PRODUCCIN DE SO3

El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del Oxgeno remanente
para formar Anhdrido Sulfrico (SO 3). Para este paso, el gas debe estar a una
temperatura menor que la de salida del quemador de azufre. Es necesario, por lo
tanto, enfriar el gas de salida del quemador de azufre. El enfriamiento se consigue
mediante una caldera de recuperacin que contiene agua; el gas (SO2) caliente,
que sale de la caldera de recuperacin, pasa a travs del filtro de gas caliente
para extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en (SO3) en el
convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin
qumica se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador,
ste no se afecta ni se agota.
Esta reaccin es exotrmica y tambin reversible (es decir, que no llega a
completarse), la temperatura de entrada del gas a cada a paso del convertidor
debe mantenerse en el nivel correcto con el fin de conseguir la conversin
requerida. El gas es enfriador entre cada paso para mantener la temperatura
correcta de entrada a cada paso.
Despus del segundo paso el gas pasa a travs del intercambiador caliente de
paso intermedio, el cual enfra el gas y tambin sirve para precalentar el gas que
retorna de la torre de absorcin intermedia hacia el cuarto paso de catalizador.
Despus del tercer paso el gas es conducido a la torre barredora (para extraerle el
selenio), y luego a la torre de absorcin intermedia, donde el SO3 que contiene el
gas es absorbido en cido Sulfrico del 98%. El gas es enfriado antes de la torre
en el intercambiador fro; el intercambiador fro de paso intermedio tambin sirve
para calentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia, para lograr la
temperatura correcta al cuarto paso. El SO2 que queda en el gas es luego
convertido en SO3 en el cuarto paso, el gas que sale del convertidor pasa a travs

del economizador supe calentador, donde es enfriado antes de pasar a la torre de

absorcin final, donde el SO3 remanente es absorbido en cido Sulfrico del 98%.
Efectos: los xidos de azufre producen necrosis en plantas en funcin de la dosis,
alteracin en los contenidos de azcares y protenas y prdida de productividad;
causan irritaciones oculares y respiratorias en animales a dosis elevadas; ms
efecto parece tener los sulfatos secundarios. Sin embargo, el principal efecto viene
dado por las reacciones que originan, produciendo cido sulfrico disuelto, origen
principal de la lluvia cida, que es la deposicin hmeda de cidos; tambin existe
la deposicin cida seca.

Los intercambiadores de calor de

enfriamiento en la planta de cido sulfrico
se encuentran conectados al convertidor
donde el dixido de azufre y el oxgeno
forman SO3, para mantener una
temperatura adecuada del catalizador en
esta reaccin exotrmica.

Termodinmica de la reaccin
SO2 + O2 SO3
Constante de equilibrio (El avance de la reaccin es dependiente de la
temperatura)
log Kp = 4.956 - 4.678
T

T = temp. absoluta in kelvin

Kp = constante de equilibrio como una funcin de la presin parcial de los gases
Kp =

( PSO3 )
(PSO2) (PO2)0,5

DISTRIBUCION TIPICA DE
CATALIZADOR

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO POR

ETAPAS

DISMINUCIN DE SO3
Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen
distintos factores externos sobre el sistema en equilibrio, para lograr as una
disminucin de la concentracin de SO3 causante de las lluvias cidas:
SO2(g) + 1/2O2(g)

SO3(g)

Cambios en la temperatura
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya
alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y tendr
lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que
se absorbe calor). Es decir, parte de los productos de reaccin se van a
transformar en reactivos hasta que se alcance de nuevo el equilibrio qumico.
Para el caso de la reaccin:
SO2(g) + 1/2O2(g)

SO3(g) + calor

Se producira una disminucin de la concentracin de SO 3

Si nuestro objetivo es minimizar la concentracin de SO 3, entonces calentaramos
el sistema hasta un mximo, es decir, hasta el punto crtico del SO 3 donde la
temperatura crtica es 218.3 C y su presin crtica es 8.47 MPa.

Adicin o eliminacin de un reactivo o producto

Una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la
concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la
izquierda.
Considerando el siguiente equilibrio qumico:

SO2(g) + O2(g)
KC =

SO3(g + 98 kJ/mol

[SO3]
[SO2][O2]1/2

Si disminuimos las concentraciones de SO 2, de O2 o de ambas, el equilibrio

se desplaza hacia la izquierda, ya que tiene que disminuir el numerador.
Si se disminuye SO2 del sistema, inmediatamente despus de la extraccin
tenemos:
[SO2] < [SO2] eq, [O2] = [O2] eq, [SO3] = [SO3] eq
Entonces tenemos:
[SO3]

> KC

[SO2][O2]1/2
Si se disminuye O2 del sistema, inmediatamente despus de la extraccin
tenemos:
[SO2] = [SO2] eq, [O2] < [O2] eq, [SO3] = [SO3] eq
Entonces tenemos:
[SO3]

> KC

[SO2][O2]1/2
En los dos casos la concentracin de SO3 disminuye.

Si aumentamos la concentracin de SO 3 el equilibrio se desplaza hacia la

izquierda.
Si se aade ms SO3 al sistema, inmediatamente despus de la adicin tenemos:

[SO2] = [SO2] eq, [O2] = [O2] eq, [SO3] > [SO3] eq

[SO3]

> KC

[SO2][O2]1/2

Efecto de cambios en la presin y el volumen

Las variaciones de presin slo afectan a los equilibrios en los que intervienen
algn gas y cuando hay variaciones de volumen en la reaccin.
En la reaccin de formacin del SO3:
SO2(g) + O2(g)

SO3(g)

Si aumentamos el volumen del sistema el efecto inmediato es la disminucin de la

concentracin de las especies gaseosas y, por tanto, de la presin en el recipiente.
Dicha disminucin se compensa parcialmente si parte del SO 3 se combinan dando
SO2 y O2, pues as se aumenta el nmero total de moles gaseosos y,
consecuentemente, la presin total. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
NOTA

EN LA ACTUALIDAD SE HAN ENCONTRADO MANERAS DE NEUTRALIZAR EL

SO3:
En Mxico, el 32% de la energa elctrica se produce quemando hidrocarburos
pesados. Entre los principales contaminantes al aire producidos se encuentran el
CO2, CO, NOx, SOx y las partculas suspendidas (PM). El SO2 es precursor de la
lluvia cida y el SO3 al condensarse forma pequeas gotas de cido sulfrico
(H2SO4) y es uno de los principales responsables de la opacidad de la pluma de
gases provenientes de las centrales termoelctricas que queman combustibles
con altos contenidos de azufre. Las partculas que absorben este vapor adquieren
carcter cido y al liberarse a la atmsfera afectan el ambiente local, as como a

los edificios, automviles, etc. Adems, el SO3 provoca problemas de corrosin en

la zona de baja temperatura de los generadores de vapor. Se realizaron pruebas
de combustin a nivel piloto quemando combustleo y utilizando como aditivo en
los gases de salida un producto a base de hidrxido de magnesio, Mg(OH) 2,
tambin conocido como leche de magnesia. La finalidad de este aditivo es
neutralizar las emisiones del trixido de azufre al transformarlas en sulfatos de
magnesio, antes de que sean emitidas a la atmsfera, disminuyendo de esta
forma los problemas de corrosin que afectan a los equipos y el entorno local de
las centrales termoelctricas. Se midieron los valores de pH de las soluciones
acuosas de partculas en agua destilada y acidez mineral libre de partculas de la
ceniza volante que se gener durante el protocolo experimental a nivel piloto antes
y despus de la adicin de hidrxido de magnesio, as como el contenido de
trixido de azufre y la temperatura de roco en los gases. Se usaron las
metodologas estandarizadas basadas en las normativas internacionales. Los
experimentos se programaron para inyectar 3.2 kg Mg(OH) 2/1000 kg combustleo.
Este valor, as como el sitio de inyeccin, se seleccionaron por medio de una
simulacin matemtica del horno hecha previamente a la realizacin del protocolo
experimental. Los resultados obtenidos de la prueba indican que, con una adicin
de Mg(OH)2, a cuatro diferentes excesos de oxgeno (0.5, 1.0, 1.5, 2.0%), se
obtuvieron reducciones en la concentracin de trixido de azufre desde 11-28 ppm
a 4-17 ppm considerando los excesos de O2 de 0.5 a 2.0%. Las temperaturas de
roco tambin bajaron con la adicin del Mg(OH) 2, de 140-148 a
130-145C considerando los mismos excesos de aire. Se compararon estos
resultados con los encontrados en la literatura, con objeto de recomendar una
segunda prueba en la que se emplee una concentracin de aditivo que pudiera
garantizar la eliminacin completa del trixido de azufre de los gases de salida.