FOTMETRO DE LLAMA

1
UN FOTOMETRO DE LLAMA ES PARECIDO A UN EQUIPO DE ABSORCION ATOMICA SOLO QUE LO
DIFIEREN DOS COSAS, EL EQUIPO DE ABSORCION ATOMICA TRABAJA CON ABSORCION Y UTILIZA
FILTROS, MIENTRAS QUE EL DE LLAMA USA EMISION, EL AAS UTILIZA FILTRO, EL ABSORCION
ATOMICA USA LAMPARAS DE CATODO HUECO.
TE EXPLICO:
EL EQUIPO TIENE UNA SONDA QUE ABSORVE EL LIQUIDO A MEDIR, SE SELECCIONA LA LONGITUD
DE ONDA A LA CUAL SE DESEA MEDIR, ESTO VA A DEPENDER DEL ELEMENTO QUE SE BUSCA.
ABSORVE EL LIQUIDO Y ESTE PASA A UN NEBULIZADOR, DONDE SE CONVIERTE EN PEQUEAS
PARTICULAS PULVERIZADAS QUE PASA AL QUEMADOR DONDE ESTA LA LLAMA Y ABSORBE
ENERGIA.
EL ATOMO ABSORBE ENERGIA Y PASA A ESTADO EXITADO, LUEGO AL TRATAR DE VOLVER A SU
ESTADO FUNDAMENTAL EMITE ESA ENERGIA, POR ESO SE LLAMA EMISION, SICHA ENERGIA
EMITIDA TIEN UNA LONGITUD DE ONDA CARACTERISTICA, LA CUAL ES DETECTADA, DEBE SER LA
MISMA A LA LONGITUD DE ONDA DEL ELEMENTO QUE SE DESEA MEDIR. LA SEAL ES
AMPLIFICADA Y PASA A UN SENSOR LA CUAL DETECTA LA INTENSIDAD DE ESE IMPULSO
ELECTRICO QUE AL PASAR POR UN PROCESADOR DE SEAL CONVIERTE ESTE IMPULSO EN UN
VALOR QUE A TRAVEZ DEL SOFTWARE LO VEMOS COMO VALOR DE ABSORVANCIA O
TRANSMITANCIA.

2
La fotometra de llama se emplea para determinar concentracin de diferentes iones en una
muestra biolgica. El elemento a medir pasa a estar en forma de tomo en fase gaseosa. Debe
producirse la activacin de ese tomo pasando el electrn de valencia del nivel fundamental a
niveles excitados, al volver de ese nivel al fundamental emite energa, se trata de cuantificar la
intensidad de la energa emitida por los electrones al volver a su nivel fundamental.

3
Fotometra de llama (espectrometra ms exactamente llamado emisin atmica de llama) es una rama de la
espectroscopia atmica en la que las especies examinadas en la espectrmetro estn en la forma de los tomos.
Las otras dos ramas de la energa atmica espectroscopia son espectrofotometra de absorcin atmica (AAS)
Tcnica: Espectrofotometra de Absorcin Atmica) y acoplado inductivamenteplasma-espectrometra de
emisin atmica (ICP-AES, un relativamente nuevo y muy tcnica cara no se utiliza en experimentos
Standardbase). En todos los casos la tomos que se investigan son excitados por la luz. Tcnicas de absorcin
medida la absorbancia de la luz debido a los electrones van a un nivel de energa superior. Tcnicas de emisin
medir la intensidad de la luz que se emite como electrones volver a los niveles de energa ms bajos. Fotometra
de llama es adecuado para la determinacin cualitativa y cuantitativa de los varios cationes, especialmente para
los metales que son fcilmente excitados a una mayor energa niveles a una temperatura de llama relativamente
bajo (principalmente Na, K, Rb, Cs, Ca, Ba, Cu). Esta tcnica utiliza una llama que evapora el disolvente y se
sublima y tambin atomiza el metal y luego excita un electrn de valencia a una energa superior Estado. La luz
se emite en longitudes de onda caractersticas para cada metal como el electrn vuelve al estado fundamental que
hace que la determinacin cualitativa posible. Fotmetros de llama utilizar filtros pticos para monitorear el
seleccionado emisin de longitud de onda producida por la especie de analito. Comparacin de la emisin
intensidades de incgnitas a cualquiera de las soluciones de calibracin estndar (trazado curva), o a las de un
patrn interno (mtodo de adicin estndar), permite anlisis cuantitativo del metal analito en la solucin de
muestra. La intensidad de la luz emitida puede ser descrito por la Scheibe-Lomakin
La luz emitida es directamente proporcional a la concentracin de la muestra.
Debido a las lneas de emisin muy estrechas y caractersticas de la fase de gas
tomos en el plasma de llama, el mtodo es relativamente libre de interferencias desde
otros elementos. Por tanto, la fotometra de llama (al igual que otros atmica
espectroscopia mtodos) es muy sensible, la concentracin de medicin de ppm
magnitud (parte por milln, por ejemplo, mg kg
Los fotmetros de llama son relativamente simplemente instrumentos (fig. 1.). No hay
la necesidad de fuente de luz, ya que es el componente medido de la muestra que se
emite la luz. La energa que es necesaria para la excitacin es proporcionada por el
temperatura de la llama (2000-3000 C), producida por la combustin de acetileno
o gas natural (o de propano-butano gas) en presencia de aire u oxgeno. Por el
calor de la llama y el efecto del gas reductor (combustible), molculas y iones de
las especies de muestra se descomponen y se reduce para dar tomos, por ejemplo: Na
Na. Los tomos en estado de vapor dar lneas espectrales. (No espectros de banda, porque
no hay enlaces covalentes por lo tanto no hay ninguna vibracin sub-niveles a
causar la ampliacin).
Las partes ms sensibles del instrumento son el aspirador y el quemador. La
gases de jugar un papel importante en la aspiracin y al tiempo que el aerosol. La
aire aspira la muestra (de acuerdo con el principio de Bernoulli) y la pasa en la
aspirador, donde podra ser el ms grande condensan gotas y eliminado.
El monocromador selecciona el adecuado (carcter) longitud de onda de la
emite luz. Los filtros pticos habituales podran ser utilizados. La luz emitida alcanza
el detector. Este es un fotomultiplicador producir una seal elctrica proporcional a
la intensidad de la luz emitida (fig. 2.)

ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN
ATMICA

Introduccin
Fotometra de llama
Espectrofotometra de absorcin atmica
Instrumentacin
Funcin y condiciones de las llamas
Fenmenos que tienen lugar en la llama

Introduccin
Mientras que la mayora de las tcnicas espectroscpicas se utilizan para el estudio y
caracterizacin de molculas o iones en su entorno cristalino, la espectroscopa de emisin y
absorcin atmica se usa casi exclusivamente para el anlisis de tomos. Por consiguiente, la
tcnica resulta casi insuperable como mtodo de anlisis elemental de metales. En principio, la
espectroscopa de emisin puede utilizarse para la identificacin y para la determinacin
cuantitativa de todos los elementos de la tabla peridica.
Cuando la transicin se produce desde el estado fundamental hasta un estado excitado
del tomo mediante la absorcin de radiacin de una determinada frecuencia (caracterstica para
cada tomo), estamos en el caso de las tcnicas de absorcin. En el caso en que los tomos se
lleven previamente a un estado excitado y se mide la intensidad de la radiacin emitida a la
frecuencia caracterstica correspondiente a la transicin desde el estado excitado al estado
fundamental, hablamos de tcnicas espectrofotomtricas de emisin. A continuacin se tratan las
tcnicas espectrofotomtricas de absorcin atmica, de fotometra de llama y de emisin por
plasma.
Pueden identificarse tres clases diferentes de procesos de emisin que difieren en cmo
la sustancia alcanza el estado excitado previo a la emisin.
a) Emisin a partir de una excitacin electromagntica.
b) Emisin a partir de excitacin trmica.

c) Emisin a partir de excitacin elctrica.

Los tipos ms importantes de espectros de emisin se basan en la utilizacin de energa
no electromagntica para llevar a un tomo o a una molcula al estado excitado, a partir del cual
se miden las emisiones de radiacin. El proceso puede describirse segn:
X + (energa elctrica o trmica) X* (excitacin)
X* X + hv

(emisin)

Fotometra de llama
Es una tcnica de emisin que utiliza una llama como fuente de excitacin y un
fotodetector electrnico como dispositivo de medida. Se trata principalmente de un mtodo de
anlisis cuantitativo y es uno de los mtodos ms sencillos y precisos para el anlisis de metales
alcalinos, la mayor parte de los metales alcalinotrreos y algn otro elemento metlico. Tambin
es posible realizar un anlisis cualitativo examinando todas las longitudes de onda del espectro de
emisin (espectrofotometra de llama o fotometra de llama). Su aplicacin es limitada si se
compara con la espectroscopa de emisin ordinaria, ya que la energa de la llama permite excitar
nicamente de 30 a 50 elementos, siendo este nmero funcin del tipo de llama utilizada. La
muestra debe estar disuelta.

Espectrofotometra de absorcin atmica

Es una tcnica muy relacionada con la fotometra de llama ya que se utiliza una llama para
atomizar la disolucin de la muestra de modo que los elementos a analizar se encuentran en forma
de vapor de tomos. Ahora bien, en absorcin atmica existe una fuente independiente de luz
monocromtica, especfica para cada elemento a analizar y que se hace pasar a travs del vapor
de tomos, midindose posteriormente la radiacin absorbida.
En la siguiente figura se compara un esquema de espectrofotmetro de emisin de llama
(a) y l de absorcin atmica (b).

Dada la estrecha relacin existente entre absorcin atmica y fotometra de llama es

inmediata una comparacin entre ellas. En fotometra de llama la sensibilidad es proporcional al
nmero de tomos que se han excitado, mientras que, en absorcin atmica la sensibilidad
depende del nmero de tomos que se encuentran en el estado fundamental. Normalmente, tan
slo un pequeo porcentaje de tomos se encuentran en estado excitado en la llama. Por lo tanto,
la absorcin atmica da lugar, en general, a una mayor sensibilidad que la fotometra de llama para
un gran nmero de elementos.
Adems, la absorcin atmica es una tcnica que presenta menos interferencias y es ms
simple que la fotometra de llama, lo que explica el espectacular desarrollo de la tcnica en los
ltimos aos. Hay que sealar que a pesar de ello, la absorcin atmica no ha eliminado el uso de la
fotometra, sino que ambos mtodos deben considerarse complementarios, siendo la sensibilidad
de cada uno de ellos superior a la del otro para determinados elementos.
Las ventajas fundamentales de la utilizacin de la llama como fuente de excitacin son
que los espectros son muy sencillos y que los resultados cuantitativos tienden a ser ms
reproducibles. Los espectros son sencillos debido a la baja energa de excitacin de la llama que
da lugar a pocas lneas de emisin. Este hecho hace disminuir el problema de las interferencias
espectrales a partir de lneas y bandas de otros elementos y adems no implica la necesidad de un
monocromador de elevada resolucin. La mayor reproducibilidad de estos mtodos se debe al
mejor control de las variables en una excitacin por llama.

Las dos desventajas ms importantes de los mtodos de emisin en llama son que la
energa de excitacin es demasiado baja para la mayora de los elementos y que la muestra debe
estar disuelta. En absorcin atmica la baja energa no es una desventaja tan importante ya que la
misin de la llama, en ese caso, es nicamente atomizar la muestra y formar un vapor de tomos
sin excitar; por esta razn es aplicable a un mayor nmero de elementos que la fotometra de
llama.

Instrumentacin
La diferencia entre fotometra de llama y absorcin atmica radica principalmente en los
distintos mtodos de medida de las seales.
Un espectrofotmetro de absorcin atmica es bsicamente un espectrofotmetro de
llama al que se le ha aadido una fuente de radiacin. Para conseguir eliminar la seal de
fotometra de llama y recoger nicamente la de absorcin se modula la fuente de ctodo hueco.
a) Fotmetros de llama
Existe una gran variedad de equipos que van desde los fotmetros de filtro de haz nico a
los espectrofotmetros de multicanal con correccin automtica del ruido de fondo.
b) Espectrofotmetros de absorcin atmica
En los ltimos aos se han desarrollado a gran velocidad los espectrofotmetros de
absorcin atmica y en el mercado existen desde los instrumentos muy sencillos de haz simple
hasta diseos complejos automatizados. La mayora de los instrumentos se disean de modo que
puedan utilizarse en fotometra de llama. En la siguiente figura se recoge el diagrama de bloques
de espectrofotmetros de absorcin atmica.

Funcin y condiciones de las llamas

La llama tiene tres funciones bsicas: permite pasar la muestra a analizar del estado
lquido a estado gaseoso; descompone los compuestos moleculares del elemento de inters en
tomos individuales o en molculas sencillas y excita estos tomos o molculas.
Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga la
temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las funciones
mencionadas. Adems, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las observaciones a
efectuar.
Una llama tpica consta de: cono interno, cono externo y zona entre conos como podemos
observar en la siguiente figura.

El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustin parcial, es
decir sin equilibrio trmico. Esta zona se calienta por conduccin y radiacin a partir de la regin
ms caliente que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de oxidacin
intermedios, se produce una gran emisin de luz (a partir del combustible y no de la muestra), una
elevada ionizacin y una gran concentracin de radicales libres. Es muy poco utilizada para
trabajo analtico.
Inmediatamente encima de la regin del cono interno se encuentra la zona interconal Es
la llamada parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustin completa y se alcanza
casi un equilibrio termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en anlisis por
fotometra de llama y espectroscopa de absorcin atmica. La altura de esta zona sobre el
quemador vara considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza de los gases utilizados y
su velocidad de flujo.
La regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monxido de carbono pueden completar su combustin. Esta regin
se enfra por el aire circundante y es, en general, una regin poco til.

Fenmenos que tienen lugar en la llama

1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partculas
de sal seca.
2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.

3. - Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando lugar
a tomos neutros o radicales. Estos tomos neutros son las especies absorbentes en
espectroscopa de absorcin atmica y son las especies emisoras en fotometra de llama.
4. - Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se ionizan. La fraccin
excitada trmicamente es importante en anlisis por fotometra de llama ya que el retorno al
estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la emisin de la luz que se
mide.
5. - Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden
combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formacin de estos compuestos reduce
la poblacin de los tomos neutros en las llamas y constituye las llamadas interferencias qumicas
que se presentan en los mtodos de anlisis que utilizan llamas.
La eficacia con que las llamas producen tomos neutros tiene mucha importancia. La llama
de xido nitroso-acetileno, que es ms caliente que la de aire acetileno, parece ser ms efectiva
para la formacin de tomos neutros. Los metales alcalinos son una excepcin, probablemente
debido a que la ionizacin es apreciable en la llama caliente. En cualquier caso, estos dos tipos de
llama son los ms adecuados para fotometra de llama y absorcin atmica.
A las temperaturas ordinarias de llamas es relativamente baja la fraccin de tomos del
estado fundamental que se excita. nicamente si la temperatura de la llama es muy elevada la
fraccin de tomos excitados empieza a ser apreciable. Este hecho pone de manifiesto la
necesidad de controlar la temperatura de la llama cuidadosamente para fotometra de emisin.
Por el contrario, la fraccin de tomos en el estado fundamental es muy elevada y, por lo tanto,
pequeas fluctuaciones en la temperatura de la llama no son importantes para el anlisis por
absorcin atmica.
La ionizacin que tiene lugar en las llamas produce normalmente la prdida de un slo
electrn y se puede representar:
A A+ + eA = tomo neutro
A+ = su ion positivo
e- = electrn libre
Este proceso de disociacin depende de la concentracin o de la presin, ya que una
especie se disocia en dos. Al aumentar la presin parcial de los tomos en la llama, el porcentaje
de ionizacin disminuye tal como debe esperarse de la aplicacin de la ley de Le Chtelier.
A la temperatura de la llama acetileno-oxgeno la mayor parte de los elementos se
encuentran apreciablemente ionizados. El grado de ionizacin del elemento a analizar puede

disminuirse por adicin de una elevada concentracin de otro elemento que sea ms fcilmente
ionizable (tampn de radiacin o supresor de ionizacin).
Es preferible, por lo general, suprimir de este modo la ionizacin a utilizar temperaturas
de llama ms bajas que hacen aumentar las interferencias qumicas.