CH2
14
OH
+
CH3OH
CH3
CH2
14
C
OH
O CH3
H
Methanol + Protonated Palmitic Acid
LUMOmetanol
E= 0,075 eV
HOMOacido protonado
E= -0,442 eV
HOMOmetanol
E= -0,264 eV
LUMOacido protonado
E= -0,230 eV
Um bom catalisador deve interagir com o LUMO do cido protonado
ESTERIFICATION CATALYST
Heterogeneous
Catalyst
Reusable
Zero Soap
Easy to remove
No neutralization
step
Nobic Acid
(CBMM)
Langmuir-Hinshelwood-HougenWatson Models
k1 + k 2 X A + k 3 X A 2
(-rA ) =
k 4 + k 5 XA + k 6 XA 2
70
60
70
(a) 1 wt.-%
o
130 C
60
(b) 2 wt.%
o
130 C
50
Conversion / %
50
Conversion / %
Control of Surface Reaction
40
30
20
Niobia HY-340
powder
HY Zeolite
(SAR = 60)
10
40
30
20
Niobia HY-340
powder
HY Zeolite
(SAR = 60)
10
0
0
10
20
30
40
50
Reaction time / min
60
70
10
20
30
40
50
60
Reaction time / min
70
To be published:
Aranda, D.A.G. et al
Catalysis Today, 2007
CIDOS CATALISAM A ESTERIFICAO

Bronsted Sites
Fora cida ?
Densidade de Stios ?
+
HO
C H3
C H2 1
4
+ H+
C
OH
C H3
C H2 1
4
OH
Other Fatty Acid Feedstocks

60
Esterification on Nb-340 Catalyst
55
T = 140 C
Conversion (%)
50
45
Soybean
Tallow
Palm
40
35
30
25
20
0
10
20
30
Time (min)
40
50
60
EXPERIMENTS
Converso (%)
100
80
Heterognea
Homognea
60
40
Sem catalisador
20
0
0
20
40
Tempo (min)
60
AGROPALMA, BELM-PA, APRIL/2005
Patent:
D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003.

D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes, WO2004096962, 2004.
Agropalma, Belm-PA, April/2005
Patent:
D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003.

D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes, WO2004096962,
Agropalma Process
Patent:
D. A. G. Aranda and O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003.

D. A. G. Aranda and O. A. C. Antunes, WO2004096962, 2004.
Agropalma Process
Hidrlise provoca gerao de cidos

graxos a partir de leos e gorduras
H2O + Lypases
O
O
Normalmente esse processo inibido, mas pode ser acelerado...
Hidrlise: SGS (Ponta Grossa), ICSG (Campinas), Irgovel (Pelotas)
Hidrlise Industrial
Fbricas no Brasil:
SGS (Ponta Grossa),
ICSG (Campinas),
Irgovel (Pelotas)
cido Graxo: 99%
ESTERIFICAO
100 kg cido Graxo + 16 kg etanol

(acid)
(alcohol
)
109 kg biodiesel + 7 kg water

(ester)
Catalisadores = cidos
(water)
German Way Feedstocks Just Refined

Veg Oils
Crude Veg Oil
Specific
Refined Oil + Fatty Acids
Refining
US$ 350-400/t
US$ 400-450/t
100 kg
Refined Oil
94 kg
Transesterification
Biodiesel
+ CRUDE
GLYCERINE
US$ 900/t
93 kg
Brazilian Way Crude Veg. Oils

Crude Veg Oil
Hydrolysis
Fatty Acids + Food Grade

Glycerol
US$ 350-400/t
100 kg
Fatty Acids
Esterification
Biodiesel
+ WATER
US$ 900/t
98 kg
5% More Biodiesel (Premium Grade), No soap !

No Oil Refining !
Operating Costs in a Conventional

Transesterification Biodiesel Plant
Size
Chemicals
Energy
Oper.Costs
Ton/year 10,000 20,000 50,000

/L
5
5
4
/L
2
1
1
/L
7
6
5
In a 100,000 t/year, it means US$ 5.3 Million/year !!

Chemicals: US$ 4.5 Million/year
Highly Acid Feedstocks: Loss in Refining
100,000
4
0.7
4.7
Operating Costs: Hydroesterification vs

Transesterification (50,000 mton/year)
Transesterification
Chemicals (/L)
Energy (/L)
Oper.Costs (/L)
4
1
5
Hydrolysis +
Esterification
1
2
3
If biodiesel plant is integrated with an ethanol plant, operating

costs will be less than 2 /L.
No acidity limits in the feedstocks
Anlise de Sensibilidade
40.000 ton/ano Taxa de Desconto
80
30%
25%
60
20%
50
15%
40
30
20
10
0
0
10
15%
20%
25%
30%
Year
Discont rates
NPV (R$ 10-6)
70
0,0
0,5
1,0
1,5
Payback Time
2,0
2,5
3,0
40.000 ton/ano Preo do Biodiesel
140
R$ 0,96 / litro
R$ 1,55 / litro
100
US$ 0,74 / litro

R$ 1,30 / litro
80
R$ 1,44 / litro
60
40
20
0
0
10
Year
Price per Liter
NPV (R$ 10-6)
120
R$ 1,44 / litro
R$ 1,30 / litro
US$ 0,74 / litro
R$ 1,55 / litro
R$ 0,96 / litro
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Payback time
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
40.000 ton/ano Custo da Mat. Prima
60
R$ 0,50 /kg
R$ 0,80 /kg
R$ 0,55 /kg
R$ 0,70 /kg
Price of Raw Material
NPV (R$ 10-6)
50
R$ 0,65 /kg
40
R$ 0,60 /kg
30
R$ 0,55 /kg
20
R$ 0,50 /kg
10
R$ 0,60 /kg
R$ 0,65 /kg
R$ 0,70 /kg
1
R$ 0,80 /kg
0
0
Year
10
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Payback Tim e
3,0
3,5
4,0
4,5
Custo de produo das Matrias Primas

US$/bbl
Custos - 100 mil ton ano

(115 milhes de litros)
US$ Milhes
leo de Pinho Manso
43
Investimento
15
leo de Palma
46
Operao/ano
11,5
leo de Soja
73
Matria-prima (p. manso)/ano
31
Sebo
41
Faturamento/ano
85
Mat. Primas
50
40
30
20
10
US$/bbl
60
70
Fonte: UOP
1989
1991
1993
1995
1997
ano
1999
2001
2003
2005
Anlise de uma Planta de 100 mil t/ano com leo a US$

580/t e Biodiesel a R$ 1,70/L. O efeito de 50% de
reduo do custo operacional com catalisador
heterogneo
Fluxo de Caixa
Fluxo de Caixa
25,0
23,0
70,0
20,0
10,0
8,0
5,0
(5,0)
2005 2006
(4,6)
5,5
3,0
(2,5)
2007
(2,5) 2008 2009
1,6
1,9
2,2
2,3
2010
2011
2012
2013
46,7
50,0
8,1
7,8
5,9
4,3
1,3
12,3
R$ mi
12,6
10,0
2,6
2014
40,0
34,3
20,0
14,9
Fluxo de Caixa Operacional
Fluxo de Caixa Acumulado
11,4
10,3
(10,0)
40,3
28,5
30,0
10,0
2015
(10,0)
2005
(4,6) 2006
12,6
1,2
1,2
2007
2008
Fluxo de Caixa Operacional
EBITDA e EBIT
17,6
22,9
11,8
5,0
5,3
5,6
5,9
6,0
6,3
2009
2010
2011
2012
2013
2014
Fluxo de Caixa Acumulado
EBITDA e EBIT
22,0
22,0
20,0
20,0
18,0
17,7
18,0
16,0
R$ mi
R$ mi
R$ mi
15,0
58,4
60,0
14,9
14,0
12,2
12,2
12,2
12,2
10,2
10,2
10,2
10,2
2010
2011
12,2
12,2
12,0
10,0
10,2
11,8
11,8
11,8
10,2
10,2
10,2
10,2
2012
2013
2014
2015
8,0
16,0
15,7
17,7
17,7
17,7
15,7
15,7
15,7
15,7
2010
2011
17,7
17,7
17,3
17,3
17,3
15,7
15,7
15,7
15,7
2012
2013
2014
2015
14,0
12,0
10,0
9,9
10,3
8,0
2006
2007
2008
EBITIDA
2009
EBIT
VPL = R$ 9.499.100
2006
2007
EBITIDA
2008
2009
EBIT
VPL = R$ 26.756.660
2015
LAUDO BR
PROPERTIES
UNITY
EN 14214
AGROPALMA
DENSITY, 20C
kg/m3
0.86-0.90
0,87
VISCOSITY, 40C,
mm2/s
3.5-5.0
4-4.5
WATER, MAX.
% vol.
0,05
0,000
CONTAMINATION
mg/kg
24
15
FLASH POINT, MIN.
100,0
177
ESTER
96,5
99,5
DISTILATION; 90% VOL.
--
350
CARBON RESIDUE.
0,30
0,01
ASHES, MX.
0,020
0,001
SULPHUR (*)
0,001
0,001
Na + K, MAX.
mg/kg
Ca + Mg
mg/kg
mg/kg
10
CORROSION, 3 H, 50 C, MAX.
---
CETANE
---
51
69
---
CLEAN
mg KOH / g
0,50
0,50
FREE GLYCEROL, MAX.
0,02
0,001
TOTAL GLYCEROL, MAX.
0,25
0,00
MONOGLYCERIDES
0,8
0,01
DIGLYCERIDES
0,2
0,0
TRIGLYCERIDES
0,2
0,O
METHANOL OR ETHANOL, MAX.
0,2
0,01
120
50
72
ASPECT
ACIDITY, MAX.
IODINE
OXIDATION STABILITY 110C, MIN
Oxidation Stability
Conductivity
measurement
Air
Reaction vessel
Platine electrode
Volatile reception
Sample
Heater block
Oxidation Stability
Initiation RH R* + H*
Propagation
R* + O2 ROO*
ROO* + ROOH + R*
Ending ROO* + R* ROOR

ROO* + ROO* ROOR + O2
R* + R* RR
RH- radical fatty acid insaturated

R* - free radical
ROO* - radical peroxide
ROOH hydroperoxide
Stable products
Oxidation Stability - Induction Period

8,00
Sem
A d it ivo
Condutividade, S/cm
7,00
400 ppm
800 ppm
6,00
PI = 5,55
5,00
PI = 0,6
4,00
PI = 6,25
3,00
2,00
1,00
0,00
0
0,5 1
1,5 2 2,5 3 3,5 4
4,5 5
Tempo, h
5,5 6 6,5 7 7,5 8
Cold Properties
palmitate
oleate
linoleate
CFPP additives
15
CFPP,C
10
0
0
500
1000
1500
2000
-5
-10
Additive, ppm
Soybean
Sunflower
Cotton
Jatropha curcas
The effect of improver cold flow additive on Cold Filter

Plugging Point (CFPP) in soybean biodiesel, sunflower biodiesel,
cotton biodiesel and jatropha curcas biodiesel.
0.25
0.75
0.50
1.50
1.25
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
Triglyceride
1.00
Monopalmitin
1.75
Monoolein
Diglyceride
Tricaprin ISTD2
Diglycerides (rest) Diglycerides (rest)

Diglycerides (rest)
Monolinolein
Monostearin
Chromatogram
Butantriol ISTD1
uV(x100,000)
Diglycerides (rest)
Diglycerides (rest)
Diglycerides
Diglycerides(rest)
(rest)
Diglycerides (rest)
Glycerin
Glyceride Analysis
0.00
30.0
35.0 min
Fast and Cheap Total Glycerol Analysis

9 Enzymatic
method to evaluate total glycerol in biodiesel
samples.
9Spectrofotometer, reactants ~ 15 min
PI 0504024-8 (Brazilian Patent)
Reactions
Methodology
20 L prepared sample
Bath
Time: 10 min
Temperature: 37C
2000 L reactants
Spectrofotometer
500 nm
Methodology
Spectrofotometer
500 nm
Absorbance
Standard curve
0,80
Abs. 500 nm
0,60
0,40
10,00
0,20
8,00
7,17
6,00
0,00
0
100
200
300
400
500
600
700
4,00
Glicerol (ppm)
2,00
1,01
0,31
0,37
0,57
Mamona
destilada
Sebo
0,15
0,00
Soja
Soja destilada
Mamona
Sebo destilado
ANFAVEA
POSIO ATUAL DE POSTOS COM BIODIESEL
No de postos que distribuem biodiesel = 210

No de municpios atendidos = 79
No de estados atendidos = 5
No de abastecimentos em um ano = 504. 470
Volume total comercializado em um ano = 25.600.000 litros (julhol/05 a julho/06)
BIODIESEL NOS POSTOS
MDIA DE VENDAS BIODIESEL

MAR 2004 at ABR 2006 ( em litros)
35.000
30.000
25.000
20.000
15.000
10.000
Crescimento de 25%
5.000
0
mar
abr
mai
jun
jul
ago
set
out
nov
dez
jan
fev
mar abr
mai
2004
jun
jul
2005
Diesel
Biodiesel B2
ago
set
out
nov
dez
jan
fev
mar
2006
abr
POSIO ATUAL DE EMPRESAS QUE UTILIZAM BIODIESEL
No de empresas que utilizam biodiesel = 240

No de municpios atendidos = 109
No de estados atendidos = 5
Volume total comercializado em um ano = 10.500.000 litros
DEPOIMENTOS DAS EMPRESAS
Sr. Maurcio Bucioli

Venho atravs desta agradecer-lhes pelo profissionalismo e presteza que, voc e sua empresa tem nos
disponibilizado nesta parceria, que tende a ampliar em muito seus horizontes. Para nossa felicidade,
constatamos que nestes aproximadamente 60 dias de consumo BIODIESEL/ALE, nossos caminhes
passaram a apresentar performance de desempenho superior. As mdias de nossos
caminhes aumentaram em 0,2 a 0,4 Km por litro de biodiesel. Estamos muito contentes com este
resultado. Temos um controle muito rgido destes nmeros e de longa data. No tnhamos atingido
estas mdias com os anos anteriores de consumo do produto que utilizvamos.
Para confirmar nossa tese, verificamos que um parceiro indicado por ns, que passou a
consumir BIODIESEL/ALE logo em seguida do nosso incio, tambm teve a mesma constatao.
O Consumidor se trata da Transporte de gua Parnaba e podem confirmar esta informao com eles.
Parabns e muito obrigado por tudo.
Atenciosamente.
Carlos Murari
Diretor
DEPOIMENTOS DAS EMPRESAS
BRINKS Campinas/SP
Estou muito satisfeito com o uso do biodiesel da ALE. Percebi
melhoria no consumo (8km para 10km por litro) e reduo de
fumaa. Joo (Chefe de Manuteno)
RAMOS TURISMO So Paulo/SP

Uso o biodiesel desde dezembro de 2005 e pude perceber
reduo de fumaa em minha frota. Marcelo (Scio Gerente)
PORQUE UM PRODUTO DE SUCESSO?
Percepo do Consumidor
Emite menos fumaa
Diminuiu o rudo do motor diesel
Reduziu o consumo de combustvel
Aumentou a potncia do motor
Nunca houve registro de recusa do Biodiesel
FIDELIZAO NO PRODUTO
H-Bio
O
O
Triglicerdeo
+
8-10 H2
6 H2O + Hidrocarbonetos
Hidrotratamento, P> 50 atm, T> 300 C, catalisador
2. Gerao de Biocombustveis
Etanol de Celulose
Gaseificao de Biomassa seguida de Fischer-Tropsch
(Biomass to Liquids)
Bileo de Pirlise de Biomassa
Bioleo de Craqueamento e Desoxigenao (sem
Pirlise)
CONCLUSES
Biodiesel est sendo produzido industrialmente
em diversas escalas. O programa irreversvel.
J existem mais de 3000 postos no pas
abastecendo biodiesel;
Sebo e algodo so viveis;
Palma e Pinho Manso sero cada vez mais
usados;
Estamos apenas no comeo das tecnologias de
produo de biocombustveis.
Obrigado !
www.greentec-ufrj.com
Todas as coisas cooperam para o bem daqueles que amam a Deus

SemanaBiodiesel 3 Donato

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PROCESSOS DE PRODUO DE

Prof. Donato Aranda, Ph. D

E. U. Goal for Biofuels

Ref: Verband Deutsher Biodieselhersteller e. V. Am Weidendamm

Brasil - Programa de Biodiesel

Oleaginosas com maior produtividade

Jatropha curcas Biodiesel

*Ref: Ouedraogo, 1991

*Ref: Lor, E.E.S. et al, World Bioenergy

Fonte: FAO, 1994, 2000, 2002

99% das Gorduras e leos vegetais so

Vegetable Oil Triglycerides

Fatty Acids Molecular Structures

Reao de produo do Biodiesel

FA: cido graxo

Biodiesel ster Etlico ou Metlico

LUBRICITY: Biodiesel vs. Diesel

Biodiesel: High Lubricity without sulphur

Emissions: Biodiesel vs. Diesel

Biodiesel: Dramatic Reduction of Emissions

More Oxidation, more complete oxidation

Direct Polution Impact of Particulates

O processo contnuo apresenta limitaes de equilbrio qumico em

A Estratgia dos Processos

Remoo atravs de Decantadores entre os Reatores (2)

Segregao Interna da Glicerina

Lurgi, Ballestra, Crown e outros:

Vegetable Oil Triglycerides

Physical Refining of Palm Oil produces

AGROPALMA: BIODIESEL DE RESDUOS:

Methanol + Protonated Palmitic Acid

Um bom catalisador deve interagir com o LUMO do cido protonado

Control of Surface Reaction

Reaction time / min

Reaction time / min

CIDOS CATALISAM A ESTERIFICAO

Other Fatty Acid Feedstocks

Esterification on Nb-340 Catalyst

AGROPALMA, BELM-PA, APRIL/2005

D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003.

Agropalma, Belm-PA, April/2005

D. A. G. Aranda e O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003.

D. A. G. Aranda and O. A. C. Antunes; PI0301103-8, 2003.

Hidrlise provoca gerao de cidos

Normalmente esse processo inibido, mas pode ser acelerado...

Hidrlise: SGS (Ponta Grossa), ICSG (Campinas), Irgovel (Pelotas)

cido Graxo: 99%

100 kg cido Graxo + 16 kg etanol

109 kg biodiesel + 7 kg water

German Way Feedstocks Just Refined

Refined Oil + Fatty Acids

Brazilian Way Crude Veg. Oils

Fatty Acids + Food Grade

5% More Biodiesel (Premium Grade), No soap !

Operating Costs in a Conventional

Ton/year 10,000 20,000 50,000

In a 100,000 t/year, it means US$ 5.3 Million/year !!

Highly Acid Feedstocks: Loss in Refining

Operating Costs: Hydroesterification vs

If biodiesel plant is integrated with an ethanol plant, operating

NPV (R$ 10-6)

US$ 0,74 / litro

Price per Liter

NPV (R$ 10-6)