ELECTROQUMICA

La electroqumica es la parte de la qumica que estudia la interrelacin

de corrientes elctricas, voltajes y reacciones qumicas y la conversin
mutua de energa qumica y elctrica. Es el estudio de las reacciones
qumicas que producen efectos elctricos y los fenmenos qumicos
causados por la accin de corrientes o voltajes.

UNIDADES ELCTRICAS
Se denominan unidades elctricas a las unidades de medida cuantitativa
de los fenmenos electrostticos y electromagnticos y las
caractersticas electromagnticas de los componentes de un circuito.
Estas unidades se definen en el Sistema Internacional de unidades (SI).
Las principales magnitudes elctricas y sus unidades son:
CARGA ELCTRICA (Q)
La carga elctrica elemental es la del electrn. El electrn es la partcula
elemental que lleva la menor carga elctrica negativa que se puede
aislar. Como la carga de un electrn resulta extremadamente pequea
se toma en el S.I. para la unidad de carga elctrica el Coulomb que
equivale a 6,24 1018 electrones.
PARTCU
MASA
CARGA
LA
ELCTRICA
1.6725x10
Protn
+ 1.602x10-19
-27
Neutrn
Electrn

1.6750x10
-27

9.1091x10
-31

0
-1.602x10-19

INTENSIDAD DE CORRIENTE (I)

Es el nmero de electrones que pasa por la seccin transversal de un
conductor ante la presencia de un campo elctrico. Se mide en Amperes
(A) donde se define 1A como la corriente en un circuito cuando 1
Coulomb de carga pasa por un punto dado en 1 segundo.
Q( C)
I=
[ Amperes ( A ) ]
t (s)
DENSIDAD DE CORRIENTE (J)

Es la intensidad de corriente por unidad de superficie transversal del

conductor por el que circula.
I ( A)
J=
2
S (m m )
TENSIN (V)
La tensin, diferencia de potencial o voltaje es el trabajo por unidad de
carga ejercido por el campo elctrico sobre una partcula para que esta
se mueva de un lugar a otro. Su medida en el SI es el Voltio (V).
W ( Joules)
V=
[Voltios ( V ) ]
Q(Coulombs)
RESISTENCIA(R)
Es la capacidad que tiene cada cuerpo para oponerse a la corriente. La
resistencia determina cuanta corriente fluye en un circuito cerrado
cuando se le aplica un voltaje determinado. La unidad de resistencia en
el SI es el ohmio ().
V (V )
R=
[Ohmios ( ) ]
I (A )
CONDUCTANCIA (G)
Se define como el proceso inverso a la resistencia, es la facilidad que
presenta un cuerpo al paso de corriente. Un cuerpo con alta
conductancia tendr baja resistencia y viceversa.
1
G=
[mho ( ) ]
R ()
INDUCTANCIA (L)
Es la caracterstica o propiedad que tiene una bobina para oponerse al
paso de la corriente elctrica. La unidad en el SI es el Henrio (H)
utilizado en sus submltiplos (mH, H, H). La inductancia es
directamente proporcional al nmero de espiras que tenga la bobina por
el flujo magntico e inversamente proporcional a la corriente.
N [Wb]
L=
[H]
I[A]
CAPACITANCIA(C)
La capacitancia (C), de un capacitor se define como la razn entre la
magnitud de carga en cualquiera de los conductores y la magnitud de la
diferencia de potencial entre ellos. Su unidad en el SI es el faradio [F],
debido a los valores que toma, se utiliza preferencialmente sus
submltiplos F, mF, F.
Q[C ]
C=
[ F]
V [V ]

LEY DE OHM
La ley de Ohm establece que la intensidad de corriente elctrica que
circula por un conductor es directamente proporcional a la diferencia de
potencial aplicada e inversamente proporcional a la resistencia del
mismo. Matemticamente se explica en la frmula:
I=

V
R

Dnde:
I: Corriente elctrica o intensidad, representada en Amperios (A).
V: Diferencia de potencial, en voltios (V)
R: Resistencia, cuya unidad de medida es el ohmio ().
La relacin de la corriente y el voltaje es directamente lineal as, su
pendiente estar directamente proporcional al valor de la resistencia,
esto se explica en la TABLA 1:
GRAFICA:

CASO 1:
V= 12V
R= 6
I= V/R
I= 12V/ 6
I= 2
CASO
2:
INCREMENTO
DE RESISTENCIA
V= 12V
R= 24
I= V/R
I= 12V/ 24
I= 0.5

TABLA 1. Grfica de relacin VI

CASOS DE LA LEY DE OHM
a. Valor de resistencia fijo
La corriente sigue al voltaje, lo que indica que al incrementar el voltaje
incrementa la corriente y viceversa.

b. Valor de intensidad fijo

En este caso, el voltaje sigue a la resistencia, si se incrementa la
resistencia se produce un incremento en el voltaje y viceversa.
c.Valor de voltaje fijo
El incremento de resistencia disminuye la intensidad y el incremento
de intensidad disminuye la resistencia.
Estos casos se pueden apreciar en el tringulo de Ohm presentado a
continuacin:
V=IR
I=V/R
R=V/I

EJEMPLOS:
1. Calcula la resistencia que presenta un conductor al paso de una
corriente con una tensin de 15 voltios y con una intensidad de 3
amperios.
V 15V
R= =
=5
I 3A
2. Calcula el voltaje, entre dos puntos del circuito de una plancha,
por el que atraviesa una corriente de 4 amperios y presenta una
resistencia de 10 ohmios.
V =IR=4 A 10 =40 V
3. Calcula la intensidad de una corriente que atraviesa una
resistencia de 5 ohmios y que tiene una diferencia de potencial
entre los extremos de los circuitos de 105 V.
V 105 V
I= =
=21 A
R
5

LEYES DE FARADAY DE LA ELECTRLISIS

Electrlisis:
Se conoce como electrlisis a la descomposicin que sufren algunos
compuestos cuando a travs de ellos pasa corriente elctrica. Por
ejemplo, haciendo pasar una corriente continua a travs de agua
acidulada (agua con gotas de cido) en los contactos elctricos se
forman burbujas de oxgeno e hidrgeno.

Primera Ley de Faraday

La masa de una sustancia que se desprende o deposita en un electrodo es proporcional a
la carga elctrica que atraviesa la solucin electroltica
Es decir, una corriente de mucha intensidad que circule a travs del electrolito durante
mucho tiempo depositar ms sustancia que una corriente dbil que acte durante un
tiempo corto.
m= I t
Segunda Ley de Faraday
Si una cantidad de electricidad atraviesa distintos electrolitos, las masas de las
sustancias depositadas durante la electrlisis son proporcionales a los respectivos
equivalentes qumicos
m1 E1
=
m2 E2
Cuando la misma corriente circula durante el mismo tiempo, las
cantidades de sustancia depositadas dependern de su peso
equivalente. El peso equivalente de una sustancia es el nmero de
unidades de peso de una sustancia que se combinarn con una unidad
de peso de hidrgeno.
El equivalente qumico de un elemento en un compuesto dado es la
relacin entre la masa de un mol de tomos del elemento y el n de
oxidacin con que acta en el compuesto.
masa
EQ=
n de oxidacin

Ejemplos de las Leyes de Faraday

1. Calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de calcio (CaO), del
cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y del hidrgeno en el agua.
E QCa=

40 g
=20 g
2

E QCu=

63.5 g
=31.75 g
2

E QH =

1g
=1 g
1

2. Calcular la intensidad de corriente elctrica necesaria para depositar 24 gramos

de hierro en una solucin de cloruro de Fe (III) en 20 minutos
m= I t

I=

mFn . oxidacin
=
Mt

24

g96500 C
3
seg
=103.4 A
56 g1200 s

CELDAS GALVNICAS

Son dispositivos que funcionan a partir de reacciones REDOX donde se transfieren

electrones o flujo de electrones. Estas reacciones comnmente se les conocen como
bateras.
Reacciones REDOX

Suceden durante la transferencia de electrones; ganando (oxidacin) y perdiendo

(reduccin).
a. Oxidacin: Es el fenmeno mediante el cual una especie qumica pierde electrones,
por lo tanto el nmero de oxidacin (N.O.) aumenta algebraicamente porque pierde
carga negativas.
b. Reduccin: Es el fenmeno mediante el cual una especie qumica gana electrones,
por lo tanto el nmero de oxidacin (N.O.) disminuye algebraicamente porque gana
carga negativas.
Componentes de una celda galvnica.

Lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico)

Disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solucin andica)
Lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico)
Disolucin de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solucin catdica)
Puente salino.

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico),

sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solucin andica) y una
lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico), sumergido en una disolucin de sulfato
de cobre, CuSO4, 1 M (solucin catdica).
El electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en el que se lleva a cabo la
reduccin es el ctodo.

Funcionamiento de una celda galvnica.

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn2+ y la
reduccin de Cu2+ a Cu se lleva a cabo simultneamente, pero en recipientes separados por
un puente salino, con la transferencia de electrones, e-, a travs de un alambre conductor
metlico externo.
Inicialmente ocurren las oxidaciones en la semicelda andica y las reducciones en la otra
celda. Por lo tanto el electrodo andico, conduce los electrodos que son liberados en la
reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos que llevan a los electrones hasta el
electrodo catdico producindose en esta celda la reduccin.
Ejemplos sobre las celdas galvnicas
Ejercicio 1: Muestra cmo se describe una celda electroqumica y se predice su potencial
normal.

PROCESO:
Se colocan en sendos vasos de precipitados, soluciones cidas de FeSO4 y KMnO4. Se
conectan ambos vasos de precipitados por un puente salino y se sumergen electrodos de
platino en ellos, conectndose a travs de un voltmetro. Represente esquemticamente la
pila y determine el potencial normal de la misma asumiendo concentraciones 1M de todos
los solutos que intervienen.
Lo primero es escribir las semiceldas, para lo cual utilizamos la tabla de potenciales
normales de reduccin. En ella encontramos que:
2++ 4 H 2 O E0 =+15 V
Mn

++ 5 e
+ 8 H
Mn O4
2+ E0 =+ 0.77V
Fe
3++ e
Fe

POTENCIALES NORMALES DE OXIDACIN Y COMBINACIN DE

PARES

Las reacciones de oxidacin-reduccin constituyen la base de la Electroqumica. El estudio

de estos procesos facilita la comprensin y la sistematizacin de los fenmenos de xidoreduccin.
Los procesos electroqumicos pueden llevarse a cabo en:
-Una pila voltaica o galvnica, donde, a partir de una reaccin REDOX espontnea, se
origina una corriente elctrica.
-Una pila electroltica, donde, mediante la aplicacin de una corriente elctrica, se produce
una reaccin REDOX no espontnea.

POTENCIALES DE REDUCCIN
Electrodo

Proceso catdico de reduccin

Eo(volt)

Li+|Li

Li + e = Li

+3,045

K+|K

K+ + e = K

+2,925

Ca2+|Ca

Ca2+ + 2e = Ca

+2,866

Na+|Na

Na+ + e = Na

+2,714

Mg2+|Mg

Mg2+ + 2e = Mg

+2,363

Al3+|Al

Al3+ + 3e = Al

+1,662

Mn2+|Mn

Mn2+ + 2e = Mn

+1,179

OH|H2 (Pt)

2H20 + 2e = H2 + 2OH

+0,828

Zn2+|Zn

Zn2+ + 2e = Zn

+0,763

S2|S (Pt)

S + 2e = S2

+0,479

Fe2+|Fe

Fe2+ + 2e = Fe

+0,44

Cr3+,Cr2+ | Pt

Cr3+ + e = Cr2+

+0,408

Cd2+|Cd

Cd2+ + 2e = Cd

+0,403

Tl+|Tl

Tl+ + e = Tl

+0,336

Co2+|Co

Co2+ + 2e = Co

+0,277

Ni2+|Ni

Ni2+ + 2e = Ni

+0,250

Sn2+|Sn

Sn2+ + 2e = Sn

+0,136

Pb2+|Pb

Pb2+ + 2e = Pb

+0,126

Fe3+|Fe

Fe3+ + 3e = Fe

+0,037

H+|H2 (Pt)

2H+ + 2e = H2

0,000

Sn4+,Sn2+|Pt

Sn4+ + 2e = Sn2+

-0,150

Cu2+,Cu+|Pt

Cu2+ + e = Cu+

-0,153

Cu2+|Cu

Cu2+ + 2e = Cu

-0,336

OH|O2 (Pt)

O2 + 2H2O + 4e = 4OH

-0,401

Cu+|Cu

Cu+ + e = Cu

-0,520

I|I2 (Pt)

I2 + 2e = 2I

-0,535

Fe3+, Fe2+|Pt

Fe3+ + e = Fe2+

-0,770

Hg22+|Hg

Hg22+ + 2e = 2Hg

-0,788

Ag+|Ag

Ag+ + e = Ag

-0,799

Hg2+|Hg

Hg2+ + 2e = Hg

-0,854

Hg2+, Hg22+| Pt

2Hg2+ + 2e = Hg22+

-0,919

Br|Br2 (Pt)

Br2 + 2e = 2Br

-1,066

H+|O2 (Pt)

O2 + 4H+ + 4e = 2H2O

-1,229

Tl3+,Tl+ | Pt

Tl3+ + 2e = Tl+

-1,252

Cr2O72, H+,Cr3+ | Pt

Cr2O72 + 14 H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O

-1,333

Cl |Cl2 (Pt)

Cl2 + 2e = 2Cl

-1,359

Au3+|Au

Au3+ + 3e = Au

-1,497

MnO4 , H+, Mn2+|Pt

MnO4 +8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O

-1,507

Au+|Au

Au+ + e = Au

-1,691

Pb4+, Pb2+|Pt

Pb4+ + 2e = Pb2+

-1,693

Co3+, Co2+|Pt

Co3+ + e = Co2+

-1,808

F | F2 (Pt)

F2 + 2e = 2F

-2,865