NotasMQ CarlosHerdeiro

Notas de
Mec
anica Qu
antica
Carlos A. R. Herdeiro
Departamento de Fsica
Faculdade de Ciencias da Universidade do Porto
2007-08
v4.0
Agradecimentos
um prazer agradecer à Professora Renata Arala Chaves, ao Professor Eduardo Lage e
E
ao Professor Joao Lopes dos Santos a oportunidade de leccionar as cadeiras de Mecanica
Quantica I e Mecanica Quantica II como Professor Auxiliar Convidado, durante os anos
lectivos 2003/2004 a 2006/2007, no Departamento de Fsica da Faculdade de Ciencias da
Universidade do Porto. Uma palavra muito especial à Professora Fatima Mota pelo apoio
sempre presente.
Junho de 2007
Carlos Herdeiro
(Alguma) Cronologia relacionada com o Nascimento da Mec

anica Qu
antica
1678 - Christian Huygens publica o seu livro Traite de la lumiere onde defendia a natureza
ondulatoria da luz;
1687 - Isaac Newton publica o seu tratado Philosophiae Naturalis Principia Mathematica
onde expoe as suas leis da mecanica (hoje dita mec
anica cl
assica);
1703 - Newton publica o seu livro sobre a luz Opticks, onde defende que a luz e um fluxo
de pequenos corp
usculos;
1803 - Thomas Young anuncia numa Bakerian Lecture intitulada Experiments and Calculations Relative to Physical Optics a observacao da difraccao da luz, provando assim
que a luz tem propriedades ondulatorias e portanto validando a tese de Huygens e
invalidando a de Newton;
1873 - James Maxwell publica a sua obra A Treatise on Electricity and Magnetism onde
apresenta as suas equacoes do campo electromagnetico e mostra que a sua teoria
preve a existencia de ondas electromagneticas viajando à velocidade da luz;
1887 - Heinrich Hertz produz e detecta ondas electromagneticas, validando a teoria de
Maxwell; descobre tambem, acidentalmente, o efeito fotoelectrico;
1900 - Max Planck explica a radiacao de corpo negro usando a quantificacao de energia e
introduzindo uma nova constante h (hoje dita constante de Planck ). A sua descoberta
foi apresentada num encontro da Sociedade Alema de Fsica, em 14 de Dezembro de
1900, a data de nascimento da Mecanica Quantica;
1905 - Albert Einstein sugera a quantificacao da radiacao para explicar algumas caractersticas do efeito fotoelectrico descobertas em 1900 por Philip Lenard;
1911 - Ernest Rutherford propoe o modelo nuclear do atomo baseado nas experiencias de
scattering de partculas de Hans Geiger e Ernest Marsden;
1913 - Niels Bohr propoe o seu modelo do atomo de hidrogenio num artigo intitulado
Sobre a constituicao de atomos e moleculas;
1916 - Robert Milikan verifica a equacao de Einstein relativa ao efeito fotoelectrico;
1923 - Arthur Compton explica o scattering de raios x por electroes como uma colisao
entre electroes e fotoes verificando experimentalmente as suas conclusoes;
1924 - Louis De Broglie propoe que o electrao tenha ondas electronicas associadas com
comprimento de onda h/p;
1925 - Erwin Schrodinger propoe a sua equacao de onda para descrever as ondas associadas à materia;
1925 - Werner Heisenberg inventa a mecanica de matrizes para descrever fenomenos quanticos;
1925 - Wolfgang Pauli apresenta o seu princpio de exclusao;
1927 - Heisenberg formula o princpio da incerteza;
1927 - Clinton Davisson e Lester Germer e independentemente, George Thomson, observam difraccao devido a ondas electronicas;
1928 - Paul Dirac desenvolve a mecanica quantica relativista e preve a existencia de
positroes, descobertos em 1932 por Carl Anderson;
Quem nao se sentiu chocado com a teoria quantica

nao pode te-la compreendido.
Niels Bohr
(1885-1962),
Conte
udo
Problemas exactamente sol

uveis e quantificac
ao can
onica de
sistemas cl
assicos
1 T
opicos de Mec
anica Cl
assica
1.1 Mecanica Newtoniana
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Mecanica Lagrangeana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1
Equacoes de Euler-Lagrange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2
Teorema de Noether . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
1.3 Mecanica Hamiltoniana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12
1.3.1
O Espaco de Fase e os Parentesis de Poisson . . . . . . . . . . . . .
16
1.3.2
A Equacao de Hamilton-Jacobi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
18
1.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
23
2 O perodo de Transi
c
ao
2.1 A luz: ondas versus corp
usculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
25
26
2.1.1
Experiencias de Young (1801): ondas triunfam . . . . . . . . . . . .
28
2.1.2
A radiacao do corpo negro, Planck e o quantum (1900) . . . . . . .
33
2.1.3
O efeito fotoelectrico (Einstein 1905) . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
2.2 Materia: corp

usculos versus ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
40
2.2.1
O Espectro do atomo de Hidrogenio . . . . . . . . . . . . . . . . . .
43
2.2.2
O modelo atomico de Bohr (1913) . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
45
2.2.3
As ondas electronicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48
2.3 A dualidade onda/corp

usculo e a interpretacao probabilstica da Mecanica
Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
49
2.3.1
Experiencia de Young com luz de baixa intensidade . . . . . . . . .
51
2.3.2
O princpio da incerteza de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . .
55
2.3.3
Experiencia com a polarizacao da luz . . . . . . . . . . . . . . . . .
57
2.4 A aplicabilidade da Mecanica Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
59
2.5 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
61
3 A equa
c
ao de Schr
odinger
63
3.1 Descricao Quantica de uma partcula livre - Trem de Ondas . . . . . . . .
64
3.1.1
Sobreposicao discreta de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
66
3.1.2
Sobreposicao contnua de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
69
3.2 Partcula em potenciais independentes do tempo . . . . . . . . . . . . . . .
71
3.2.1
Caractersticas gerais num potencial em escada . . . . . . . . . . .
73
3.2.2
Salto de potencial (E > V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
76
3.2.3
Salto de potencial (E < V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
78
3.2.4
Barreira de potencial (E > V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
81
3.2.5
Barreira de potencial (E < V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
83
3.2.6
Poco de potencial de profundidade finita (E < 0) . . . . . . . . . .
88
3.2.7
Poco de potencial de profundidade infinita . . . . . . . . . . . . . .
90
3.3 Evolucao de um trem de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
91
3.3.1
Trem de ondas Gaussiano livre
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
92
3.3.2
Trem de ondas incidente num salto de potencial (E < V0 ) . . . . . .
93
3.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
95
4 Formalismo Matem
atico e Postulados da Mec
anica Qu
antica
4.1 Funcoes de onda e operadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.1
Estrutura de F e produto escalar em F . . . . . . . . . . . . . . . .
97
97
98
4.1.2
Bases de F
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
99
4.1.3
Operadores Lineares a actuar em F . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
4.2 A notacao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106

4.2.1
Produto escalar e espaco dual a E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
4.2.2
Accao de operadores lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
4.2.3
O operador adjunto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
4.2.4
A operacao adjunta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.2.5
Notacao de Dirac numa dada base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
4.2.6
Valores proprios e vectores proprios de um operador . . . . . . . . . 113
4.2.7
Observaveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
4.3 Os postulados da Mecanica Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115

4.4 Quantificacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 119
4.4.1
Variaveis compatveis, incompatveis e C.C.O.C. . . . . . . . . . . . 119
4.4.2
e P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
Os operadores X
4.4.3
Regras de Quantificacao canonica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126
4.4.4
Comentarios sobre a evolucao de um sistema quantico . . . . . . . . 128
4.4.5
Evolucao do valor medio de uma variavel . . . . . . . . . . . . . . . 129
4.5 Mecanica Quantica Estatstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131

4.5.1
O operador de densidade para um estado puro . . . . . . . . . . . . 133
4.5.2
O operador de densidade para uma mistura estatstica de estados . 134
4.5.3
O operador de evolucao e a evolucao de um estado puro . . . . . . . 137
4.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139

5 Exemplos de Quantifica
c
ao Can
onica
141
5.1 Oscilador Harmonico Quantico em Uma Dimensao . . . . . . . . . . . . . . 141

5.1.1
O espectro de energia do Oscilador Harmonico Quantico . . . . . . 142
5.1.2
As funcoes de onda para o oscilador harmonico . . . . . . . . . . . 146
5.1.3
Resolucao directa da equacao de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . 149
5.1.4
Valor medio e desvio padrao de x e p . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
5.2 O Oscilador Harmonico Quantico em Duas Dimensoes . . . . . . . . . . . . 155

5.2.1
Quantoes lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
5.2.2
Quantoes circulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
5.2.3
Funcoes de Onda para quantoes circulares . . . . . . . . . . . . . . 158
5.3 O problema de Landau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160

5.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
6 Momento Angular Orbital e o Atomo

de Hidrog
enio
6.1 Operadores de momento angular orbital
167
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167
6.2 Os Harmonicos Esfericos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169

6.3 Partcula numa forca central . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176
6.4 O atomo de hidrogenio (sem spin) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180
6.5 O atomo de hidrogenio (sem spin) num campo magnetico . . . . . . . . . . 189
6.5.1
Deducao dos varios termos do Hamiltoniano . . . . . . . . . . . . . 189
6.5.2
Interpretacao dos varios termos do Hamiltoniano . . . . . . . . . . 191
6.5.3
Comparacao dos varios termos no Hamiltoniano . . . . . . . . . . . 195
6.5.4
Espectro de Energias aproximado: efeito Zeeman . . . . . . . . . . 196
6.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202

7 Outras solu
c
oes exactas da equa
c
ao de Schr
odinger
205
7.1 Alguns pocos de potencial exactamente sol

uveis . . . . . . . . . . . . . . . 206
7.1.1
Estados Ligados em Pocos infinitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207
7.1.2
Densidade de estados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215
7.1.3
Estados Ligados em Pocos finitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216
7.2 Metodo algebrico para potenciais com forma invariante . . . . . . . . . . . 220

7.2.1
O superpotencial e potenciais parceiros . . . . . . . . . . . . . . . . 220
7.2.2
Hierarquia de Hamiltonianos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
7.2.3
Potenciais de forma invariante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 228
7.2.4
Potenciais de forma invariante relacionados por translacao . . . . . 229
7.3 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235
II
M
etodos de aproxima
c
ao e Spin
237
8 A aproxima
c
ao WKB
238
8.1 O metodo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239

8.2 Interpretacao da validade da aproximacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241
8.3 Formulas de ligacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242
8.4 Aplicacao ao calculo de estados ligados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246
8.5 Aplicacao ao calculo do factor de transmissao . . . . . . . . . . . . . . . . 250
8.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252
9 Teoria Geral do Momento Angular e Spin
253
9.1 Representacoes da algebra do momento angular . . . . . . . . . . . . . . . 254

9.2 Emergencia Fsica do Spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265
9.3 Postulados da teoria de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273
9.4 Descricao nao relativista de partculas de spin
9.4.1
1
2
. . . . . . . . . . . . . . . 274
Juntando os graus de liberdade de spin aos orbitais . . . . . . . . . 276
9.5 Adicao de momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283

9.5.1
Calculo dos vectores proprios comuns a J2 e a Jz . . . . . . . . . . 287
9.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 291

10 Teoria da Difus
ao
293
10.1 Formalismo para descrever processos de difusao . . . . . . . . . . . . . . . 296

10.1.1 Definicao da seccao eficaz de difusao . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
10.1.2 Estados estacionarios de difusao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298
10.1.3 Relacao entre amplitude e seccao eficaz de difusao . . . . . . . . . . 300
10.2 Equacao integral de difusao e o metodo de Born . . . . . . . . . . . . . . . 302
10.2.1 Escolha da funcao de Green e de 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 304
10.2.2 A aproximacao de Born . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306
10.2.3 Interpretacao da aproximacao de Born . . . . . . . . . . . . . . . . 308
10.2.4 A aproximacao de Born para potenciais centrais . . . . . . . . . . . 309
10.3 Metodo das ondas parciais para a difusao por um potencial central . . . . . 316
10.3.1 Ondas esfericas versus ondas planas para uma partcula livre . . . . 317
10.3.2 Deducao da forma explcita das ondas esfericas livres . . . . . . . . 319
10.3.3 Propriedades das ondas esfericas livres . . . . . . . . . . . . . . . . 323
10.3.4 Ondas parciais num potencial V (r) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 328
10.4 Difusao Inelastica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336
10.4.1 Seccoes eficazes de difusao elastica e de absorcao . . . . . . . . . . . 337
10.4.2 Seccao eficaz total e o teorema optico . . . . . . . . . . . . . . . . . 339
10.5 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 340
11 M
etodos perturbativos independentes e dependentes do tempo
343
11.1 Teoria das perturbacoes estacionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 344

11.1.1 Perturbacao de um nvel nao degenerado . . . . . . . . . . . . . . . 347
11.1.2 Perturbacao a um nvel degenerado . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351
X
2 e X
3 a um potencial harmonico . . . . . . . . 352
11.1.3 Perturbacoes X,
11.1.4 Estrutura fina do atomo de Hidrogenio . . . . . . . . . . . . . . . . 357
11.2 Teoria das Perturbacoes dependentes do tempo . . . . . . . . . . . . . . . 368
11.2.1 Formulacao do problema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 368
11.2.2 Solucao aproximada da equacao de Schrodinger . . . . . . . . . . . 369
11.2.3 Aplicacao a uma perturbacao sinusoidal ou constante . . . . . . . . 373
11.2.4 Probabilidade de transicao via operador de evolucao . . . . . . . . . 385
11.3 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395
12 Sistemas de partculas id
enticas
397
12.1 Origem do Problema: a degenerescencia de troca
. . . . . . . . . . . . . . 397
12.2 Operadores de permutacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 400

12.2.1 Sistema de duas partculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 401
12.2.2 Sistema de tres partculas e generalizacao para N partculas . . . . 405
12.3 O postulado de simetrizacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 410
12.3.1 Levantamento da degenerescencia de troca . . . . . . . . . . . . . . 411
12.3.2 Observaveis e evolucao temporal
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 416
12.4 Consequencias do postulado de simetrizacao . . . . . . . . . . . . . . . . . 417

12.4.1 Diferencas entre bosoes e fermioes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 417
12.4.2 Efeitos de interferencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420
12.4.3 Difusao de duas partculas identicas com spin . . . . . . . . . . . . 424
12.5 Atomos
com varios electroes - A tabela periodica . . . . . . . . . . . . . . 428
12.5.1 Nveis de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 431
12.5.2 Configuracoes electronicas e princpio da exclusao de Pauli . . . . . 432
12.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 435
13 Introdu
c
ao `
a Mec
anica Qu
antica Relativista
13.1 A teoria de Klein-Gordon
437
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
13.2 Os problemas com a teoria de Klein-Gordon . . . . . . . . . . . . . . . . . 439

13.2.1 Energias negativas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 440
13.2.2 Probabilidades negativas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 441
13.2.3 Inexistencia de spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 444
13.3 A teoria de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448
13.3.1 Os sucessos da equacao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 450
13.4 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
III
T
opicos Avan
cados e Modernos
453
14 Formula
c
ao de integrais de caminho da Mec
anica Qu
antica
454
15 Mec
anica Qu
antica Super-sim
etrica
455
16 Introdu
c
ao `
a teoria da Informa
c
ao Qu
antica
457
IV
Ap
endices
458
A Geometria da Transformada de Legendre
459
B Princpio do tempo mnimo de Fermat
463
B.1 Reflexao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 463
B.2 Refraccao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465

C An
alise de Fourier
467
C.1 Series de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 467

C.1.1 Representacao em termos de ondas planas . . . . . . . . . . . . . . 469
C.1.2 O Espaco de Hilbert e a Igualdade de Bessel-Parseval . . . . . . . . 470
C.2 Integrais de Fourier e Transformadas de Fourier . . . . . . . . . . . . . . . 471
C.2.1 A formula de Parseval-Plancherel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 472
C.2.2 Quantidades estatsticas e a relacao de incerteza . . . . . . . . . . . 474
Parte I
Problemas exactamente sol
uveis e quantificac
ao can
onica de
sistemas cl
assicos
CAPITULO
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
1.1
Mec
anica Newtoniana
O principal objectivo da mecanica classica e descrever e explicar o movimento de objectos

macroscopicos. Tal descricao e feita atraves do conceito de trajectoria, que em mecanica
nao relativista e um mapa
Tp (t) : R R3
(1.1.1)
t "x(t)
para cada ponto p do objecto em questao - figura 1.1. Em muitos problemas, a dinamica de
corpos rgidos e reduzida, em primeira analise, à dinamica do centro de massa e portanto
à de uma partcula pontual. Assim sendo, a descricao e explicacao do movimento de uma
partcula pontual e o problema base da mecanica classica.
Em 1686-87, Isaac Newton (1642-1727) apresentou na sua principal obra Philosophiae
Naturalis Principia Mathematica as leis da Mecanica Newtoniana e em particular a sua
equacao do movimento (2a lei de Newton) que relaciona a forca com a variacao da quantidade de movimento
d"p
F" =
,
dt
p" m"v m
d"x
.
dt
(1.1.2)
1.1 Mec
anica Newtoniana
3
z
Tp (t2 )
Tp (t1 )
Figura 1.1: A trajectoria e um mapa da linha real para R3 .

Se a massa m e fixa,
2
d "x
.
F" = m 2 m"x
dt
(1.1.3)
Exemplo 1 : Oscilador Harmonico (ex: pequenas oscilacoes de um pendulo, mola,...)

Um oscilador harmonico e um sistema em que a forca e proporcional ao deslocamento
a partir de um ponto de equilbrio e dirigida para o ponto de equilbrio (Lei de Hooke).
Rotulando o ponto de equilbrio como "x = 0, temos
F" = k"x .
(1.1.4)
Consideremos o oscilador harmonico em uma dimensao, com uma massa m e uma constante
de oscilador k. Pela segunda lei
x +
k
x=0,
m
(1.1.5)
que e uma equacao diferencial ordinaria de segunda ordem com solucao

#
!"
k
t + 0 ,
(1.1.6)
x(t) = A cos
m
$
de onde se le a frequencia de oscilacao: = k/m. A e 0 sao constantes de integracao
interpretadas como amplitude e fase inicial do movimento que fisicamente sao determinadas
pelas condicoes iniciais.
Exemplo 2 : Problema de Larmor O problema de Larmor e o problema de uma
partcula de massa m e carga electrica q num campo magnetico constante que tomamos
" = Bez .
como sendo B
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
A forca que uma partcula sente devido à interaccao com o campo electromagnetico e
dada pela forca de Lorentz

" + "v B)
" .
F" = q(E
(1.1.7)
Aplicando ao nosso caso e usando a segunda lei de Newton obtemos a equacao do movimento ("x = (x, y, z))
x = c y
= c"x ez
"x
y = c x
z = 0
onde definimos a frequencia ciclotronica e

c =
3
dx
+ c2 x = 0
dt
d3 y
+ c2y = 0
dt
z = 0
qB
.
m
(1.1.8)
(1.1.9)
As equacoes de terceira ordem sao de segunda ordem nas velocidades e equivalentes a

osciladores harmonicos. Logo a solucao e
x = A cos (c t + 0 )
)
*
y = A cos c t + 0
z =z +v t
0
(1.1.10)
z0 , vz sao constantes de integracao. As equacoes de segunda ordem em

, ,
onde A, A,
(1.1.8) relacionam as constantes de integracao
A = A ,
0 = 0 + .
2
(1.1.11)
Como tal a solucao final e
sin (c t + 0 )
x(t) = x0 +
A
y(t) = y0 +
cos (c t + 0 )
z =z +v t
0
z
(1.1.12)
Assim, x(t) e y(t) obedecem a
(x(t) x0 ) + (y(t) y0 ) =
A
c
,2
(1.1.13)
1.2 Mec
anica Lagrangeana
5
"
B
Figura 1.2: Trajectorias no problema de Larmor. Apenas a trajectoria mais à direita tem
vz '= 0.
e interpretamos as trajectorias projectadas no plano x-y como sendo circunferencias com
centro em (x0 , y0 ) e raio Am/qB - figura 1.2. Lemos tambem que a frequencia das orbitas
e a frequencia ciclotronica.
Nota: Este movimento corresponde a dois osciladores harmonicos nas direccoes x e y
em oposicao de fase.
1.2
Mec
anica Lagrangeana
Existem algumas forcas, ditas conservativas, que podem ser derivadas de um potencial,
atraves de:1
F" = V
F" = 0 .
(1.2.1)
Dada uma forca, a u

ltima equacao pode ser utilizada como teste para ver se a forca e
conservativa. Por exemplo, para a forca do exemplo 1,
F" = kx
V (x) =
kx2
.
2
(1.2.2)
Ao desenharmos o potencial - figura 1.3 - ficamos com uma ideia da dinamica usando a
nossa intuicao gravitacional: a partcula quer descer o potencial e custa-lhe a subi-lo.
Como a energia total da partcula e conservada
1
1
Etotal = Ecinetica + Epotencial = mv 2 + kx2 ,
2
2
1
(1.2.3)
A implicacao da direita para a esquerda nao e sempre valida e depende de consideracoes topologicas,
nomeadamente a co-homologia de de Rham da variedade. Para a generalidade das aplicacoes em Fsica
elementar, onde a topologia do espaco-tempo e trivial, pode-se considerar a equiv
alencia v
alida em geral.
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
V(x)
Figura 1.3: Potencial do oscilador harmonico; uma partcula com energia E oscila entre
pontos a e a tais que V (a) = V (a) = E.
q1 (t)
qreal (t)
(qi , ti )
(qf , tf )
q2 (t)
Figura 1.4: Tres percursos alternativos entre o ponto qi no instante ti e qf no instante tf . A

t
trajectoria real, qreal (t) e um extremo da accao S[q(t)]tfi . Se, por exemplo, for um mnimo,
t
t
t
S[qreal (t)]tfi < S[q1 (t)]tfi , S[q2 (t)]tfi .
uma partcula com energia total E sobe ate uma altura do potencial dada por V = E, onde
a velocidade se anula; a velocidade e maxima em x = 0, onde toda a energia e cinetica.
Dado um qualquer potencial, correspondendo a uma forca, podemos de imediato deduzir
um conjunto particular de trajectorias fsicas, i.e. solucoes das equacoes do movimento:
sao as trajectorias constantes, correspondentes aos extremos do potencial. Os extremos
sao definidos por
V (x0 ) = 0
F" = 0 em x0 ,
(1.2.4)
o que significa que se a partcula estiver inicialmente em repouso em x0 a ficara. No caso

do oscilador harmonico a u
nica solucao deste tipo e quando a partcula esta em repouso
na posicao de equilbrio, que e trivial. Mas origina a seguinte pergunta:
Dado que estas trajectorias extremizam uma quantidade escalar (o potencial), haver
a
uma quantidade escalar mais geral extremizada por todas as traject
orias?
1.2 Mec
anica Lagrangeana
Isto e consideremos um movimento com incio em ti na posicao qi e com fim em tf

na posicao qf , como na figura 1.4.2 Existe uma quantidade que a trajectoria verdadeira,
qreal (t), extremize comparativamente a todas as outras trajectorias, como q1 (t) ou q2 (t)? Se
tal quantidade existir nao e uma funcao, mas sim uma maquina que transforma funcoes como a trajectoria - em n
umeros (note que uma funcao transforma n
umeros em n
umeros),
denominada funcional :
t
S[. . .]tfi : F R
q(t) S[q(t)]tfi
(1.2.5)
F e o espaco de todas as funcoes de variavel real. Um dos princpios mais importantes em

toda a fsica e o princpio da accao mnima 3 ou princpio de Hamilton:
Num sistema fsico com Lagrangeano L(q, q,

t), as traject
orias reais, qreal (t), sao as que
extremizam o funcional accao, definido como
- tf
tf
S[q(t)]ti =
dtL(q, q,
t) ,
(1.2.6)
ti
e a energia
onde o Lagrangeano se define como a diferenca entre a energia cinetica, T (q)
potencial, V (q, t)4
L(q, q,
t) T (q)
V (q, t) .
(1.2.7)
Para o princpio de Hamilton fazer sentido tem que dar origem a um conjunto de
equacoes do movimento equivalentes às da mecanica Newtoniana. Essas equacoes chamamse Equac
oes de Euler-Lagrange, que agora deduzimos.
1.2.1
Equa
c
oes de Euler-Lagrange
Os extremos de uma funcao sao encontrados requerendo que a derivada da funcao seja
zero. Analogamente, os extremos de um funcional encontram-se requerendo que a variacao
do funcional se anule. Variar um funcional consiste em comparar o valor do funcional para
2
E convencional utilizar a vari
avel q para designar um sistema arbitr
ario de coordenadas, por isso
denominadas coordenadas generalizadas.
3
Embora esta designac
ao seja comum, as traject
orias reais nao sao sempre um mnimo da accao, mas
sim um extremo.
4
Curiosidade: A designacao de energia cinetica por T e da energia potencial por V tem origem nas
palavras alem
as tatkraft e verk, que significam, respectivamente energia e potencial.
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
funcoes ligeiramente distintas, mas mantendo fixos os pontos inicial e final da funcao, que
no nosso caso e a trajectoria. Denotando esta operacao de variacao por obtemos
/
- tf .
L
L
tf
tf
q +
q ,
(1.2.8)
S = S[q(t) + q(t)]ti S[q(t)]ti =
dt
q
q
ti
e assumindo que a operacao de variacao comuta com diferenciacao,
q =
dq
d
= q ,
dt
dt
de onde, integrando por partes

/
- tf .
L 00tf
d L
L
q +
q 0 .
S =
dt
q
dt q
q
ti
ti
(1.2.9)
(1.2.10)
Ou
ltimo termo e zero, pois corresponde à variacao da trajectoria nos pontos inicial e final,
que assumimos ser zero. Como queremos garantir que S = 0 para uma variacao arbitraria,
o integrando do termo restante tem de ser zero, isto e,
d L L
=0,
dt q
q
(1.2.11)
para cada coordenada q. Estas sao as equacoes de Euler-Lagrange (Joseph Lagrange 17361813, Leonhard Euler 1707-1783). Usando (1.2.7) estas equacoes escrevem-se
d L
V
=
dt q
q
d L
= F" .
dt "q
(1.2.12)
Usamos "q para denotar a possibilidade de haver varios graus de liberdade e correspondentes
coordenadas. Para uma partcula pontual num potencial V ("q ),
1 2
L = m"q V ("q ) ,
2
(1.2.13)
e (1.2.12) reduz-se a F" = m"q , i.e. à segunda lei de Newton. Em geral define-se o momento
can
onico conjugado à variavel q como p
p"
L
.
"q
(1.2.14)
Deste modo, com toda a generalidade, (1.2.12) implica

d
F" = p" ,
dt
(1.2.15)
1.2 Mec
anica Lagrangeana
mostrando que o formalismo Lagraneano reproduz o Newtoniano.

Exemplo 1, Vers
ao b) : Tratamos agora o oscilador harmonico no formalismo Lagrangiano. De (1.2.2) vemos facilmente que o Lagrangeano e
1
1
L = mx 2 kx2 ,
2
2
(1.2.16)
e as equacoes de Euler-Lagrange dao

x +
k
x=0,
m
(1.2.17)
em concordancia com (1.1.5).

Exemplo 2, Vers
ao b) : Para tratarmos a versao Lagrangeana do problema de Larmor, comecemos por discutir se existe um potencial para a forca de Lorentz. Recordemos
as equacoes de Maxwell (no sistema internacional de unidades)
" =0
(i) B
"
" = B
(iii) E
t
" =
(ii) E
)0
" .
"
" = i + E
(iv) c2 B
)0
t
(1.2.18)
Uma condicao necessaria para existir o potencial de uma forca e (1.2.1). Calculemos pois
o rotacional de F"Lorentz
" + ("v B))
" ,
F"Lorentz = q( E
(1.2.19)
ou, usando as equacoes de Maxwell e o facto que

" = (" )"
"
" ,
("
)
(
" ) ("
)" +
" ( )
(1.2.20)
obtemos ("v nao e um campo de velocidades; logo as suas derivadas desaparecem)

#
!
"
"
B
" = q dB .
("v )B
(1.2.21)
F"Lorentz = q
t
dt
Assim, em geral, a forca de Lorentz nao e derivavel de um potencial. So o e se o campo
magnetico sentido pela partcula for constante.
10
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
Ainda assim, e possvel definir um Lagrangeano cujas equacoes do movimento sao as
de uma partcula actuada pela forca de Lorentz, mas que nao tem a forma (1.2.7). Para
vermos esse Lagrangeano recordemos os potenciais electromagneticos.
"
A equacao (i) permite-nos definir o potencial magnetico, A,
" =0
B
" =A
",
B
(1.2.22)
que usando na equacao de Maxwell-Faraday (iii) nos permite escrever esta como
"
" + A ) = 0
(E
t
"
" = A ,
E
t
(1.2.23)
onde e o potencial electrostatico. As duas equacoes (1.2.22) e (1.2.23) definem os poten" Note-se que estes nao sao u
ciais electromagneticos (, A).
nicos. Isto e, para os mesmos
" B
" existe uma classe de equivalencia de diferentes escolhas para e A
" a que se chama
E,
equivalencia de gauge.
Lema: O Lagrangeano
1
2
" "x) q(t, "x) ,
L = m"x + q"x A(t,
2
(1.2.24)
reproduz as equacoes do movimento de uma partcula actuada pela forca de Lorentz.

Demonstra
c
ao: As equacoes de Euler-Lagrange para este Lagrangeano
L
d L
=0
i
x
dt x i
q"x
"
A
d
q i (mx i + qAi ) = 0 .
i
x
x
dt
(1.2.25)
" depende do tempo tanto

Note-se que a derivada em ordem ao tempo e total e que A
explicitamente como atraves da dependencia em "x. Assim a equacao fica
+
,
Ai Ai xj
1 A1
2 A2
3 A3
q x
+ x
+ x
i
j
= m
xi .
xi
xi
xi
x
t
x t
Usando (1.2.23) reescrevemos a equacao
,
+
,
+
,
/
. +
A2 Ai
A3 Ai
A1 Ai
2
3
1
"
1 +v
2 +v
3 + (E)i = m
xi .
q v
xi
x
xi
x
xi
x
(1.2.26)
(1.2.27)
Tomando como exemplo a componente i = 1 desta equacao, reescrevemo-la como

1 )
*
)
*
2
1
2
" v3 A
" + (E)
" 1 = m
" + "v B
" = m
q v2 A
x1 q E
x1 , (1.2.28)
3
1.2 Mec
anica Lagrangeana
11
e analogamente para as outras componentes, o que demonstra o Lema. (q.e.d.)

Voltemos entao ao problema de Larmor. Podemos escolher os seguintes potenciais
electromagneticos para o problema
E
" =0
B
" = Be
=0
A
" = B (y, x, 0)
2
(1.2.29)
1
Bq
L("x, "x , t) = m(x 2 + y 2 + z 2 ) +
(xy y x)
,
2
2
(1.2.30)
originando o Lagrangeano
e as equacoes de Euler-Lagrange
+
,
Bq
d
Bq
y
y + mx = 0
dt + 2
,
2
d Bq
Bq
x + my = 0
x
2
dt 2
(mz)
=0
dt
qB
y
x =
qB
y = x
z = 0
(1.2.31)
que sao as mesmas equacoes obtidas no formalismo Newtoniano (1.1.8).
1.2.2
Teorema de Noether
Neste u
ltimo exemplo obtivemos uma equacao do movimento da forma
d
(mz)
=0
dt
pz mz = constante ,
(1.2.32)
o que significa existir uma quantidade conservada no movimento, pz . A existencia desta

quantidade conservada e consequencia directa de neste problema haver uma simetria na
direccao z e, como tal, de o Lagrangeano nao depender de z. A generalizacao deste resultado e conhecida como Teorema de Noether, (Emmy Noether 1882-1935) um dos mais
importantes em mecanica Lagrangeana:
Teorema (Noether): Se o Lagrangeano de um sistema fsico L("q, "q , t) e invariante
pela accao de transformacoes do tipo
"q "q + "q ,
(1.2.33)
12
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
para algum "q, isto e, possui uma simetria na direccao definida por "q, ent
ao existe uma
quantidade conservada no movimento desse sistema fsico associada com essa simetria.
Demonstra
c
ao: Escolher uma coordenada y tal que as suas linhas integrais sejam
tangentes a "q; a invariancia de L significa que L nao depende da coordenada y, L/y = 0;
logo, a equacao do movimento de y e
+ ,
d L
=0
dt y
L
py = constante ,
y
(1.2.34)
o que significa que py e uma constante do movimento.
1.3
Mec
anica Hamiltoniana
Tanto no formalismo Newtoniano como Lagrangeano, as equacoes do movimento sao equacoes

diferenciais de segunda ordem. Quer para implementacao numerica, quer para uso de
metodos analticos e, em muitas circunstancias, mais conveniente resolver um conjunto de
2n equacoes diferenciais de primeira ordem do que um conjunto de n equacoes diferenciais
equivalentes de segunda ordem. Isto sugere a introducao de um formalismo em que as
equacoes do movimento sao de primeira ordem, que e o caso do formalismo Hamiltoniano
(William Hamilton 1805-1865). Este formalismo e tambem o caminho canonico para a
quantificacao de um sistema fsico.
No formalismo Lagrangeano, as variaveis independentes sao
(q, q,
t),
(1.3.1)
e o Lagrangeano e visto como uma funcao destas variaveis

L = L(q, q,
t) .
(1.3.2)
Anteriormente ja introduzimos uma nova variavel que em geral depende de q,

que e o
momento canonico conjugado a q,
p
L
.
q
(1.3.3)
1.3 Mec
anica Hamiltoniana
13
pois natural, para obter equacoes de primeira ordem, tomar como variaveis independentes
E
(q, p, t),
(1.3.4)
e pensar no Lagrangeano como uma nova funcao em que as variaveis independentes sao
estas
q(q,
L = L(q,
p, t), t) .
(1.3.5)
As equacoes de Euler-Lagrange
d L
L
=0
q
dt q
p =
L
,
q
(1.3.6)
Note-se que em geral

tem de ser expressas em termos da funcao L.
L
L
'=
,
q
q
(1.3.7)
pois estas sao derivadas parciais. De facto

L L

L(q, q(q,
p, t), t) =
+
q(q,
p, t)
q
q q q
L

=
L(q, p, t)p q(q,
p, t) . (1.3.8)
q
q
q
Usando (1.3.6) e notando que o lado direito da u

ltima equacao ja esta totalmente expresso
em termos de funcoes das novas variaveis (q, p, t), obtemos
p =
*
)
p, t) .
pq(q,
p, t) L(q,
q
(1.3.9)
Por outro lado calculemos tambem

L(q, p, t) =
L(q, q,
t)
= p q(q,
p, t) =
(pq(q,
p, t)) q(q,
p, t) ,
p
q
p
p
p
(1.3.10)
ou
q =
p, t)) .
(pq(q,
p, t) L(q,
p
(1.3.11)
Para simplificar a forma das equacoes (1.3.9) e (1.3.11), introduzimos o Hamiltoniano

definido como
H(q, p, t) pq(q,
p, t) L(q, q(q,
p, t), t) ,
(1.3.12)
14
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
em termos do qual, as equacoes (1.3.9) e (1.3.11) reescrevem-se como

q =
H
,
p
p =
H
,
q
(1.3.13)
denominadas equacoes de Hamilton ou equacoes can

onicas. Estas equacoes contem a
mesma informacao que as equacoes de Euler-Lagrange, mas em vez de uma (ou n para
n coordenadas) equacao de segunda ordem temos agora duas (2n) equacoes de primeira
ordem. Note-se que tudo o que fizemos para ir do formalismo Lagrangeano para o Hamiltoniano foi uma mudanca de variaveis independentes
(q, q,
t) (q, p, t) ,
(1.3.14)
o que motivou a substituicao do Lagrangeano por uma outra funcao, o Hamiltoniano

L(q, q,
t) H(q, p, t) .
(1.3.15)
Esta u
ltima transformacao, que aparece associada a uma mudanca de variaveis toma o
nome de transformada de Legendre, cuja interpretacao geometrica e dada no apendice A.
Calculemos agora o Hamiltoniano para cada um dos nossos dois exemplos.
Exemplo 1, Vers
ao c): Dado que o Lagrangeano para o oscilador harmonico e (1.2.16)
temos
1
1
L = mx 2 kx2
2
2
L
= mx ,
x
(1.3.16)
o que significa que o momento canonico conjugado a x e o momento dinamico usual, isto
e, a quantidade de movimento. Logo
H = px L =
1
p2
+ kx2 = T + V ,
2m 2
(1.3.17)
isto e, o Hamiltoniano e a energia cinetica mais a energia potencial, ou seja, a energia total
do sistema. Como exerccio pode verificar que as equacoes de Hamilton deste Hamiltoniano
sao equivalentes a (1.1.5). Em geral, um Lagrangeano do tipo
1
L = mx 2 V (x)
2
H=
p2
+ V (x) ,
2m
(1.3.18)
1.3 Mec
anica Hamiltoniana
15
o que e ainda a energia total.

Exemplo 2, Vers
ao c): Comecemos por deduzir o Hamiltoniano para uma partcula a
interagir com um campo electromagnetico arbitrario, cujo Lagrangeano vimos ser (1.2.24)
2
1
" "x) q(t, "x)
L = m"x + q"x A(t,
2
".
"p = m"x + q A
(1.3.19)
Neste caso o momento canonico conjugado a "x nao e o momento dinamico usual o que
mostra que estas duas quantidades nao tem de coincidir. O Hamiltoniano resultante e
" 2
("p q A)
+ q .
H = "p "x L =
2m
(1.3.20)
" = m"x concluimos que o Hamiltoniano e ainda a energia cinetica mais

Notando que p" q A
a energia potencial devido ao potencial . Esta e a energia total em jogo. O efeito do
potencial magnetico e levado em conta usando a regra de substituir no Hamiltoniano
",
"p p" q A
(1.3.21)
a que se chama acoplamento minimal. Mas note-se que esta regra, corresponde a manter o
2
termo cinetico como sendo m"x /2. Assim, numa situacao em que o potencial seja nulo
(ou constante) concluimos que a energia cinetica da partcula tem de ser constante e como
tal tambem a norma da sua velocidade.5 Isso e exactamente o que acontece no problema
de Larmor para as trajectorias da figura 1.2.
Especializando (1.3.20) para os potenciais (1.2.29) obtemos o Hamiltoniano
1
H=
2m
qBy
px +
2
,2
1
+
2m
+
,2
qBx
p2
py
+ z .
2
2m
(1.3.22)
Como exerccio pode verificar que as equacoes de Hamilton deste Hamiltoniano sao equivalentes a (1.1.8) - Folha de Problemas 8, exerccio 1d).
5
A menos de efeitos de irradiacao de ondas electromagneticas e correspondente perda de energia, conforme o problema 2 da Folha de Problemas 1.
16
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
1.3.1
O Espa
co de Fase e os Par
entesis de Poisson
O formalismo Hamiltoniano desenrola-se no espaco de fase, que e o espaco parameterizado

por (q, p), que sao as variaveis independentes neste formalismo. A simetria das equacoes
canonicas (1.3.13) sugere a introducao de coordenadas unificadas
i = (q, p)
1 = q , 2 = p ,
(1.3.23)
de modo que as equacoes canonicas sao reescritas

H
i = ij j ,
(1.3.24)
onde ij sao as componentes de uma matriz anti-simetrica (dita simpletica)
0
1
.
ij =
1 0
(1.3.25)
Na equacao (1.3.24) usamos a chamada convencao de Einstein, que significa que quando
um ndice aparece repetido num produto, denota uma soma de termos correspondendo a
todos os valores possveis desse ndice.6 Em (1.3.24) o ndice j aparece repetido no produto
do lado direito. Logo temos de somar sobre todos os valores possveis de j, ou seja 1, 2.
Por exemplo, a componente i = 1 de (1.3.24) fica
H
H
1 = 11 1 + 12 2
q =
H
,
p
(1.3.26)
que e uma das equacoes canonicas.

Consideremos a evolucao de uma determinada variavel dinamica f = f (q, p, t). A sua
evolucao temporal e dada por
df
f
f
f
f
f H
f H
=
+
q +
p =
+
,
dt
t
q
p
t
q p
p q
(1.3.27)
ou em termos das coordenadas unificadas

df
f
f H
=
+ ij i j
dt
t

6
df
f
=
+ {f, H} ,
dt
t
(1.3.28)
Rigorosamente, o ndice repetido tem que aparecer uma vez como covariante que corresponde a estar
em baixo na variavel (ou em cima quando a variavel esta no denominador) e uma vez como contravariante
que corresponde a estar em cima na variavel (ou em baixo quando no denominador).
1.3 Mec
anica Hamiltoniana
17
onde introduzimos os Parentesis de Poisson, definidos como

{A, B} ij
A B
A B B A
=
.
i
j

q p
q p
(1.3.29)
Os parentesis de Poisson tem 3 importantes propriedades

i) Bi-linearidade
{1 A1 + 2 A2 , B} = 1 {A1 , B} + 2 {A2 , B} ,
(1.3.30)
onde 1,2 sao constantes e uma expressao analoga pode ser escrita para o segundo
argumento nos parentesis.
ii) Anti-simetria
{A, B} = {B, A} .
(1.3.31)
{A, {B, C}} + {B, {C, A}} + {C, {A, B}} = 0 .
(1.3.32)
iii) Identidade de Jacobi
Devido a estas propriedades, os parentesis de Poisson sao um exemplo de parentesis de

Lie e a algebra de funcoes no espaco de fase por eles originada e uma
algebra de Lie,
que sera definida na seccao 9.1. Os parentesis de Poisson sao um objecto fundamental na
quantificacao canonica de um sistema fsico.
Apliquemos a equacao de evolucao (1.3.28):
` coordenadas unificadas i
As
i = { i, H} .
(1.3.33)
Estas sao exactamente as equacoes canonicas.

Ao Hamiltoniano
H
H =
.
(1.3.34)
t
O Hamiltoniano e uma quantidade conservada no movimento a menos que dependa
explicitamente do tempo. Como se pode mostrar directamente da definicao de Hamiltoniano que
H
L
=
,
t
t
(1.3.35)
18
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
isto reflecte a conservacao de energia para Lagrangianos independentes do tempo.
A uma variavel dinamica g que nao tenha dependencia explcita no tempo

g = {g, H} .
(1.3.36)
Ou seja, g e uma constante do movimento se e so se comutar com o Hamiltoniano

em termos dos parentesis de Poisson.
1.3.2
A Equa
c
ao de Hamilton-Jacobi
Como vimos, a mudanca do formalismo Lagrangeano para o formalismo Hamiltoniano

corresponde a uma mudanca de variaveis independentes descrita por (1.3.14), tornando-se
depois natural mudar a funcao dinamica de Lagrangeano para Hamiltoniano. Dentro do
formalismo Hamiltoniano, podem-se fazer mudancas de variaveis independentes do tipo
(q, p, t) (Q(q, p, t), P (q, p, t), t) ,
(1.3.37)
ou seja mudar de coordenadas no espaco de fase, requerendo que as equacoes canonicas

mantenham a sua forma. Isto e, que haja uma funcao K = K(Q, P, t) que desempenha o
papel de novo Hamiltoniano7 e que nas novas coordenadas se possam escrever equacoes do
movimento do tipo canonico
K
,
P =
Q
K
Q =
.
P
(1.3.38)
Nem todas as transformacoes do tipo (1.3.37) permitem escrever equacoes do movimento

do tipo (1.3.38). Transformacoes que o permitem designam-se can
onicas. Depois de uma
transformacao canonica ainda temos um Hamiltoniano, K = K(Q, P, t), ao qual podemos
associar um Lagrangiano, P Q K e como tal deduzir as trajectorias fsicas entre t1 e t2
pelo princpio variacional
t2
t1
1
2
P Q K(Q, P, t) dt = 0 .
(1.3.39)
7
Para distinguir do Hamiltoniano original, e porque e convencional usar a letra K, designa-se por vezes
esta funcao de Kamiltoniano.
1.3 Mec
anica Hamiltoniana
19
Mas nas coordenadas originais existe, obviamente, um princpio semelhante
t2
t1
[pq H(q, p, t)] dt = 0 .
(1.3.40)
Uma condicao suficiente8 para a mudanca de coordenadas (1.3.37) de modo a que (1.3.39)
seja consistente com (1.3.40), e
dF
,
pq H = P Q K +
dt
(1.3.41)
onde F e uma funcao no espaco de fase, denominada funcao geradora, que pode ser expressa
nas coordenadas velhas, novas ou numa combinacao de novas e velhas. Este u
ltimo caso,
quando possvel, e particularmente u
til, pois F funciona como uma ponte de ligacao na
mudanca de coordenadas. Temos entao quatro hipoteses
a) F = F1 (q, Q, t)
b) F = F2 (q, P, t)
c) F = F3 (p, Q, t)
d) F = F4 (p, P, t) .
(1.3.42)
Tomando a hipotese a), (1.3.41) fica

F1 F1
F1
pq H = P Q K +
+
q +
Q,
t
q
Q
(1.3.43)
e como estamos a tomar q e Q como variaveis independentes obtemos que para esta equacao
ser obedecida
(i)
F1
=p,
q
(ii)
F1
= P ,
Q
(iii) K = H +
F1
.
t
(1.3.44)
Dada uma funcao geradora, (i) da-nos p = p(q, Q, t), que se for possvel inverter da Q =
Q(q, p, t). Entao, (ii) da P = P (q, Q(q, p, t), t) e (iii) da-nos o novo Hamiltoniano. Note-se
que os dois Hamiltonianos so diferem se F1 depender explicitamente do tempo.
Para fazer um raciocnio semelhante com a hipotese b) em (1.3.42), temos de tomar
F = F2 (q, P, t) QP .
(1.3.45)
8
Esta condic
ao n
ao e necess
aria para que a transformac
ao seja can
onica; existem transformac
oes
canonicas mais gerais.
20
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
p
(q, p, t) (Q, P, t)
(q(t),p(t))
(Q(t),P(t))=(const.,const.)
Q
Figura 1.5: O formalismo de Hamilton-Jacobi e definido por uma funcao geradora associada
a uma mudanca para coordenadas co-moveis com a partcula no espaco de fase.
Neste caso (1.3.43) e (1.3.44) sao substituidas por
F2 F2
F2
pq H = QP K +
+
q +
P ,
t
q
P
(i)
F2
=p,
q
(ii)
F2
=Q,
P
(iii) K = H +
F2
.
t
(1.3.46)
(1.3.47)
respectivamente. Mais uma vez, (i) da-nos p = p(q, P, t), que se for possvel inverter da
P = P (q, p, t). Entao, (ii) da Q = Q(q, P (q, p, t), t) e (iii) da-nos o novo Hamiltoniano.
Raciocnios semelhantes existem para c) e d) em (1.3.42), mas o caso b) e o mais u
til para
o formalismo de Hamilton-Jacobi que vamos agora deduzir.
Uma escolha muito particular de novas coordenadas no espaco de fase, Q e P , e um
sistema de coordenadas onde a partcula esta parada - figura 1.5
Q = constante
P = constante ,
(1.3.48)
e o novo Hamiltoniano e tambem uma constante, que podemos tomar como sendo zero.
As novas equacoes canonicas (1.3.38) sao trivialmente obedecidas e toda a dinamica fica
contida na transformacao de coordenadas, em particular na funcao geradora. Se escolhermos uma funcao geradora do tipo 2, toda a informacao sobre a dinamica fica contida nas
equacoes (1.3.47). Neste caso, constuma-se representar F2 pela letra S = S(q, P, t) que se
designa funcao principal de Hamilton ou funcao accao e que obedece a
S
=p,
q
(1.3.49)
1.3 Mec
anica Hamiltoniana
21
o que significa que o momento e o gradiente da funcao accao,

S
=Q,
P
(1.3.50)
cujo significado veremos em baixo e ainda

,
+
S
S
,t =
,
H q, p =
q
t
(1.3.51)
que e a equacao de Hamilton-Jacobi (H-J). Esta equacao foi primeiramente estudada por
Hamilton em optica e so depois usada por Karl Jacobi (1804-1851) em mecanica.
O formalismo de Hamilton-Jacobi pode ser interpretado da seguinte forma. Fisicamente, mudamos para coordenadas co-moveis com a partcula e portanto, ao descobrir
essa mudanca de coordenadas resolvemos, simultaneamente, o movimento da partcula.
Em termos matematicos, estabelecemos a equivalencia entre resolver um sistema de 2n
equacoes diferenciais ordinarias de primeira ordem (para o caso de n graus de liberdade qi ,
i = 1...n) e resolver uma equacao diferencial com n + 1 (correspondendo a qi , t) derivadas
parciais.
Uma solucao da equacao de H-J com n + 1 variaveis, tera n + 1 constantes de integracao. Mas uma dessas constantes sera irrelevante, pois na equacao de H-J so entram as
derivadas de S e como tal se S e solucao, S ! = S + constante, tambem e solucao. Assim,
havera n constantes relevantes de integracao, que podemos identificar com as constantes
Pi . Da concluimos que o significado de (1.3.50) e que a derivada da funcao accao em
ordem às constantes de integracao pode ser considerada constante, uma ferramenta muito
u
til quando usamos o metodo de Hamilton-Jacobi na pratica.
A razao pela qual se chama funcao accao a S(q, P, t) e a seguinte. Da accao definida
em (1.2.6), que e um funcional, constroi-se uma funcao que obedece à equacao de HamitonJacobi. De facto, a funcao accao
S = S(q, P, t)
dS
S
S
=
q +
,
dt
q
t
(1.3.52)
pois P e constante, ou usando (1.3.49) e (1.3.51),

dS
= pq H = L ,
dt
S(t) =
t0
Ldt! + constante ,
(1.3.53)
22
T
opicos de Mec
anica Cl
assica
que e uma funcao - dado que o limite superior do integral nao esta fixo - construida da
accao.
Hamiltonianos independentes do tempo
Se o Hamiltoniano nao depende explicitamente do tempo, o lado direito da equacao de
Hamilton-Jacobi tambem nao devera depender do tempo pelo que podemos tomar a funcao
accao como sendo
S = Et + h(q) ,
(1.3.54)
onde E tem a interpretacao de energia, pois e igual ao Hamiltoniano. Para um Hamiltoniano do tipo
H=
p2
+ V (q) ,
2m
(1.3.55)
a equacao de Hamilton-Jacobi reduz-se a

+
h
q
,2
= 2m(E V (q)) ,
(1.3.56)
de onde se extrai imediatamente uma assinatura caracterstica da mecanica classica: esta

equacao so tem solucao real se E > V (q); logo o movimento e proibido onde a energia da
partcula e menor que o potencial. Integrando e substituindo em (1.3.54) obtemos
- $
S = Et
2m(E V (q))dq .
(1.3.57)
Para resolver o problema dinamico usamos o facto, anteriormente mencionado, que

as derivadas da funcao accao relativamente às constantes de integracao sao tambem constantes. Assim,
S
= const.
E
(1.3.57)
" dq
m
$
t=
+ constante .
2
E V (q)
(1.3.58)
Substituindo pelo potencial do problema em questao obtem-se t = t(q), que invertendo

nos da q = q(t), e portanto a solucao do problema dinamico. Voltaremos a encontrar a
equacao de Hamilton-Jacobi, no limite classico da equacao de Schrodinger (seccao 8.4).
1.4 Sum
ario
1.4
23
Sum
ario
Vimos os varios tipos de equacoes da mecanica classica:

Newtonianas,
d"p
;
F" =
dt
(1.4.1)
Euler-Lagrange, para o Lagrangeano L = L(q, q,

t),
d L L
=0;
dt q
q
(1.4.2)
Hamiltonianas, para o Hamiltoniano H = H(q, p, t),

q =
H
,
p
p =
H
,
q
(1.4.3)
ou, de um modo mais geral, a evolucao de uma variavel dinamica f = f (q, p, t) e

dada por
f
df
=
+ {f, H} ;
dt
t
Hamilton-Jacobi, para uma funcao accao S = S(q, P, t),
+
,
S
S
S
=Q,
H q, p =
,t =
.
P
q
t
(1.4.4)
(1.4.5)
Dadas condicoes iniciais, qualquer um destes conjuntos de equacoes determina exactamente a trajectoria da partcula tal e qual a podemos medir num instante posterior. Este
determinismo e o paradigma da mecanica classica.
CAPITULO
O perodo de Transi
c
ao
Historicamente podemos atribuir uma data de nascimento à Mecanica Quantica. No dia

14 de Dezembro de 1900, Max Planck (1858-1947), apresentou uma solucao inovadora para
explicar as caractersticas observadas da radiacao do corpo negro. O modelo de Planck
continha a genese das ideias quanticas bem como introduzia aquela que viria a ser chamada
constante de Planck, a constante fundamental da Mecanica Quantica. No entanto, somente
26 anos depois a Mecanica Quantica emergiria na sua forma final. No perodo intermedio,
entre 1900 e 1926 viveu-se um perodo de transicao em que, para explicar certos resultados
experimentais, se introduziu na fsica os conceitos de
i) Quantificacao de grandezas fsicas;
ii) Dualidade onda-partcula;
iii) Interpretacao probabilstica de fen
omenos.
Para muitos dos fsicos envolvidos neste processo, estas ideias nao seriam mais do que
conceitos temporarios, que a devida altura deveriam ser substituidos por ideias mais convencionais. Em particular, o ponto iii) aparecia como altamente indesejavel para a maioria
da comunidade cientfica, sendo a reluctancia desta espelhada na famosa frase de Einstein
26
O perodo de Transi
c
ao
y
MEIO 1
x
MEIO 2
2
Figura 2.1: Um raio de luz proveniente do meio 1, incidente na superfcie y = 0 com angulo
de incidencia i tem uma componente reflectida, angulo de reflexao 1 e uma componente
refractada, emergente no meio 2 na direccao definida por 2 .
Deus nao joga aos dados... . No entanto e no ponto ii) que se encontra quer a origem do
ponto i) e do ponto iii) quer a essencia da mecanica quantica. Vamos discutir algumas das
experiencias que motivaram a introducao destas ideias e terminamos este captulo com o
quadro conceptual que delas emergiu.
2.1
A luz: ondas versus corp

usculos
Para alem do conceito de partcula discutido anteriormente (i.e. pequenas bolas de bilhar), tambem o conceito de onda nos e familiar. As ondas circulares que se propagam
num lago calmo onde cai uma pedra ou as ondas numa corda de guitarra a vibrar sao dois
exemplos familiares.
Entre o seculo XVII e o seculo XIX, duas correntes antagonicas disputavam qual a
natureza da luz. Newton (e os seus seguidores), naturalmente inspirado pelo sucesso da sua
mecanica de partculas, defendia que a luz e um fluxo de pequenos corp
usculos. Christian
Huyghens (1629-1695) concebeu a ideia de a luz ser uma onda, a propagar-se atraves de
um suporte invisvel baptizado de eter.
A discussao centrava-se nos seguintes fenomenos fsicos:
Reflexao; como a verificada num espelho ou numa superfcie de agua. Obviamente

usculos
27
este fenomeno era observado para a luz. Era explicado pela teoria corpuscular por
conservacao da quantidade de movimento que previa (ver figura 2.1)
i = 1 (lei da reflexao) ,
(2.1.1)
mas podia tambem ser quantitativamente explicado pela teoria ondulatoria pelo
princpio de Huygens, ou, em optica geometrica pelo princpio do tempo mnimo
de Fermat - apendice B;
Refracc
ao; ou seja, uma mudanca (normalmente) brusca na direccao de propagacao da
luz, em geral devido à mudanca de meio, um fenomeno tambem observado para a
luz. Se a luz fosse feita de pequenos corp
usculos poder-se-ia invocar conservacao de
momento para explicar a refraccao do seguinte modo: consideremos que o meio 1
esta a um potencial V1 e o meio 2 a um potencial V2 , no setup da figura 2.1. Na
transicao de meio por uma partcula existe uma forca que nela actua que tem apenas
componente Fy . Logo px e conservada ou seja
v2
sin i
=
sin 2
v1
(Lei da refraccao corpuscular! ) .
(2.1.2)
Por outro lado, se a luz fosse uma onda, o princpio de Huygens (ou o princpio do
tempo mnimo de Fermat - apendice B) implica
sin i
v1
=
sin 2
v2
(lei de Snell) .
(2.1.3)
Mas devido à dificuldade em medir a velocidade de luz num meio, esta diferenca nao
foi suficiente para decidir qual a verdadeira natureza da luz ate ao seculo XIX. (Note
que Jean Bernard Leon Foucault (1819-1868) fez as primeiras medicoes da velocidade
da luz em meados do sec. XIX.)
Difraccao; Fenomeno ondulatorio; capacidade de ondas rodearem obstaculos - como a
agua do mar rodeia uma rocha - e por isso nao produzirem sombras bem definidas figura 2.2. Pelo contrario, corp
usculos nao sao difractados - figura 2.3; se a luz fosse
corpuscular deixaria uma sombra bem definida. Mas todos sabemos que a luz de
28
O perodo de Transi
c
ao
ECRA
sombra mal definida
obstaculo
Frentes de onda em t=0
Frentes de onda em t>0
Figura 2.2: Ondas sofrem difraccao, isto e, rodeiam o obstaculo. As duas frentes de
onda - uma proveniente de cada um dos lados do obstaculo - interferem. A sua fase num
determinado ponto depende da distancia que cada uma teve de viajar para chegar a esse
ponto; por exemplo, no meio a interferencia e construtiva. Este e o padrao de difraccao do
obstaculo, que estraga a sombra. Na figura nao esta representada a onda reflectida.
uma lanterna ou do sol deixa sombras bem definidas; este argumento levou a que a
teoria corpuscular fosse dominante durante todo o seculo XVIII.
Embora com diferencas quantitativas, tanto a perspectiva ondulatoria como corpuscular da luz explicam os fenomenos de reflexao e refraccao, enquanto que apenas a teoria
ondulatoria explica o fenomeno de difraccao (ou de interferencia em geral). Em optica, os
primeiros dois costumam ser tratados por
optica geometrica,1 onde se lida com raios de luz
e nao frentes de onda, que por sua vez sao essenciais para a
optica fsica que lida com os
fenomenos puramente ondulatorios.
2.1.1
Experi
encias de Young (1801): ondas triunfam
Quando temos uma situacao em que ondas encontram um obstaculo existem duas escalas
relevantes: =comprimento de onda, e l=largura do obstaculo. Thomas Young (1773-1829)
observou que as ondas na agua so tinham uma difraccao apreciavel e como tal sombras
mal definidas imediatamente atras do obstaculo se
l!.
(2.1.4)
1
A optica geometrica e uma aproximacao quase corpuscular da optica que e v
alida quando l * , na
notacao da pr
oxima seccao.

usculos
ECRA
29
sombra bem definida
obstaculo
corpusculos em t=0
t>0
Figura 2.3: Corp

usculos nao sofrem difraccao; assim, foi argumentado que se a luz fosse
corpuscular as sombras deveriam ser bem definidas.
ECRA
sombra bem definida
obstaculo
Frentes de onda em t=0
Frentes de onda em t>0
Figura 2.4: Ondas sofrem uma difraccao negligenciavel se o obstaculo e grande relativamente ao comprimento de onda. Note-se que mais uma vez nao representamos a onda
reflectida.
Se l * ha uma zona atras do obstaculo onde a sombra esta bem definida, tal como
na teoria corpuscular, isto e, a difraccao e negligenci
avel - figura 2.4. Assim, a nossa experiencia diaria de sombras bem definidas seria consistente com uma teoria ondulatoria da
luz se os objectos cujas sombras vemos tivessem largura muito maior do que o comprimento
de onda da luz.
Podemos tambem considerar a experiencia contraria, isto e, consideremos uma onda
plana com comprimento de onda que em vez de encontrar um obstaculo passa por uma
fenda de tamanho l. Se l + a difraccao da onda e grande, pelo que a fenda se comporta
como uma fonte de ondas circulares.
Para testar a verdadeira natureza da luz contraste-se a experiencia na figura 2.5 com a
30
O perodo de Transi
c
ao
Figura 2.5: Experiencia de Young com ondas (extrado das Feynman lectures on Physics Vol 3 ).
experiencia na figura 2.6.
Experi
encia de Young com ondas
Como explicado anteriormente, as duas fendas na parede (a) da figura 2.5, funcionam
(quase) como fontes de ondas circulares, ou mais rigorosamente, semi-circulares. Existe
um detector que mede a altura instantanea da agua num ponto x - coordenada paralela ao
detector - medindo
A1 (x)ei(t+1 (x)) h1 (x)eit , se apenas a fenda 1 estiver aberta
A2 (x)ei(t+2 (x)) h2 (x)eit , se apenas a fenda 2 estiver aberta
(2.1.5)
onde Ai sao as amplitudes e i sao fases, cuja informacao se condensa nas amplitudes complexas hi (x). O detector pode ainda calcular a intensidade das ondas, que por analogia com
as ondas electromagneticas (para as quais corresponde à energia que passa pelo detector
por unidade de tempo e de area perpendicular à direccao de propagacao), e o quadrado do

usculos
31
modulo da amplitude, obtendo

I1 = |h1 (x)|2 , se apenas a fenda 1 estiver aberta
I2 = |h2 (x)|2 , se apenas a fenda 2 estiver aberta
(2.1.6)
que sao dados pelos padroes em (c) na figura.

Consideremos agora que as duas fendas estao abertas. As ondas emitidas a partir das
duas fendas tem a mesma fase no mesmo instante de tempo, pois provem de uma mesma
onda antes da parede. Neste caso, a altura da agua no detector e a intensidade das ondas
sao dados respectivamente por
(h1 (x) + h2 (x))eit ,
I1+2 = |h1 (x) + h2 (x)|2 .
(2.1.7)
Dependendo da coordenada x, as ondas poderao estar em fase ou nao. Por exemplo,

exactamente no meio do detector (correspondente a igual distancia das duas fendas), as
ondas vao estar em fase pois demoram o mesmo tempo a chegar la. Em geral
I1+2 = |h1 (x) + h2 (x)|2 = |h1 (x)|2 + |h2 (x)|2 + 2|h1 (x)||h2 (x)| cos (x) ,
(2.1.8)
onde e o angulo entre ei1 (x) e ei2 (x) . Este fenomeno de interferencia explica o padrao
(c) na figura 2.5.
Uma experi
encia de Young com corp
usculos
Imaginemos uma pistola que atira balas aleatoriamente como na figura 2.6. A variavel
x pode ser vista como uma variavel aleatoria, correspondendo à posicao de chegada das
balas. O detector obtem as seguintes funcoes de distribuicao de probabilidades:
P1 (x) , se apenas a fenda 1 estiver aberta
P2 (x) , se apenas a fenda 2 estiver aberta
(2.1.9)
P1+2 (x) = P1 (x) + P2 (x) , se as duas fendas estiverem abertas

Em particular, nao ha interferencia entre corp
usculos. Note-se a diferenca fundamental
entre corp
usculos e ondas, expressa em (2.1.9) versus (2.1.6) e (2.1.8). A probabilidade
para corp
usculos e a soma das probabilidades individuais. A intensidade das ondas - que no
32
O perodo de Transi
c
ao
Figura 2.6: Experiencia de Young com balas (extrado das Feynman lectures on Physics
- Vol 3 ).
final do captulo faremos corresponder a uma probabilidade - nao e a soma das intensidades
individuais; de facto resulta da soma das amplitudes individuais.
Fazendo este tipo de experiencia com luz, com duas fendas muito finas (e pequena
distancia entre elas), Young observou um padrao de interferencia semelhante ao da figura
2.5 (c), e concluiu que a luz era uma onda. Esta perspectiva foi reforcada pela teoria de
Maxwell que tem solucoes ondulatorias para o campo electromagnetico - ondas electromagneticas, descobertas posteriormente - em 1887 - por Hertz, das quais a luz visvel e um
exemplo. Mais ainda, (2.1.3) foi derivado da teoria de Maxwell e medida em experiencias
com radiacao electromagnetica (e nao (2.1.2)). Assim, no final do seculo XIX a comunidade
cientfica concordava que a luz (e toda a radiacao electromagnetica) seria um fenomeno
ondulatorio.

usculos
33
Figura 2.7: Distribuicao espectral da radiacao de um corpo negro; formula classica de

Rayleigh-Jeans versus resultados experimentais (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum
Physics ).
2.1.2
A radia
c
ao do corpo negro, Planck e o quantum (1900)
Consideremos um corpo que absorve toda a radiacao electromagnetica nele incidente, isto
e, um absorsor perfeito. Como, em particular, ele absorve o espectro visvel, este e um
corpo negro.
Se um corpo negro esta em equilbrio termico à temperatura T , ele tera de emitir tanta
energia por unidade de tempo quanto aquela que recebe - o corpo negro e tambem um emissor perfeito. Mas ao contrario da energia recebida, que pode ser arbitrariamente distribuida
pelas diversas frequencias no espectro electromagnetico, verifica-se experimentalmente que
a energia emitida tem um distribuicao espectral T ()d, muito bem definida, que so depende da temperatura do corpo negro. A curva experimental T ()d tem a forma de uma
montanha assimetrica - figura 2.7.
A descricao teorica deste fenomeno em fsica classica, envolvia calcular o n
umero de
ondas estacionarias numa cavidade (3-dimensional) com frequencia no intervalo d, multiplicando o resultado pela energia media de uma onda, dada pelo teorema da equiparticao
34
O perodo de Transi
c
ao
de energia como sendo KB T , onde KB e a constante de Boltzmann, cujo valor numerico e

KB = 1.38 1023 Joule/K .
(2.1.10)
Deste modo, obtem-se a formula de Rayleigh-Jeans

T ()d =
8 2
KB T d .
c3
(2.1.11)
Comparando esta lei com a curva experimental - figura 2.7 - verifica-se um desacordo
absoluto para frequencias elevadas, dado que a previsao teorica diverge, que foi baptizado
como cat
astrofe do ultra-violeta.
Em 1900, Planck mostrou os seguintes dois factos:
1) A curva experimental era bem reproduzida pela formula emprica
T () =
8 2
h
,
3
h/K
BT 1
c e
(2.1.12)
hoje chamada Lei de Planck. Nesta formula foi introduzida a constante h, chamada constante de Planck com dimensoes de EnergiaT empo (as mesmas da Accao introduzida
em (1.2.6)) e com o valor numerico (actual)
h = 6.626 1034 Joule Segundo ,
(2.1.13)
que foi inicialmente determinada ajustando a lei de Planck a` curva experimental da radiacao
do corpo negro. A constante de Planck tornar-se-a a constante fundamental da mecanica
quantica. Para frequencias pequenas, a exponencial na Lei de Planck pode ser aproximada
pelos dois primeiros termos da sua serie de Taylor
,
KB T
h
T () +
8 2
h
8 2
=
KB T ,
c3 1 + h/KB T 1
c3
(2.1.14)
e portanto recuperamos a formula de Rayleigh-Jeans, que de facto dava bons resultados

para frequencias pequenas. Mas para frequencias elevadas, a formula de Planck
*
KB T
h
T () +
evitando a catastrofe do ultra-violeta.
8 2 h
0 ,
3
h/K
T
B
c e
(2.1.15)

usculos
35
a)
b)
c)
d)
e)
Figura 2.8: a) Distribuicao de Boltzmann; b) Energia media na teoria classica - independente da frequencia da radiacao - corresponde à area debaixo da curva; c),d),e) Energia
media na teoria de Planck. Em cada caso, o integral e substitudo por uma soma de Riemann, sendo a frequencia da radiacao o tamanho da base dos rectangulos. Para frequencias
` medida que aumenpequenas, a soma de Riemann e praticamente igual ao integral - c). A
tamos a frequencia, a soma de Riemann diminui tendendo asimptoticamente para zero. Na
notacao da figura k = KB e E = -E. (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics ).
36
O perodo de Transi
c
ao
2) Comparando (2.1.11) com (2.1.12), a diferenca esta no valor da energia media de
uma onda, que classicamente era calculada pela lei de equiparticao da energia. Esta lei e
deduzida da distribuicao de Boltzmann, que e uma funcao de distribuicao de probabilidade
(portanto ja normalizada) para encontrar um oscilador harmonico com energia E a uma
temperatura T
P(E) =
eE/KB T
.
KB T
(2.1.16)
Uma onda estacionaria nao e mais do que um oscilador harmonico. A energia media destas
ondas e (conforme (C.40))
-
E/KB T
-E. =
EP(E)dE = Ee
|0 +
0
eE/KB T dE = KB T .
(2.1.17)
Planck observou que para reproduzir o comportamento experimental a energia media teria
de ter os seguintes comportamentos assimptoticos
0
-E. KB T ,
-E. 0 .
(2.1.18)
Isto e, tem de haver um cut-off na energia media para frequencias elevadas, de modo a
impedir a catastrofe do ultra-violeta. A grande contribuicao de Planck foi perceber que
isto se podia conseguir discretizando a energia que o corpo negro emite
E = nh .
(2.1.19)
A energia e quantificada, sendo o quant

ao de energia - a quantidade mnima emitida de cada
vez - h. Em vez de (2.1.16) temos agora uma distribuicao discreta para a probabilidade
de encontrar uma onda com frequencia no n-esimo estado de energia, En ,
Pn = P(En = nh) =
enh/KB T
,
KB T
n = 0, 1, 2, 3, ...
(2.1.20)
Esta distribuicao de probabilidade nao esta normalizada. Assim sendo, a energia media e
!
#
7
7
8
En Pn
nhenh/KB T
d
nh/KB T
n=0
n=0
-E. = 7
= 7 nh/K T = KB T ln
e
, (2.1.21)
B
d
n=0 Pn
n=0 e
n=0
mas o u
ltimo somatorio e apenas uma soma geometrica; logo
+
,
d
1
h
-E. = KB T ln
= h/K T
,
h/K
T
B
B
d
1e
e
1
(2.1.22)

usculos
37
Figura 2.9: Esquerda: Aparato experimental do efeito fotoelectrico; Direita: Variacao da

intensidade de corrente com o potencial entre catodo e anodo para duas intensidades de
luz diferentes (Extrado de Tipler, Physics ).
que e exactamente o necessario para obter a lei de Planck. Assim, a radiacao do corpo
negro e explicada se a energia de um oscilador harmonico, e como tal a energia da radiacao
emitida pelo corpo negro, estiver quantificada. Mas estar quantificada e dizer que vem
em pedacos, o que se assemelha mais a uma descricao corpuscular do que ondulatoria da
radiacao.
2.1.3
O efeito fotoel
ectrico (Einstein 1905)
O efeito fotoelectrico foi descoberto por Hertz em 1887 e estudado por Lenard em 1900.
Consiste na ejeccao de electroes de um material onde incide luz (ou, mais geralmente,
radiacao electromagnetica). Um aparato experimental possvel esta representado na figura
2.9, que pode ser descrito do seguinte modo:
Luz incide no catodo C, ejectando electroes;
Se algum electrao atinge o anodo A, gera-se uma corrente electrica no circuito externo;
38
O perodo de Transi
c
ao
O n
umero de electroes que atinge o anodo pode ser aumentado ou diminuido introduzindo
uma diferenca de potencial entre A e C,
V = VA VC ,
(2.1.23)
Se V > 0, significa que o potencial aumenta (para uma carga positiva; para uma carga
negativa efectivamente diminui) e mais electroes chegam ao anodo;
Quando V e suficientemente grande, isto e
V > V1 ,
(2.1.24)
para um certo V1 , todos os electroes ejectados atingem o anodo e aumentando ainda

mais V a corrente nao se altera - figura 2.9. Esta corrente limite e designada corrente
de saturacao;
Lenard observou que a corrente maxima e proporcional à intensidade da luz. Tal facto
era esperado com base na teoria classica: duplicando a intensidade da luz, duplicamos
a energia incidente por unidade de tempo e de area e como tal duplicamos o n
umero
de electroes ejectados e como tal a corrente;
Se pelo contrario V e negativo, menos electroes chegam ao anodo (do que se nao houvesse
potencial), pois sao repelidos;
Se V e suficientemente negativo,
V < V0 ,
(2.1.25)
para um dado V0 , nenhum electrao chega ao anodo. Chama-se a V0 o potencial de

paragem, que esta relacionado com a energia cinetica maxima dos electroes emitidos
por
|eV0 | =
1 2
mv
2
onde e, m sao a carga e massa do electrao;
max
(2.1.26)

usculos
39
Figura 2.10: Experiencia de Millikan (1916), obtendo a recta prevista por Einstein para a
variacao do potencial de paragem entre catodo e anodo com a frequencia da luz (Extrado
de Tipler, Physics).
V0 nao depende da intensidade luminosa para luz da mesma frequencia, o que nao esta de
acordo com a teoria classica. Pela teoria classica, aumentando a intensidade luminosa,
deveria aumentar a energia cinetica maxima dos electroes e como tal variar V0 .
Esta contradicao entre teoria classica e experiencia levou Einstein, em 1905, a propor
que a energia na luz esta distribuda em pequenos pacotes, posteriormente baptizados de
fotoes, com energia dada pela formula de Planck,
E = h .
(2.1.27)
Variando a intensidade da luz mas n

ao a sua frequencia, varia o n
umero de fotoes, mas
nao a energia de cada um deles. Como cada electrao ejectado se-lo-ia por choque com um
fotao, isto explicava porque V0 nao dependia da intensidade luminosa. Se assim fosse,
+
1 2
mv
2
max
= |eV0 | = h ,
(2.1.28)
40
O perodo de Transi
c
ao
em que e a chamada funcao de trabalho, que e a energia necessaria para extrair um

electrao do metal. Daqui se deduz que
|V0 | =
.
|e|
|e|
(2.1.29)
As experiencias de Robert Millikan (1868-1952) em 1914, 1916 mostraram esta relacao

linear - figura 2.10 - sendo o declive consistente com os valores para a constante de Planck
medidos atraves da radiacao do corpo negro.
Uma outra caracterstica do efeito fotoelectrico que nao pode ser explicada pela teoria
classica e a ausencia de intervalo de tempo entre a incidencia de radiacao e a ejeccao de
electroes. A intensidade da radiacao e a potencia por unidade de area que chega ao catodo.
Podemos diminuir a intensidade de modo a que fossem preciso horas para obter energia
suficiente para superar a funcao de trabalho e ejectar um electrao. Mas experimentalmente
nao se detecta, essencialmente, nenhum intervalo de tempo. Nem este depende da inten` luz da teoria fotonica isto e facilmente explicavel. Diminuindo a intensidade
sidade. A
diminuem os fotoes que chegam por unidade de tempo, mas cada fotao e suficiente para
ejectar um electrao.
A teoria corpuscular da radiacao teve ainda outras vitorias, da qual destacamos o efeito
Compton (demonstrado em 1923), que lida com a difusao de radiacao por electroes. Assim,
mais de um seculo depois das experiencias de Young, era novamente necessario invocar a
teoria corpuscular para descrever o comportamento da luz, sendo que o comportamento
ondulatorio continuava a ser fundamental para explicar os fenomenos de difraccao e interferencia que vimos anteriormente. Este estado de coisas levou Einstein a escrever, em 1924
Existem hoje duas teorias sobre a luz, as duas indispensaveis... e sem qualquer ligacao
logica entre si.. Antes de vermos como lida a mecanica quantica com este aparente paradoxo, mudemos a discussao da radiacao para a materia.
2.2
Mat
eria: corp
usculos versus ondas
Por volta de 1910 sabia-se que o atomo, embora neutro, continha electroes. O efeito
fotoelectrico, por exemplo, demonstrava-o. Mas devido a` sua neutralidade, tinha tambem
2.2 Mat
eria: corp
41
de conter cargas positivas, pelo que se questionava qual a distribuicao no atomo de cargas
negativas e positivas.
J. J. Thomson (1856-1940) propusera o seu modelo do pudim de passas, em que os
electroes se apresentavam como as passas num pudim que, por sua vez, representava a
distribuicao de carga positiva. O conjunto teria um raio da ordem de 1010 m,2 isto e, 1
Angstrom. Se o atomo estivesse no mnimo da sua energia, os electroes estariam parados
em posicoes de equilbrio; se o atomo estivesse excitado - por exemplo aquecido -, os
electroes oscilariam em torno dessas posicoes de equilbrio, emitindo no processo radiacao
electromagnetica. Explicava-se assim qualitativamente - mas nao quantitativamente - os
espectros atomicos.
As experiencias de Ernest Rutherford (1871-1937) em 1911 mostraram que o modelo
de Thompson era inadequado. Rutherford fez incidir numa fina folha metalica um feixe
colimado de partculas , isto e, atomos de helio duplamente ionizados. O objectivo era
medir o angulo de desvio dessas partculas (dito o angulo de difus
ao) relativamente à
direccao inicial, devido à interaccao com os atomos na folha metalica. Como este desvio
resulta de uma interaccao electromagnetica poder-se-ia estimar a partir da sua medicao
o potencial a que as partculas estavam sujeitas. A surpresa foi encontrar eventos em
que as partculas eram desviadas de angulos muito elevados, ate perto de 180o, isto
e, algumas partculas voltavam para tras! Nas palavras de Rutherford: Era como se
disparassemos uma bala de canhao contra um lenco de papel e a bala voltasse para tras..
A conclusao e que essas (poucas) partculas que eram muito deflectidas encontravam
um forte potencial repulsivo, o que implica uma forte concentracao de carga positiva num
pequeno espaco. Esta era a contradicao com o modelo de Thomson, em que a carga
positiva se encontrava dispersa em todo o raio atomico - cerca de 1010 m -, enquanto que
pelas estimativas de Rutherford o potencial repulsivo observado necessitaria que essa carga
estivesse concentrada num raio de 1014 m.3
2
Este n
umero pode ser estimado considerando a densidade de uma subst
ancia pura, o seu peso at
omico
e o n
umero de Avogadro.
3
Mais rigorosamente, era possvel num modelo como o de Thomson explicar a existencia de deflex
oes
perto dos 180o atraves de uma soma de pequenas deflex
oes. Contudo, a probabilidade de isso acontecer
42
O perodo de Transi
c
ao
Assim Rutherford sugeriu que a carga positiva de um atomo e como tal a grande maioria
da massa, dado que se sabia que a razao da massa do electrao para a massa do atomo era
muito pequena, estavam concentradas numa pequena zona central chamada n
ucleo. Deste
modelo, Rutherford deduziu uma expressao para a seccao eficaz diferencial de difus
ao que
de facto explicava quantitativamente os seus resultados experimentais, validando o modelo
(ver captulo 10). Mas deixava em aberto a questao do que fariam os electroes neste
modelo atomico. Se os electroes estivessem inicialmente parados, cairiam rapidamente
para o n
ucleo, neutralizando-o e eliminando o forte potencial repulsivo necessario para
explicar as experiencias de Rutherford. Era pois necessario estabilizar os electroes longe
do n
ucleo. Um modelo simples era o analogo do sistema solar. Os electroes encontrarse-iam em orbitas circulares ou elpticas em volta do n
ucleo (ver Folhas de Problemas).
So que isto implicaria que os electroes tivessem movimentos acelerados. De acordo com
o electromagnetismo classico uma carga acelerada emite radiacao, perdendo gradualmente
energia, o que implicaria que os electroes tivessem orbitas em espiral caindo rapidamente
no n
ucleo. O tempo que demoraria esse processo pode ser estimado do seguinte modo.
Veremos na proxima seccao que a energia total de uma orbita classica circular de raio r e
dada por (2.2.10). Assumindo que o raio da orbita pode variar com o tempo num processo
quase-estatico4 obtemos
dE
1 Ze2
=
r .
dt
8)0 r 2
(2.2.1)
Por outro lado, pela formula de Larmor dada no problema 2c) da folha de Problemas 1,
usando para a aceleracao a formula da aceleracao centrpeta
+
,2
dE
e2
e2 v 4
Ze2
(2.2.9)
=
=
.
dt
6)0 c3 r 2
6)0 c3 4)0 mr 2
(2.2.2)
Igualando estas duas expressoes para a derivada temporal da energia obtemos (para Z = 1)
+ ,2
42 !2
4 !
2
3
3r r =
r =
(t t0 ) .
(2.2.3)
cm2
c m
neste modelo implicava uma variacao do n
umero de acontecimentos com a espessura da folha metalica que
n
ao era verificada experimentalmente.
4
Esta hip
otese poder
a n
ao ser muito boa, mas a estimativa do tempo de queda e representativa da fsica
do processo.
2.2 Mat
eria: corp
43
Figura 2.11: Experiencia para medir um espectro atomico (extrado de Eisberg & Resnick,
Quantum Physics ).
Introduzimos a constante de estrutura fina
e2
.
4)0 !c
(2.2.4)
Como esperado, o raio diminui com o tempo. Para uma orbita de 1010 m, pode-se estimar
o tempo de queda em cerca de 1010 segundos! O atomo nao seria estavel e para alem
disso esta radiacao - que teria um espectro contnuo - emitida na queda era diferente da
radiacao atomica observada que tem um espectro discreto que agora discutimos.
2.2.1
O Espectro do
atomo de Hidrog
enio
Um espectro atomico pode ser medido com um setup experimental do tipo da figura 2.11.
Ha essencialmente dois tipos de espectros:
No espectro de emiss
ao, a fonte de luz na esquerda da figura 2.11, corresponde ao
gas (monoatomico) cujo espectro se quer medir, no qual se faz descargas electricas. As
descargas electricas excitam os atomos que, ao voltarem para o seu estado de energia
mnima, emitem radiacao. Esta e encaminhada atraves de uma fenda para um prisma, que
dispersa a radiacao nos diversos comprimentos de onda, que sao impressos numa chapa
44
O perodo de Transi
c
ao
Figura 2.12: Fotografia do espectro de emissao do hidrogenio (cima) - serie de Balmer;

comprimentos de onda correspondentes (baixo) (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum
Physics ).
fotografica. Para o hidrogenio obtem-se, na regiao do visvel, uma fotografia do tipo da
imagem de cima na figura 2.12. Estas linhas sao (parte do) espectro de emiss
ao do atomo
de Hidrogenio.
No espectro de absorcao, a fonte de luz emite um espectro contnuo que incide num
contentor de vidro onde se encontra o gas a estudar. Este ir
a absorver alguns comprimentos
de onda particulares. Os restantes seguem para a fenda e da para o prisma e chapa
fotografica. Assim, na fotografia de um espectro de absorcao teremos algumas riscas onde
falta radiacao, ao contrario do espectro de emissao que corresponde a algumas riscas onde
radiacao foi emitida.
Olhando para a figura 2.12 ha uma regularidade obvia nas riscas do espectro de emissao
do hidrogenio. Em 1885, Johann Balmer (1825-1898) mostrou que a seguinte formula
reproduzia correctamente os comprimentos de onda, , das riscas observadas:
+
,
1
1
1
= RH
, n = 3, 4, 5, ...
22 n2
(2.2.5)
onde RH e a chamada constante de Rydberg, cujo valor numerico (actual) e

RH = 10967757.6 1.2 m1 .
(2.2.6)
2.2 Mat
eria: corp
45
` serie de comprimentos de onda descritos pela formula de Balmer chama-se serie de

A
Balmer. Para o hidrogenio existe uma infinidade de series de comprimentos de onda, cada
um descrito por uma formula semelhante a (2.2.5) - as primeiras cinco encontram-se escritas
na tabela seguinte.
Nome da serie
Zona de Comprimentos de onda
Lyman
Ultravioleta
Balmer
Ultravioleta proximo e visvel
Paschen
Infravermelho
Brackett
Infravermelho
Pfund
Infravermelho
1/
+
1
= RH
2
+1
1
= RH
2
+2
1
= RH
2
+3
1
= RH
2
+4
1
= RH
52
Valores de n
1
n2 ,
1
n2 ,
1
n2 ,
1
n2 ,
1
n2
n = 2, 3, 4, . . .
n = 3, 4, 5, . . .
n = 4, 5, 6 . . .
n = 5, 6, 7 . . .
n = 6, 7, 8, . . .
Era pois necessario um modelo atomico capaz de explicar estas riscas que fosse ao
mesmo tempo consistente com as observacoes de Rutherford.
2.2.2
O modelo at
omico de Bohr (1913)
Um tal modelo foi proposto por Niels Bohr (1885-1962), baseado na observacao que, em
mecanica classica, o movimento de uma carga num campo de Coulomb tinha como possveis
solucoes para orbitas fechadas, elipses e circunferencias. Por simplicidade Bohr escolheu
as u
ltimas e postulou que:
i) Um electr
ao num atomo move-se em orbitas circulares em torno do n
ucleo, sob a influencia do campo de Coulomb do n
ucleo, de acordo com as leis da mec
anica cl
assica;
ii) Ao contr
ario das leis da mec
anica cl
assica, apesar de acelerado, o electr
ao n
ao irradia
energia, mantendo a sua energia E constante;
iii) Ao contr
ario das leis da mec
anica cl
assica, as u
nicas orbitas possveis para o movimento do electr
ao s
ao aquelas cujo momento angular orbital, L, e um m
ultiplo inteiro
46
O perodo de Transi
c
ao
de h/2
L = n! mvr = n! ,
! h/2 ;
(2.2.7)
iv) Radiacao electromagnetica e emitida sempre que um electrao, inicialmente em movimento numa
orbita de energia total Ei muda descontinuamente - impossvel em
mecanica cl
assica - o seu movimento para uma
orbita de energia total Ef . A radiacao emitida tem frequencia
=
Ei Ef
.
h
(2.2.8)
Bohr notou que estes postulados conduziam a uma explicacao quantitativa do atomo
de hidrogenio. Mas generalizemos o argumento para um atomo com n
umero atomico Z.
O raio de uma orbita circular em mecanica classica e determinado pela igualdade da forca
centrpeta (Coulomb neste caso) com a forca centrfuga
v2
1 Ze2
=
m
,
4)0 r 2
r
(2.2.9)
onde e e a carga do electrao (em modulo). A energia total de uma orbita circular no
problema de Coulomb e dada por
1
1 Ze2
E = mv 2
2
4)0 r
(2.2.9)
1 Ze2
.
8)0 r
(2.2.10)
Estes sao os ingredientes necessarios. Usando o terceiro postulado de Bohr em (2.2.9)

obtemos
r=
4)0 2 2
n! ,
mZe2
(2.2.11)
,2
(2.2.12)
o que introduzido em (2.2.10) da

E=
Ze2
4)0
m
.
2n2 !2
A quantificacao do momento angular das orbitas permitidas implica a quantificacao da

energia dessas orbitas. Assim, o quarto postulado de Bohr diz-nos que a radiacao emitida
quando o electrao salta de uma orbita com momento angular ni ! para uma orbita com
momento angular nf !
!
#
+ 2 ,2
Ze
m
1
1
=
2 ,
4)0
4!3 n2f
ni
c=
1
=
Ze2
4)0
,2
m
4!3 c
1
1
2
n2f
ni
. (2.2.13)
2.2 Mat
eria: corp
47
Figura 2.13: Saltos correspondendo às varias series do atomo de hidrogenio (extrado de
Eisberg & Resnick, Quantum Physics ).
Esta formula reproduz a formula para as varias series do atomo de hidrogenio, se identificarmos5
R = RH ,
onde R
Ze2
4)0
,2
m
.
4!3 c
(2.2.14)
O modelo de Bohr da a seguinte interpretacao ao atomo de hidrogenio. Chamemos a

cada valor possvel de n um estado do electrao. Existe um nvel de energia mnimo,
chamado estado fundamental, correspondente a n = 1. Todos os outros estados em que o
electrao se pode encontrar sao excitados. Cada serie do atomo de hidrogenio corresponde
a todos os saltos possveis do electrao para um dado estado. Quando o estado final e o
fundamental (n = 1)/primeiro excitado (n = 2)/segundo excitado (n = 3) essa e a serie de
Lyman/Balmer/Paschen - figura 2.13.
M
R , pois o centro de massa do movimento n
ao e exactamente no n
ucleo Rigorosamente, RH = m+M
que tem massa M . Mas mesmo para o hidrogenio, M/m + 1836, o que torna a aproximacao de considerar
o n
ucleo como o centro de massa boa. Contudo, como a espectroscopia e uma ciencia muito exacta podemM
se medir os desvios desta aproximac
ao. Mas considerando RH = m+M
R verifica-se concordancia com os
dados experimentais ate 3 partes em 100.000, que resulta da estrutura fina.
5
48
O perodo de Transi
c
ao
2.2.3
As ondas electr
onicas
Qual o significado e porque funciona a quantificacao do momento angular proposta por

Bohr? Em 1924, Louis de Broglie (1892-1987) propos na sua tese de doutoramento que tal
como a luz tinha comportamentos corpusculares e ondulatorias, talvez tambem a materia
tivesse ambos os comportamentos. Em particular isto deveria ser verdade para os electroes.
Se assim fosse, poderiamos associar tanto à radiacao como à materia quantidades ondulatorias - como frequencia () e comprimento de onda () - e quantidades algo mais corpusculares - como energia (E) e quantidade de movimento ("p). De Broglie propos que
estas quantidades estariam relacionadas pelas equacoes
E = h ,
|"p| =
h
.
(2.2.15)
A primeira e a relacao de Planck usada tambem por Einstein para explicar o efeito fotoelectrico. A segunda e consequencia da primeira para a radiacao, dado que para o campo
electromagnetico, E = c|"p|, e, c = ; de Broglie propos uma tal relacao para atribuir um
comprimento de onda a uma partcula de materia. Se assim fosse, o terceiro postulado de
Bohr (2.2.7) ficaria
mvr = n
h
2
2r = n
h
|"p|
2r
=.
n
(2.2.16)
Recordemos que o objectivo de Bohr era explicar a estabilidade e os nveis de energia do

hidrogenio. A u
ltima relacao diz-nos que a quantificacao do momento angular requerida
por Bohr e equivalente, se aceitarmos a proposta de de Broglie, à condicao de existencia de
ondas estacion
arias! Quando uma onda esta encerrada num intervalo fechado de dimensao
L, os estados estacionarios so existem para comprimentos de onda que sejam um divisor de
L. Outros comprimentos de onda nao tem a periodicidade correcta. Esta observacao dava
um significado fsico claro ao postulado de Bohr, se aceitassemos a hipotese de de Broglie.
Em 1926-27 a ideia de de Broglie foi confirmada pela experiencia, atraves da deteccao
de padroes de difraccao de feixes de electroes em experiencias feitas por Clinton Davisson (1881-1958) e Lester Germer (1896-1971) nos EUA e G.P. Thomson (1892-1975)

usculo e a interpreta
c
ao probabilstica da Mec
anica
Qu
antica
49
na Escocia.6
Desde essas experiencias ja se mostrou que objectos tao variados como
feixes moleculares de hidrogenio, feixes atomicos de helio ou neutroes tambem apresentam padroes de difraccao. Assim verifica-se a hipotese de de Broglie: Todos os objectos
materiais, que normalmente consideramos partculas ou aglomerados de partculas tem
tambem comportamento ondulatorio. A razao porque, por exemplo, uma bola de futebol com a massa de 1 Kg e deslocando-se à velocidade de 10 m/s nao aparenta qualquer
caracterstica ondulatoria e porque o seu comprimento de onda de de Broglie e
6.6 1034
h
=
= 6.6 1035 m ,
(2.2.17)
mv
1 10
que e extremamente pequeno; a bola tera uma difraccao completamente irrelevante em
=
qualquer fenomeno do nosso quotidiano. Pelo contrario, um electrao com energia cinetica
de 100 eV, ou seja, 1.6 1017 J (que pode ainda ser considerado nao relativista) tem
comprimento de onda de de Broglie e
=
h
6.6 1034
=
= 1.2 1010 m ,
31
19
2mEc
2 9.1 10
100 1.6 10
(2.2.18)
que e da ordem do diametro atomico, sendo por isso o electrao difractado por uma rede de
atomos - figura 2.14.
Notemos que introduzindo a frequencia angular = 2 e o vector de onda "k cujo
modulo e 2/, escrevemos as relacoes de Einstein-de Broglie (2.2.15)
E = ! ,
2.3
p" = !"k .
(2.2.19)
A dualidade onda/corp
usculo e a interpretac
ao
probabilstica da Mec
anica Qu
antica
Se tanto a materia como a radiacao tem tanto propriedades corpusculares como ondulatorias ha duas questoes imediatas
6
Existe alguma ironia no facto de J.J. Thomson ter ganho o premio Nobel em 1906 pela sua descoberta
do electr
ao em 1897, que caracterizou como uma partcula, e o seu filho G.P.Thomson ter ganho o premio
Nobel em 1937 pela descoberta da difraccao do electr
ao em 1927. Assim, Thomson, o pai, ganhou o Nobel
por ter mostrado que o electr
ao e uma partcula e Thomson, o filho, ganhou o Nobel por ter mostrado que
o electrao e uma onda...
50
O perodo de Transi
c
ao
Figura 2.14: Cima: Aparato experimental para a experiencia de Debye-Scherrer para observar a difracao de raios X (baixo esquerda - usa cristais de oxido de zirconio) ou elecroes
(baixo direita - usa cristais de ouro). (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics ).

c
anica
Qu
antica
51
As propriedades ondulatorias do fotao sao descritas pelas equacoes de Maxwell. Que
equacao descreve as propriedades ondulatorias do electrao?
Que relacao existe entre estes dois tipos de propriedades?
Historicamente estas perguntas so foram clarificadas com
i) O trabalho de Erwin Schrodinger (1887-1961) que em 1925 postulou uma equacao de
onda para descrever as ondas associadas a uma partcula de materia, como por exemplo um electrao. As solucoes da sua equacao denominam-se funcoes de onda,
(x);
ii) O trabalho de Max Born (1882-1970) que, em 1926, sugeriu que a interpretacao a dar
às funcoes de onda de Schrodinger seria de amplitude de probabilidade para encontrar
a partcula num determinado ponto x e cujo modulo ao quadrado (x)(x) seria
uma densidade de probabilidade;7
Estudemos duas experiencias que ilustram esta interpretacao probabilstica. A primeira
lida com a funcao de onda no espaco de posicoes. Mas a maioria das partculas tem outros
graus de liberdade que nao apenas a sua posicao ou momento. O spin dos electroes (ver
captulo 9) e a polarizacao dos fotoes sao dois exemplos. Assim, a funcao de onda completa
de uma partcula devera conter informacao acerca desses outros graus de liberdade. No
segundo exemplo ilustramos a parte da funcao de onda respeitante à polarizacao de fotoes.
2.3.1
Experi
encia de Young com luz de baixa intensidade
Consideremos de novo a experiencia de Young com um setup experimental semelhante ao

da figura 2.5 e com luz monocromatica, frequencia . A experiencia original de Young
mostrou que a luz8 apresenta um padrao de interferencia e portanto conclui-se que ela
tem propriedades ondulatorias. Por outro lado, do efeito fotoelectrico sabemos que a
(x) ser
a em geral complexo e " designa o complexo conjugado. Assim a densidade de probabilidade
e garantidamente positiva e normalizando esta funcao termos uma funcao de distribuicao de probabilidade
no sentido de (C.39)
8
Por luz pode-se entender a partir de agora radiacao electromagnetica.
7
52
O perodo de Transi
c
ao
intensidade da fonte e um indicador do n

umero de fotoes emitidos por unidade de tempo,
todos eles tendo a mesma energia h. Imaginemos que diminuimos a intensidade ao ponto
de ser emitido apenas um fot
ao de cada vez. No alvo colocamos ao longo da direccao x um
grande n
umero de pequenos fotomultiplicadores, de modo a identificar com grande precisao
a coordenada x em que o fotao incide no alvo. Observamos o seguinte
i) Os fotodetectores detectam impactos localizados do fotao, isto e, um fotodetector da
sinal de cada vez, de acordo com a descricao corpuscular;
ii) Para pequenos n
umeros de fotoes, os impactos dos fotoes parecem ter uma distribuicao
aleatoria - figura 2.15 - esquerda;
iii) Para grandes n
umeros de fotoes, comecamos a recuperar o perfil de interferencia que
vemos na experiencia original de Young - figura 2.15 - direita.
Assim, as propriedades corpusculares sao confirmadas no que toca à deteccao individual
de fotoes - a luz vem em pacotes. E as propriedades ondulatorias sao verificadas no que
toca à deteccao de um padrao de interferencia quando muitos fotoes ja incidiram no alvo.
A localizacao do impacto de cada fotao parece ser aleat
oria. Mas reconhecemos que estatisticamente os fotoes distribuem-se de acordo com o padrao de interferencia. Ou seja
A intensidade da onda descreve a densidade de probabilidades para a localizacao do
impacto.
Mas se o fotao tem um comportamento corpuscular, entao cada fotao passa ou pela
fenda 1 ou ou pela fenda 2 da figura 2.5, correcto? Mas se assim for, bloquearmos uma
das fendas deveria apenas parar cerca de metade dos fotoes continuando os outros a exibir o padrao de interferencia. Mas nos sabemos da experiencia de Young original que
nao e assim; bloqueando uma das fendas nao ha padrao de interferencia! Mas entao, do
ponto de vista de um fotao individual, ele intefere com que? Nao pode ser com os outros,
na medida em que nos fizemos a experiencia de modo que um fotao passasse de cada vez.
Logo

c
anica
Qu
antica
53
Figura 2.15: Experiencia de Young com fotoes. Esquerda: alguns impactos individuais
parecem aleatoriamente distribuidos; Direita: Estatisticamente comecamos a ver o padrao
de interferencia a formar-se.
Cada fot
ao individual tem de inteferir consigo mesmo e s
o interfere se as duas fendas
estiverem abertas!
Notemos que se fizessemos uma experiencia de Young com electroes com um setup
tal que o tamanho das fendas seja da ordem do comprimento de onda de de Broglie dos
electroes de modo a que estes sejam apreciavelmente difractados, observaramos:
- Os electroes apresentam um padrao de difracao semelhante ao da figura 2.5;
- Se enviassemos electroes individualmente, o fenomeno da figura 2.15 repetir-se-ia;
Isto e, tudo o que descrevemos para fotoes podia ser repetido ipsis verbis para os electroes.
Tentemos, com a experiencia de electroes responder à seguinte questao: Sera que conseguimos ver porque fenda passa o electrao, sem alterar o padrao de difraccao observado?
O setup experimental e o seu resultado estao representados na figura 2.16. Existe uma
fonte luminosa imediatamente a seguir a`s fendas de modo a que se note uma variacao
da intensidade recebida por essa fonte devido à passagem do electrao. Se por exemplo o
electrao passar pela fenda 2, observamos uma variacao na luminosidade no ponto A. Assim
54
O perodo de Transi
c
ao
Figura 2.16: Experiencia de Young com electroes onde tentamos ver a fenda pelo qual o
electrao passa. Se o fizermos, necessariamente perdemos o perfil de interferencia (extrado
das Feynman lectures in Physics - Vol 3 ).
podemos determinar porque lado passou o electrao. Se o fizermos, o padrao de difraccao
desaparece! Temos de concluir que
Vermos o sistema quantico, implica interagir com ele de um modo que o altera.
N
ao conseguimos ver o comportamento ondulat
orio e corpuscular de um sistema simultaneamente.
A interpretacao canonica em Mecanica Quantica (dita interpretacao de Copenhaga)
destas estranhas conclusoes e a seguinte:
i) Enquanto nao e medido, o fotao/electrao nao existe como entidade localizada, como
corp
usculo, mas encontra-se antes diludo por todo o espaco com uma amplitude de
probabilidade que e dada pela funcao de onda;
ii) Apenas quando se efectua uma medicao se da o colapso da func
ao de onda, apos o qual
detectamos o fotao/electrao como corp
usculo localizado e cuja localizacao apenas
pode ser prevista probabilisticamente com a funcao de distribuicao de probabilidade
sendo o quadrado do modulo da funcao de onda (normalizada).

c
anica
Qu
antica
55
De acordo com esta interpretacao, as caractersticas ondulatorias do fotao/electrao
resultam da sua amplitude de probabilidade se comportar como uma onda. Quando
interferimos de algum modo com esta onda, de modo a poder detectar onde se encontra a partcula a ela associada, mudamo-la, de modo a nao podermos mais ver os aspectos ondulatorios. Assim aspectos ondulatorios e corpusculares sao complementares princpio da complementaridade. Note-se que classicamente estes aspectos eram vistos
como incompatveis.
2.3.2
O princpio da incerteza de Heisenberg
Existe uma expressao matematica para a incapacidade de, num sistema fsico, vermos
simultaneamente as propriedades ondulatorias e corpusculares de um electrao ou de um
fotao ou de qualquer outro objecto.
Por partcula (pontual) entendemos algo que tem uma posicao bem definida x;
Por onda, entendemos um objecto que tem um comprimento de onda, , bem definido.
Note-se que quando sobrepomos ondas com diferentes comprimentos de onda (proximos)
e amplitudes semelhantes os padroes de interferencia comecam a ficar mal definidos.
Assim, deve haver uma expressao matematica que nos diga que a precisao com que conhecemos x e nao pode ser, simultaneamente, arbitrariamente pequena. Uma expressao
quantitativa pode ser deduzida da seguinte maneira. Consideremos uma partcula descrita,
num determinado instante, por uma funcao de onda (x). A funcao de onda determina
uma funcao de distribuicao de probabilidade P(x), dada por
(x)(x)
2
P(x) =
,
onde 11 = dx(x)(x) .
112
(2.3.1)
Quanto menor for o desvio padrao de x, x, sendo x tratado como uma variavel aleatoria
relativamente à densidade de probabilidade P(x), mais parecida fica a partcula com uma
partcula classica. Por outro lado, podemos exprimir a funcao de onda como uma combinacao linear de ondas planas monocromaticas, usando um integral de Fourier
- +
1
ikx
(x) =
(k)e
dk ,
2
(2.3.2)
56
O perodo de Transi
c
ao
onde a transformada de Fourier e

1
(k)
(x)eikx dx .
(2.3.3)
como sendo a funcao de onda no espaco de Fourier, cujo quadrado

Podemos encarar
do modulo nos da uma densidade de probabilidade para a distribuicao do vector de onda
k = 2/. A nossa partcula sera tanto mais parecida com uma onda quanto menor
for o desvio padrao da variavel aleatoria k, k, calculada relativamente à densidade de
probabilidade
(k)

(k)
,
P (k) =
2
11
=
onde 11
2
(k)
.
dk (k)
(2.3.4)
Mas e uma propriedade das transformadas de Fourier que (em uma dimensao)
xk
1
,
2
(2.3.5)
ou, usando a relacao de de Broglie p = h/ = !k,

xp
!
.
2
(2.3.6)
Esta e a relacao de incerteza de Heisenberg. O coeficiente do ! nesta equacao e n/2 quando

usamos transformadas de Fourier para funcoes em n dimensoes. Por isso exprime-se em
geral o princpio da incerteza como
xp " ! .
(2.3.7)
Note-se que as grandes implicacoes fsicas estao contidas na passagem de (2.3.5) para
(2.3.6). A primeira destas expressoes refere-se apenas a uma relacao entre a dispersao
de uma funcao espacial e a dispersao dos comprimentos de onda das funcoes sinusoidais
quando usamos a relacao de de Broglie, que
que a descrevem no espaco de Fourier. E
transformamos esta expressao em termos de quantidades puramente corpusculares, x e p.
Obtemos entao uma limitacao ao conhecimento de duas variaveis que associamos a uma
partcula pontual e que em termos classicos podem ser conhecidas simultaneamente com
precisao arbitraria.

c
anica
Qu
antica
57
Esta incerteza esta intrinsecamente relacionada com o facto de que, no mundo microscopico, quando tentarmos ver o sistema, isto e, medir qualquer coisa, necessariamente
alteramos o sistema em questao. Essa alteracao tem um resultado imprevisvel, numa
perspectiva determinista, como se ve pelos impactos localizados dos fotoes na figura 2.15.
O princpio da incerteza de Heisenberg inspirou, desde que foi apresentado, algumas
das mais interessantes discussoes sobre o conhecimento humano, quer numa perspectiva
filosofica quer numa perspectiva cientfica. O ponto de vista aqui apresentado e que se
trata de uma expressao matematica do princpio da complementaridade.
2.3.3
Experi
encia com a polariza
c
ao da luz
Consideramos uma experiencia com uma onda electromagnetica plana e monocromatica frequencia - a propagar-se na direccao Oz da figura 2.17. Supomos que o campo electrico
esta polarizado linearmente na direccao definida por ep e como tal pode ser representado
por
" r , t) = E0 ep ei(kzt) ,
E("
(2.3.8)
onde E0 e uma constante e como tal a intensidade da luz (energia que passa por z =
constante por unidade de area e tempo) e
I=
)0 c
|E0 |2 .
2
(2.3.9)
Coloquemos um polarizador A que transmite a luz polarizada paralelamente a Ox e absorve

a luz polarizada paralelamente a Oy. Depois de passar pelo polarizador, a onda encontra-se
polarizada linearmente na direccao Ox e como tal o campo electrico e descrito por
" ! ("r, t) = E ! ex ei(kzt) ,
E
0
(2.3.10)
e a intensidade da luz e dada pela lei de Malus

I ! = I cos2 .
(2.3.11)
Esta lei descreve o comportamento classico da radiacao ao passar por um polarizador. Mas
o que acontece se diminuirmos a intensidade suficientemente de modo a enviar um fotao
de cada vez?
58
O perodo de Transi
c
ao
Figura 2.17: Setup experimental para experiencia com a polarizacao de fotoes (extrado de
Cohen et al., Quantum Mechanics ).
i) Nao e possvel haver meio fotao. Logo o fotao passa ou nao passa pelo polarizador;
ii) Se colocarmos um fotodetector atras do polarizador veremos que o fotao passa ou e
absorvido aleatoriamente; para grandes n
umeros de fotoes enviados, N, detectaremos atras do polarizador N cos2 fotoes, que seria o que esperaramos pela formula
classica (2.3.11);
Fixemos as seguintes ideias deste exemplo
Numa medicao de um sistema quantico ha determinados resultados priveligiados, denominados resultados ou valores pr
oprios. Neste caso os resultados proprios sao: a)
o fotao passa; b) o fotao nao passa; o espectro de resultados possveis e, portanto,
discreto; isto contrasta com a situacao classica, onde o valor da intensidade depois
do polarizador varia continuamente entre I e 0, dependendo de ;
Descrevemos a polarizacao do fotao por um vector de polarizacao ep . A cada valor
proprio corresponde um estado pr
oprio para o fotao
passa!
e =e
p
x
Para o valor proprio
esta associado o estado proprio
n
!
ep = ey
ao passa
2.4 A aplicabilidade da Mec

anica Qu
antica
59
Se o fotao se encontra num dado estado proprio, entao o resultado de uma medicao
da sua polarizacao e, com probabilidade igual a um, o valor proprio associado a esse
estado proprio.
Para descrevermos o facto de o fotao passar, ou nao, aleatoriamente, dizemos que antes
da medicao, o fotao encontra-se numa sobreposicao de estados de polarizacao; isto e
a funcao de onda de polarizacao
ep = cos ex + sin ey .
(2.3.12)
O quadrado do modulo do coeficiente de um dado estado proprio descreve a probabilidade de obter numa medicao o valor proprio associado a esse estado proprio.
Aplicando esta regra temos uma probabilidade de cos2 (sin2 ) para o fotao passar
(nao passar). Note-se que a soma da probabilidade de todos os estados tem de ser
igual a um, caso contrario e necessario normalizar a funcao de onda de polarizacao. A
esta regra de decomposicao em estados proprios chama-se princpio de decomposicao
espectral. Note-se que esta decomposicao depende do setup experimental. Neste
caso, o angulo e o angulo com a direccao do polarizador.
Quando vemos se o fotao passa ou nao, interagimos com ele de modo que a sua funcao
de onda colapsa para um estado proprio. A partir desse momento o fotao encontra-se
nesse estado proprio. Por exemplo, se sabemos que ele passou pelo primeiro polarizador - porque interagimos com ele - entao passara por outros polarizadores iguais ao
primeiro que ponhamos no seu caminho. Mais uma vez vemos que interagir com um
sistema quantico, mesmo que com o objectivo inocente de o ver, implica altera-lo
de uma maneira fundamental.
2.4
A aplicabilidade da Mec
anica Qu
antica
Na teoria da relatividade existe uma constante fundamental que e a velocidade da luz, c.

A existencia desta constante da-nos um criterio simples para saber se temos de tratar o
sistema usando o formalismo relativista - matematicamente mais pesado - ou se podemos
60
O perodo de Transi
c
ao
usar a aproximacao nao relativista - matematicamente mais simples. Esse criterio e que as
velocidades tpicas do sistema em questao, vt , sejam muito menores que a velocidade da
luz
vt , c .
(2.4.1)
Neste captulo vimos que quer na radiacao do corpo negro, quer no efeito fotoelectrico, quer
no atomo de Bohr, quer nas relacoes de de Broglie, quer no princpio da incerteza, ha um
factor comum: a constante de Planck. Tal como a velocidade da luz no caso da relatividade,
a constante de Planck fornece um criterio simples para a necessidade de aplicar ou nao o
formalismo da mecanica quantica em detrimento do classico. O criterio e o seguinte: Se
as accoes tpicas do sistema, St , forem muito maiores que h,
St * h ,
(2.4.2)
podemos tratar o sistema na aproximacao cl

assica; caso haja accoes da ordem da constante
de Planck temos de usar o formalismo da mec
anica qu
antica. Isto nao significa que temos
de calcular a accao do sistema como definido no captulo 1. Basta-nos calcular variaveis
dinamicas tpicas do sistema com as dimensoes de uma accao. Exemplos:
Oscilador harmonico: uma accao tpica e a energia total, dada pelo Hamiltoniano, a
dividir pela frequencia, . Para um oscilador com amplitude A e massa m obtemos
1
St = mA2 .
2
(2.4.3)
Para uma mola com = 10s1 , m = 1g, A = 0.1m, St = 5 105J s * h,

logo podemos esquecer efeitos quanticos e tratar o sistema classicamente. Mas se
pensarmos nas oscilacoes de um electrao, m + 1031 kg numa escala atomica A +
1010 m que emite no ultravioleta + 1017 s1 , obtemos St + 1034 J s + h. Logo o

problema tem de ser tratado quanticamente, que e basicamente o caso da radiacao do
corpo negro. Veremos no captulo 5 o tratamento quantico do oscilador harmonico.
Problema de Larmor: uma accao tpica sera mais uma vez a energia total dada pelo
Hamiltoniano a dividir pela frequencia ciclotronica c . Obtemos
1
St = c mr 2 ,
2
(2.4.4)
2.5 Sum
ario
61
para uma orbita de raio r. Portanto consideracoes semelhantes ao caso anterior

podem ser feitas. Em particular, um electrao no regime atomico tem de ser tratado
quanticamente, dando origem à versao quantica do problema de Larmor, chamado
problema de Landau, que veremos no captulo 5.
Problema de Kepler/Coulomb: consideremos as orbitas circulares; mais uma vez, uma
accao tpica e a energia da orbita sobre a frequencia, que na notacao do problema 1
da folha de problemas 1 e
St =
1
mr .
2
(2.4.5)
Para o problema de Kepler, = GmM e considerando o sistema Terra-Sol temos

+ 1043 N m2 , m + 1024 kg, r + 1011 m. Claramente St * h e nao necessitamos de
mecanica quantica. Para o problema atomico de Coulomb temos = e2 /(4)0 ) +
1028 N m2 , pelo que, usando os valores anteriores para massa do electrao e raio
atomico temos St + 1034 e portanto concluimos que o problema atomico cai no

forum da mecanica quantica; sera tratado no captulo 6.
Um fotao: a accao tpica de um fotao pode ser estimada como a energia a dividir
pela frequencia, que, pela formula de Planck e h. Logo um fotao e, por definicao,
uma entidade quantica. Posto de outra maneira, o campo electromagnetico para

intensidades suficientemente baixas tem de ser tratado quanticamente.
2.5
Sum
ario
Vimos que a luz (e a radiacao electromagnetica em geral) encarada por Newton como um
fluxo de corp
usculos e por Huygens como uma onda, passou a ser vista como uma onda
depois das experiencias de Young e como uma partcula depois das explicacoes da radiacao
do corpo negro por Planck, e principalmente, do efeito fotoelectrico por Einstein. Vimos
que a quantificacao do atomo feita por Bohr era naturalmente interpretada em termos de
estados estacionarios do electrao se associassemos ao electrao propriedades ondulatoridas,
mais tarde descobertas experimentalmente nas experiencias de Davisson e Germer e ainda
62
O perodo de Transi
c
ao
Thomson. Assim, tanto a materia como a radiacao tem propriedades ondulatorias e corpusculares. As propriedades ondulatorias estao associadas às funcoes de onda que descrevem a amplitude de probabilidade para encontrar a partcula no espaco. Tentando
ver a trajectoria da partcula causamos o colapso da funcao de onda e o desaparecimento
posterior de propriedades ondulatorias. Esta complementaridade mutuamente exclusiva
entre propriedades corpusculares e ondulatorias esta expressa no princpio da incerteza de
Heisenberg.
A descricao probabilstica esta no amago da mecanica quantica. Assim, embora estejamos a descrever partculas devemos abdicar do conceito de trajectoria em prol de algo
mais lato: o estado em que a partcula se encontra. Esta situacao representa um contraste
marcado em relacao ao paradigma classico da fsica. Portanto, em mecanica quantica
TRAJECTORIA
ESTADO
CAPITULO
A equac
ao de Schr
odinger
Se as partculas como o electrao tem uma funcao de onda associada, (x), temos que
escrever uma equacao que descreve o comportamento e evolucao de tal funcao de onda.
Obviamente, uma tal equacao nao pode ser deduzida com base nas equacoes da mecanica
classica discutidas no captulo 1. Mas do captulo 2 sabemos algumas propriedades que
esta equacao deve ter:
Deve ser consistente com as relacoes de Einstein e de Broglie (2.2.19)
E = ! ,
p" = !"k ;
(3.0.1)
Deve ser consistente com a expressao (nao relativista) para a energia total, E, de uma
partcula de massa m, momento p", num potencial V ("x, t),
E=
p"2
+ V ("x, t) ;
2m
(3.0.2)
Para admitir fenomenos de interferencia deve ser linear, isto e admitir que a sobreposicao
de duas solucoes seja ainda uma solucao, pois e essa sobreposicao que da origem a
fenomenos de interferencia, como na seccao 2.1.1 para ondas na agua;
Quando o potencial for zero, tanto a energia como o momento da partcula devem ser
constantes - a partcula e livre. Traduzindo nas quantidades ondulatorias tanto
64
A equa
c
ao de Schr
odinger
a frequencia como o vector de onda devem ser constantes. Mas isto e o que se
passa para uma onda plana monocromatica. Assim, assumimos que uma onda plana
monocromatica, que e representada por
%
("x, t) = ei(k%xt) ,
(3.0.3)
e solucao da equacao de onda procurada.

Usando (3.0.1) em (3.0.2) obtemos, na ausencia de potencial,
! =
!2 " 2
k .
2m
(3.0.4)
Esta relacao de dispersao e a obtida se actuarmos em (3.0.3) com uma derivada temporal
e duas espaciais, isto e
i!
!2
("x, t)
=
("x, t) ,
t
2m
(3.0.5)
onde representa o Laplaciano. Esta e chamada a equacao de Schr

odinger para uma
partcula livre. Adicionando o termo do potencial, que tem de ser multiplicado pela funcao
de onda devido à linearidade da equacao
.
/
("x, t)
!2
i!
=
+ V ("x, t) ("x, t) ,
t
2m
(3.0.6)
obtemos a equacao de Schr

odinger, sugerida em 1925 pelo fsico austraco Erwin Schrodinger.
Esta discussao nao pretende ser uma derivacao da equacao de Schrodinger. Apenas uma
motivacao. A equacao de Schrodinger nao e derivada, mas sim postulada. A sua validacao
provem da concordancia com os resultados experimentais.
3.1
Descric
ao Qu
antica de uma partcula livre - Trem
de Ondas
Qual a funcao de onda adequada para descrever uma partcula que nao esteja actuada
por nenhum potencial, i.e. uma partcula livre? A solucao mais simples da equacao de
Schrodinger e a onda plana monocromatica (3.0.3), por construcao. Contudo, segundo o
3.1 Descri
c
ao Qu
antica de uma partcula livre - Trem de Ondas
65
postulado de Born para a interpretacao da funcao de onda, a funcao de distribuicao de

probabilidade associada a ("x, t) e
P("x, t) =
("x, t)("x, t)
,
1(t)12
onde a norma 1(t)1, que e - à priori - funcao do tempo1 , e calculada como

2
1(t)1 = d3"x("x, t)("x, t) .
Entao se tomarmos para a funcao de onda (3.0.3)
%
%
1(t)12 = d3"xei(k%xt) ei(k%xt) = ,
(3.1.1)
(3.1.2)
(3.1.3)
ou seja, a norma diverge. Diz-se que a funcao de onda nao e normalizavel. Este resultado
nao e inesperado. Uma onda plana monocromatica tem um vector de onda bem definido e
como tal um comprimento de onda bem definido. Logo, o desvio padrao para a distribuicao
de vectores de onda e zero e pela relacao de de Broglie pi = 0, para todos os i. Pelo
princpio da incerteza, xi = . Isto significa que a partcula tem igual probabilidade
de estar em todos os pontos. Mas uma tal distribuicao de probabilidade constante sobre
toda a recta real e necessariamente nao normalizavel. Assim, esperamos que uma funcao
de onda fisicamente razoavel de origem a uma densidade de probabilidade que nao seja
totalmente delocalizada.
Existe uma segunda razao pela qual uma onda plana monocromatica nao e uma boa
funcao de onda para uma partcula. Consideremos as expressoes relativistas de energia e
momento de uma partcula
E=$
mc2
,
1 v 2 /c2
p" = $
m"v
,
1 v 2 /c2
(3.1.4)
onde m e a massa em repouso da partcula e v a sua velocidade relativamente a um dado

referencial inercial. Deduzimos que
p" =
E
"v .
c2
(3.1.5)
1
Veremos que na evolucao de um sistema fsico a norma e conserada, pelo que se a func
ao de onda estiver
normalizada assim permanecer
a. Esta propriedade decorre da unitariedade do operador de evolucao.
66
A equa
c
ao de Schr
odinger
Uma onda monocromatica e definida pela frequencia angular e pelo vector de onda, com
norma |"k|. A velocidade a que se propaga uma dada fase, isto e um maximo ou um mnimo
da onda - dita velocidade de fase - e dada por "k "x t = constante; portanto a velocidade
de fase tem norma
E (3.1.5) c2
=
,
(3.1.6)
|"p|
|"v |
que nao so e diferente da velocidade da partcula como e maior - para uma partcula com
vf ase =
|"k|
(3.0.1)
massa, para a qual |"v| < c - do que a velocidade da luz no vazio! Como tal concluimos
que uma onda monocromatica nao e uma descricao aceitavel da funcao de onda de uma
partcula.
Ambas as dificuldades anteriores sao ultrapassadas se usarmos uma sobreposicao de
ondas monocrom
aticas de v
arias frequencias para descrever a nossa partcula, isto e, um
pacote ou trem de ondas. As razoes sao as seguintes: 1) Ao adicionarmos ondas de v
arias
frequencias, estas interferem destrutivamente e construtivamente de um modo que pode
localizar mais a funcao de onda, tornando-a normalizavel; 2) A velocidade do pacote de
ondas nao e a media das velocidades de fase de cada uma das ondas que formam o pacote;
e antes a velocidade de propagacao do maximo da amplitude, dita velocidade de grupo. A
propagacao deste maximo resulta de fenomenos de interferencia, podendo a sua velocidade
ser identificada com a da partcula classica associada à onda.
Devido à linearidade da equacao de Schrodinger uma tal sobreposicao e necessariamente
ainda uma solucao desta equacao. Comecamos com o caso simples de uma sobreposicao
discreta, para depois irmos para o caso de uma sobreposicao contnua, que e o caso de
interesse fsico.
3.1.1
Sobreposi
c
ao discreta de ondas
Consideramos, no instante t = 0, uma sobreposicao discreta de ondas, isto e, algo do tipo

("x, 0) =
n
8
Aj ei(kj %x) ,
(3.1.7)
j=1
correspondendo a uma sobreposicao de n ondas planas, com amplitudes Aj e vectores de

onda "kj . Por simplicidade vamos trabalhar em uma dimensao e especializemos a nossa
3.1 Descri
c
ao Qu
67
Figura 3.1: Tres ondas monocromaticas e a sua sobreposicao. Na figura de baixo, a linha a
tracejado corresponde ao modulo da funcao de onda (Extrado de Cohen et al, Quantum
Mechanics).
analise para o seguinte caso:
+
,
k
k
n = 3 , kj = k0
, k0 , k0 +
,
2
2
g(k0 )
Aj =
2
1
1
, 1,
2
2
(3.1.8)
Com esta escolha (3.1.7) fica

,,
+
+
xk
g(k0) ik0 x
.
1 + cos
(x, 0) = e
2
2
(3.1.9)
Na figura 3.1 representamos as varias ondas monocromaticas e a sua sobreposicao. Este

exemplo mostra o efeito, ora destrutivo ora construtivo, da interferencia das varias ondas.
Notando que
$
g(k0 )
|(x, 0)| = (x, 0)(x, 0) =
2
xk
1 + cos
2
,,
(3.1.10)
este exemplo mostra tambem como o modulo da funcao de onda (e como tal a densidade
de probabilidade) que e representado pela linha tracejada na figura 3.1 - que corresponde
à funcao (1 + cos(xk/2) - ficou mais localizada do que no caso de uma so onda. Esta e
que e a imagem a reter do pacote de ondas.
68
A equa
c
ao de Schr
odinger
Note-se que neste caso ainda nao resolvemos o problema da nao normalizacao da funcao
de onda. De facto, qualquer sobreposicao discreta de ondas monocromaticas da origem a

uma funcao periodica. No caso que temos em mao, isso significa que na figura 3.1 ha
infinitas repeticoes quer para a esquerda quer para a direita da figura de baixo. Para
termos uma funcao de onda normalizavel temos necessariamente de ter uma sobreposicao
contnua de ondas monocromaticas (se as ondas estiverem definidas sobre todo o R).
Com este exemplo podemos ilustrar o princpio de incerteza. Suponhamos que
,,2
+
+
xk
P(x) 1 + cos
,
2
para
2
[, ] ,
k
(3.1.11)
e P(x) = 0 fora deste intervalo. Consideramos apenas uma dimensao. Uma medida para o
espalhamento dos valores de x, x, e o tamanho do intervalo onde se distribui a densidade
de probabilidade; logo
xk + 4 ,
(3.1.12)
de onde conluimos que aumentando k se diminui x, conforme esperado pelo princpio

da incerteza.
Com este exemplo podemos ver como a sobreposicao modifica a velocidade de propagacao.
Tomamos agora para t > 0
("x, t) =
n
8
Aj ei(kj %xtj ) ,
(3.1.13)
j=1
e especializamos para (3.1.8) juntamente com

+
,
j = 0
, 0 , 0 +
.
2
2
(3.1.14)
,,
+
+
g(k0 ) i(k0 xt0 )
xk w
(x, t) = e
t
,
1 + cos
2
2
2
(3.1.15)
,,
+
+
xk w
g(k0 )
t
.
1 + cos
|(x, t)| =
2
2
2
(3.1.16)
Neste caso obtemos,
3.1 Descri
c
ao Qu
69
A velocidade de grupo e por definicao a velocidade com que o maximo do modulo da funcao
de onda esta a avancar, que e
vgrupo =
,
k
(3.1.17)
que nao coincide com nenhuma das velocidades de fase

vf ase =
20 0 20 +
, ,
2k0 k k0 2k0 + k
(3.1.18)
nem com a sua media. Veremos a seguir que esta velocidade de grupo coincide com a
velocidade classica da partcula.
3.1.2
Sobreposi
c
ao contnua de ondas
Consideramos agora uma funcao de onda dada pela sobreposicao contnua de ondas na
forma
1
(x, 0) =
2
g(k)ei(kx+(k)) dk ,
(3.1.19)
onde g(k) e a amplitude (real) do modo de Fourier com comprimento de onda = 2/k e
(k) e uma fase que depende do modo de Fourier. Tomamos a amplitude como sendo nao
nula apenas em
.
k
k
, k0 +
k0
2
2
(3.1.20)
intervalo no qual a fase (k) varia suavemente. Sendo o intervalo suficientemente pequeno,
aproximamos
(k) = (k0 ) +
d
dk
k0
(k k0 ) 0 !0 (k k0 ) .
(3.1.21)
Deste modo, para este caso particular, expressamos (3.1.19) como

1
(x, 0) = ei(0 +k0 x)
2
k0 +k/2
k0 k/2
g(k)ei(kk0 )(x0 ) dk A(x, 0)ei(0 +k0 x) .
(3.1.22)
Assim, expressamos a nossa sobreposicao contnua de ondas como uma onda plana com
amplitude vari
avel. Esta forma da funcao e u
til para estudar a variacao de |(x, 0)| com
x:
70
A equa
c
ao de Schr
odinger
Para (x !0 ) >> 1/(k k0 ), a funcao

!
ei(kk0 )(x0 ) ,
(3.1.23)
oscila muito rapidamente quando variamos k no intervalo permitido. Assim, o integral

em (3.1.22) e aproximadamente a media da funcao (3.1.23), que e zero;
Para x + !0 , a funcao (3.1.23) praticamente nao oscila, dando o integral uma forte
contribuicao e sendo a amplitude A(x, 0) dominante neste ponto.
Concluimos assim duas coisas:
i) O centro do pacote de ondas, isto e, o maximo da amplitude e em
+ ,
d
;
xcentro = !0
dk k0
ii) A norma da funcao de onda
- +
2
1(0)1 =
(x, 0)(x, 0) dx =
(3.1.24)
A(x, 0)A(x, 0) dx ,
(3.1.25)
e agora finita, pois a amplitude e nula para (x!0 ) >> 1/(k k0 ) e nunca e infinita.2
Agora mostramos que a velocidade de grupo deste pacote de ondas coincide com a velocidade classica da partcula que lhe podemos associar. Para isso consideramos a nossa
funcao de onda (3.1.19) para t > 0
1
(x, t) =
2
g(k)ei(kx+(k)w(k)t) dk ,
(3.1.26)
onde a frequencia (k) e uma funcao suave do modo de Fourier, para a qual utilizamos
uma aproximacao semelhante àquela usada para a fase
+ ,
d
(k k0 ) 0 + 0! (k k0 ) .
(k) = (k0 ) +
dk k0
(3.1.27)
Nota tecnica: para o integral (3.1.25) convergir e necess

ario que A(x, 0)A(x, 0) decaia mais rapidamente que 1/x. Analisando (3.1.22), podemos concluir que A(x, 0) decai como 1/x, pelo que A(x, 0)A(x, 0)
decai de facto mais rapidamente do que 1/x.
2
3.2 Partcula em potenciais independentes do tempo
71
Usando esta expressao e (3.1.21), escrevemos (3.1.26) como

1
(x, t) = ei(0 +k0 x0 t)
2
k0 +k/2
k0 k/2
g(k)ei(kk0 )(x0 0 t) dk A(x, t)ei(0 +k0 x0 t) .

(3.1.28)
Pela mesma argumentacao usada anteriormente concluimos que o centro do pacote de

ondas se encontra agora em
xcentro = !0 + 0! t ,
(3.1.29)
pelo que se desloca com velocidade

vgrupo =
0!
d
dk
(3.1.30)
k0
Pelas relacoes de Einstein-de Broglie, (3.0.1), isto implica que3

vgrupo =
dE
dp
=
p0
p0
= v0 .
m
(3.1.31)
A filosofia e agora a seguinte. Ao expressarmos a sobreposicao contnua de ondas na forma

(3.1.28) pensamos nela como uma onda plana monocromatica com amplitude variavel, à
qual podemos associar uma velocidade de duas maneiras distintas: i) A sua frequencia,
0 , e vector de onda, k0 , definem pelas relacoes de de Broglie uma energia e um momento,
que por sua vez definem a velocidade da partcula: v0 = dE/dp, para p = p0 = !k0 ; ii) A
velocidade de propagacao do maximo da amplitude, que e dado pela velocidade de grupo
(3.1.31), que coincide com a anterior.
3.2
Partcula em potenciais independentes do tempo
Se o potencial onde a partcula se encontra e independente do tempo, a equacao de

Schrodinger (3.0.6) escreve-se
.
/
("x, t)
!2
i!
=
+ V ("x) ("x, t) .
t
2m
(3.2.1)
3
Na pen
ultima e u
ltima igualdades da equacao (3.1.31) usamos a express
ao n
ao relativista da energia;
se usassemos as express
oes relativistas (3.1.4) o resultado final seria o mesmo.
72
A equa
c
ao de Schr
odinger
Podemos tentar encontrar solucoes desta equacao separando variaveis, isto e tomando como
ans
atz
("x, t) = ("x)(t) .
(3.2.2)
Colocando no lado esquerdo a dependencia temporal e do lado direito a dependencia espacial, a equacao de Schrodinger reescreve-se
.
/
1
!2
i! (t)
=
+ V ("x) ("x) .
(t) t
("x)
2m
(3.2.3)
O lado direito so depende de "x e o esquerdo so depende de t. Logo, para ter solucoes
desta equacao cada lado tem de ser igual a uma constante. Dado que os varios termos tem
dimensao de energia, interpretamos a constante, denotada E, como energia e obtemos:
1) Do lado esquerdo
i!
d(t)
= E(t)
dt
(t) = eiEt/! = eit ,
(3.2.4)
onde usamos (3.0.1). Assim a dependencia temporal esta bem definida;

2) Do lado direito,
.
/
!2
+ V ("x) ("x) = E("x) .
2m
(3.2.5)
A esta equacao chamamos equacao de Schrodinger independente do tempo. Entende-se

que as suas solucoes representam a parte espacial da funcao de onda; a funcao de onda
total e
("x, t) = ("x)eit .
(3.2.6)
Solucoes deste tipo da equacao de Schrodinger, sao baptizadas de estados estacion

arios.
Representam estados com energia bem definida, E = !.
Podemos reescrever a equacao de Schrodinger independente do tempo como
x) = E("x) ,
H("
(3.2.7)
chamado operador Hamiltoniano,

onde definimos o operador diferencial linear H,
2
! + V ("x) .
H
2m
(3.2.8)
73
Deste ponto de vista, resolver a equacao de Schrodinger independente do tempo e resolver

um problema de valores proprios e funcoes proprias, isto e, as energias sao valores pr
oprios
e as funcoes ("x) sao funcoes proprias do operador Hamiltoniano. Podemos descrever
tambem a equacao (3.2.4) nesta linguagem: a dependencia temporal da funcao de onda
para estados estacionarios, eiEt/!, e uma funcao propria do operador diferencial linear T ,
denominado operador de translacoes temporais
T i! ,
t
(3.2.9)
com valor proprio E. Assim, a funcao de onda (3.2.6) e um produto de funcoes proprias
e T .4 Note-se que devido à linearidade da equacao de Schrodinger,
dos operadores H
e T serem lineares, qualquer combinacao linear de
manifesta no facto dos operadores H
estados proprios e ainda uma solucao da equacao de Schrodinger. No captulo 4 iremos
sistematizar o formalismo de operadores, funcoes proprias e vectores proprios em mecanica
quantica.
Vamos agora estudar os estados estacionarios para alguns potenciais concretos, em uma
dimensao. O nosso objectivo e contrastar o comportamento de uma partcula quantica,
descrita pela equacao de Schrodinger, com o de uma partcula classica, sendo a diferenca
fundamental a seguinte: a partcula quantica propaga-se como uma onda. Os potenciais
escolhidos sao matematicamente simples de tratar pois sao constantes por pedacos: potenciais em escada. Isto implica certas descontinuidades. Mas note-se que estas descontinuidades nao sao fsicas; devemos pensar nos exemplos a seguir como aproximacoes de
potenciais contnuos que variam rapidamente.
3.2.1
Caractersticas gerais num potencial em escada
Por potencial em escada entende-se um potencial que e constante por pedacos. As figuras
3.3, 3.7 e 3.11 sao exemplos de potenciais em escada. Em cada uma das regioes, a equacao
4
Note que, em geral, a equacao de Schr

odinger se pode escrever T(t, "x) = H(t)(t,
"x). Para os estados
estacionarios os valores proprios destes dois operadores coincidem.
74
A equa
c
ao de Schr
odinger
de Schrodinger independente do tempo (3.2.5) fica uma equacao do tipo

d2 (x) 2m
+ 2 (E V )(x) = 0 ,
dx2
!
(3.2.10)
para um V constante. Analisemos os varios tipos de solucoes:

i) Se E > V esta e uma equacao do tipo da do oscilador harmonico (1.1.5), cuja solucao
escrevemos agora como
(x) = Aeikx + A! eikx ,
(que e equivalente a escrever (x) = A cos(kx + 0 )) onde definimos
$
2m(E V )
,
k=
!
(3.2.11)
(3.2.12)
e as constantes A, A! sao n
umeros complexos, pois a funcao de onda e complexa.
Estas solucoes correspondem a uma funcao de onda ondulatoria.
ii) Se E < V esta e uma equacao do tipo da do oscilador harmonico mas com frequencias
imaginarias. Isto significa que em vez de exponenciais imaginarias temos como
solucoes exponenciais reais
(x) = Bekx + B ! ekx ,

onde B, B ! sao constantes complexas e
$
2m(V E)
k=
.
!
(3.2.13)
(3.2.14)
Estas solucoes correspondem a funcoes de onda que crescem ou decrescem exponencialmente.

iii) Se E = V a solucao e
(x) = C + C ! x ,
(3.2.15)
que e uma funcao de onda linear, onde C, C ! sao constantes complexas. Este caso e
muito particular e nao sera usado na nossa analise.
75
V(x)
V0
Figura 3.2: Potencial real aproximado por um potencial em escada.

O que ira acontecer à funcao de onda nos pontos de descontinuidade do potencial? Para esclarecer este ponto recordamos que os verdadeiros potenciais fsicos nao serao descontnuos;
variarao rapidamente mas serao contnuos. Assim, por exemplo, o potencial da figura 3.3
e uma aproximacao ao potencial da figura 3.2. O primeiro e mais facil de tratar matematicamente, mas o segundo sera o potencial realista.
Deste modo podemos pensar num potencial em escada, V (x), que e descontnuo no
ponto x0 , como limite de potenciais contnuos no intervalo [x0 ), x0 + )], V& (x), que
coincidem com V (x) fora deste intervalo. Para cada V& (x), existe uma funcao de onda
& (x), que obedece a
d2 & (x) 2m
+ 2 (E V& )& (x) = 0 .
dx2
!
Integrando esta equacao diferencial entre x0 e x0 + , obtemos

d&
d&
2m x0 +
(x0 + )
(x0 ) = 2
[V& (x) E]& (x)dx .
dx
dx
! x0
(3.2.16)
(3.2.17)
Para as funcoes & (x) e o seu limite quando ) 0 serem boas funcoes de onda, nao podem
divergir em nenhum ponto; caso contrario, a densidade de probabilidade associada a esse
ponto seria infinita. Entao tomamos estas funcoes de onda como finitas. Logo o integrando
em (3.2.17) e finito, inclusive no limite ) 0. Tirando seguidamente o limite 0, concluimos que d(x)/dx e contnua em x0 . Isto implica que (x) tambem e contnua em x0 de facto, derivavel. Assim, iremos impor que a funcao de onda e a sua derivada sao contnuas
nas descontinuidades do potencial.
76
A equa
c
ao de Schr
odinger
Note-se que a analise do u
ltimo paragrafo assumiu implicitamente que o potencial e
finito, caso contrario o integrando em (3.2.17) seria infinito. No caso de o potencial ser
infinito, a derivada da funcao de onda nao sera contnua, mas podemos ainda requerer continuidade da funcao de onda. O potencial ser infinito numa dada regiao (finita) significa que
a funcao de onda sera zero nessa regiao. Como veremos, uma partcula quantica pode penetrar numa regiao com um potencial, V , maior do que a sua energia, E - regiao classicamente
proibida pois, como E = Ecinetica + V , significaria que Ecinetica < 0. Contudo, o seu poder
de penetracao, que e dado por uma onda evanescente, diminui quando V E aumenta.
Quando V , essa possibilidade de penetracao desaparece. Assim, para uma descontinuidade infinita do potencial imporemos apenas a continuidade da funcao de onda, o que
sera suficiente para resolver o problema, dado que o valor da funcao de onda na regiao onde
o potencial e infinito e conhecido: e zero.
Vamos desde ja definir a intensidade de uma funcao de onda, I, como a densidade de
probabilidade de posicao da partcula vezes a velocidade de propagacao da mesma. Para
uma onda plana
!k
.
(3.2.18)
m
Note-se que a definicao e analoga à da intensidade de uma onda plana, que e a quantidade
(x, t) = Aei(Et/kx)
I = |A|2
de energia que atravessa uma superfcie disposta normalmente à direccao de propagacao da

onda por unidade de tempo e de area. Equivalentemente, e a densidade de energia vezes a
velocidade de propagacao.
3.2.2
Salto de potencial (E > V0 )
Consideramos o potencial na figura 3.3. As solucoes da equacao de Schrodinger independente do tempo para uma partcula com energia E, tal que E > V0 sao
2mE
ik
x
!
ik
x
Regi
ao I
(x) = A1 e 1 + A1 e 1
com k1 =
$!
.
(3.2.19)
2m(E V0 )
ik2 x
! ik2 x
Regi
ao II
(x) = A2 e
+ A2 e
com k2 =
!
Requerendo continuidade da funcao de onda e da sua derivada em x = 0 obtemos, respectivamente
77
V(x)
A1
A1
A2
A2
II
Figura 3.3: Salto de potencial. Distinguimos duas regioes: x < 0 e a Regiao I, onde V = 0;
x > 0 e a Regiao II, onde V = V0 ; aqui consideramos as varias ondas associadas a uma
partcula com E > V0 .
A1 + A!1 = A2 + A!2
(3.2.20)
k1 (A1 A! ) = k2 (A2 A! )
1
2
Temos quatro constantes de integracao e duas condicoes entre elas, o que, portanto, nao
especifica suficientemente a solucao. Podemos pois por uma constante igual a zero: A!2 = 0.
Fisicamente esta escolha tem o seguinte significado. Recordando que a funcao de onda total
e dada por
(x, t) = (x)eiEt/! ,
(3.2.21)
podemos ver qual a direccao em que viajam as varias ondas da solucao, o que se encontra
representado na figura 3.3. Se pensarmos fisicamente no nosso problema como descrevendo
uma partcula que vem de x = (associada à onda A1 ), que tem uma probabilidade de
ser transmitida para a regiao II em x = 0 (associada à onda A2 ) e uma probabilidade de
ser reflectida de volta para a regiao I (associada à onda A!1 ), concluimos que nao devemos
ter a onda A!2 . Assim, escrevemos a solucao das equacoes (3.2.20) como
A!1
k1 k2
=
,
A1
k1 + k2
A2
2k1
=
.
A1
k1 + k2
(3.2.22)
78
A equa
c
ao de Schr
odinger
Estas sao designadas, respectivamente, amplitudes de reflexao e transmissao. As intensidades das ondas incidentes, reflectida e transmitida sao, respectivamente
Ii =
|A1 |2 !k1
,
m
Ir =
|A!1 |2 !k1
,
m
It =
|A2 |2 !k2
.
m
(3.2.23)
Definimos o factor de transmissao T , e o factor de reflexao R, respectivamente como

0 02
0 02 +
,2
k2 00 A2 00
4k1 k2
k1 k2
It
Ir 00 A!1 00
T =
=
,
R
=0 0 =
.
(3.2.24)
Ii
k1 0 A1 0
(k1 + k2 )2
Ii
A1
k1 + k2
Note-se que
T +R =1 .
(3.2.25)
Assim, as quantidades T e R sao apropriadas para ser interpretadas como a probabilidade

de transmiss
ao e reflex
ao da partcula. Vemos desde ja uma diferenca fundamental entre
a descricao quantica e classica desta partcula: Classicamente a partcula seria sempre
transmitida para a regiao II; quanticamente existe uma probabilidade de a partcula ser
reflectida de volta para a regiao I. Este facto e facilmente entendido se pensarmos numa
analogia com optica. Uma onda que chega à fronteira entre dois meios com ndices de
refraccao diferentes, proporcionais a k1 e k2 , tem uma componente transmitida e reflectida.
Para incidencia normal, as formulas de Fresnel que descrevem a razao entre os varios
campos electricos envolvidos coincidem com (3.2.22). Assim, em optica este resultado e
claro. A mecanica quantica entra quando pensamos na onda como a funcao de onda que
descreve uma partcula.
3.2.3
Salto de potencial (E < V0 )
Consideramos o mesmo potencial que no caso anterior, mas tomamos agora uma partcula
com E < V0 , como representado na figura 3.4. As solucoes da equacao de Schrodinger
independente do tempo sao:
Regi
ao I
(x) = Aeik1 x + A! eik1 x
Regi
ao II
k2 x
(x) = Be
! k2 x
+B e
2mE
$!
.
2m(V0 E)
com k2 =
!
com k1 =
(3.2.26)
79
V(x)
I
II
V
B
x
Figura 3.4: Salto de potencial. Aqui consideramos as varias ondas associadas a uma
partcula com E < V0 . Na regiao II essas ondas sao exponenciais; na figura damos a ideia
de qual a crescente e qual a decrescente.
Requerendo continuidade da funcao de onda e da sua derivada em x = 0 obtemos, respectivamente
A + A! = B + B !
(3.2.27)
ik1 (A A! ) = k2 (B B ! )
Neste caso, para que a funcao de onda seja limitada quando x + tomamos B = 0.
Logo
A!
k1 ik2
=
,
A
k1 + ik2
B!
2k1
=
.
A
k1 + ik2
(3.2.28)
A funcao de onda na regiao II ja nao e uma onda plana, e nao lhe podemos associar uma
velocidade e como tal uma intensidade de probabilidade. Por isso nao podemos calcular
um coeficiente de transmissao. Isto e consistente com o facto de o coeficiente de reflexao
ser
0
0
0 k1 ik2 02
0
0 =1.
R=0
k1 + ik2 0
(3.2.29)
Concluimos que 1) tal como em mecanica classica, a partcula quantica e sempre reflectida;
2) mas a funcao de onda nao e zero na regiao II, decaindo exponencialmente - diz-se que
existe uma onda evanescente na regiao II (figura 3.5), havendo portanto uma probabilidade
nao nula de encontrar a partcula nessa regiao. A razao da consistencia entre estes dois
80
A equa
c
ao de Schr
odinger
(x,t )(x,t )*
II
I
V
Figura 3.5: Salto de potencial. Representacao do modulo da funcao de onda ao quadrado

para um t fixo, para uma partcula com E < V0 . Note-se a onda evanescente na regiao II.
factos e a seguinte. Note-se que A! /A tem uma parte imaginaria
Im
A!
A
2k1 k2
.
k12 + k22
(3.2.30)
Logo, ha um diferenca de fase entre a onda incidente e a reflectida, que pode ser vista
como um atraso na reflexao. Podemos pensar que, embora a partcula quantica - tal
como a classica - seja sempre reflectida, a partcula quantica - ao contrario da classica pode penetrar na regiao II antes de ser reflectida, causando o atraso referido. Note-se que
no limite V0 temos k2 ; logo a parte imaginaria (3.2.30) vai para zero. Neste
limite perdemos a onda evanescente e consequentemente o atraso na onda reflectida.
Note-se ainda que ao analizar este limite confirmamos que a funcao de onda e zero quando
o potencial e infinitamente maior do que a energia da partcula, o que prova a afirmacao
feita no final da seccao 3.2.1.
Usando A! ei A, podemos escrever a parte espacial da funcao de onda neste problema
como
(x) = A(eik1 x + eik1 x+i ) ,
(3.2.31)
de onde concluimos que = 2A2 (1 + cos(2k1 x )); este modulo esta representado na
figura (3.5).
81
V(x)
A1
A1
A2 A2
A3
A3
II
III
Figura 3.6: Barreira de potencial. Distinguimos tres regioes: x < 0 e a Regiao I, onde
V = 0; 0 < x < L e a Regiao II, onde V = V0 ; x > L e a regiao III, onde V = 0. Aqui
representamos as varias ondas associadas com uma partcula com E > V0 .
3.2.4
Barreira de potencial (E > V0)
Consideramos agora uma barreira de potencial, como a representada na figura 3.6 e uma
partcula com E > V0 . As solucoes da equacao de Schrodinger independente do tempo sao
agora
Regi
ao I
ik1 x
(x) = A1 e
Regi
ao II
Regi
ao III
A!1 eik1 x
(x) = A2 eik2 x + A!2 eik2 x

(x) = A3 eik1 x + A!3 eik1 x
2mE
$!
2m(E V0 )
com k2 =
!
com k1 =
(3.2.32)
Requerendo continuidade da funcao de onda e da sua derivada em x = 0 e x = L, obtemos,

respectivamente
A1 + A!1 = A2 + A!2
k1 (A1 A! ) = k2 (A2 A! )
1
2
A2 eik2 L + A!2 eik2 L = A3 eik1 L + A!3 eik1 L
k2 (A2 eik2 L A! eik2 L ) = k1 (A3 eik1 L A! eik1 L )

2
3
(3.2.33)
Considerando uma partcula que vem de x = , tomamos A!3 = 0. Comecando pelo

segundo sistema de equacoes obtemos
A!2 =
k2 k1 i(k1 +k2 )L
e
A3 ,
2k2
A2 =
k2 + k1 i(k1 k2 )L
e
A3 .
2k2
(3.2.34)
82
A equa
c
ao de Schr
odinger
Usando estes resultados no primeiro sistema de equacoes obtemos

.
/
k12 + k22
A1 = cos(k2 L) i
sin(k2 L) eik1 L A3 ,
2k1 k2
A!1 = i
k22 k12
sin(k2 L)A3 .
2k1k2
(3.2.35)
Os factores de reflexao em x = 0 e de transmissao para a regiao 3 sao, respectivamente

0 02
(k 2 k 2 )2 sin2 (k2 L)
Ir 00 A!1 00
= 0 0 = 2 2 1 22 2 2 2
R=
,
Ii
A1
4k1 k2 + (k1 k2 ) sin (k2 L)
0 02
It 00 A3 00
4k12 k22
.
T = =0 0 = 2 2
Ii
A1
4k1 k2 + (k12 k22 )2 sin2 (k2 L)
(3.2.36)
(3.2.37)
Verifica-se facilmente que T +R = 1, como seria de esperar. Concluimos que em geral existe
uma probabilidade de a partcula ser reflectida, tal como no caso do salto de potencial. Isto
contrasta com a situacao em mecanica classica em que a partcula e sempre transmitida.
Contudo, para
k2 L = n
= ,
n
2
nN,
(3.2.38)
a probabilidade de transmissao e um. Isto acontece quando um m

ultiplo inteiro de metade
do comprimento de onda e igual ao comprimento da barreira, L.
Podemos dar a este comportamento a seguinte interpretacao fsica. Consideremos as
ondas que se propagam na direccao positiva do eixo dos x, isto e A1 , A2 , A3 . Para A3 ter o
mesmo modulo do que A1 , ou seja, para o coeficiente de transmissao ser um, as ondas nao
podem sofrer perdas na regiao II. Ou seja A2 tem de ter ainda o mesmo modulo. Mas A2
pode ser reflectida em x = L e a onda resultante novamente em x = 0. Para que esta dupla
reflexao de A2 esteja em fase consigo mesma necessitamos da relacao (3.2.38). Note-se que
neste caso tanto A!2 /A2 como A!1 /A1 nao tem parte imaginaria e nao ha atrasos na reflexao.
Deste modo nao ha perdas na regiao II e o coeficiente de transmissao e um. Este fenomeno
e designado por resson
ancia, pois resulta de uma ressonancia das ondas na regiao II. Este
fenomeno e usado para explicar o efeito Ramsauer que consiste na capacidade de certos
gases nobres serem transparentes a electroes com certas energias bem definidas (da ordem
do eV ).
83
V(x)
I
A1
II
A1
III
A3
A3
x
Figura 3.7: Barreira de potencial. Aqui representamos as v

arias ondas associadas com uma
partcula com E < V0 .
3.2.5
Barreira de potencial (E < V0)
Consideremos novamente uma barreira de potencial, mas agora uma partcula com E < V0 ,
como representada na figura 3.7. O calculo da seccao anterior aplica-se com a modificacao
$
2m(V0 E)
.
(3.2.39)
k2 ik ,
com k =
!
Concluimos pois que
R=
(k12 + k 2 )2 sinh2 (kL)

,
4k12 k 2 + (k12 + k 2 )2 sinh2 (kL)
(3.2.40)
T =
4k12 k 2
.
4k12 k 2 + (k12 + k 2 )2 sinh2 (kL)
(3.2.41)
Obviamente T + R = 1. A propriedade importante e que o coeficiente de transmissao nao

e nulo. Existe uma probabilidade de a partcula qu
antica furar a barreira de potencial,
enquanto que uma partcula classica voltaria necessariamente para tras. Este fenomeno
designa-se por efeito t
unel. Note-se que podemos reexprimir o coeficiente de transmissao
como
T =
+
1+
V02
sinh2 (kL)
4E(V0 E)
,1
(3.2.42)
Note-se ainda que no caso frequente de a barreira ser muito maior do que o comprimento
de onda de de Broglie da partcula, kL >> 1, a u
ltima expressao e aproximada como
T +
16E(V0 E) 2kL
e
.
V02
(3.2.43)
84
A equa
c
ao de Schr
odinger
(x,t)(x,t)*
II
III
V0
Figura 3.8: Barreira de potencial. Representacao do quadrado do modulo da funcao de

onda, para uma partcula com E < V0 . A existencia da onda evanescente na zona classicamente proibida resulta na probabilidade de encontrar a partcula na regiao III.
O efeito t
unel e observado numa variedade de fenomenos quanticos. Historicamente
a sua primeira aplicacao foi ao decaimento radioactivo por emissao de partculas , que
agora descrevemos.
Radioactividade alfa
Como mencionado na seccao 2.2, Rutherford estudou o potencial V (r) que uma partcula
sente a uma distancia r do n
ucleo atomico. Os seus estudos e estudos posteriores com
n
ucleos mais leves concluiram que o potencial referido tem a forma exibida na figura 3.9.
Isto e para distancias maiores que r !! 3 1014 m, as partculas sentem um potencial
do tipo de Coulomb entre uma partcula com carga +2e e um n
ucleo com carga +Ze
V (r) =
1 2e2 Z
.
4)0 r
(3.2.44)
Para distancias menores que r ! , onde r ! < r !! sabia-se que havia um desvio do potencial
de Coulomb, devido a experiencias de difusao com n
ucleos leves, mas nao se sabia o valor
exacto de r ! para n
ucleos pesados.
Por outro lado sabia-se que varios n
ucleos pesados, como o U 234 (uranio) e o Ra226
(radio) emitiam espontaneamente partculas . Isto sugere que pensemos no potencial
para r < r ! como um poco de potencial onde existe uma forca (de facto a forca nu-
85
Figura 3.9: Potencial sentido por uma partcula à distancia r de um n

ucleo de U 238
(Extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics).
clear forte) que vence a repulsao de Coulomb e cola uma partcula a um determinado
n
ucleo, correspondendo o conjunto, por exemplo, ao n
ucleo de Uranio 234. Mas existe
uma probabilidade de a partcula sair por efeito t
unel: radiactividade . Estimemos
essa probabilidade usando o resultado para a barreira quadrada (3.2.43) que reescrevemos
como
T e2L 2m(V0 E)/! .
(3.2.45)
A barreira de potencial na figura 3.9 nao e quadrada; mas podemos pensar na curva como
uma soma de barreiras quadradas no limite em que a base destas barreiras quadradas vai
para zero. Nesse limite obtemos5
- r!!! $
- r!!! 9
8m
1 2e2 Z
2
E ,
ln T
dr
2m[V (r) E]dr =
! r!
!
4)0 r
r!
para uma partcula com energia dada por E = V (r !!! ). Usando o facto que
9 +
!
"
"
,#
a
a
br
br
br
dr
b = arcsin
+
1
,
r
a
a
a
b
(3.2.46)
(3.2.47)
juntamente com
E = V (r !!! ) ,
5
E << V (r ! ) ,
A relacao usada e de facto a aproximacao WKB; ver relac

ao (8.5.10).
(3.2.48)
86
A equa
c
ao de Schr
odinger
obtemos
2
ln T
eZ
)0 !
"
m
+4
2E
e2 Zmr !
.
)0 !2
(3.2.49)
Vamos estimar uma relacao entre T e E usando esta formula. Para isso tomamos um valor
tpico para Z e r ! . Tomamos o decaimento do isotopo 226 do Radio (n
umero atomico 88).
Assim
r ! = 7.3 F ermi = 7.3 1015 m .
(3.2.50)
m + 6.645 1027 Kg + 3.737 103 (MeV ) .
(3.2.51)
Z = 86 ,
Usando tambem que
Obtemos assim, a aproximacao

log T = log e ln T $
148
+ 32.5 .
E (MeV )
(3.2.52)
Queremos agora relacionar o coeficiente de transmissao com o tempo medio de vida do

isotopo radioactivo, que e a quantidade medida experimentalmente. Para isso imaginamos
o seguinte cenario simplista. A partcula encontra-se no poco de potencial correspondente
à regiao da forca forte, r < r ! oscilando ao longo de um diametro, com velocidade v =
$
2E/m. De cada vez que ela chega a r = r ! tem uma probabilidade T de ser transmitida
por efeito t
unel. Logo a probabilidade por unidade de tempo de ser transmitida e T v/2r !.
Assumimos que a vida media, , e o inverso da probabilidade de decaimento por unidade
de tempo
2r !
=
T
"
0
m
,
2E
T
+ " ,
148
m
log $
.
32.5 + log 2r !
2E
E (MeV )
(3.2.53)
O segundo termo varia com a energia muito mais lentamente do que o primeiro, devido ao
logaritmo. Assim, dentro do nosso cenario aproximado usamos para o segundo termo uma
constante, estimada com base no decaimento tpico do Radio, acima referido, para o qual a
energia da partcula e cerca de 5MeV . O significado desta aproximacao e que o processo
de decaimento alfa e essencialmente determinado pelo efeito t
unel, sendo o que acontece
dentro do n
ucleo de importancia secundaria. Concluimos que 0 + 1021 s. E como tal
87
Figura 3.10: Decaimento alfa: comparacao da curva teorica (3.2.54) com os dados
$ experimentais. Note-se que a ordenada e o logaritmo comum de e a abcissa e 1/ E(MeV )
(Extrado de Quantum Physics, Berkeley Physics Course - Volume 4).
88
A equa
c
ao de Schr
odinger
148
log $
53.5 .
E (MeV )
(3.2.54)
de salientar a boa deOs resultados desta curva teorica encontram-se na figura 3.10. E
scricao global dada pelo nosso cenario simplista, apesar da enormssima variedade de tempos medios de vida considerados. Como exemplos, o U 238 tem uma vida media de 1017 s
enquanto que o P o212 tem uma vida media de 107s. Este tipo de calculo, originalmente
feito por Gamow, Condon e Gurney em 1928, foi um dos primeiros e mais convincentes
sucessos da mecanica ondulatoria de Schrodinger.
3.2.6
Po
co de potencial de profundidade finita (E < 0)
Consideramos agora um poco de potencial, como o representado na figura 3.11 e uma

partcula com energia V0 < E < 0. As solucoes da equacao de Schrodinger independente
do tempo sao agora
Regi
ao I
Regi
ao II
Regi
ao III
k1 x
(x) = B1 e
B1! ek1 x
(x) = Aeikx + A! eikx

(x) = B2 ek1 x + B2! ek1 x
2mE
com k1 =
$ !
2m(E + V0 )
com k =
!
(3.2.55)
Requeremos continuidade da funcao de onda e da sua derivada em x = L/2 e x = L/2;

requeremos tambem que a funcao de onda seja finita em x = , o que significa que
B1! = B2 = 0. Assim obtemos
B1 ek1 L/2 = AeikL/2 + A! eikL/2
k1 B1 ek1 L/2 = ik(AeikL/2 A! eikL/2 )
AeikL/2 + A! eikL/2 = B2! ek1 L/2
ik(AeikL/2 A! eikL/2 ) = k1 B ! ek1 L/2

2
(3.2.56)
Resolvendo cada um dos sistemas para a razao A/A! obtemos, respectivamente,

A
= eikL
A!
k1 + ik
k1 ik
A
ik k1
= eikL
,
!
A
ik + k1
(3.2.57)
89
V(x)
L/2
L/2 0
B1
I
B1
II
A E A
III
B2
B2
Figura 3.11: Poco de potencial. Distinguimos tres regioes: x < L/2 e a Regiao I, onde
V = 0; L/2 < x < L/2 e a Regiao II, onde V = V0 ; x > L/2 e a regiao III, onde V = 0.
o que implica que
k1 ik
= eikL
k1 + ik
onde definimos
| sin(kL/2)| = k/k
cot(kL/2)
=
k
/k
tan (kL/2) < 0
| cos(kL/2)| = k/k
tan
(kL/2)
=
k
/k
tan (kL/2) > 0

k0
2mV0
.
!
, (3.2.58)
(3.2.59)
Existem portanto duas famlias de solucoes. Em cada um dos casos, os valores permitidos
para k e portanto para a energia E sao discretos. Graficamente podem ser imaginados como
a interseccao da funcao | sin(x)| ou | cos(x)| com uma recta que passa pela origem (problema
3, folha 4). Esta discretizacao dos nveis de energia dos estados ligados e uma caracterstica
da mecanica quantica que nao se encontra na mecanica classica onde a partcula pode ter
qualquer energia entre 0 > E > V0 . Pode ser interpretada do seguinte modo: as ondas
associadas à partcula vao sofrer reflexoes sucessivas em x = L/2. Em geral, as varias
ondas interferem destrutivamente, e so para certos comprimentos de onda - e como tal
certas energias - esta interferencia permite a existencia de estados estacionarios. O caso
de E > 0 num poco finito de potencial e tratado tambem no problema 3 da folha 4.
90
A equa
c
ao de Schr
odinger
3.2.7
Po
co de potencial de profundidade infinita
Tomamos agora um poco de potencial de profunidade infinita, que e mais convenientemente

tratado tomando V (x) da forma
V (x) = 0 para x [0, L] ,
V (x) = + para x > L e x < 0 .
(3.2.60)
Consideramos um estado com energia E positiva. Vimos, para a barreira de potencial,

que no caso em que V0 perdemos a onda evanescente. De um modo semelhante,
esperamos que neste caso a funcao de onda se anule fora do intervalo [0, L]. De facto, a
solucao da equacao de Schrodinger independente do tempo da-nos
ao I e III
Regi
Regi
ao II
(x) = 0
ikx
(x) = Ae
! ikx
+Ae
com k =
2mE
!
(3.2.61)
Para saltos infinitos de potencial o nosso argumento acerca da continuidade da funcao

de onda e da sua derivada nao e aplicavel. Mas podemos ainda requerer pelo menos
continuidade da funcao de onda em x = 0, L:
A + A! = 0
AeikL + A! eikL = 0
sin(kL) = 0 ,
(3.2.62)
ou seja
kL = n
E=
n2 2 !2
En .
2mL2
(3.2.63)
Tal como no caso anterior os estados quanticos tem as suas energias possveis quantificadas. Notemos que neste caso, a quantificacao dos comprimentos de onda (e das energias)
e obtida pela relacao L = n/2, que exprime a condicao para a existencia de estados
estacionarios num sistema periodico. A mesma situacao nao se verificava no caso do poco
finito, essencialmente devido à existencia de uma onda evanescente.
A funcao de onda normalizada correspondente ao estado de energia n e
"
) nx *
2
eiEn t/! para x [0, L] ,
sin
n (x, t) =
L
L
(3.2.64)
3.3 Evolu
c
ao de um trem de ondas
91
e zero fora deste intervalo e como tal, a funcao de distribuicao de probabilidade associada
à partcula e
P(x) =
) nx *
2
sin2
para x [0, L] ,
L
L
(3.2.65)
e zero fora do intervalo. Se calcularmos, por exemplo, o valor esperado de x e de x2 ,

obtemos
-x. =
L
xP(x)dx = ,
2
-x . =
x2 P(x)dx =
L2
L2
2 2 .
3
2 n
(3.2.66)
Podemos comparar este resultado com o da mecanica classica, pensando na partcula

classica como tendo uma funcao de distribuicao de probabilidade uniforme no intervalo
[0, L],
Pc (x) =
1
para x [0, L] ,
L
e zero fora do intervalo. Assim

- L
L
-x. =
xPc (x)dx = ,
2
0
-x . =
x2 Pc (x)dx =
(3.2.67)
L2
.
3
(3.2.68)
Concluimos que o resultado classico e aproximado para n

umeros quanticos elevados correspondendo a energias elevadas. Este e um padrao que se repete em muitos casos.
3.3
Evoluc
Como referimos na seccao 3.1, a descricao de uma partcula livre deve ser feita por um trem
de ondas. Mas mesmo para uma partcula sob a influencia de potenciais como aqueles que
vimos na seccao 3.2 o trem de ondas e a descricao apropriada, pois e a maneira natural de
obter uma funcao de onda normalizavel. Note-se no entanto que sendo o trem de ondas
apenas uma sobreposicao de ondas planas com diferentes energias, concluimos que toda a
fsica da interacao do trem de ondas com os varios potenciais da seccao 3.2 foi ja vista.
Usar o trem de ondas em vez das ondas individuais aumenta a complexidade tecnica da
analise sem introduzir grandes novidades. Assim nesta seccao discutiremos brevemente a
evolucao de um trem de ondas gaussiano livre e a interaccao de um trem de ondas com um
salto de potencial.
92
3.3.1
A equa
c
ao de Schr
odinger
Trem de ondas Gaussiano livre
Um exemplo tratavel analiticamente de um trem de ondas e considerar em (3.1.26)

+ 2 ,1/4
! 2
a
2
2
ea (kk0 ) /4 ,
(k) = 0 , (k) =
k ,
(3.3.1)
g(k) =
2
2m
correspondendo a uma funcao gaussiana para o perfil de Fourier de amplitudes, com todas
as ondas em fase e com a relacao de dispersao de uma partcula livre (3.0.4). Assim sendo,
(3.1.26) pode-se escrever na forma
)
*2
#2
a2 k0
. 2
/!
- +
ix
+
2 2
2
2
a
a
k
a
i!t
2ix
+
a
k
0
0
dk ,
(x, t) =
exp
exp
+
k 2 2i!t
(2)3/4
4
4
2m
a2 + 2i!t
a
+
m
m
(3.3.2)
ou, fazendo o integral Gaussiano,

(x, t) =
*2
a2 k0
,
+
,
1/4
1/2
2a2
2i!t
a2 k02
ix + 2
a2 +
exp
m
4
a2 + 2i!t
m
(3.3.3)
Trabalhando os termos na exponencial, reescrevemos a funcao de onda como

! <
=2 #
+ 2 ,1/4 +
,1/2
+
,
x !km0 t
2a
2i!t
!k02 t
2
(x, t) =
a +
exp i
+ k0 x exp 2 2i!t
, (3.3.4)
m
2m
a + m
ou, definindo como
2!t
tan 2 =
ma2
ei =
a2
a2 +
2i!t
m
2i!t
m
#1/4
(3.3.5)
temos
(x, t) =
2a2
,1/4 +
4!2 t2
a +
m2
4
,1/4
! <
=2 #
,
x !km0 t
!k02 t
exp i
+ k0 x exp 2 2i!t
.
2m
a + m
(3.3.6)
+
Nesta forma e simples verificar que o modulo da funcao de onda ao quadrado e

!
<
= #
,1/2
+ 2 ,1/2 +
!k0 t 2
4!2 t2
2a
4
2 x m
2
a +
exp 2a
.
|(x, t)| =
2 2
m2
a4 + 4!m2t
Extramos as seguintes conclusoes:
(3.3.7)
3.3 Evolu
c
93
A funcao de onda esta normalizada e a sua norma e conservada na evolucao temporal

- +
2
1(t)1
|(x, t)|2 = 1 .
(3.3.8)
Veremos mais tarde que este facto resulta de o Hamiltoniano ser Hermtico e como
tal a evolucao unitaria.
A variancia, x , associado com a funcao de distribuicao de probabilidade P(x) = |(x, t)|2

e
!2 t2
a2
+ 2 2 ,
(3.3.9)
4
am
o que significa que a funcao de onda se esta a espalhar para t > 0. Isto e, definimos
x =
a nossa partcula livre como uma gaussiana para t = 0 posteriormente ela espalha-se
delocalizando cada vez mais a partcula. Este fenomeno de espalhamento e geral para
trens de onda livres.
3.3.2
Trem de ondas incidente num salto de potencial (E < V0 )
Vamos considerar um trem de ondas incidente no salto de potencial da figura (3.3). Vamos
considerar o caso em que todas as ondas no nosso trem tem uma energia E < V0 . Este
caso para uma onda foi tratado na seccao 3.2.3. Concluimos que para cada onda plana
monocromatica - vector de onda k - as amplitudes A e A! estavam relacionadas por (3.2.28).
Portanto, para um trem de ondas vamos ter as relacoes
A! (k1 )
k1 ik2
=
e2i(k1 ) ,
A(k1 )
k1 + ik2
onde
tan
k2
,
k1
(3.3.10)
para cada onda no trem. Isto e, dada uma onda com energia E, que define k1 e k2 , temos
que as amplitudes incidente e reflectida diferem apenas de uma fase. Como vimos na seccao
3.2.3 isto significa que a reflexao e total mas ha um atraso correspondente à diferenca de
fase. Definimos
2mV0
,
(3.3.11)
!
e consideramos que todas as ondas no trem obedecem a k1 < K0 ; todas as ondas sao
K0 =
reflectidas. Consideremos a solucao na Regiao I para t = 0 sendo

- K0
<
=
1
dk1 g(k1) eik1 x + e2i(k1 ) eik1 x .
(x, 0) =
2 0
(3.3.12)
94
A equa
c
ao de Schr
odinger
Vamos assumir que |g(k1)| tem um pico pronunciado em k1 = k < K0 de modo a que a
velocidade de grupo vai ser definida pela propagacao deste pico. A evolucao do trem de
ondas e descrita pela funcao de onda
- K0
- K0
1
1
i(k1 x(k1 )t)
(x, t) =
dk1 g(k1)e
+
dk1 g(k1 )ei(k1 x+(k1 )t) ,
2 0
2 0
(3.3.13)
onde
(k1 ) = (k1 ) + 2
(k1 )
.
t
(3.3.14)
O primeiro termo representa o trem de ondas incidente. O segundo representa o trem de

ondas reflectido. A relacao de dispersao que usamos e mais uma vez a relacao de dispersao
para uma partcula livre
(k1) =
!k12
.
2m
(3.3.15)
A posicao do centro do trem de ondas incidente e dado por

.
/
d
!k
xi (t) = t
=
t,
dk1 k1 =k
m
enquanto que a posicao do centro do trem de ondas reflectidas e dado por
.
/
d
!k
2
xr (t) = t
.
= t+ >
dk1 k1 =k
m
2
2
K0 k
(3.3.16)
(3.3.17)
Se pensarmos no centro do trem de ondas como descrevendo a posicao da partcula

quantica associada ao trem de ondas xi (t) e xr (t) podemos fazer a seguinte analise do
movimento:
Esta solucao descreve o movimento na regiao I, isto e para x < 0. Para t < 0, xr > 0,
logo para t negativo nao ha onda reflectia. Do mesmo modo, para t > 0, xi > 0.
Logo, para t positivo nao ha onda incidente.
Assim descrevemos o movimento como: i) para t < 0 a partcula desloca-se com veloci
dade !k/m
no sentido positivo do eixo dos x; ii) entre
0<t<
2m
!k
>
K02 k2
(3.3.18)
3.4 Sum
ario
95
a partcula nao esta na regiao I; ao contrario de uma partcula classica que seria
reflectida instantaneamente, a partcula quantica pode penetrar na regiao II, devido
à onda evanescente originando um atraso na reflexao dado por ; iii) para t >
a partcula desloca-se com velocidade !k/m

no sentido negativo do eixo dos x.
Assim, usando um trem de ondas conseguimos obter uma solucao localizada cujo centro podemos encarar como a localizacao da partcula quantica. Mas ao mesmo tempo
vemos os efeitos quanticos que decorrem da propagacao desta partcula ser feita de um
modo ondulatorio, que neste caso corresponde ao atraso na reflexao. Analises semelhantes
poderiam ser feitas para todos os outros casos da seccao 3.2.
3.4
Sum
ario
Neste captulo introduzimos a equacao de Schrodinger. Discutimos as razoes porque uma

onda plana monocromatica nao e uma boa descricao da funcao de onda para uma partcula
livre o que nos levou a introduzir o conceito de trem de ondas. Investigamos as consequencias da equacao de Schrodinger em alguns potenciais independentes do tempo, estudando os estados estacionarios do sistema, para ondas monocromaticas. A figura 3.12
faz um sumario dos potenciais estudados. Finalmente, estudamos a evolucao de um trem
de ondas Gaussiano e de um trem de ondas a interagir com um salto de potencial. A
importante licao a tirar desta analise e que as propriedes inesperadas da partcula quantica
sao facilmente percebidas se nos lembrarmos que uma partcula qu
antica se propaga como
uma onda, que e interpretada como uma onde de probabilidade.
96
A equa
c
ao de Schr
odinger
~
SECAO
3.2.3
3.2.2
3.2.5
3.2.4
3.2.6
3.2.7
Figura 3.12: Os potenciais em escada estudados na seccao 3.2 (extrado de Eisberg &
Resnick, Quantum Physics ).
CAPITULO
Formalismo Matem
anica
Qu
antica
Neste captulo vamos introduzir de um modo sistematico a matematica usada na mecanica

quantica e os postulados que a definem como teoria fsica.
4.1
Func
oes de onda e operadores
O objecto matematico fundamental em mecanica quantica e a funcao de onda ("x, t).

Devido ao postulado de Born para a interpretacao da funcao de onda vamos estar particularmente interessados em funcoes de onda normalizaveis, ditas funcoes de quadrado
som
avel, que obedecem a
2
1(t)1
d "x("x, t)("x, t)
d3"x|("x, t)|2 < .
(4.1.1)
O espaco das funcoes de quadrado somavel sobre o corpo dos complexos, C, forma um
espaco vectorial designado por L2 e tem a estrutura de um espaco de Hilbert. Mas o nosso
interesse incidira apenas sobre um subconjunto de L2 , denotado por F que compreende
funcoes de onda de quadrado somavel infinitamente derivaveis e limitadas.
98
Formalismo Matem
anica Qu
antica
4.1.1
Estrutura de F e produto escalar em F
F e um espaco vectorial, isto e, se (a partir de agora deixamos de escrever, para simplicidade de notacao, o argumento ("x, t) das funcoes de onda)
1 , 2 F
1 1 + 2 2 F ,
(4.1.2)
onde 1 , 2 C. De facto,
||2 = |1 |2 |1 |2 + |2 |2 |1 |2 + 1 2 1 2 + 1 2 1 2 ,
(4.1.3)
onde os dois u
ltimos termos tem o mesmo modulo (pois sao complexos conjugados) e sao
limitados superiormente por
<
=
2|1 ||2||1 ||2 | |1 ||2 | |1 |2 + |2 |2 .
Logo,
112
?
<
=@
d3"x |1 |2 |1 |2 + |2 |2 |1 |2 + |1 ||2 | |1 |2 + |2 |2 ,
(4.1.4)
(4.1.5)
que e um n
umero finito pois, por hipotese, 1 , 2 sao funcoes de quadrado somavel.
A definicao de norma que temos usado, (4.1.1), sugere a definicao de um produto escalar
entre duas funcoes de onda e :
(, )
d3"x ,
(4.1.6)
que associa a um par de funcoes de onda , F um n

umero complexo. Note-se que
porque as funcoes pertencem ao espaco de Hilbert este integral e necessariamente convergente. Esta propriedade e uma consequencia da desigualdade de Schwarz que veremos em
baixo.
Propriedades do produto escalar:
i) Nao e simetrico
(, ) = (, ) ;
(4.1.7)
4.1 Fun
c
99
ii) Linear no segundo argumento

(, 1 1 + 2 2 ) = 1 (, 1 ) + 2 (, 2 ) ;
(4.1.8)
iii) Anti-linear no primeiro argumento

(1 1 + 2 2 , ) = 1 (1 , ) + 2 (2 , ) ;
(4.1.9)
iv) Definicao de funcoes ortogonais: se

(, ) = 0 ,
(4.1.10)
(, ) = 112 ,
(4.1.11)
as funcoes sao ditas ortogonais;

v) Definicao da norma:
que e real, positiva e so e zero se = 0.

vi) Finito
|(1 , 2 )|
(1 , 1 )
(2 , 2 ) = 11 112 1 < ,
que decorre da desigualdade de Schwarz habitual

0- b
02 - b
- b
0
0
0
f gdx00
f f dx
g gdx .
0
a
4.1.2
(4.1.12)
(4.1.13)
Bases de F
Dado que as funcoes de onda vivem num espaco vectorial e natural definir uma base. Isto
e, um conjunto completo de funcoes em que possamos expandir, de um modo u
nico, a
funcao de onda em cada instante t. Dependendo da estrutura de F , esta base pode ser
discreta ou contnua:
Base discreta {un ("x)} , n N
Base contnua {u ("x)} , R .
(4.1.14)
Nos casos em que analisaremos, un ("x) F para todo o n, mas u ("x)

/ F , pelo que o
uso do termo base e abusivo no caso contnuo, mas ainda assim sera usado com o sentido
100
Formalismo Matem
anica Qu
antica
de que expandiremos funcoes de F usando o conjunto {u ("x)}. Analisemos primeiro uma

base discreta:
Expansao da funcao de onda para um dado t:
("x) =
cn un ("x) ,
(4.1.15)
o que define de um modo u

nico as componentes {cn };
Relacao de ortonormalizacao da base:
(un , um ) = nm ;
(4.1.16)
Produto escalar de uma funcao de onda com uma funcao da base (i.e. projeccao na base)
88
8
3
(un , ) = d "xun =
d3"xun cm um =
cm (un , um ) =
cm nm = cn ;
m
(4.1.17)
Produto escalar de duas funcoes de onda em termos das suas componentes: Tomamos
=
cn u n ,
bm um ,
(4.1.18)
logo
(, ) =
bm cn
n,m
d3"xum un
(4.1.16)
bm cn nm =
n,m
bn cn ,
(4.1.19)
e em particular
(, ) =
8
n
|cn |2 ,
(4.1.20)
que e uma generalizacao da igualdade de Bessel-Parseval (C.21).

Relacao de fecho (isto e, {un } formam uma base)
("x) =
8
n
cn un ("x)
(4.1.17)
8
n
(un , )un ("x) =
d3"x ! ("x ! )
A
8
n
un ("x ! )un ("x)
(4.1.21)
4.1 Fun
c
101
Introduzimos aqui a Funcao delta de Dirac, ("x "x ! ), definida pela propriedade1
f ("x)("x "x ! )d3"x = f ("x ! ) ;
(4.1.22)
(assumiu-se que "x! pertence ao domnio de integracao). Logo, se pode ser expandida
em termos da base concluimos que
8
n
un ("x ! )un ("x) = ("x "x ! ) .
(4.1.23)
Reciprocamente, se (4.1.23) e verdadeira, pode ser expressa em termos da base; de

facto
("x) =
d3"x ! ("x"x ! )("x ! )
hip
otese
d3"x ! ("x ! )
A
8
un ("x ! )un ("x) =
cn un ("x) .
(4.1.24)
Assim, a relacao de fecho (4.1.23) e a expressao matematica de que {un } formam

uma base.
Facamos agora uma analise semelhante para uma base contnua:
Expansao da funcao de onda para um dado t:
("x) = dc()u("x) ,
(4.1.25)
o que define de um modo u

nico as componentes {c()};
Relacao de ortonormalizacao da base:
(u , u! ) =
Projeccao na base
3
(u , ) = d "xu d!c(! )u!
d3"xu u! = ( ! ) ;
(4.1.26)
d! c(! )( ! ) = c();
(4.1.26)
(4.1.27)
Portanto, definindo a relacao de ortonormalizacao anterior permite-nos obter esta

relacao de projeccao, analoga ao caso discreto.
1
Notemos que a ordem dos argumentos na funcao delta de Dirac n

ao interessa, i.e. ("x "x " ) = ("x " "x).
102
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Produto escalar de duas funcoes de onda em componentes: Tomamos

= dc()u ,
= d!b(! )u! ,
(4.1.28)
logo
(, ) =
dd!b(! ) c()
d3"xu! u
(4.1.26)
db() c() ,
(4.1.29)
e em particular
(, ) =
d|c()|2 .
(4.1.30)
Relacao de fecho (isto e, {u } formam uma base)

(4.1.27)
3 !
!
("x) = dc()u("x)
=
d "x ("x ) du("x ! )u ("x) .
Logo, se pode ser expandida em termos da base concluimos que
du("x ! )u ("x) = ("x "x ! ) .
(4.1.31)
(4.1.32)
Reciprocamente, e simples demonstrar que se (4.1.32) e verdadeira, pode ser expressa em termos da base.
Resumimos as propriedades das bases contnuas e discretas nas seguinte tabela:
Expansao da Funcao de Onda
Base discreta {un }

8
("x) =
cn un ("x)
Base contnua {u }
C
("x) = dc()u("x)
(un , ) = cn
8
(, ) =
bn cn
(u , ) = c()
C
(, ) = db ()c()
Relacao de Ortonormalizacao
(u , u! ) = ( ! )
(un , um ) = nm
Projeccao da Funcao de Onda

Produto escalar em componentes
Relacao de Fecho
8
n
un ("x ! )un ("x)
= ("x "x ! )
du("x ! )u ("x) = ("x "x ! )
Note-se portanto que a passagem da base discreta para contnua pode ser sistematizada como uma mudanca do ndice discreto da base para contnuo (n ), somatorios
C
7
para integrais ( ) e deltas de Kronecker para deltas de Dirac (mn ( ! )).
Especializamos agora o caso contnuo para dois importantes conjuntos de funcoes:
4.1 Fun
c
103
p) e os vectores
i) Tomamos o parametro contnuo = p", as componentes c() = c("p) ("
da base (em n dimensoes)
u ("x) = up%("x) =
1
ei%x%p/! ,
(2!)n/2
(4.1.33)
ou seja ondas planas, que sao funcoes com momento bem definido;
ii) Tomamos o parametro contnuo = "x0 , as componentes c() = c("x0 ) ("x0 ) e os
vectores da base
u ("x) = u%x0 ("x) = ("x "x0 ) ,
(4.1.34)
ou seja deltas de Dirac, que sao funcoes cujo suporte esta bem definido no espaco de
posicoes.
Para estes dois exemplos de bases2 a tabela anterior toma a forma
Expansao
Orto
Projeccao
P.E.
Fecho
Ondas Planas
n/2
p)ei%x%p/!
("x) = (2!)
d"p ("
!
(2!)n d"x ei%x(%p %p)/! = ("p ! p")
n/2
("p) = (2!)
d"x ("x)ei%x%p/!
d"x("x) ("x) = d"p("p) ("p)
!
n
(2!)
d"p ei%p(%x %x)/! = ("x ! "x)
Deltas de Dirac
("x) = d"x0 ("x0 )("x "x0 )
d"x("x "x0 )("x "x0 ! ) = ("x0 "x0 ! )

("x0 ) = d"x("x)("x "x0 )
d"x("x) ("x) = d"x0 ("x0 ) ("x0 )

d"x0 ("x "x0 )("x ! "x0 ) = ("x "x ! )
Note-se que a pen

ultima linha expressa relacoes do tipo da igualdade de ParsevalPlancharel (C.29).
4.1.3
Operadores Lineares a actuar em F
e uma aplicacao (endomorfismo) em F

Um operador linear A,
A : F
x)
("x) ! ("x) = A("
Relembramos que o termo base e abusivo pois os vectores da base n

ao pertencem a F .
(4.1.35)
104
Formalismo Matem
anica Qu
antica
que e linear
1 1 + 2 2 ] = 1 A
1 + 2 A
2.
A[
(4.1.36)
Alguns exemplos de operadores:

Operador Paridade
(x,
y, z) = (x, y, z) ;
(4.1.37)
X(x,
y, z) = x(x, y, z) ;
(4.1.38)
Operador multiplicacao por x
Operador derivada em ordem a x

x (x, y, z) = (x, y, z) ;
D
x
(4.1.39)
Operadores Hamiltoniano e Translacoes temporais (ver captulo 3) a actuar numa funcao

de onda do tipo ("x, t) = ("x)eiEt/!
x, t) = E("x, t) ,
H("
T ("x, t) = E("x, t) .
(4.1.40)
B
dois operadores. Definimos o produto de operadores AB
como
Sejam A,
1
2
x) .
(AB)("
x) = A B("
(4.1.41)
Em geral o produto de operadores nao e comutativo, isto e o comutador

1
2
B
AB
B
A ,
A,
(4.1.42)
1
2
D
x = 1
.
X,
(4.1.44)
eD
x nao e zero
e diferente de zero. Por exemplo, o comutador dos operadores X
,
+
1
2
x ("x) = ("x) ,
(4.1.43)
X, Dx ("x) = x
x x
ou seja
4.1 Fun
c
105
Como veremos adiante o facto de dois operadores comutarem ou nao esta intrinsecamente
associado ao princpio da incerteza e ao facto de duas grandezas fsicas serem compatveis
ou incompatveis.
Um tipo particularmente importante de operadores em Mecanica Quantica sao os operadores hermticos, que por definicao obedecem a
= (A,
) ,
(, A)
F .
(4.1.45)
Estudemos a hermiticidade dos operadores anteriores:

Operador Paridade
- +
(, )
=
d3"x ("x)("x)
%
x%
x
) ,
d3"x ("x)("x) = (,
(4.1.46)
logo o operador Paridade e hermtico.

Operador multiplicacao por x
) ,
(, X)
= d3"x ("x)x("x) = d3"x(x("x)) ("x) = (X,
(4.1.47)
logo o operador multiplicacao por x e hermtico. Deste exemplo conclui-se que se

os valores proprios do operador sao reais ele e hermtico. O resultado recproco e
tambem verdade, como veremos na seccao 4.2.6.
Operador derivada em ordem a x
x ) = d3"x ("x) ("x)
(, D
x
por partes
d3"x

x , ) ,
("x)("x) = (D
x
(4.1.48)
logo o operador derivada nao e hermtico (de facto e anti-hermtico). Note-se que na
integracao por partes usamos que o modulo da funcao de onda desaparece no infinito,
devido à funcao de onda ser de quadrado somavel. Um exerccio analogo mostra que
x e hermtico. Logo, o operador
o operador iD
P = i!
,
x
que interpretaremos como operador momento, e um operador hermtico.
(4.1.49)
106
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Operadores Hamiltoniano e Translacoes temporais (ver captulo 3) a actuar numa funcao
de onda do tipo ("x, t) = ("x)eiEt/!: pelo que vimos anterioremente este operadores
serao hermticos se E for real.
Concluimos com a definicao que aos valores proprios de um operador se chama espectro do
operador.
4.2
A notac
ao de Dirac
Como vimos no fim do captulo 2, um sistema quantico caracteriza-se pelo estado em que
se encontra. Este estado e definido pela sua funcao de onda, que por sua vez, e um vector
desejavel ter uma designacao generica e caracterstica para os vectores associados
em F . E
a estados quanticos, independentemente de F ter dimensao finita ou infinita, de a base ser
contnua ou discreta e de o estado viver no espaco de configuracoes, polarizacoes, spin, etc
(todos os graus de liberdade possveis). Dirac sugeriu a designacao de ket e a representacao
|i . ,
(4.2.1)
onde os i sao um conjunto apropriado de rotulos para o estado em consideracao.3 Por

exemplo, as funcoes de onda que tratamos no captulo 3, para uma partcula sem spin,
(x) sao agora representadas pelo ket
(x) F
|. E .
(4.2.2)
A ausencia do argumento espacial no rotulo do ket significa que o ket representa o estado,
independentemente das coordenadas usadas, enquanto que ("x) sao as componentes de
|. num dado sistema coordenado. Esta situacao e analoga a considerarmos um vector
"v , que e uma entidade geometrica autonoma, independentemente da base escolhida para
o representar numa situacao concreta, em que tem componentes {vi }. Definimos tambem
um espaco de estados E, onde vivem os kets, que e isomorfico ao espaco das funcoes de
onda F . Vejamos pois como se reexpressam em E os conceitos de produto escalar e de
accao de operadores lineares.
3
Como veremos na seccao 4.4.1, estes r
otulos s
ao os valores proprios dos operadores de um Conjunto
Completo de Observ
aveis que Comutam (C.C.O.C.).
4.2 A nota
c
ao de Dirac
4.2.1
107
Produto escalar e espa

co dual a E
Definimos o produto escalar de kets como a associacao a cada par de kets de um n

umero
complexo
( , ):E E
C
,
(4.2.3)
|., |. (|., |.)

que obedece às propriedades (4.1.7)-(4.1.12). Por outro lado podemos definir um espaco
dual a E, isto e um espaco cujos membros sao aplicacoes lineares de E para C
-i | E : E C .
(4.2.4)
Os vectores deste espaco sao designados por bra e representados por

-i | ,
(4.2.5)
onde i sao mais uma vez rotulos. A existencia do produto escalar determina uma correspondencia entre E e E :4
E
(4.2.6)
|. (|., . . .) -|
onde os . . . representam a entrada livre. Esta correspondencia e antilinear. De facto
1 |1 . + 2 |2 .
corresponde ao bra
(1 |1 . + 2 |2 ., . . .) = 1 (|1 ., . . .) + 2 (|2 ., . . .)
= 1 -1 | + 2 -2 |
(4.2.7)
Nesta notacao, o produto escalar e representado da seguinte forma

(|., |.) = -|. .
As propriedades (4.1.7)-(4.1.12) aplicam-se tambem nesta notacao.
(4.2.8)
O uso de bras e
kets denomina-se notacao de Dirac. Nesta notacao o produto escalar aparece como um
parentesis da forma -. . . | . . .., ou seja a justaposicao de um bra a um ket; a origem destes
esta no ingles em que parentesis se diz bracket=bra+ket.
4
Se E for finito, E e E s
ao isom
orficos, mas em geral n
ao s
ao.
108
4.2.2
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Ac
c
ao de operadores lineares
Podemos reescrever a seccao 4.1.3 na notacao de Dirac. Assim, um operador linear A e

um endomorfismo em E
A : E
|. |! . A|.
(4.2.9)
que e linear
1 . + 2 A|
2. .
A [1 |1 . + 2 |2 .] = 1 A|
(4.2.10)
O produto escalar do ket |. com A|.,
-|A|.
,
(4.2.11)
e designado elemento de matriz do operador A entre |. e |., que e um n

umero complexo
que depende linearmente em |. e antilinearmente em |.. Um exemplo particular de
operador e construido com um bra e um ket com a ordem trocada:
|.-| : E
(4.2.12)
|. |.-|. = z|.
onde z -|. e um n
umero complexo. Em particular, o operador |.-| e um operador
de projeccao de um ket arbitrario em |.
|.-| : E
(4.2.13)
|. |.-|.
projeccao que e nula se |. e |. forem ortogonais, isto e -|. = 0. Deste exemplo
conclumos que a ordem com que colocamos kets e bras e fundamental:
-|. = n
umero ,
|.-| = operador .
(4.2.14)
Podemos usar a accao de um operador num ket para definir a accao de um operador
num bra do seguinte modo:
)
*
)
*
-|A |. -| A|.
.
(4.2.15)
4.2 A nota
c
ao de Dirac
109
Isto e, um elemento de matriz e independente de o operador actuar primeiramente no bra

ou no ket. Como exerccio pode tentar demonstrar que a accao no bra assim definida e
linear. Podemos pois escrever o elemento de matriz como (4.2.11) pois nao ha ambiguidades
de ordem de actuacao.
4.2.3
O operador adjunto
representado A (le-se A dagger ou A adjunto), do

Definimos o operador adjunto a A,
seguinte modo: a cada ket associamos um bra5
|. -| ;
(4.2.16)
definimos o operador adjunto como o operador que actuando no bra -| da origem ao bra
associado ao ket A|.
|! . A|.
-! | -|A .
(4.2.17)
Mostremos que, por esta definicao, a accao de A nos bras e linear. Seja
1 |1 . + 2 |2 . 1 -1 | + 2 -2 | ;
(4.2.18)
)
*
)
*
1 . + A|
2. ,
A (1 |1 . + 2 |2 .) = 1 A|
2
(4.2.19)
pela linearidade de A
e igualando os bras associados a cada um destes kets obtemos imediatamente

)
*
)
*
(1 -1 | + 2 -2 |) A = 1 -1 |A + 2 -2 |A ,
(4.2.20)
o que demonstra que a accao de A e linear.
Uma importante equacao e a que relaciona os elementos de matriz de A com os de A.

Por (4.1.7),
-! |. = -|! . ,
(4.2.21)
para |. e |! . arbitrarios. Se tomarmos |! . como em (4.2.17) obtemos

.
-|A |. = -|A|.
5
Nesta seccao a seta denota a correspondencia (4.2.6).
(4.2.22)
110
Formalismo Matem
anica Qu
antica
As seguintes propriedades sao consequencia de (4.2.17) e (4.2.22):

i)
)
= A ;
(4.2.23)
ii)
) *
A = A ;
(4.2.24)
iii)
)
A + B
= A + B ;
(4.2.25)
iv)
)
*
AB|.
-| AB
)
*
)
*
.
A
A B|.
-|B
Logo
AB
A .
=B
(4.2.26)
(4.2.27)
Reexpressemos a definicao de operador hermtico (4.1.45), na notacao de Dirac. Con

sideramos os kets |. e A|..
Os seus bras associados sao
|. (|., . . .) -|
)
*
.
A|.
A|.,
. . . -|A
(4.2.28)
Logo, a condicao (4.1.45) e expressa
-|A|.
= -|A |. ,
(4.2.29)
que, sendo |. arbitrario, e equivalente a

A = A .
(4.2.30)
Notemos que o produto de 2 operadores hermticos so e um operador hermtico se o seu

comutador for zero
)
*
= AB
AB
(4.2.27)
A = AB
hermiticidade
1
2
A = AB
A,
B
=0.
B
(4.2.31)
4.2 A nota
c
ao de Dirac
4.2.4
111
A opera
c
ao adjunta
A definicao de operador adjunto resulta da correspondencia entre E e E . Chamamos por

isso a um ket e ao seu bra associado adjuntos e denotamos
-| = |. ,
|. = -| .
(4.2.32)
O que acontece quando temos um produto de kets e bras como por exemplo
(|a.-b|) ?
(4.2.33)
O elemento de matriz deste operador entre 2 estados arbitrarios e

-| (|a.-b|) |.
(4.2.22)
(-|a.-b|.) = -|a. -b|. = -|b.-a|. = -| (|b.-a|) |. ,

(4.2.34)
ou seja
(|a.-b|) = |b.-a| .
(4.2.35)
Assim, a accao da operacao adjunta transforma ket bra e, tal como para operadores,
inverte a ordem. Notando que a operacao adjunta transforma um escalar no seu complexo conjugado (por (4.2.24)), resumimos a accao da operacao adjunta numa expressao
composta por kets, bras, constantes e operadores do seguinte modo:
i) Substituimos
constantes pelos complexos conjugados;
kets pelos bras associados e vice-versa;
operadores pelos adjuntos;
ii) Invertemos a ordem dos factores.
4.2.5
Nota
c
ao de Dirac numa dada base
Reproduzimos a tabela da seccao 4.1.2 na notacao de Dirac:6

6
Os kets |u . s
ao designados por kets generalizados, pois nao pertencem a E, i.e. nao sao normalizaveis,
tal como os vectores u ("x) na seccao 4.1.2.
112
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Base discreta {|un .}

8
|. =
cn |un .
Base contnua {|u.}

C
|. = dc()|u.
-un |. = cn
8
-|. =
bn cn
-u |. = c()
C
-|. = db ()c()
-u |u! . = ( ! )
-un |um. = nm

P (n)
Relacao de Fecho
8
n
P ()
|un .-un | = 1
d|u.-u| = 1
onde usamos o ket

|. =
8
n
bn |un . ,
(4.2.36)
Demonstremos a relacao de fecho no caso

e denotamos o operador identidade como 1.
discreto. Considerando o ket |. nesta base temos
|. =
8
n
cn |un . =
8
n
-un |.|un . =
8
n
|un .-un |. ,
(4.2.37)
o que implica a equivalencia

8
n
.
|un .-un | = 1
(4.2.38)
simples expressar um bra nesta base usando este operador. No caso discreto
E
-| =
8
n
-|un.-un | =
8
n
cn -un | .
(4.2.39)
Por outro lado, os elementos de matriz de um operador A sao

m.
Anm = -un |A|u
! . ,
A(, ! ) = -u |A|u
(4.2.40)
para uma base discreta e contnua respectivamente. Assim, no caso de uma base discreta
podemos resumir a situacao do seguinte modo:
O ket |. =
O bra -| =
n cn |un .
e representado como um vector coluna com componentes {cn };
n bn -un |
e representado como um vector linha com componentes {bn };
4.2 A nota
c
ao de Dirac
113
m .;
O operador A e representado como uma matriz com componentes Anm = -un |A|u
O ket A|.
e representado como um vector coluna com componentes {dn =
Anm cm },
por um vector coluna

que resulta da multiplicacao de uma matriz (que representa A)
(que representa |.); de facto projectando este ket nos vectores da base obtemos
8
8
m .-um |. =
dn = -un |A|.
= -un |A1|.
=
-un |A|u
Anm cm ;
(4.2.41)
m
O bra -|A e representado como um vector linha com componentes {
n cn Anm },
que
resulta da multiplicacao de um vector linha (que representa -|) por uma matriz
de facto projectando este bra nos vectores da base obtemos

(que representa A);
8
8
m . = -|1
m. =
m. =
A|u
-|A|u
-|un .-un |A|u
cn Anm ;
(4.2.42)
n
O n
umero -|A|.
e representado como
n,m bn Anm cm ,
que resulta da multiplicacao
por um vector linha à esquerda (que representa o

de uma matriz (que representa A)
bra) e um vector coluna à direita (que representa o ket); de facto

8
8
m .-um|. =
A1|.
-|A|.
= -|1
=
-|un .-un |A|u
bn Anm cm ;
n,m
(4.2.43)
n,m
O operador adjunto A de um operador A e representado pela matriz complexa conjugada

de facto
e transposta da matriz que representa A;
? @
A nm = -un |A |um .
(4.2.22)
n . = Amn ;
-um |A|u
(4.2.44)
Um operador hermtico e representado por uma matriz hermtica, pois A = A implica

que
Anm = Amn .
4.2.6
(4.2.45)
Valores pr
oprios e vectores pr
oprios de um operador
Um problema fundamental em mecanica quantica e encontrar os valores proprios, , e os

isto e, resolver a equacao
vectores proprios, |., de um operador A;
A|.
= |. .
(4.2.46)
114
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Chama-se espectro do operador A ao seu conjunto de valores proprios. Notemos que para
qualquer operador linear
i) Se |. e vector proprio, |. tambem o e, correspondendo ao mesmo valor proprio.
Podemos por isso escolher sempre os vectores proprios normalizados, isto e
-|. = 1 .
(4.2.47)
ii) Se {|i .}, i=1,...,n, sao linearmente independentes e correspondem ao mesmo valor
proprio, o valor proprio diz-se degenerado com grau de degenerescencia n.
No caso de o operador em consideracao ser hermtico podemos ainda enunciar as seguintes
propriedades:
i) Os valores proprios de um operador hermtico A sao reais:
-|. = -|A|.
(4.2.22)
= -|. ,
-|A|.
(4.2.48)
logo
= ;
(4.2.49)
ii) Dois vectores proprios |., |. associados a valores proprios distintos , sao ortogonais. De facto,
A|.
= |.
A|.
= |.
adjunto
-|A = -|
-|A = -|
logo se considerarmos -|A|.

podemos pensar de duas maneiras
)
*
)
*
-|. = -| A|.
= -|A|.
= -|A |. = -|. ,
(4.2.50)
(4.2.51)
e como '= conclumos que -|. = 0.
Na pratica, dada uma base em que expressamos um operador A como uma matriz, encontrar os valores proprios do operador resume-se a encontrar os valores proprios da matriz e
portanto resolver a equacao
det (Amn mn ) = 0 .
(4.2.52)
4.3 Os postulados da Mec

anica Qu
antica
4.2.7
115
Observ
aveis
e por simplicidade assumimos que os seus valores

Consideremos um operador hermtico A,
proprios formam um espectro discreto {n }, n=1,...,N, com
in . = n |in . ,
A|
(4.2.53)
onde i representa a degenerescencia de cada valor proprio, i = 1, ..., gn , onde gn e um

n
umero inteiro que depende de n. Para cada n podemos escolher uma base ortonormada
do subespaco vectorial associado ao valor proprio n ,
-in |jn . = ij .
(4.2.54)
Como vimos anteriormente os vectores proprios associados a valores proprios distintos sao
necessariamente ortogonais e podemos escolhe-los normalizados. Assim o conjunto |in .,
Se
n = 1...N, i = 1...gn forma uma base ortonormada do espaco de funcoes proprias de A.
este conjunto e tambem uma base do espaco de estados E, o operador hermtico e designado
uma observ
avel. Portanto, o requerimento para ser observavel e que qualquer estado de E
possa ser expresso como uma combinacao linear de funcoes proprias da observavel, condicao
que e expressa matematicamente pela relacao de fecho
gn
N 8
8
n=1 i=1
.
|in .-in | = 1
(4.2.55)
Veremos na proxima seccao que as grandezas fsicas mensuraveis estao associadas a observaveis.
4.3
Os postulados da Mec
anica Qu
antica
Pensemos na descricao da mecanica classica dada pelo formalismo Hamiltoniano descrito

na seccao 1.3. Podemos escrever postulados para a mecanica classica de N partculas
pontuais usando a linguagem de estado do sistema que temos usado na descricao quantica.
Os postulados classicos seriam os seguintes:
i) O estado de um sistema no instante t0 e definido especificando {q i (t0 ), pi(t0 )}, i = 1...N;
116
Formalismo Matem
anica Qu
antica
ii) Num dado instante o valor de todas as quantidades fsicas e completamente determinado
se o estado do sistema e conhecido. Sabendo o estado do sistema em t0 podemos
prever com toda a certeza o resultado de qualquer medida efectuada no sistema em
t0 ;
iii) A evolucao do estado do sistema e dada pelas equacoes canonicas (1.3.13)
pi =
H
,
q i
qi =
H
,
pi
(4.3.1)
onde H e o Hamiltoniano. Dado estas serem equacoes diferenciais de primeira ordem,

a sua solucao {q i (t), pi (t)} e completamente determinada pelas condicoes iniciais
{q i (t0 ), pi(t0 )}. Assim, o estado do sistema e conhecido para todo o t se for conhecido
para t0 .
Qual o sistema de postulados que substituem os anteriores em mecanica quantica? Ou
seja:
i) Como se descreve matematicamente num dado instante t0 o estado de um
sistema qu
antico?
Primeiro Postulado
Num dado instante t0 , o estado de um sistema e descrito por um ket |(to ). pertencente
ao espaco de estados E.
Note-se que neste postulado esta implcito: a) o princpio de sobreposicao, pois E e um
espaco vectorial; b) normalizabilidade da funcao de onda pois E e um subespaco de um
espaco de Hilbert.
ii) Dado este estado, como podemos prever o resultado da medida de quantidades fsicas?
Segundo Postulado
que actua
Qualquer quantidade fsica mensur
avel, A, e descrita por um operador, A,
em E; este operador e uma observavel.
4.3 Os postulados da Mec

anica Qu
antica
117
Note-se desde ja que em mecanica quantica o estado do sistema - representado por

um vector - e uma quantidade fsica mensuravel - representada por um operador - tem
naturezas diferentes. Em mecanica classica este contraste nao existe.
Terceiro Postulado
Os u
nicos resultados possveis numa medicao de A s
ao os valores pr
oprios de A.
Note-se que a) o resultado de uma medicao e um n
umero real, como consequencia de
A ser hermtico; b) se o espectro de A for discreto os resultados possveis da medicao de
A estao quantificados.
Quarto Postulado
A previsao do resultado da medicao de A e de natureza probabilstica. Se A for medida
num sistema descrito por um estado normalizado |., temos as seguintes possibilidades
para a probabilidade de obter um dado valor:
Se A tem um espectro discreto {an }, a probabilidade de obter um dado valor proprio an
e
P(an ) =
gn
8
i=1
|-uin |.|2 ,
(4.3.2)
onde gn e o grau de degenerescencia do valor proprio an e {|uin .}, i = 1...gn e uma

base ortonormada do subespaco de vectores pr
oprios associados a an ;
Se A tem um espectro contnuo {a()}, a probabilidade dP() de obter um resultado
entre e + d e
dP() = |-u |.|2d ,
(4.3.3)
onde |u. e o vector proprio de A associado ao valor pr

oprio a().
Note-se que para este postulado ser coerente, a soma da probabilidade de todos os resultados possveis tem de ser 1. Este e o caso se A for uma observavel. De facto, tomando
como exemplo simples o caso de um espectro discreto nao degenerado,
8
n
P(an ) =
8
n
|-un |.|2
e observ
A
avel
88
m
|-un |um.cm |2 =
8
m
|cm |2 = 1 , (4.3.4)
118
Formalismo Matem
anica Qu
antica
pois -|. = 1 por hipotese. Logo, a condicao de A ser observavel garante que
-|. = 1
e Observ
A
avel
todos os valores pr
oprios
P(valor pr
oprio) = 1 .
(4.3.5)
Note-se tambem que poderamos considerar casos mais complicados, como espectros contnuos
degenerados ou espectros parcialmente contnuos e parcialmente discretos.
Quinto Postulado - Colapso da funcao de onda
Se a medicao de uma grandeza fsica A no sistema no estado |. d
a resultado:
(caso discreto) an , o sistema imediatamente depois da medida encontra-se no estado
descrito pela projeccao normalizada de |. para o subespaco associado a an
|.
medida d
a an
onde
gn
8
Pn =
i=1
Pn |.
>
,
-|Pn |.
(4.3.6)
|uin .-uin | ;
(4.3.7)
(caso contnuo) 0 com incerteza , o sistema imediatamente depois da medida encontrase no estado descrito pela projeccao
P (0 )|.
medida d
a 0
|.
incerteza
>
onde
P (0 ) =
-|P(0 )|.
(4.3.8)
0 +/2
0 /2
d|u.-u| .
(4.3.9)
Note-se que a evolucao normal do sistema podera retira-lo deste estado proprio de A,
caso este operador nao comute com o operador Hamiltoniano.
iii) Sabendo o estado inicial em t0 , como calcular o estado num instante posterior t?
Sexto Postulado
A evolucao temporal do estado do sistema |(t). e descrita pela equacao de Schrodinger
i!
|(t). = H(t)|(t).
,
dt
(4.3.10)
4.4 Quantifica
c
ao
119
onde H(t)
e o operador Hamiltoniano que e a observavel associada com a energia total do
sistema.
4.4
Quantificac
ao
O princpio da incerteza de Heisenberg ficou, aparentemente, de fora nos postulados da

seccao anterior. Por outro lado, o segundo postulado associa a uma grandeza mensuravel
que nao especificamos como construir. Vamos agora estabelecer como
A um operador A,
e que associamos às variaveis fsicas mensuraveis operadores e como e que incorporamos
nesses operadores o princpio da incerteza.
4.4.1
Vari
aveis compatveis, incompatveis e C.C.O.C.
Duas grandezas mensuraveis A e B dizem-se compatveis se os operadores que lhes estao
comutam. Tambem se usa o termo compatveis para as proprias obassociados A e B

servaveis. Significado matematico de compatibilidade:
Teorema: A compatibilidade de duas observaveis e equivalente a possuirem um sistema
ortonormado completo e comum de funcoes proprias, isto e, uma base pr

opria comum.
Estas observaveis sao ditas simultaneamente diagonaliz
aveis.
tem espectro
Demonstracao: Aqui tomamos somente o caso mais simples em que A e B
discreto nao degenerado com valores proprios, respectivamente, {an } e {bn }.
i) () Utilizemos estes valores proprios como rotulos do conjunto ortonormado e com denotado {|an , bm .}:
pleto de vectores proprios comum a A e B
n , bm . = an |an , bm . ,
A|a
n , bm . = bm |an , bm . .
B|a
(4.4.1)
Logo
)
*
A AB
|an , bm . = 0 ,
B
(4.4.2)
de onde concluimos, devido aos |an , bm . formarem uma base do espaco de estados, que
1
2
B
= 0.
A,
120
Formalismo Matem
anica Qu
antica
ii) () Consideramos duas variaveis compatveis, que portanto tem operadores associ que comutam. Consideremos um conjunto completo de vectores proprios de
ados A e B
{|an .},
A,
n . = an |an . .
A|a
n . e tambem vector proprio de A com valor proprio an ; de facto

O vector B|a
)
* [A,
)
*
B]=0
n.
A|a
n . = an B|a
n. .
A B|a
=
B
(4.4.3)
(4.4.4)
Mas como assumimos que o espectro e nao degenerado, todos os vectores proprios associados a um valor proprio sao colineares. Logo
n . = b|an . ,
B|a
(4.4.5)
e como tal
o que mostra que os vectores proprios de A sao tambem vectores proprios de B
(q.e.d.)
que existe um conjunto completo de vectores proprios comum a A e B.
comuta com um operador O
entao existe uma base de
Corolario: Se o Hamiltoniano H
Note, no entanto,
estados estacionarios cujos elementos sao tambem estados proprios de O.
for degenerado podera ser possvel construir estados estacionarios

que se o espectro de H
que nao sao estados proprios de O.

Nota: o facto de nao existir uma base propria comum a duas observaveis nao significa
que nao exista nenhum vector proprio comum.
Obviamente, duas grandezas mensuraveis A e B dizem-se incompatveis se os oper-
nao comutam (os operadores tambem sao ditos

adores que lhes estao associados A e B
incompatveis). Significado fsico da incompatibilidade:
Teorema: A incompatibilidade de duas grandezas fsicas implica a impossibilidade de
determinar ambas as grandezas com precisao arbitraria.
associados às nossas grandezas
Demonstracao: Assumimos que os operadores A e B
fsicas A e B nao comutam:
1
2
B
= ia1
,
A,
a R+ .
(4.4.6)
4.4 Quantifica
c
ao
121
Estas grandezas tem associadas funcoes de distribuicao de probabilidade. Podemos por

isso associar-lhes um valor esperado, uma variancia e um desvio padrao. Pretendemos
for
demonstrar que o produto dos desvios padrao tem um nfimo. Se o espectro de A e B
dado por {an } e {bn }, os valores esperados das grandezas A e B serao dados por
-A. =
8
n
P(an )an ,
-B. =
B =
P(bn )bn ,
(4.4.7)
-(B -B.)2 . .
(4.4.8)
onde P(an ) = |-an |.|2 e os desvios padrao

A =
-(A -A.)2. ,
Primeiro, notamos como expressar -A. na notacao de Dirac:

-A. =
8
n
-an |.-an |.an =
8
n
-|an .-an |.an =
8
n
n .-an |. = -|A|.
.
-|A|a
-A.
(4.4.9)
Observe a notacao. No fim da linha denotamos o valor esperado de um operador num

determinado estado de uma maneira analoga ao valor esperado (ou medio) estatstico que
aparece no incio da linha.
Segundo, definimos as observaveis ,
do seguinte modo
-B.
1
,
= B
1
,
= A -A.
(4.4.10)
= ia1,
[
corresponque sao observaveis com a mesma relacao de comutacao que A e B,
, ]
dentes a grandezas fsicas, , , com o mesmo desvio padrao de A, B mas valor esperado
zero. Logo (4.4.8) fica neste caso
()2 = -2 .,
()2 = - 2 . ,
(4.4.11)
()2 = -|2|. ,
(4.4.12)
ou, na notacao de Dirac

()2 = -|
2|.,
ou ainda, definindo |1 . = |.
e |2 . = |.
()2 = -1 |1 .,
()2 = -2 |2 . .
(4.4.13)
122
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Terceiro usamos a desigualdade de Schwarz (4.1.12)

()2 = -1 |1 .-2 |2 .
(4.1.12)
-1 |2 .-2|1 . = -|
|.-|
|.
. (4.4.14)
Notemos que embora

e sejam hermticos, o seu produto
nao e hermtico, pois eles
nao comutam. Assim
) *
x + iy -|
|.
= -|
|. = -||.

-||.
x iy . (4.4.15)
Logo reescrevemos (4.4.14) como

()2 x2 + y 2 y 2 =
*2
1
2
*2 a2
1)
1)
-|
|.
-||.
= -| ,
|. =
.
4
4
4
(4.4.16)
Finalmente concluimos entao que

a
2
AB
a
,
2
(4.4.17)
o que mostra que nao podemos determinar as duas grandezas simultaneamente com precisao
arbitraria. (q.e.d.)
Tendo compreendido que um conjunto de variaveis compatveis corresponde a um conjunto de observaveis que comutam e portanto tem uma base pr
opria comum, introduzimos
a seguinte definicao
B,
C . . ., diz-se um Conjunto Completo de
Definicao: Um conjunto de observaveis, A,
Observ
aveis que Comutam (C.C.O.C) se:
i) Todos os pares de observaveis comutarem;
ii) Especificando o valor proprio de todas as observaveis determina um u
nico vector proprio
(normalizado);
iii) Ao retirarmos uma qualquer observavel, ii) deixa de ser obedecido, ou seja, o conjunto
e minimal.
4.4 Quantifica
c
ao
123
A base para o espaco de estados de um sistema fsico e escolhida como o conjunto de

vectores proprios de um C.C.O.C, sendo estes vectores rotulados pelos valores proprios do
C.C.O.C.
|an , bn , cn , . . .. ,
(4.4.18)
B,
C . . .. Note-se que para um dado
onde {an }, {bn }, {cn }, . . ., sao os espectros de A,
sistema fsico existem, em geral, varios C.C.O.C.
4.4.2
e P
Os operadores X
O exemplo canonico de variaveis incompatveis sao as grandezas fsicas momento e posicao.

e P e comparando (4.4.17) com (2.3.6)
Associando a estas grandezas fsicas as observaveis X
identificamos a = ! e usando em (4.4.6) temos que a relacao de comutacao
1
2
P = i!1
,
X,
(4.4.19)
reproduz a relacao de incerteza de Heisenberg. Ou seja (4.4.19) e a express

ao do princpio
e P . Se tivessemos varias comda incerteza de Heisenberg em termos das observ
aveis X
k e Pj teramos
ponentes de posicao e momento, X
1
2
k , Pj = i! k 1 ,
X
j
1
2
1
2
k, X
j = 0 = Pk , Pj ,
X
(4.4.20)
que sao denominadas relacoes de comutacao can

onicas. Deste modo, nao podemos escolher
e P , pelo que temos duas importantes alternativas
uma base de funcoes proprias comum a X
para a escolha de base de um sistema fsico:7
Representacao |"x.: Expandimos o estado do sistema fsico na base de funcoes proprias
Esta base foi estudada no final da seccao 4.1.2 e corresponde a tomar

do operador X.
os vectores da base como deltas de Dirac, ou, na notacao de Dirac
("x "x0 ) |"x0 . ;
Note-se que os kets que vamos usar |"x0 . e |"

p. s
ao kets generalizados.
(4.4.21)
124
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Representacao |"p.: Expandimos o estado do sistema fsico na base de funcoes proprias

do operador P . Tomamos os vectores da base como ondas planas, ou, na notacao de
Dirac
1
ei%p%x/! |"p. .
(2!)n/2
(4.4.22)
Para estas bases a tabela da seccao 4.2.5 fica

Representacao |"p.
p)|"p.
|. = d"p ("
-"p|"p ! . = ("p "p ! )
Relacao de Fecho
Representacao |"x.
|. = d"x0 ("x0 )|"x0 .
-"x0 |"x0 ! . = ("x0 "x0 ! )
p)
-"p|. = ("
-"x0 |. = ("x0 )
C
C
("p)("
p) -|. = d"x0 ("x0 )(x"0 )
-|. = d"p
C
C
d"p|"p.-"p| = 1
d"x0 |"x0 .-"x0 | = 1
Assim, podemos reinterpretar a funcao de onda no espaco de configuracoes ("x) e a

p) como os coeficientes da expansao do estado do sistema
sua transformada de Fourier ("
na representacao |"x. e |"p. respectivamente. Notemos que
-"x0 |"p0 . =
d"x("x "x0 )
1
1
ei%p0 %x/! =
ei%p0 %x0 /! .
n/2
n/2
(2!)
(2!)
(4.4.23)
Para simplificar a notacao trabalharemos a partir de agora em uma so dimensao. A

na representacao |x. e do operador P na representacao |p. e
accao do operador X
X|x.
= x|x. ,
P |p. = p|p. .
(4.4.24)
Uma questao natural e a seguinte: Qual a accao do operador P na representacao |x. e
na representacao |p.? Para obter a resposta consideramos o ket P |.

do operador X
projectado na representacao |x.:
1
-x|P |. = dp-x|p.-p|P |. =
dpeipx/!p(p)
2!
,+
,
+
,
.
+
1
d
d
d
ipx/!
=
dpe
(p) = i!
(x) = i!
-x|.
i!
dx
dx
dx
2!
(4.4.25)
4.4 Quantifica
c
ao
125
Portanto, na representacao |x. o operador P coincide com o operador diferencial i!d/dx,

que e hermtico, como vimos na seccao 4.1.3. Um elemento de matriz fica
,
+
d
!
!
!
!
-x|x! .-x! |.
-|P |. = dxdx -|x.-x|P |x .-x |. = dxdx (x) i!
dx
.
+
,
./
+
,
d
d
! !
!
= dx(x) i!
-x|
dx |x .-x | |. = dx(x) i!
(x)
dx
dx
(4.4.26)
Podemos ainda verificar a consistencia desta representacao do operador P com (4.4.19);
consideremos
1
2
P |. = -x|X
P P X|.
-x| X,
,
(4.4.27)
e se nos situarmos na representacao |x. temos
)
*
)
*
d
P |. -x|P X|.
= -x|X
= x-x|P |. + i! -x|X|.
dx
+
,
d
d
= x i! -x|. + i! (x-x|.) = i!-x|.
dx
dx
ou, como |. e arbitrario,
em concordancia com (4.4.19).
1
2
P = i!1 ,
X,
(4.4.28)
(4.4.29)
na representacao |p. toma a

De um modo analogo podemos concluir que o operador X
forma do operador diferencial i!d/dp.
Notemos que qualquer variavel ou equacao dinamica pode ser expressa tanto na representacao |x. como |p.. Assim, a equacao de Schrodinger, que e usualmente escrita na
representacao |x.,
.
/
!2
(x, t)
=
+ V (x, t) (x, t) ,
i!
t
2m
(4.4.30)
pode ser vista como resultando da relacao de energia

E=
p2
+ V (x, t) ,
2m
(4.4.31)
por substituicao de
E i!
,
t
p" i! ,
(4.4.32)
126
Formalismo Matem
anica Qu
antica
o que significa o uso da representacao |x.. Por contraste, na representacao |p. faramos a
substituicao
E i!
,
t
"x i!p ,
(4.4.33)
o que nos leva à equacao de Schr

odinger na representacao |p.
/
t) . p2
(p,
t) .
i!
=
+ V (i!p , t) (p,
t
2m
(4.4.34)
Claro que esta equacao nao e mais do que a representacao de (4.4.30) no espaco de Fourier.
como P sao observaveis (a hermiticidade
Concluimos com a observacao de que tanto X
foi demonstrada na seccao 4.1.3) e que para o problema de uma partcula sem spin a
mover-se livremente no espaco de posicoes varios C.C.O.C. sao
Y , Z}
,
{X,
4.4.3
{Px , Py , Pz } ,
Py , Pz } , . . .
{X,
(4.4.35)
Regras de Quantifica
c
ao can
onica
Consideremos um sistema classico de uma partcula, descrito pelo estado classico {q(t), p(t)}.
A quantificacao deste sistema e feita do seguinte modo:
i) O estado do sistema passa a ser interpretado como um vector |. em E;
ii) Uma grandeza fsica mensuravel, A(q, p, t) passa a ser um operador
X,
P , t) ,
A(q, p, t) A(
(4.4.36)
e P a expressao deve ser

onde, quando houver ambiguidade de ordem entre X
simetrizada, o que garante a hermiticiadade do operador;
iii) Impoem-se relacoes de comutacao canonicas (em coordenadas cartesianas) entre a
e a observavel associada ao seu momento canonico
observavel associada à posicao, X,
conjugado, P .
Exemplos:
4.4 Quantifica
c
ao
127
A quantidade fsica qp tem associado o operador

1
(X P + P X) ,
2
(4.4.37)
que contem a simetrizacao necessaria para evitar ambiguidades de ordem e garante

a hermiticidade necessaria para ser observavel;
O momento angular
" = "x p" = (ypz zpy , zpx xpz , xpy ypx ) ,
L
(4.4.38)
tem operador associado

"
x, L
y , L
z ) = (Y Pz Z Py , Z Px X
Pz , X
Py Y Px ) .
L
= (L
(4.4.39)
Usando as relacoes de comutacao canonicas obtemos

x, L
y ] = i!L
z ,
[L
y , L
z ] = i!L
x ,
[L
z , L
x ] = i!L
y ,
[L
(4.4.40)
que sao as relacoes de comutacao para o momento angular.

Consideremos um sistema descrito pelo Lagrangiano
1
L = mq2 V (q)
2
p=mq
H=
p2
+ V (q) .
2m
(4.4.41)
Quantificando, temos o operador Hamiltoniano

2
,
= P + V (X)
H
2m
(4.4.42)
e as relacoes de comutacao canonicas sao

1
2
X, P = i!1 ;
(4.4.43)
Consideremos uma partcula sob a influencia de um campo electromagnetico

1
2
" "x)q(t, "x)
L = m"x +q"x A(t,
2
%
p
%=m%
x +q A
H=
" "x))2
("p q A(t,
+q(t, "x) . (4.4.44)
2m
128
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Quantificando, temos o operador Hamiltoniano
"
" " 2
"
X)
= (P q A(t, X)) + q (t,
,
H
2m
(4.4.45)
e as relacoes de comutacao canonicas

j , Pk ] = i! j 1 .
[X
k
(4.4.46)
No captulo 5 estudaremos detalhadamente a quantificacao canonica do oscilador harmonico

e do problema de Larmor. Em conclusao notamos que este metodo de quantificacao nao
pode ser aplicado a variaveis que nao tenham analogo classico. O exemplo obvio e o spin,
que tem de ser definido directamente pelo operador associado.
4.4.4
Coment
arios sobre a evolu
c
ao de um sistema qu
antico
A evolucao de um sistema quantico e dada pela equacao de Schrodinger

i!
d|(t).
= H|(t).
.
dt
(4.4.47)
Vamos discutir algumas propriedades desta equacao:

i) Determinista: dado o estado inicial |(t0 )., o estado final |(t). esta totalmente determinado; o indeterminismo na mecanica quantica surge na altura da medicao devido
ao colapso da funcao de onda;
ii) Linearidade, que e equivalente ao princpio de sobreposicao;
iii) Conservacao da probabilidade, isto e -(t)|(t). e constante na evolucao devido à
hermiticidade do operador Hamiltoniano:
+
,
+
,
d
d
d
-(t)|(t). =
-(t)| |(t). + -(t)|
|(t). ,
dt
dt
dt
(4.4.48)
mas, pela equacao de Schrodinger

d|(t).
1
= H|(t).
dt
i!
d-(t)|
1
.
= -(t)|H
dt
i!
(4.4.49)
Logo, (4.4.48) fica igual a zero, o que mostra que a norma da funcao de onda e
conservada.
4.4 Quantifica
c
ao
129
Claro que na evolucao do sistema podera haver variacoes locais da densidade de probabilidade. Assumindo que a funcao de onda esta normalizada,
P("x, t)d"x =
("x, t) ("x, t)d"x ,
V
(4.4.50)
representa a probabilidade de a partcula estar num determinado volume V . Assim

,
+
,/
- .+
P("x, t)d"x =
("x, t) ("x, t) + ("x, t)
("x, t) d"x ,
(4.4.51)
dt V
t
t
V
ou, usando a equacao de Schrodinger
i!
=
[("x, t)("x, t) + ("x, t) ("x, t)] d"x =
J"("x, t)d"x ,
2m V
V
(4.4.52)
onde definimos o vector densidade de corrente de probabilidade

" x, t) = i! [("x, t)("x, t) ("x, t) ("x, t)] .
J("
2m
(4.4.53)
Assim temos
-
P("x, t)d"x +
t
ou, como o volume e arbitrario
" x, t)d"x = 0 ,
J("
" x, t) = 0 ,
P("x, t) + J("
t
(4.4.54)
(4.4.55)
que e uma equacao de continuidade para a probabilidade.
4.4.5
Evolu
c
ao do valor m
edio de uma vari
avel
Para um dado instante t, o valor medio de uma grandeza fsica A e dado por (4.4.9)
-A.(t)
= -(t)|A|(t).
.
(4.4.56)
Diferenciando
d
-A.(t) =
dt
,
+
,
-(t)| A|(t). + -(t)|

|(t). + -(t)|A
|(t). ,
t
t
t
(4.4.57)
ou, usando a equacao de Schrodinger

=
A
1
H
A|(t).
-(t)|AH
+.(t) ,
i!
t
(4.4.58)
130
Formalismo Matem
anica Qu
antica
de onde concluimos que

A
1 1 2
d
-A.(t) = - .(t) + - A,
H .(t) .
dt
t
i!
(4.4.59)
Logo, a dinamica do valor medio e a mesma da mecanica classica (1.3.28). Tal como em
mecanica classica, se a observavel A nao depender explicitamente do tempo e comutar
com o Hamiltoniano, o seu valor medio e uma constante do movimento. Note-se que os
parentesis de Poisson desempenham o papel de comutador classico.
e P para um sistema com
Uma aplicacao particular de (4.4.59) e aos operadores X
obtemos
Hamiltoniano (4.4.42); aplicando a X
A
B
2
d
1
P
1 1 2 P
P 1 2
-P .
-X. = - X,
. = - X,
P
+
X, P . =
,
dt
i!
2m
i!
2m 2m
m
enquanto que notando que
1
2
s
erie T aylor
+ V2 X
2 + V3 X
3 + . . .]
+ V1 X
P , V (X)
=
[P , V0 1
)
*

3V3 X
2 . . . = i! dV (X)
= i! V1 2V2 X
dX
(4.4.60)
(4.4.61)
e aplicando a P obtemos
2

d
1 1
. = 1 -i! dV (X) . = - dV (X) . ,
-P . = - P , V (X)
dt
i!
i!
dX
dX
(4.4.62)
que reproduzem as formulas classicas

p
dx
=
,
dt
m
dp
dV (x)
=
.
dt
dx
(4.4.63)
Estes resultados demonstram o teorema de Ehrenfest: As equacoes de evolucao dos valores

medios de um sistema qu
antico s
ao formalmente identicas a`s da mec
anica cl
assica.
Como tal, se os valores medios de observaveis derem uma boa descricao da fsica de
um sistema, a mecanica classica fornece uma descricao satisfatoria, que e o conte
udo do
princpio da correspondencia. Por exemplo, a mecanica classica so ve a posicao do centro
do trem de ondas; se a dispersao do mesmo for irreconhecvel nas experiencias levadas a
cabo, a descricao da mecanica classica sera satisfatoria.
4.5 Mec
anica Qu
antica Estatstica
4.5
131
Mec
anica Qu
antica Estatstica
O formalismo que desenvolvemos ate ao momento consegue apenas fazer previsoes probabilsticas relativamente aos resultados possveis em medicoes de um sistema quantico.
Contudo, este formalismo baseia-se em saber exactamente o estado quantico do sistema,
|., o que temos sempre assumido. Podemos, no entanto, imaginar situacoes em que
temos uma informacao incompleta acerca do estado do sistema. Por exemplo, a energia
cinetica de atomos emitidos por uma fornalha à temperatura T e conhecida apenas probabilisticamente, mesmo em mecanica classica. De facto, tal como em Mecanica Classica
Estatstica sabemos, por exemplo, a energia de uma partcula num sistema em equilbrio
termico apenas probabilisticamente atraves da distribuicao de Boltzmann
P(E) eE/KB T ,
(4.5.1)
em Mecanica Quantica Estatstica saberemos o estado em que uma partcula se encontra

apenas probabilisticamente. Existe uma mistura estatstica de estados, ou estado mistura.
Por oposicao, um estado quantico perfeitamente conhecido e designado por estado puro.
Para compreender as alteracoes introduzidas se considerarmos uma mistura estatstica
de estados consideremos o seguinte exemplo. O nosso sistema quantico encontra-se no
estado mistura descrito por
|. = a1 |. + a2 |. com probabilidade p1
(4.5.2)
|! . = a3 |. + a4 |. com probabilidade p2
onde cada estado esta normalizado
|a1 |2 + |a2 |2 = 1 ,
|a3 |2 + |a4 |2 = 1 ,
(4.5.3)
e p1 + p2 = 1. Uma pergunta natural e: Qual a probabilidade de obter o valor proprio

associado a |. ou |. numa medicao? A resposta natural e
P() = p1 |a1 |2 + p2 |a3 |2 ,
P() = p1 |a2 |2 + p2 |a4 |2 ,
(4.5.4)
o que implica que

P() + P() = 1 .
(4.5.5)
132
Formalismo Matem
anica Qu
antica
Note-se que esta resposta nao e equivalente a considerar o novo estado

=
|.
p1 |. +
p2 |! . = ( p1 a1 + p2 a3 ) |. + ( p1 a2 + p2 a4 ) |. ,
(4.5.6)
que, pelos postulados usuais implicaria que
p1 |a1 |2 + p2 |a3 |2 + p1 p2 (a1 a3 + a1 a3 )

.
P() =
p1 p2 (a1 a3 + a1 a3 + a2 a4 + a4 a2 ) + 1
(4.5.7)
Neste caso existem termos de interferencia, que nao estao presentes na mistura estatstica
de estados.
Com este exemplo concluimos os seguintes dois factos:
Uma mistura estatstica de estados quanticos |1 . . . . |n . nao pode ser expressa como
uma combinacao linear destes estados quanticos
|. =
'
n
8
i=1
i |i . ,
(4.5.8)
pois nesta combinacao linear existiriam sempre termos de interferencia entre os varios
estados |i . no calculo de probabilidades, termos que nao estao presentes nas probabilidades da mistura estatstica. Mais concretamente, uma sobreposicao linear de
estados puros
|. = 1 |1 . + 2 |2 . ,
(4.5.9)
que e ainda um estado puro, tem um significado fsico diferente de uma mistura
estatstica de |1 |2 sistemas no estado |1 . com |2 |2 sistemas no estado |2 ., que e
um estado mistura.
Na mecanica quantica estatstica existem dois nveis diferentes onde entra a probabilidade: i) no facto de a informacao sobre o estado inicial ser probabilstica - semelhante
à mecanica classica estatstica; ii) no facto da previsao de resultados de medicoes ser
probabilstica - puramente quantico.
Vamos agora introduzir um operador, denominado operador de densidade que unifica
a descricao de estados puros e estados mistura.
4.5 Mec
anica Qu
antica Estatstica
4.5.1
133
O operador de densidade para um estado puro
Assumimos que temos um espaco de estados com uma base discreta, {|un .}, de modo que
um estado puro normalizado se escreve
8
|(t). =
cn (t)|un . ,
n
8
n
|cn (t)|2 = 1 .
(4.5.10)
Introduzimos agora um operador construdo com base no estado do sistema e que contem
a mesma informacao que este: o operador densidade definido por
(t) |(t).-(t)| .
(4.5.11)
Note-se que este operador depende do tempo. Consideremos algumas propriedades de (t):
Na base {|un .}, o operador de densidade e representado pela matriz de densidade:
mn (t) = -um |
(t)|un . = -um |(t).-(t)|un. = cm (t)cn (t) .
(4.5.12)
A condicao de normalizacao do estado quantico em termos do operador de densidade

fica
1 = -(t)|(t). =
ou seja
8
n
|cn |2 =
nn (t) = Tr(
(t)) ,
(4.5.13)
Tr(
(t)) = 1 .
O valor medio de uma observavel e
-A.(t)
= -(t)|A|(t).
=
=
8
n,p
ou seja
cp (t)cn (t)Anp
8
n,p
p .-up |(t).
-(t)|un .-un |A|u
(t))
Anp pn (t) = Tr(A
(4.5.14)
(4.5.15)
n,p
(t)) = Tr(
.
-A.(t)
= Tr(A
(t)A)
A evolucao do operador de densidade e deduzida da equacao de Schrodinger
(4.5.16)
d
d
1
1
d
(t) =
(|(t).) -(t)| + |(t). (-(t)|) = H|(t).-(t)|
|(t).-(t)|H
dt
dt
dt
i!
i!
2
1 1
=
H, (t) .
i!
(4.5.17)
134
Formalismo Matem
anica Qu
antica
A probabilidade de obter o valor proprio associado ao estado |un ., an , numa medicao e:

P(an ) = -(t)|un .-un |(t). = -(t)|Pn |(t). = Tr(
(t)Pn ) ,
(4.5.18)
onde Pn = |un .-un | e o operador de projeccao (4.3.7).

Pela definicao (t) e hermtico
(t) = (t) .
(4.5.19)
(t) e um operador de projeccao

(t)2 = |(t).-(t)|(t).-(t)| = |(t).-(t)| = (t) .
Logo
Tr(
(t)2 ) = Tr(
(t)) = 1 .
(4.5.20)
(4.5.21)
Esta propriedade e a anterior so sao validas para um estado puro. Veremos que
nao se verificam para uma mistura estatstica de estados e por isso podem funcionar
para testar se uma determinada matriz de densidade descreve um estado puro ou um
estado mistura.
Assim, para um estado puro, especificar o operador de densidade ou o proprio estado e
equivalente.
4.5.2
O operador de densidade para uma mistura estatstica de

estados
Consideremos agora uma mistura estatstica de estados

D
E
8
|i. =
cin (t)|un .
com probabilidades
n
Definimos o operador de densidade como

8
8
(t)
pi |i (t).-i (t)|
pi i (t) .
i
F iG
p .
(4.5.22)
(4.5.23)
Claramente (4.5.11) e o caso particular correspondente a p1 = 1 e pi = 0 quando i '= 1,

ou seja um estado puro. Reconsideremos agora as propriedades do operador de densidade
vistas anteriormente:
4.5 Mec
anica Qu
antica Estatstica
135
Na base {|un .}, o operador de densidade e representado pela matriz de densidade, que
agora toma a forma:
mn (t) = -um|
(t)|un . = -um|
8
i
pi |i (t).-i (t)|un . =
pi imn (t) =
pi cim (t)cin (t) .
(4.5.24)
Note-se que para n = m

nn (t) =
8
i
pi |cin (t)|2 ,
(4.5.25)
que e um n
umero real positivo que nos da a probabilidade de encontrarmos numa
medicao o sistema no estado |un ., como demonstrara a relacao (4.5.30). Assim, os
termos da diagonal da matriz de densidade designam-se por populacoes. Para n '= m,
nm e um n
umero complexo. Representa uma media (para todos os estados |i .) de
termos de interferencia entre |uin . e |uim .. Estes termos sao designados por coerencias.
A condicao de normalizacao dos varios estados quanticos na mistura fica, em termos do

operador de densidade
1 = -i (t)|i (t). =
8
n
|cin |2 =
inn (t) = Tr(

i (t)) ;
(4.5.26)
logo
1=
8
i
pi =
pi Tr(
i (t)) = Tr(
(t)) .
(4.5.27)
Ou seja temos ainda a condicao (4.5.14).

O valor medio de uma observavel e
!
#
8
8
8 8
8
-A.(t)
=
an
pi P i (an ) =
pi
an P i (an ) =
pi Tr(
i (t)A)
n
,
= Tr(
(t)A)
(4.5.28)
que e ainda o mesmo resultado do caso puro (4.5.16).
A evolucao do operador de densidade e ainda dada pela equacao do caso puro
2
d
1 1
(t) =
H, (t) .
(4.5.29)
dt
i!
136
Formalismo Matem
anica Qu
antica
A probabilidade de obter o valor proprio associado ao estado |un ., an , numa medicao e:

P(an ) =
8
i
pi P i (an ) =
pi Tr(
i (t)Pn ) = Tr(
(t)Pn ) ,
(4.5.30)
recuperando o resultado do estado puro.

Obviamente (t) e ainda hermtico
Em geral (t) nao e um operador de projeccao:
(t)2 =
8
i,j
pi pj |i(t).-i (t)|j (t).-j (t)| =

' (t) .
(4.5.31)
Assim sendo calculemos o traco do quadrado de (t):

Tr(
(t)2 ) =
8
n,m
i j
pp
i,j
-un |
(t)|um .-um|
(t)|un . =
cjn (t) cin (t)
cim (t) cjm (t)
pp =
i,j
8
i
cin (t)cim (t) cjm (t)cjn (t)
n,m
i,j
8
i,j
i j
pi pj
i j
p p -j (t)|i (t).-i (t)|j (t).
pj = 1 ,
(4.5.32)
onde usamos a desigualdade de Schwarz

|-i (t)|j (t).|
-i (t)|i (t).-j (t)|j (t). = 1 .
(4.5.33)
Deste modo
Tr(
(t)2 ) 1 ,
(4.5.34)
sendo a desigualdade saturada apenas para um estado puro. Vemos, tal como anunciado, que esta propriedade e a anterior distinguem a matriz de densidade de um
estado puro e de um estado mistura.
Notemos ainda que o operador densidade e definido positivo; para um ket arbitrario |.
-|
(t)|. =
8
i
pi -|i (t).-i(t)|. =
8
i
pi |-|i (t).|2 0 .
(4.5.35)
4.5 Mec
anica Qu
antica Estatstica
4.5.3
137
O operador de evolu
c
ao e a evolu
c
ao de um estado puro
Devido à linearidade e homogeneidade da equacao de Schrodinger, existe um operador

linear, denominado operador de evolucao que relaciona o estado inicial de um sistema
|(t0 ). com o estado do sistema num instante posterior |(t)., atraves de
|(t). = U (t, t0 )|(t0 ). .
(4.5.36)
.
U (t0 , t0 ) = 1
(4.5.37)
Obviamente
Substituindo na equacao de Schrodinger

i!
d|(t).
= H(t)|(t).
dt
0 , t)
dU(t
i
U (t0 , t)|(t0 ). .
|(t0 ). = H(t)
dt
!
(4.5.38)
Em geral, usando a condicao inicial (4.5.37), podemos escrever formalmente a solucao desta
equacao como
i
U (t, t0 ) = 1
!
! )U (t! , t0 )dt! .
H(t
(4.5.39)
t0
No caso particular de um Hamiltoniano nao depender do tempo (sistemas conservativos)

a solucao explcita fica
t0 ) = ei(tt0 )H/!
U(t,
.
(4.5.40)
Uma importante propriedade da evolucao de um sistema quantico e a conservacao da

norma ou equivalentemente, a conservacao da probabilidade. Logo requeremos que
-(t0 )|(t0 ). = -(t)|(t).
0 , t) U (t0 , t)|(t0 ). ,
-(t0 )|(t0 ). = -(t0 )|U(t
(4.5.41)
ou seja
,
U (t0 , t) U (t0 , t) = 1
(4.5.42)
o operador de evolucao deve ser unitario. Note-se que no caso de sistemas conservativos,
onde U tem a forma (4.5.40) isso e garantido se o Hamiltoniano for Hermtico. Unitariedade
e uma importante propriedade em teorias quanticas. De um modo mais geral significa que
as probabilidades estao bem definidas e sao conservadas. Tecnicamente, significa que o
138
Formalismo Matem
anica Qu
antica
espaco de Hilbert e positivo definido (nao ha normas negativas) e o operador de evolucao

e unitario.
Consideremos agora a evolucao de um estado puro. A matriz de densidade pode-se
escrever
0 , t)
0 , t) .
(t) = |(t).-(t)| = U (t0 , t)|(t0 ).-(t0 )|U (t0 , t) = U(t
(t0 )U(t
(4.5.43)
Logo,
0 , t)
0 , t) U (t0 , t)
Tr(
(t)2 ) = Tr(U(t
(t0 )U(t
(t0 )U (t0 , t) ) ,
(4.5.44)
ou, usando a unitariedade do operador de evolucao e a propriedade cclica do traco,

Tr(
(t)2 ) = Tr(
(t0 )2 ) = 1 ,
(4.5.45)
pela relacao (4.5.21). Assim, num sistema quantico unitario um estado puro evolui sempre
para um estado puro.
Na decada de 1970, Stephen Hawking mostrou que existe um processo quantico pelo
qual os buracos negros, que classicamente so absorvem, emitem radiacao, denominada
radiacao de Hawking. Esta radiacao parecia ser, na aproximacao usada por Hawking,
termica, e como tal um estado mistura. Extrapolando o processo de Hawking ate o buraco
negro desaparecer completamente devido à emissao de radiacao, parece que o resultado
final seria a existencia de apenas radiacao termica e como tal um estado mistura. Por
outro lado, o buraco negro poderia ter sido formado pelo colapso gravitacional de estados
puros. Hawking concluiu que, em gravitacao quantica, a evolucao nao poderia ser unitaria,
pois estados puros poderiam evoluir para estados mistura. Esta aparente contradicao entre
gravitacao quantica e um princpio fundamental da teoria quantica foi baptizado de paradoxo da informacao. Embora o problema nao esteja completamente resolvido, acredita-se
hoje, que a unitariedade e tambem valida em gravitacao quantica e a aproximacao usada
por Hawking nao estava correcta.
4.6 Sum
ario
4.6
139
Sum
ario
Estabelecemos a linguagem da mecanica quantica que e uma linguagem de estados e

operadores cuja representacao abstracta se faz na notacao de Dirac. Em muitos problemas concretos escolhem-se bases discretas para os representar como vectores e matrizes
respectivamente. Da a designacao deste formalismo por mec
anica matricial de Heisenberg. Este formalismo e muito apropriado para lidar com graus de liberdade abstractos
que vivem em espacos vectoriais internos, como o spin ou a polarizacao de fotoes como sera
visto em Mecanica Quantica II. Numa base contnua como a representacao |x. o estado
do sistema |(t). tem como componentes a funcao de onda do captulo 3, ("x, t). Assim
o formalismo geral faz o contacto com a mec
anica ondulat
oria de Schr
odinger do captulo
3, que como vimos e intuitiva dado usar a bem conhecida fsica das ondas.
Estabelecemos um conjunto de postulados que podem ser vistos como as regras basicas
do formalismo quantico e aprendemos a usar essas regras num sistema classico atraves da
quantificacao deste. Em particular discutimos que a representacao matematica do princpio
da incerteza de Heisenberg no formalismo de operadores aparece na forma de operadores
que nao comutam. Notamos tambem que os valores medios das grandezas fsicas num
sistema quantico se comportam como as grandezas classicas do captulo 1 estabelecendo
um princpio de correspondencia entre a mecanica quantica e a sua aproximacao classica.
Discutimos mecanica quantica estatstica em que o estado do sistema so e conhecido probabilisticamente. Isto levou-nos a distinguir estados puros e estados mistura, mas pela
introducao da matriz de densidade podem ambos os tipos ser tratados de um modo unificado. Finalmente vimos que uma evolucao unitaria nao pode transformar um estado puro
num estado mistura.
CAPITULO
Exemplos de Quantificac
ao Can
onica
Neste captulo vamos voltar ao problema do oscilador harmonico e ao problema de Larmor

tratados no captulo 1, usando as regras do captulo 4 para os tratar como problemas
quanticos.
5.1
Oscilador Harm
onico Qu
antico em Uma Dimens
ao
Na seccao 4.4.3 vimos a forma do operador Hamiltoniano para um sistema com Hamiltoniano classico dado por H = Ecin + Epot . Especializando para o potencial do oscilador
harmonico, obtemos o operador Hamiltoniano
2
2
= P + m X
2 ,
H
2m
2
(5.1.1)
e, usando as regras de quantificacao canonica impomos as relacoes de comutacao

1
2
P = i!1
.
X,
(5.1.2)
Dada a forma do potencial (figura 1.3) naturalmente teremos estados ligados, pelo que
esperamos que o conjunto de estados seja discreto, correspondendo ao facto de as energias
possveis estarem quantificadas. O nosso objectivo e encontrar os valores proprios En e
142
ao Can
onica
funcoes proprias |n. da equacao de Schrodinger independente do tempo
H|n.
= En |n. .
(5.1.3)
Introduzimos os operadores a e o seu adjunto a (note-se que nao sao operadores hermticos)
,
,
+"
+"
m
i
1
m
i
1
X+
P ,
a
=
X
P ,
(5.1.4)
a
=
!
!
2
2
m!
m!
que sao designados, respectivamente, por operador de destruicao e operador de criacao.
Calculando o seu produto obtemos
+
,
1 m 2
1 2 i 1 2
a
a
=
X +
P +
X, P
2
!
m!
!
a
a
=
1 1
H ,
!
2
(5.1.5)
ou, equivalentemente
!
= ! N
+1
H
2
(5.1.6)
a
onde definimos o operador de n
umero N
a, que e hermtico, o que e consistente com o
facto de o Hamiltoniano tambem o ser. Note-se que a traducao para os operadores a

ea
da relacao de comutacao e
[
a, a
] =
*
1 )
P ] + i[P , X]
,
i[X,
2!
(5.1.7)
ou seja
.
[
a, a
] = 1
(5.1.8)
e os operadores de
Calculemos tambem os comutadores entre o operador de n
umero N
criacao e destruicao:
5.1.1
, a
[N
] = [
a a
, a
] = [
a , a
]
a+a
[
a, a
] =
a,
(5.1.9)
, a
[N
] = [
a a
, a
] = [
a , a
]
a+a
[
a, a
] = a
.
(5.1.10)
O espectro de energia do Oscilador Harm

onico Qu
antico
As grandezas fsicas que associamos ao oscilador harmonico sao a posicao, momento e

P , H
nao comutam, o C.C.O.C. contem
energia. Como os seus operadores associados X,
5.1 Oscilador Harm

onico Qu
ao
143
apenas uma destas quantidades, que escolhemos ser a energia, ou, equivalentemente, o
operador de n
umero N
.
C.C.O.C. = {N}
(5.1.11)
Assim, vamos escrever o estado do sistema usando como base os vectores proprios do operador de n
umero, denotados por |n., cujos valores proprios irao ser n
umeros inteiros que
servem de rotulo para os vectores proprios. Os vectores do conjunto {|n.} sao necessariamente ortogonais, mas para ja nada assumiremos acerca da sua normalizacao. A energia
do estado proprio |n. e dada por (5.1.3), o que implica que
En =
-n|H|n.
= !
-n|n.
-n|
a a
|n. 1
+
-n|n.
2
= !
||
a|n.||2 1
+
-n|n.
2
!
.
2
(5.1.12)
Assim, existe um estado de energia mnima para o oscilador harmonico, dito o estado
fundamental ou v
acuo, que vamos rotular com n = 0 e definido por
a
|0. = 0
E0 =
!
.
2
(5.1.13)
Desde ja notamos uma diferenca fundamental com a mecanica classica: o estado fundamental nao tem energia zero - como em mecanica classica - mas antes E0 = !/2, designada
energia do ponto zero. Este facto esta intrinsecamente ligado ao princpio da incerteza; uma
energia nula do estado fundamental implicaria uma partcula congelada em x = 0 = p; mas
pelo princpio da incerteza isso nao pode acontecer. De facto, podemos encontrar o valor
(5.1.13) minimizando a expressao classica da energia com a condicao de que xp = !/2:
E(x, p) =
p2
m 2 2
+
x
2m
2
xp=!/2
E(x) =
!2
m 2 2
+
x ,
8mx2
2
(5.1.14)
que extremizando
0=
dE
!2
=
+ m 2 x
dx
4mx3
x2 =
!
,
2m
(5.1.15)
valor para o qual a energia do oscilador harmonico e E = !/2. Existe evidencia experimental para a existencia da energia do ponto zero e ate mesmo uma manifestacao
macroscopica:o efeito Casimir em teoria quantica de campo.
144
ao Can
onica
A accao do operador de destruicao no estado fundamental aniquila-o. Logo, o estado

com valor proprio zero. Consideremos agora o
fundamental e um vector proprio de N
estado obtido pela accao no estado fundamental do operador de criacao, a
|0.. Actuando
com N
)
*
)
*
a |0. = [N
, a
|0. = a
|0. = a
N
] + a N
+ a N
|0. ,
(5.1.16)
|1. a
|0. .
(5.1.17)
)
*
a |1. = a
|1. = 2
N
+ a
N
a |1. ,
(5.1.18)
com valor proprio 1; assim, denotamos

ou seja, a
|0. e um estado proprio de N
Analogamente
com valor proprio 2. O padrao que descobrimos

ou seja, a
|1. |2. e vector proprio de N
pode ser agora sistematizado:
com valor proprio n N0 . Logo
Teorema: Seja |n. um vector proprio de N
i) |n. tem energia
1
En = ! n +
2
(5.1.19)
com valor proprio n + 1;

ii) a
|n. |n + 1. e um vector proprio de N
com valor proprio n 1 (note-se a consistencia
iii) a
|n. = n|n 1. e vector proprio de N
com a
|0. = 0).
Demonstracao:
Logo
i) A energia e o valor proprio de H.
#
!
+
,
1
1
|n. = ! n +
|n. ,
H|n. = ! N +
2
2
(5.1.20)
de onde concluimos que a energia do estado |n. e dada por (5.1.19). Este e o espectro
de energia do oscilador harm
onico, que como esperado exibe quantificacao de energia
- figura 5.1;
5.1 Oscilador Harm

onico Qu
ao
145
E
V(x)
5!/2
3!/2
!/2
Figura 5.1: Nveis de energia permitidos para o oscilador harmonico quantico, marcados
pelas linhas horizontais, correspondentes à relacao (5.1.19).
ii)
|n+1. = N
a
N
|n.
(5.1.10)
)
*
|n. = (n+1)
+N
a
1
a |n. = (n+1)|n+1. , (5.1.21)
com valor proprio n + 1;

o que mostra que |n + 1. e um vector proprio de N
iii)
a
nN |n1. = N
|n.
(5.1.9)
)
*
1
|n. = (n1)
a
N
a|n. = n(n1)|n1. , (5.1.22)
com valor proprio n 1. (q.e.d.)

o que mostra que |n 1. e um vector proprio de N
Note-se que no ponto iii), o factor de n tem que aparecer por consistencia; de facto
+ 1)|n
1. = n|n 1. .
|n. = a |n 1. a|n. = aa
|n 1. = (N
(5.1.23)
Deste modo compreendemos a terminologia que introduzimos: o operador de N

umero
da-nos o n
umero de quantoes de energia no estado que estamos a considerar; o operador de
criacao/destruicao transformam um dado estado num outro com mais/menos um quantao
de energia.
Finalmente discutamos a normalizacao dos estados {|n.}. Vamos assumir que |0. esta
normalizado, -0|0. = 1. Logo
+ N|0.
-1|1. = -0|
aa |0. = -0|1
=1,
(5.1.24)
o que mostra que |1. tambem esta normalizado, mas
+ N|1.
-2|2. = -1|
aa |1. = -1|1
=2,
(5.1.25)
146
ao Can
onica
que ja nao esta normalizado. Mostremos por inducao matematica que

-n|n. = n! :
(5.1.26)
Acabamos de mostrar que este resultado e verdade para n = 1. Assumindo (5.1.26)

consideramos
|n. = (n + 1)-n|n. = (n + 1)! ,
+N
-n + 1|n + 1. = -n|
aa
|n. = -n|1
(5.1.27)
o que prova a tese. Assim introduzimos a base ortonormalizada no espaco de estados

{|n .} definidos como
|n.
|n . ,
n!
(5.1.28)
-n |m . = nm .
(5.1.29)
e obedecendo a
Notemos que, em termos destes estados normalizados,

a
|n. = |n + 1.
a
|n . =
n + 1|n+1 . ,
(5.1.30)
(5.1.31)
e de um modo semelhante
a
|n. = n|n 1.
5.1.2
a
|n . =
n|n1 . .
As fun
c
oes de onda para o oscilador harm
onico
O grau de liberdade primordial do oscilador harmonico e a sua posicao espacial. Logo,

estamos interessados em conhecer as funcoes de onda no espaco de configuracoes, n (x),
que estao associadas aos estados normalizados |n .. Estas funcoes de onda dizem-nos,
como habitualmente, a amplitude de probabilidade espacial para encontrar a partcula
quantica que se encontra nesse estado |n .. A conversao de |n . para n (x) faz-se usando
a representacao |x. da seccao 4.4.2; n (x) sao vistos como as componentes da expansao da
funcao de onda nesta base:
|n . =
dxn (x)|x. .
(5.1.32)
5.1 Oscilador Harm

onico Qu
ao
147
Vamos agora construir explicitamente essas funcoes de onda. Comecamos pelo vacuo, que
e definido por
a
|0. = 0
a
|0 . = 0
+"
,
m
i
P |0 . = 0 .
X+
!
m!
(5.1.33)
Usando a representacao |x., isto e projectando esta equacao num bra -x|:
"
"
d
m
i
m
!
(4.4.24),(4.4.25)
-x|X|0 .+
-x|P |0 . = 0
x-x|0 .+
-x|0 . = 0 ,
!
!
m!
m! dx
(5.1.34)
ou, finalmente, usando a tabela da seccao 4.4.2 e a expansao (5.1.32) temos -x|0 . = 0 (x)
e como tal
+
,
d
m
+
x 0 (x) = 0 .
dx
!
(5.1.35)
A solucao desta equacao diferencial de primeira ordem e

m
0 (x) = C0 e 2! x ,
(5.1.36)
onde tomamos a constante de integracao como

) m *1/4
C0 =
,
!
(5.1.37)
de modo que a funcao de onda 0 (x) esteja normalizada, pois o estado |0 . esta normalizado. Note-se que a solucao normalizada e u
nica e por isso o estado fundamental e nao
degenerado.
Na pratica, (5.1.35) resultou de (5.1.33) pelas substituicoes
+
,
d
P , |n .)
(X,
x, i! , n (x) ,
dx
(5.1.38)
com n = 0. Com isto em mente construimos as funcoes de onda para os proximos estados
do seguinte modo:
|n .
n + 1|n+1 . = a
1
n + 1|n+1 . =
2
+"
ou, usando a nossa substituicao (5.1.38)

9
+
,
m
d
!
n+1 (x) =
x
n (x) ,
2m(n + 1)
!
dx
,
m
i
P |n . ,
X
!
m!
(5.1.39)
n N0 .
(5.1.40)
148
ao Can
onica
Deste modo, obtemos para 1 (x)

"
2m m x2
xe 2! ,
!
(5.1.41)
,
m 2
2m 2
x 1 e 2! x .
!
(5.1.42)
1 (x) = C0
e para 2 (x)
C0
2 (x) =
2
agora facil de concluir que todas as funcoes de onda sao do tipo

E
"
m
2 /2
x,
n () = Cn Hn ()e
,
(5.1.43)
onde Cn e uma constante e Hn e um polinomio de grau n e com paridade bem definida
(1)n (1=par, 1=mpar). Usando esta forma para a funcao de onda em (5.1.40) obtemos
+
,
*
d )
1
2
2 /2
Cn Hn ()e /2 ,
(5.1.44)
Cn+1 Hn+1 ()e
=$
d
2(n + 1)
que e obedecido escolhendo
Cn
Cn+1 = $
,
2(n + 1)
Hn+1 () = 2Hn ()
d
Hn () .
d
(5.1.45)
A formula de recorrencia para os polinomios define os polin

omios de Hermite. Os quatro
primeiros sao
H0 = 1 ,
H1 = 2 ,
H2 = 42 2 ,
H3 = 83 12 .
(5.1.46)
Resumimos a situacao respeitante aos primeiros estados estacionarios (dado que o estado
n tem energia constante) do oscilador harmonico na seguinte tabela:
Estado Normalizado Componentes na representacao |x. Paridade
2 /2
|0 . = |0.
0 () = C0 e
|1 . = |1.
|2 . = |2./ 2
|3 . = |3./ 3!
1 () = C1 (2)e
...
2 /2
2 () = C2 (42 2)e
2 /2
3 () = C3 (83 12)e
...
2 /2
Energia
Par
!/2
Impar
3!/2
Par
5!/2
Impar
7!/2
...
...
5.1 Oscilador Harm

onico Qu
ao
149
Figura 5.2: Funcoes de onda para n = 0, 1, 2 e n = 10 do oscilador Harmonico e as

respectivas densidades de probabilidade. Na notacao da figura n = n . (Extrado de
Cohen et al, Quantum Mechanics).
Note-se que para cada nvel de energia a funcao de onda (normalizada) e u
nica, pelo
que o espectro e nao degenerado. Na figura 5.2 representamos as funcoes de onda para os
nveis n = 0, 1, 2 e n = 10.
Concluimos com o comentario de que se pode mostrar matematicamente que as funcoes
e
{n (x)} formam uma base do espaco de funcoes sobre R, que e necessario para que N
seja observaveis.
H
5.1.3
Resolu
c
ao directa da equa
c
ao de Schr
odinger
` semelhanca do que fizemos no captulo 3, podamos ter procurado os estados estacionarios

A
resolvendo directamente a equacao de Schrodinger. Tomando a funcao de onda
(x, t) = (x)eiEt/! ,
(5.1.47)
150
ao Can
onica
obtinhamos a equacao para a funcao de onda espacial (3.2.5) especializada para o potencial
do oscilador harmonico
.
/
m 2 2
!2 d 2
+
x (x) = E(x) .
2m dx2
2
(5.1.48)
Como da nossa analise da seccao anterior ja sabemos a resposta, usamos como ansatz a
forma
m
(x) = f (x)e 2! x ,
(5.1.49)
de modo a que (5.1.48) toma a forma

2m !
2m
f (x)
xf (x) + 2
!
!
!!
!
E
2
f (x) = 0 .
(5.1.50)
Procuremos uma solucao como uma serie de potencias:

f (x) =
an x
n=0
f (x) =
n1
nan x
n=0
!!
f (x) =
8
n=0
n(n 1)an xn2 , (5.1.51)
de modo que a equacao diferencial para f (x) fica

+
.
/, /
.
8
1
2m
an xn = 0 .
(n + 2)(n + 1)an+2 + 2 E ! n +
!
2
n=0
(5.1.52)
Para a equacao ser obedecida para todo o x todos os termos na serie tem de ser zero;
obtemos portanto a relacao de recorrencia
(n + 2)(n + 1)an+2
2m
= 2
!
+ .
/
,
1
! n +
E an .
2
(5.1.53)
Para compararmos com a analise da seccao anterior e conveniente usar a variavel introduzida em (5.1.43). Em termos desta variavel
f (x) =
8
n=0
an x
f () =
bn ,
n=0
com bn =
!
m
,n/2
an .
(5.1.54)
A relacao de recorrencia fica

(n + 2)(n + 1)bn+2
,
+
2E
bn .
= 2n + 1
!
(5.1.55)
5.1 Oscilador Harm

onico Qu
ao
151
Vamos assumir que a serie e finita; voltaremos a este ponto mais em baixo. Para a serie
ser finita e necessario que o coeficiente do bn se torne zero para algum n; isto restringe os
valores possveis para a energia; existe um n0 N0 para o qual
2E
= 2n0 + 1 ,
!
(5.1.56)
o que nao e mais do que o nosso espectro de energias. Obtemos assim a quantificacao da
energia, usando directamente a equacao de Schrodinger
,
+
! 3! 5! 7!
,
,
,
, . . . , para n0 = (0, 1, 2, . . .) .
En0 =
2
2
2
2
(5.1.57)
Deste modo a relacao de recorrencia para o polinomio fn0 () fica

(n + 2)(n + 1)bn+2 = 2(n n0 )bn .
(5.1.58)
Como a relacao de recorrencia relaciona termos de ordem par ou termos de ordem mpar,
para a serie ser finita, temos de tomar unicamente os termos com a paridade de n0 . Assim
temos
Para n0 = 0 a serie so tem o termo b0 cujo valor e arbitrario; tomamos b0 = 1; o
polinomio correspondente e
f0 () = 1 ;
(5.1.59)
Para n0 = 1 a serie so tem o termo b1 cujo valor e arbitrario; tomamos b1 = 2; o

polinomio correspondente e
f1 () = 2 ;
(5.1.60)
Para n0 = 2 a serie tem o termo b0 = 1 e b2 = 2; o polinomio correspondente e

f2 () = 1 22 ;
(5.1.61)
Para n0 = 3 a serie tem o termo b1 = 2 e b3 = 4/3; o polinomio correspondente e

4
f3 () = 2 3 ;
3
(5.1.62)
152
ao Can
onica
etc.
Claro que estes polinomios sao todos proporcionais aos polinomios de Hermite,
fn0 () Hn0 (). De facto, a serie (5.1.58) define o polinomio de Hermite Hn0 . Obtemos deste modo tanto o espectro de energias como as funcoes de onda da seccao anterior.
Falta-nos justificar a hipotese fundamental de que a serie (5.1.53) tem de ser finita.
Esta condicao surge de requerer que a funcao de onda seja normalizavel. De facto, as
funcoes de onda tomam a forma
an x
n=0
(x, t) = eiEt/!
m
x2
e 2!
Podemos escrever
emx
2 /(2!)
cn xn ,
com c2n =
n=0
) m *n 1
,
2!
n!
(5.1.63)
(5.1.64)
e como tal
c2n+2 ) m * 1
=
c2n
2! n + 1
m
,
2!n
(5.1.65)
enquanto que por (5.1.53)
an+2
an
2m
.
!n
(5.1.66)
m
.
!n
(5.1.67)
Assim, se tomarmos a parte par da serie dos an ,

a2n+2
a2n
Concluimos que para n suficientemente grande

a2n+2
c2n+2
>
,
a2n
c2n
(5.1.68)
pelo que a divisao das duas series nao podera tender para zero quando |x| e como tal
o modulo da funcao de onda (5.1.63) nao ira tender para zero o que implica que a funcao
de onda nao sera normalizavel. Se a serie dos an tiver apenas parte mpar podemos ainda
majorar a serie dos cn extraindo portanto a mesma conclusao relativa à normalizacao da
funcao de onda.
5.1 Oscilador Harm

onico Qu
ao
5.1.4
153
Valor m
edio e desvio padr
ao de x e p
e P em termos dos operUsando (5.1.4) expressamos os operadores posicao e momento X

adores de criacao e destruicao:
"
@
! ?
=
X
a
+a
,
2m
"
P = i
@
m! ?
a
a .
2
(5.1.69)
Logo, a accao destes operadores num estado estacionario

Note-se a hermiticidade de P e X.
"
! )
n + 1|n+1 . + n|n1 . ,
2m
"
*
m! )
n + 1|n+1 . n|n1 . ,
P |n . = i
2
n. =
X|
(5.1.70)
(5.1.71)
e como tal obtemos os elementos de matriz
= -n |X|
n . = 0 = -n |P |n . = -P . .
-X.
(5.1.72)
Assim concluimos que o valor medio da posicao e do momento sao zero em qualquer estado
estacionario. O desvio padrao e calculado pela express
ao (4.4.8):
+
,
1
n+
,
2
+ (5.1.73)
,
m!
1
2
2
2
2
2
(p) = -P . = -n |P |n . =
-n |
a + (
a ) a
a
a
a
|n . = m! n +
,
2
2
(5.1.74)
2 . = -n |X
2 |n . =
(x) = -X
2
!
!
-n |
a2 + (
a )2 + a
a
+ a
a
|n . =
2m
m
onde a contribuicao nao trivial vem dos termos aa

e a
a usando (5.1.30) e (5.1.31). Logo
+
,
1
!
xp = ! n +
,
(5.1.75)
2
2
em concordancia com o princpio de incerteza. Os estados estacionarios |n . nao tem
equivalente classico, dado que tem valores medios zero para momento e posicao e ao mesmo
e -P . cortempo energia diferente de zero. Pelo teorema de Ehrenfest os valores medios -X.
respondem às variaveis classicas e a u
nica situcao em que um oscilador harmonico classico
tem x(t) = 0 = p(t) e quando tem energia nula. Contudo, sobrepondo estados estacionarios podemos construir estados cuja media se comporta como um oscilador classico.
154
ao Can
onica
Seja o estado inicial dado pela sobreposicao

|(0). =
No instante t,
|(t). =
8
n=0
8
n=0
cn (0)|n . .
cn (0)eiEn t/!|n . =
8
n=0
(5.1.76)
cn (0)ei(n+1/2)t |n . .
(5.1.77)
-X.(t)
Logo obtemos para o valor medio de X,

= -(t)|X|(t).,
"

)
*
! 88
-m |cm (0)cn (0)ei(mn)t

n + 1|n+1 . + n|n1 . ,
-X.(t)
=
2m n=0 m=0
"

)
*
! 88
n + 1m,n+1 + nm,n1 ,
=
cm (0)cn (0)ei(mn)t
2m n=0 m=0
#
!
A!
#
B
"
8
8
!
n + 1cn (0)cn+1 (0) eit +
ncn (0)cn1 (0) eit .
=
2m
n=0
n=0
(5.1.78)
Note-se que se apenas um dos cn (0) for nao nulo entao obtemos imediatamente -X.(t)
= 0,
tal como discutido anteriormente. Se definirmos
n + 1cn (0)cn+1 (0) ,

z
(5.1.79)
n=0
entao
z =
n + 1cn (0)cn+1 (0)
mn+1
n=0
m=1
mcm1 (0)cm (0) =
mcm (0)cm1 (0) ,
m=0
(5.1.80)
reescrevemos (5.1.78) como

"
@
! ? it
ze + z eit ,
(5.1.81)
2m
$
ou, expressando o n
umero complexo z = m/(2!)Aei0 , onde A e 0 sao n
umeros reais,
-X.(t)
=
temos
,
i(t+0 )
i(t+0 )
e
+
e
= A cos(t + 0 ) .
(5.1.82)
-X.(t)
=A
2
Assim, o valor medio de uma sobreposicao de estados estacionarios do oscilador harmonico
+
quantico evolui de acordo com a teoria do oscilador classico (1.1.6), em concordancia com
o teorema da correspondencia de Ehrenfest.
5.2 O Oscilador Harm

onico Qu
antico em Duas Dimens
oes
5.2
155
O Oscilador Harm
onico Qu
oes
O Hamiltoniano classico para um oscilador harmonico isotropico em duas dimensoes e

Hxy =
p2x + p2y 2 2
+
(x + y 2 ) .
2
2
(5.2.1)
A partir de agora designamos por a massa da partcula. As trajectorias que resolvem

o problema classico sao
x(t) = xM cos(t x )
(5.2.2)
y(t) = y cos(t )
M
y
onde xM , yM , x , y sao constantes de integracao. O movimento geral e elptico, dependendo dos detalhes da diferenca de fase y x :
y x =
movimento linear na direccao x = y
0 > y x >
movimento retrogrado na elipse
y x = 0
> y x > 0
movimento directo na elipse
y x = +
Por quantificacao canonica introduzimos o operador Hamiltoniano

2
2 1
2 2
xy = P1 + P2 + (X
1 )2 + (X
2 )2 ,
H
(5.2.3)
2
2
1 e X
2 sao as observaveis associadas às grandezas fsicas x e y sendo P1 e P2 os
onde X
seus momentos canonicos conjugados. As relacoes canonicas de comutacao sao
k , Pj ] = i! k .
[X
j
5.2.1
(5.2.4)
Quant
oes lineares
Claramente, temos duas copias de tudo o que fizemos na seccao 5.1. Definindo os operadores
de criacao a1 , a
2 e destruicao como a
1 , a
2
"
,
,
+
+"
1
j
i
1
j
i
a
j =
X +
Pj ,
a
j =
X
Pj ,
!
!
!
!
2
2
j = 1, 2
(5.2.5)
156
ao Can
onica
obtemos
)
*
xy = ! N
1 + N
2 + 1 ,
H
(5.2.6)
j = a
com os operadores de n
umero sendo N
j a
j . As u
nicas relacoes de comutacao nao
triviais entre estes operadores de criacao e destruicao sao
1
2
.
a
i , a
j = ij 1
(5.2.7)
Claramente podemos tomar como C.C.O.C.

H
I
1 , N
2 ,
C.C.O.C = N
(5.2.8)
pelo que a base para o nosso espaco de estados sera o conjunto de kets {|n1 , n2 .}, com {n1 }
1 e N
2 respectivamente. O espectro de energias sera
e {n2 } sendo o espectro de N
E(n1 ,n2 ) = !(n1 + n2 + 1) ,
(5.2.9)
e as funcoes de onda para os estados estacionarios serao simplesmente

(n1 ,n2 ) (t, x, y) = n1 (x)n2 (y)eiE(n1 ,n2 ) t/! ,
(5.2.10)
onde n e dado por (5.1.43). Note que o espectro e degenerado.
5.2.2
Quant
oes circulares
O potencial do oscilador harmonico isotropico em duas dimensoes e invariante por rotacoes

por isso natural considerarmos o operador momento angular
em torno do eixo Oz. E
segundo z; por (4.4.39)
z = X
1 P2 X
2 P1
L
(5.1.69)
2
2
1
i! 1
1 a
2 .
(
a1 + a1 )(
a2 a
2 ) (
a2 + a2 )(
a1 a
1 ) = i! a
1 a2 a
2
(5.2.11)
z comuta com H
xy :
Vemos facilmente que L
1
2
1
2
1
2
1 + N
2 , L
z = i! N
1 , a
2 , a
N
1 a
2 a
1 a
2 + i! N
1 a
2 a
1 a
2
= i!(
a1 a
2 a
1 a
2 + a1 a
2 + a
1 a2 ) = 0
(5.2.12)

onico Qu
oes
Assim, em vez de usarmos
1 , N
2
N
157
poderiamos escolher como C.C.O.C.
H
I
z, H
xy .
C.C.O.C. = L
(5.2.13)
Para o fazermos e u
til introduzirmos os operadores de criacao e destruicao circulares:1
1
a
d = (
a1 i
a2 ) ,
2
1
a
e = (
a1 + i
a2 ) ,
2
(5.2.14)
e os seus adjuntos a
d , a
e ; os u
nicos comutadores nao triviais sao:
[
ad , a
d ] = 1 = [
ae , a
e ] .
(5.2.15)
Facilmente vemos que

a
d ad =
*
1)
a
1 a
1 + a
2 a
2 i
a1 a
2 + i
a2 a1 ,
2
a
e a
e =
*
1)
a
1 a
1 + a2 a
2 + i
a1 a
2 i
a2 a
1 .
2
(5.2.16)
Definindo os operadores de n
umero circulares
d = a a
N
d d ,
temos
e = a
N
e a
e ,
)
*
H
xy = ! N
d + N
e + 1
z = !(N
d N
e )
L
(5.2.17)
(5.2.18)
Podemos pois como uma outra hipotese tomar como C.C.O.C.

H
I
e , N
d ,
C.C.O.C. = N
(5.2.19)
e rotular a base no nosso espaco de estados como {|ne , nd .}. Os espectros da energia e (da
componente z) do momento angular sao
E(ne ,nd ) = !(nd + ne + 1) !(n + 1) ,
lz = !(nd ne ) !m .
(5.2.20)
Nestas relacoes definimos n nd + ne e m nd ne . Podemos agora compreender a
terminologia de quantoes circulares. O operador ad (

ae ) adiciona ao estado um quantao de
1
Os sub-ndices d e e significam direita e esquerda.
158
ao Can
onica
momento angular -!- no sentido directo (inverso), para alem de adicionarem um quantao
de energia.
Para cada valor da energia, existe uma degenerescencia de grau n + 1, correspondendo
aos pares
(ne , nd ) = [(0, n); (1, n 1); (2, n 2); . . . ; (n 1, 1); (n, 0)] ,
(5.2.21)
que correspondendem aos valores de lz = m! com

m = [n; n 2; n 4; . . . ; 2 n; n] .
(5.2.22)
Note-se que a accao dos operadores circulares nos estados {|ne , nd .} e dada por
a
d |ne , nd . = |ne , nd + 1. ,
a
e |ne , nd . = |ne + 1, nd . ,
a
d |ne , nd . = nd |ne , nd 1. ,
5.2.3
(5.2.23)
a
e |ne , nd . = ne |ne 1, nd . .
Fun
c
oes de Onda para quant
oes circulares
Vimos na seccao 5.1.2 que a accao de operadores de destruicao e criacao lineares e dada
por, na representacao |x.,
1
ai
2
!"
i
x +
!
!
xi
(5.2.24)
1
a
i
2
!"
i
x
!
!
xi
(5.2.25)
Logo, usando (5.2.14), a accao dos operadores de destruicao e criacao circulares e dada
por2
a
d
!"
(x iy) +
!
i
x
y
,#
(5.2.26)
ad
!"
(x + iy)
!
+i
x
y
,#
(5.2.27)
Usamos x1 = x e x2 = y.

onico Qu
oes
159
Os operadores circulares retrogrados a

e , a
e sao obtidos pela transformacao i i nas
duas u
ltimas expressoes respectivamente.3 A mudanca para quantoes circulares pretendeu
usar a simetria de rotacao em torno do eixo Oz do problema; e pois natural reexpressar
estas quantidades em coordenadas polares:
x + iy = ei
x
y
=
+
= y
+x

x = cos
x y
x
y
.
x
y
x
y
y = sin
=
+
=
+
x y
x y
+
,
i
x iy
i(x iy)
+
=
+
=e
+i
y
x
y
(5.2.28)
Logo, reexpressamos a accao dos operadores de criacao e destruicao directos
9
!"
+
,#
1 i
i
ad e
+
,
2
!

9
!"
+
,#
i
1
+
,
a
d e
2
!

(5.2.29)
(5.2.30)
e os operadores circulares retrogrados ae , a

e sao obtidos pela transformacao i i nas
duas u
ltimas expressoes respectivamente. As funcoes proprias do oscilador harmonico 2dimensional em termos destes quantoes circulares (que sao portanto estados proprios da
energia e momento angular)
(ne ,nd ) (, ) = (ne ,nd ) (t, , )eiE(ne ,nd ) t/! ,
(5.2.31)
sao obtidas actuando no vacuo com a

d e ae . A funcao de onda do vacuo para os quantoes
lineares e (5.2.10) com n1 = n2 = 0
(n1 =0,n2 =0) (t, x, y) =
"
(x2 +y2 ) it
e 2!
e
,
!
(5.2.32)
ou, em termos dos quantoes circulares

n = 0, m = 0 ,
(ne =0,nd =0) (, ) =
"
2
e 2! .
!
(5.2.33)
3
Note que isto n
ao corresponde a tirar o complexo conjugado, dado que os operadores a
i e a
i n
ao
mudam.
160
ao Can
onica
Note-se que por (5.2.29), ad (0,0) = 0 como requerido (e tambem ae (0,0) = 0). Actuando
agora com a
d ou ae respectivamente obtemos
2
(ne =0,nd =1) (, ) = ei e 2! ,

!
n=1,
2
m = 1 , (ne =1,nd =0) (, ) = ei e 2! ,

!
m=1,
(5.2.34)
e assim por diante. Repare-se que para este nvel de energia (n = 1) os diferentes estados
de momento angular diferem de uma fase. Em geral o mesmo nao se verifica; de facto isso
pode ser verificado para n = 2; tendo em atencao o factor de normalizacao obtemos
) *3/2
2
2
2i
m
=
2
,
(,
)
=
e
e 2! ,
(ne =0,nd =2)
"! 1
2 2
2
n=2,
(5.2.35)
m = 0 , (ne =1,nd =1) (, ) =
1 e 2! ,
! !
) *3/2
2
2
e2i e 2! .
m = 2 , (ne =2,nd =0) (, ) =
!
2
As densidades de probabilidade respeitantes a estas funcoes de onda estao representadas
na figura 5.3.
5.3
O problema de Landau
O problema de Landau para uma partcula sem spin e a versao quantica do problema de
Larmor do captulo 1. Consideramos o hamiltoniano (1.3.22)
1
HL =
2
qBy
px +
2
,2
+
,2
qBx
1
p2
+
py
+ z .
2
2
2
(5.3.1)
Tal como discutido na seccao 4.4.3, a quantificacao deste sistema e feita usando o operador
Hamiltoniano
L =
H
2
Px c Y
+
#2
+
2
Py c X
#2
Pz2
,
2
(5.3.2)
onde usamos a frequencia ciclotronica c = qB/ e onde impomos as relacoes de comutacao

canonicas
Px ] = i! ,
[X,
[Y , Py ] = i! ,
Pz ] = i! ,
[Z,
(5.3.3)
5.3 O problema de Landau
161
0.3
0.1
0.25
0.08
0.2
0.06
0.15
0.04
0.1
0.02
0.05
0
0
0.5
1.5
0.5
1.5
rho
2.5
3.5
rho
0.3
0.08
0.25
0.06
0.2
0.15
0.04
0.1
0.02
0.05
0
0
0.5
1.5
2
rho
2.5
3.5
0.5
1.5
2.5
rho
Figura 5.3: Densidades de probabilidade para os nveis (n, m) = (0, 0) (cima esquerda),
(n, m) = (1, 1) (cima direita) , (n, m) = (2, 2) (baixo esquerda), (n, m) = (2, 0) (baixo
direita). Nos graficos tomamos /! = 1.
162
ao Can
onica
sendo todos os outros comutadores envolvendo momento e posicao zero. Reescrevemos

(5.3.2) como
L =
H
2
2
Px2 + Py2 c2 2
+ Y 2 ) c (X
Py Y Px ) + Pz = H
xy c L
z + Pz , (5.3.4)
+
(X
2
8
2
2
2
2
xy e o Hamiltoniano do oscilador harmonico dois dimensional (5.2.3) com = c /2

onde H
z e a componente z do operador momento angular. Usando (5.2.18), reescrevemos o
eL
hamiltoniano como
+
,
1
P 2
HL = !c Ne +
+ z .
2
2
(5.3.5)
Note-se que podiamos ter definido directamente de (5.3.2) os operadores de destruicao e

criacao
A!
#
!
#B
Px c Y
Py c X
+i
,
+
i
ae =
2!c
2
A!
#
!
#B
"
x c Y
y c X
P
P
+
i
,
i
ae =
2!c
2
"
(5.3.6)
(5.3.7)
de modo que
A !
#
B
!
#
2
2
i
2
P
i
1
P
L z c [Px , X]
+ c [Y , Py ] =
L z 1 ,
a
e a
e =
H
H
2!c
2
2
2
!c
2
2
(5.3.8)
recuperando (5.3.5). So que ao usarmos a comparacao com o oscilador harmonico em
duas dimensoes temos imediatamente a interpretacao de a
e e a
e como destruindo e criando
quantoes circulares (retrogrados). Assim, o Hamiltoniano e igual ao do oscilador harmonico
um dimensional, mas com quantoes circulares, mais uma parte que descreve o movimento
(livre) segundo o eixo do z.
Consideremos a decomposicao
L = H
+ H
( ,
H
com
,
+
1
= !c N
e +
e
H
2
2
( = Pz .
H
2
(5.3.9)
. O espectro de
Analisamos primeiro o movimento no plano xy que e descrito por H
z com
energias no plano xy e infinitamente degenerado. De facto, estados proprios de L
diferentes valores de nd tem o mesmo valor proprio da energia, que so depende de ne ;
5.3 O problema de Landau
163
adicionando ou subtraindo quantoes circulares directos nao altera a energia do estado.

Para compreender fisicamente este resultado vamos definir varios operadores:
Operadores Velocidade: Pela relacao classica (1.3.19)
",
p" = "x + q A
(5.3.10)
definimos os operadores associados à velocidade

q
Pi
Ai ,
V i =
(5.3.11)
que no nosso caso sao

Px c
V x =
+ Y ,
Py c
V y =
X ,
Pz
V z =
.
(5.3.12)
Logo
i!c
[V x , V y ] =
,
(5.3.13)
e portanto existe uma incerteza mnima associada à determinacao das componentes

x e y da velocidade, quando B '= 0
v x v y
c !
.
2
(5.3.14)
Operadores Centro da Traject

oria Cl
assica: Pelas relacoes classicas (1.1.10)-(1.1.12)
temos
x = x0
vy
,
c
y = y0 +
vx
,
c
(B '= 0)
(5.3.15)
definimos as observaveis associadas ao centro da trajectoria classica
y
0 = X
+ V = X + Py ,
X
c
2
c
V x
Y
Px
Y0 = Y
=
.
c
2
c
(5.3.16)
Primeiro notamos que

0 , Y0 ] = i! .
[X
c
(5.3.17)
0 e Y0 sao incompatveis e existe uma incerteza mnima associada às suas

Logo, X
grandezas fsicas associadas
x0 y0
!
.
2c
(5.3.18)
164
ao Can
onica
Segundo notamos que
L, X
0 ] = 0 = [H
L , Y0 ] ,
[H
(5.3.19)
0 como Y0 sao constantes do movimento no sentido da seccao 4.4.5.

pelo que tanto X
Terceiro notamos que
0, L
z ] = i!Y0 ,
[X
z ] = i!X
0 ,
[Y0 , L
(5.3.20)
0 , Y0 , L
z no nosso
pelo que nao podemos incluir mais do que uma das tres grandezas X
C.C.O.C..
Quarto notamos que o operador
!
#
Px2 + Py2 c2 2
2
c
2
2
2
2
+ Y ) + (X
Py Y Px )
X
+ Y =
+
(X
R
0
0
0
c2
2
8
2
!
#
c *
2!
1
2 )
d +
Hxy + Lz =
N
=
c2
2
c
2
(5.3.21)
2 depende somente do n
Deste modo vemos que o valor proprio do operador R
umero
0
de quantoes circulares directos.
Operador Raio da traject
oria cl
assica: Pela expressao classica (1.1.13)
r 2 = (x(t) x0 )2 + (y(t) y0 )2 ,
(5.3.22)
definimos o operador raio da traject

oria cl
assica
2 = (X
X
0 )2 + (Y Y0 )2 = 1 ((V x )2 + (V y )2 ) = 2!
R
c2
c
e + 1
N
2
(5.3.23)
2 e determinado pelo n
Assim, R
umero de quantoes circulares retrogrados.
Assim, o C.C.O.C. para o problema de Landau e
H
I
e , N
d , Pz ,
C.C.O.C = N
(5.3.24)
e a base para o espaco de estados pode ser tomada como rotulada pelos seus valores proprios
{|ne , nd , pz .}. Podemos pensar em ne como determinando a energia do sistema ou tambem
5.4 Sum
ario
165
o valor proprio do operador raio da trajectoria classica. Por outro lado nd determina o
2 . O espectro total de energias e
valor proprio do operador R
0
E(ne ,pz )
+
,
1
p2
= !c ne +
+ z ,
2
2
(5.3.25)
que tem uma parte discreta relativa ao movimento no plano xy que e designada por nveis de
Landau e uma parte contnua relativa ao movimento segundo z. Este espectro e degenerado
em dois sentidos diferentes. Primeiro, como discutido atras, funcoes de onda que so diferem
de nd tem a mesma energia - degenerescencia infinita. Segundo, mesmo tomando o mesmo
valor de nd , duas funcoes de onda com diferentes valores de pz e ne podem ainda ter a
mesma energia, desde que a soma das duas parcelas ainda se mantenha igual. Esta e uma
degenerescencia finita com grau n
+ 1 onde n
e o maior inteiro menor que E/(!c )
1/2. As funcoes de onda totais para o problema de Landau que sao estados proprios
L, L
z e Pz sao dadas pelo produto das funcoes de onda da seccao
simultaneamente de H
5.2.3 por uma onda plana que descreve o movimento livre segundo z:
(, , z, t) = (ne ,nd ) (, )eipz z/!eiE(ne ,pz ) t/! .
(5.3.26)
Claro esta, que tal como discutido no captulo 3, esta funcao de onda nao vai ser normalizavel, devido à componente segundo z ser livre. Para normalizar a funcao de onda
teramos de considerar um pacote de ondas na direccao z.
5.4
Sum
ario
Consideramos tres exemplos de quantificacao canonica. O primeiro, o oscilador harmonico

quantico em uma dimensao e o paradigma de problema que e resolvido pela introducao
de operadores de criacao e destruicao. O espectro de energias mostra que a diferenca de
energia entre dois nveis diferentes e um m
ultiplo de !. Esta foi exactamente a observacao
de Planck discutida na seccao 2.1.2 que e obtida naturalmente no formalismo quantico. Ao
considerarmos o oscilador harmonico isotropico em duas dimensoes pudemos introduzir
tambem os operadores de criacao e destruicao circulares, que sao u
teis para tratar estados
166
ao Can
onica
com momento angular bem definido. Vimos tambem aqui um exemplo de espectro de
energias (finitamente) degenerado em cada nvel. O problema de Landau permitiu-nos ver
um exemplo de um espectro de energias infinitamente degenerado; esta degenerescencia
pode ser associada à redundancia de trajectorias classicas no problema classico de Larmor,
que resulta da uniformidade do campo magnetico. O problema de Landau da-nos tambem
um exemplo de uma situacao em que os operadores associados a velocidades (ou a posicoes)
nao comutam entre si.
CAPITULO
Momento Angular Orbital e o Atomo

de Hidrog
enio
No captulo anterior estudamos sistemas com componente Lz do momento angular bem

definida. Isso levou-nos a estudar as funcoes de onda da seccao 5.2.3 que sao estados
e L
z - estes operadores comutam e podem, como tal, ser diproprios dos operadores H
agonalizados simultaneamente. Neste captulo vamos comecar por estudar um conjunto
z e L
2 que aplicaremos depois ao estudo do atomo de
de funcoes proprias comuns a L
Hidrogenio.
6.1
Operadores de momento angular orbital
As componentes do momento angular orbital sao dadas por (4.4.39)

"
x, L
y, L
z ) = (Y Pz Z Py , Z Px X
Pz , X
Py Y Px ) .
L
= (L
Na representacao |"x., estes operadores sao escritos associando
+
,
)
*
Px , Py , Pz
i! , i! , i!
,
x
y
z
(6.1.1)
(6.1.2)
de modo que representamos

,
+
x, L
y , L
z ) = i! y
.
z ,z
x ,x
y
(L
z
y x
z y
x
(6.1.3)

de Hidrog
enio
168
Podemos facilmente verificar que esta representacao obedece às relacoes de comutacao para
o momento angular
x, L
y ] = i!L
z ,
[L
y , L
z ] = i!L
x ,
[L
z , L
x ] = i!L
y ;
[L
(6.1.4)
por exemplo, sendo (x, y, z) uma funcao de onda arbitraria

,+
, +
,+
,/
. +
z
z
x
+ z
x
y
z
(x, y, z)
[Lx , Ly ](x, y, z) = ! y
z
y
x
z
x
z
z
y
,
+
z (x, y, z) ,
y
(x, y, z) = i!L
= !2 x
y
x
(6.1.5)
em acordo com (6.1.4).
Definimos o operador momento angular total
" " 2 2 2
2 = L
L
L = Lx + Ly + Lz .
(6.1.6)
2 comuta com qualquer das componentes do momento angular

Note-se que L
1
2
2, L
x = 0 ,
L
1
2
2, L
y = 0 ,
L
1
2
2, L
z = 0 .
L
(6.1.7)
Por exemplo
1
2 1
2
1
2 1
2
1
2 1
2
2, L
x = L
2y + L
2z , L
x = L
y L
y , L
x + L
y , L
x L
y + L
z L
z , L
x + L
z , L
x L
z
L
y L
z i!L
z L
y + i!L
z L
y + i!L
y L
z = 0
= i!L
(6.1.8)
Assim, em mecanica quantica, classificamos os estados com momento angular bem definido
usando o momento angular total e apenas uma das suas componentes, normalmente z; ou
seja, consideramos o
H
I
2, L
z ,
C.C.O.C. = L
(6.1.9)
para descrever os estados proprios do momento angular.
Tal como na seccao 5.2.3. usamos coordenadas polares para descrever as funcoes de onda
z , e conveniente usar coordenadas esfericas para descrever
que sao estados proprios de L
6.2 Os Harm
onicos Esf
ericos
169
2 e L
z . A relacao entre
as funcoes de onda que sao estados proprios simultaneamente de L
coordenadas esfericas e cartesianas e dada por
x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos
(6.1.10)
Os versores em coordenadas esfericas e cartesianas relacionam-se como
e = cos cos ex + cos sin ey sin ez

.
(6.1.11)
e = cos ey sin ex
y
z
x
er = ex + ey + ez
r
r
r
" = "r "p, na representacao |x. e usando coordenadas
O operador momento angular, L
esfericas toma a forma
+
,
1
1
"
L = rer (i!) = i!rer er
+ e
+ e
,
r
r
r sin
(6.1.12)
ou seja
,
+
1
"
e
.
L = i! e
sin
(6.1.13)
Usando (6.1.11) para projectar esta equacao em ex , ey e ez obtemos respectivamente
+
,
Lx = i! sin + cot cos
y = i! cos + cot sin

.
(6.1.14)
L
z = i!
L
2 = L
2 + L
2 + L
2 nesta representacao
Calculando o operador momento angular total L
x
y
z
obtemos
2 = !2
L
6.2
1
sin
+
,
/
1 2
sin
+
.
sin2 2
(6.1.15)
Os Harm
onicos Esf
ericos
2 e L
z . Comecemos por calcular as
Vamos agora construir as funcoes proprias comuns a L
2 com valor proprio !2 que denotamos por Y (, ) e obedecem à
funcoes proprias de L

de Hidrog
enio
170
equacao diferencial
2 Y (, ) = !2 Y (, ) ,
L
(6.2.1)
ou seja
!
1
sin
+
,
/
1 2
sin
+
Y (, ) = !2 Y (, ) .
sin2 2
(6.2.2)
Separamos variaveis
Y (, ) = ()() ,
de modo a obtermos a equacao
+
,
d
1 d2
sin d
sin () + sin2 =
() .
() d
d
() d2
(6.2.3)
(6.2.4)
Como o lado esquerdo so depende de e o direito de , para obedecer à igualdade cada

lado tem de ser uma constante a que chamamos m2 . Do lado direito obtemos entao
d2
() + m2 () = 0
d2
() = C1 eim + C2 eim .
(6.2.5)
z , com valores proprios

Note-se que as funcoes eim sao tambem funcoes proprias de L
i!(im) = m! ,
(6.2.6)
z . Deste
enquanto que a combinacao linear C1 eim + C2 eim nao e funcao propria de L
modo tomamos
() = Ceim ,
(6.2.7)
onde C e uma constante de normalizacao. Alem disso, para a funcao eim ter valor u
nico,
precisamos
eim = eim(+2)
mZ,
(6.2.8)
z sao
ou seja, m e inteiro e como tal os valores proprios de L
0, !, 2!, 3! , . . .
Do lado esquerdo de (6.2.4) obtemos
+
,
?
@
d
d
sin () + sin2 m2 () = 0 .
sin
d
d
(6.2.9)
(6.2.10)
6.2 Os Harm
onicos Esf
ericos
171
Para resolvermos esta equacao fazemos uma mudanca de variavel:

cos
d d
d
d
=
= sin
,
d
d d
d
f () () ,
(6.2.11)
de modo que a equacao em fica

.
,
/ +
d
m2
2 d
(1 ) f () +
f () = 0 .
d
d
1 2
(6.2.12)
Comecamos por considerar o caso com m = 0, ficando a equacao

d2 f ()
df ()
2
+ f () = 0 .
2
d
d
(1 2 )
(6.2.13)
Esta e uma equacao diferencial ordinaria de segunda ordem, denominada equacao de Legendre. Tentemos encontrar uma solucao como uma serie de potencias
f () =
an n ,
(6.2.14)
n=0
de modo que a equacao fica

2
(1 )
8
n=0
n=0
8
n=0
n2
n(n 1)an
nan
n=0
[n(n 1) 2n + ] an n +
n
[ n(n + 1)] an +
n1
8
n=0
an n = 0
n=0
n(n 1)an n2 = 0
(6.2.15)
(m + 2)(m + 1)am+2 m = 0
m=2
notando que os termos com m = 2 e m = 1 no u

ltimo somatorio dao contribuicao zero
e chamando n a m obtemos
8
n=0
[( n(n + 1))an + (n + 2)(n + 1)an+2 ] n = 0 ,
(6.2.16)
que para ser obedecido implica a relacao de recorrencia para a serie

an+2 =
(n + 1)n
an .
(n + 2)(n + 1)
(6.2.17)
Notamos de imediato que

an+2
an
1 ,
(6.2.18)

de Hidrog
enio
172
de modo que para a serie nao divergir quando = 1 (que e o valor maximo para dado
que cos ) temos de requerer que ela seja finita, isto e que o valor proprio obedeca a
= 5(5 + 1) ,
(6.2.19)
para um dado 5 N0 . As solucoes da equacao de Legendre sao entao polinomios de grau

5. Note-se ainda que como a relacao de recorrencia relaciona apenas an+2 com an , temos
que a serie de termos pares e independentente da serie de termos mpares; a escolha de
= 5(5 + 1) para um dado 5 garante que a serie com a paridade de 5 pare; assim para
termos uma serie finita temos de escolher somente termos pares ou termos mpares:
s
erie par (5 par)
a0 '= 0 , a1 = 0 ,
s
erie mpar (5 mpar)
(6.2.20)
a0 = 0 , a1 '= 0 .
Estes polinomios sao designados por polinomios de Legendre e denotados por P. () (grau
5) quando obedecem a` condicao de normalizacao
- 1
P. ()P.! ()d =
1
2
..! .
25 + 1
(6.2.21)
Os quatro primeiros sao

Tomamos 5 = 0, a0 = 1, a1 = 0 e obtemos
P0 () = 1;
(6.2.22)
Tomamos 5 = 1, a0 = 0, a1 = 1 e obtemos
P1 () = ;
(6.2.23)
Tomamos 5 = 2, a0 = 1/2, a1 = 0 e obtemos

P2 () =
@
1?
1 32 ;
2
(6.2.24)
Tomamos 5 = 3, a0 = 0, a1 = 3/2 e obtemos

5
3
P3 () = + 3 .
2
2
(6.2.25)
6.2 Os Harm
onicos Esf
ericos
173
Pode-se verificar que com estas normalizacoes os polinomios obedecem a (6.2.21).

2 e L
z , da forma
Descobrimos pois um conjunto de funcoes proprias comuns a L
Y.m (, ) = F ()eim ,
(6.2.26)
z e m!, com m Z, e, para m = 0 estas funcoes tomam a forma

cujo valor proprio de L
Y.0 (, ) = CP. (cos ) ,
(6.2.27)
2 , 5(5 + 1)!2 com

onde C e uma constante de normalizacao, sendo o valor proprio de L
5 N0 .
Vamos agora usar (6.2.27) para construir Y.m (, ) com m '= 0. Primeiro notamos que
os valores de m e 5 nao sao completamente independentes. Por definicao
2 = L
2 + L
2 + L
2 ;
L
x
y
z
(6.2.28)
o valor esperado desta equacao num determinado estado com momento angular bem
definido, |. = | . . . , 5, m. (normalizado) e
2 |. = -|L
2 + L
2 + L
2 |. ,
-|L
x
y
z
(6.2.29)
x e L
y sao hermticos
e dado que L
x |.12 + 1L
y |.12 + m2 !2 m2 !2 ,
5(5 + 1)!2 = 1L
o que equivale a que |m|
(6.2.30)
$
5(5 + 1), ou, como |m|, 5 N0 ,
|m| 5 .
(6.2.31)
Note-se que assumimos que mesmo para m '= 0 os estados proprios do momento angular
2 igual a 5(5 + 1)!2 ; iremos confirmar isto em baixo.
tem valor proprio de L
Segundo definimos os operadores de escada
+ = L
x + iL
y ,
L
= L
x iL
y .
L
(6.2.32)

de Hidrog
enio
174
Estes operadores obedecem às relacoes de comutacao

1
2
2, L
= 0 ,
L
1
2
, L
+ = 2!L
z ,
L
1
2
z, L
= !L
.
L
(6.2.33)
Por exemplo,
1
2 1
2
, L
+ = L
x iL
y , L
x + iL
y = 2!L
z .
L
(6.2.34)
1
2
z, L
= !L
com as relacoes (5.1.9) e (5.1.10);
Compare-se as relacoes de comutacao L
+ /L
como operadores de
sao identicas, pelo que podemos fazer uma analogia para L
z como operador de n
+ /L
vao
criacao/destruicao e para L
umero. Mais concretamente, L
transformar um estado com momento angular segundo z, m!, num estado com mais/menos
um quantao de momento angular segundo z, (m+1)!/(m1)!. Isto, sem alterar o momento
1
2
2, L
= 0, o que justifica a hipotese tomada acima de que
angular total !2 5(5 + 1), pois L
2 mantinham a sua forma para m '= 0.
os valores proprios de L
Deste modo tomamos para estados proprios do momento angular o conjunto {|5, m.},
com |m| 5 e
2 |5, m. = 5(5 + 1)!2 |5, m. ,
L
+ |5, m. = C m |5, m + 1. ,
L
.
z |5, m. = m!|5, m.
L
|5, m. = C m |5, m 1.
L
.
(6.2.35)
onde C.. = 0, C.. = 0, para garantir que |m| 5. Tal como para o oscilador harmonico
(formulas (5.1.30) e (5.1.31)), as constantes C.m , C.m sao necessarias para garantir a normalizacao dos estados. Para vermos a forma destas constantes notamos que
1
2
L
= L
2 + L
2 iL
y L
x iL
xL
y = L
2 + L
2 i L
x, L
y = L
2 L
2 !L
z .
L
x
y
x
y
z
(6.2.36)
Logo,
?
@
L
|5, m. = -5, m|L
2 L
2 !L
z |5, m. = !2 5(5 + 1) m2 m -5, m|5, m. .
-5, m|L
z
(6.2.37)
Mas, por outro lado,

L
+ |5, m. = C m (C m ) -5, m + 1|5, m + 1.
-5, m|L
.
.
,
) *
+L
|5, m. = C m C m -5, m 1|5, m 1.
-5, m|L
.
.
(6.2.38)
6.2 Os Harm
onicos Esf
ericos
175
e como tal
!2 (5(5 + 1) m(m + 1)) -5, m|5, m. = C.m (C.m ) -5, m + 1|5, m + 1.
.
) *
2
m
m
! (5(5 + 1) m(m 1)) -5, m|5, m. = C. C.

-5, m 1|5, m 1.
(6.2.39)
Concluimos que para garantir que a accao dos operadores em escada preserva a normalizacao dos estados tomamos
$
C.m = ! 5(5 + 1) m(m + 1) ,
C.m = !
que naturalmente obedecem a C.. = 0, C.. = 0.
5(5 + 1) m(m 1) ,
(6.2.40)
Terceiro, os operadores em escada na representacao |"x. e em coordenadas esfericas

tomam a forma (usando (6.2.32) e (6.1.14))
,
+
i
+ = !e
+ i cot
,
L
+
,
L = !e
i cot
,
(6.2.41)
(6.2.42)
e os estados |5, m. tomam a forma Y.m (, ), sendo a condicao de normalizacao

-
- 2
d
d sin Y.m (Y.m ) = 1 ,
=0
(6.2.43)
=0
e designam-se por harm

onicos esfericos. Consideremos os primeiros
Para 5 = 0, m = 0 temos Y00 = C; normalizando obtemos C = 1/ 4, logo

1
Y00 =
;
4
(6.2.44)
Para 5 = 1, m = 0 temos Y10 = C cos ; normalizando obtemos C =

"
3
0
Y1 =
cos ,
4
$
3/(4), logo
(6.2.45)
e usando
+ |1, 0. = ! 2|1, 1.
L
Y11
1
= !ei
2!
+ i cot
Y10
"
3 i
e sin ,
8
(6.2.46)

de Hidrog
enio
176
|1, 0. = ! 2|1, 1.
L
Y11
1
= !ei
2!
i cot
Y10
Para 5 = 2, m = 0 temos Y20 = C(3 cos2 1); normalizando obtemos C =

logo
Y20
"
5
(3 cos2 1) ,
16
"
3 i
e sin ;
8
(6.2.47)
$
5/(16),
(6.2.48)
e pela accao dos operadores em escada obtemos
"
15 i
e cos sin ,
8
(6.2.49)
"
+
,
|2, 0. = ! 6|2, 1. Y 1 = 1 !ei i cot Y 0 = 15 ei cos sin ,

L
2
2
8
6!
(6.2.50)
"
+
,
1 i
15 2i 2
+ |2, 1. = !2|2, 2.
!e
+ i cot
Y21 =
e sin ,
L
Y22 =
2!
32
(6.2.51)
"
+
,
15 2i 2
|2, 1. = !2|2, 2. Y 2 = 1 !ei i cot Y 1 =
L
e
sin .
2
2
2!
32
(6.2.52)
+ |2, 0. = ! 6|2, 1.
L
Y21
1
= !ei
6!
+ i cot
Y20
Nas figuras 6.1, 6.2, 6.3 e representada a dependencia angular da funcao Y.m (Y.m ) .
Como toda a dependencia em desaparece, a figura obtida e dada pela revolucao em
torno do eixo dos z das figuras planares exibidas.
6.3
Partcula numa forca central
Consideremos o operador Hamiltoniano para uma partcula sem spin num campo de forcas
central1
2
.
= P + V (R)
H
2
1
(6.3.1)
Denotaremos de futuro a massa por para evitar confus

ao com o n
umero qu
antico azimutal m.
6.3 Partcula numa for

ca central
177
Figura 6.1: Dependencia angular dos harmonicos esfericos com n

umero quantico azimutal
mnimo, Y00 , Y10 , Y20 , respectivamente. Note-se que as zonas de maior probabilidade se
encontram ao longo do eixo polar (extrado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
Figura 6.2: Dependencia angular dos harmonicos esfericos com n

umero quantico azimutal maximo, Y00 , Y11 , Y12 , Y33 , Y44 respectivamente. Note-se que as zonas de maior
probabilidade se encontram ao longo do plano equatorial (extrado de Eisberg & Resnick,
Quantum Physics).
178

de Hidrog
enio
Figura 6.3: Dependencia angular dos harmonicos esfericos Y30 , Y31 , Y22 , Y33 , respectivamente. Note-se que as zonas de maior probabilidade se deslocam do eixo polar para o
plano equatorial à medida que o n
umero quantico azimutal cresce (extrado de Eisberg &
Resnick, Quantum Physics).
Vamos reescrever este Hamiltoniano em termos do operador momento angular. Para isso
notamos que na representacao |"x.
P 2 = (i!) (i!) = !2 ,
onde e o Laplaciano. Em coordenadas esfericas temos entao
+
+
,
+
,
,
2
1
1
2
2
2
P = !
r
+ 2
sin
+ 2 2
,
r 2 r
r
r sin
r sin 2
e definindo o operador radial
ou ainda, usando o operador distancia radial R
+
,
!2
2
2
r
,
r r
r
(6.3.2)
(6.3.3)
(6.3.4)
temos em forma de operadores

2
+L
P 2 =
2
R
2
= + L + V (R)
.
H
2
2 2R
Desta forma do Hamiltoniano podemos extrair as seguintes conclusoes:
(6.3.5)
6.3 Partcula numa for

ca central
179
2 quer L
z quando representados no espaco de configuracoes em coordenadas
i) Quer L
esfericas actuam apenas nas coordenadas angulares, conforme (6.1.14), (6.1.15), logo
/
.
1
2
1
2
1
2
2
2
2
2 1
=0
L , H = 0 , (6.3.6)
L , = 0 ,
L , V (R) = 0 ,
L,
2
R
1
2
z ,
=0,
L
2
z , V (R)
=0,
L
/
z, 1 = 0
L
2
R
z ,L
2 ]=0
[L
1
2
z, H
= 0 . (6.3.7)
L
Assim, no problema quantico de uma partcula num campo de forcas central podemos
incluir no C.C.O.C.
H
I
L
2, L
z ,
C.C.O.C. = H,
(6.3.8)
isto e, os estados com energia bem definida (estados estacionarios) tem tambem
momento angular bem definido.
ii) Para encontrarmos os estados estacionarios e o espectro de energias temos de resolver
a equacao de Schrodinger independente do tempo
H|.
= E|. ,
(6.3.9)
que no espaco de configuracoes toma a forma

. 2+
+
,
+
,
,
/
!
2
1
1
1
r
+ 2
sin
+ 2 2
+ V (r) (r, , )
2 r 2 r
r
r sin
r sin 2
= E(r, , ) .
(6.3.10)
natural tomarmos como ansatz para as funcoes de onda espaciais

E
(r, , ) = f (r)Y.m (, ) ,
(6.3.11)
de modo aproveitar o conhecimento que adquirimos sobre as funcoes proprias do momento angular. A equacao de onda fica reduzida a uma equacao diferencial ordinaria
de segunda ordem na coordenada radial
.
+
,
/
5(5 + 1)!2
!2 d
2 d
r
+
+ V (r) f (r) = Ef (r) .
2r 2 dr
dr
2r 2
(6.3.12)

de Hidrog
enio
180
6.4
O
atomo de hidrog
enio (sem spin)
Especializamos agora a equacao (6.3.12) para o problema de Coulomb, para o qual

V (r) =
1 e2
,
4)0 r
(6.4.1)
R(r)
,
r
(6.4.2)
e introduzindo a funcao R(r) por

f (r) =
o que transforma a equacao radial em (usamos = me massa do electrao)

J
K
2
me e2
2me E 2
2 d
r
R(r) =
r +
r 5(5 + 1) R(r) .
dr 2
!2
2)0 !2
Esta equacao tem a forma da chamada equacao de Whittaker
J 2
+
,K
2
z
1
2 d
2
z
W (z) =
kz + m
W (z) ,
dz 2
4
4
(6.4.3)
(6.4.4)
cuja solucao se toma como sendo da forma

W (z) = z m+1/2 ez/2 g(z) ,
(6.4.5)
o que implica que (denotando dg/dz = g ! )

.
+
.
/
.
/, /
d2 W (z)
g!
1
1
1
1
1
!!
m+1/2 z/2
2
g
+
=
z
e
(2m
+
1
z)
+
+
m
m
+
g ,
dz 2
z
4 z2
4
z
2
(6.4.6)
transformando a equacao de Whittaker na equacao
,
+
1
g=0.
zg !! + (2m + 1 z)g ! + k m
2
(6.4.7)
Esta equacao e agora resolvida por uma serie de potencias

g(z) =
bn z n ,
(6.4.8)
n=0
que substituindo em (6.4.7) fica
+
,
1 8
z
n(n 1)bn z
+ (2m + 1 z)
nbn z
+ km
bn z n = 0
2
n=0
n=0
, K n=0
+
J
8
1
(n + 1)(2m + 1 + n)bn+1 n + m + k bn z n = 0
2
n=0
n2
n1
,
(6.4.9)
6.4 O
atomo de hidrog
enio (sem spin)
181
e obtemos a relacao de recorrencia

bn+1 =
n + m k + 1/2
bn .
(n + 1)(n + 2m + 1)
(6.4.10)
Notemos que esta relacao de recorrencia implica que

bn+1
bn
1
.
n
(6.4.11)
Concluimos que a solucao da equacao de Whittaker tem a forma

7
bn z n+m+1/2
W (z) = n=0 z/2
.
e
(6.4.12)
Expressando a exponencial no denominador como uma serie de potencias

z/2
8
n=0
cn z n ,
cn =
cn+1
2n n!
1
=
2n n!
cn
2n+1 (n + 1)!
1
.
2n
(6.4.13)
Comparando (6.4.11) com (6.4.13) vemos que os coeficientes decrescem mais rapidamente
para a serie no denominador. Assim, o comportamento da funcao quando z e
dominado pelo numerador e portanto nao converge para zero. Para a funcao de Whittaker
convergir para zero quando z 2 requeremos que exista um inteiro, n0 tal que
n0 + m k + 1/2 = 0 ,
n0 N0 .
(6.4.14)
Voltemos agora à equacao radial (6.4.3). Para a transformar na forma da equacao de

Whittaker, (6.4.4) introduzimos a variavel z tal que
z2
2me E
2 r2
4
!
z=
8me E
r.
!
(6.4.15)
Note-se que esta transformacao so e possvel para E < 0, isto e para os estados ligados,
que sao exactamente aqueles para os quais esperamos encontrar quantificacao da energia.
Fazendo esta transformacao, (6.4.3) fica da forma de (6.4.4), com
"
1
me
e2
,
m=5+ .
k=
4)0 !
2E
2
2
Esta condic
ao e necess
aria para a func
ao de onda ser normaliz
avel.
(6.4.16)
182

de Hidrog
enio
Figura 6.4: Espectro de energias do Hidrogenio; na figura o n

umero quantico principal e
denotado por n (extrado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
A condicao de que a serie para (6.4.14) fica
"
1
e2
me 1
n0 + 5 +
+ =0
2 4)0 !
2E 2
E=
e2
4)0 !
,2
me
, (6.4.17)
2(n0 + 5 + 1)2
ou definindo o n
umero quantico principal N n0 + 5 + 1 obtemos
+ 2 ,2
me
e
,
EN =
4)0 !
2N 2
(6.4.18)
que e o espectro de energias do atomo de hidrogenio visto no captulo 2 (relacao (2.2.12)

com Z = 1).
Este espectro de energias so depende do n
umero quantico principal, mas nao do momento angular total definido por 5 ou do momento angular azimutal definido por m. Assim
o espectro e degenerado de duas maneiras
Um determinado n
umero quantico principal N pode ser obtido tomando
5 = 0, 1, . . . , N 1 ,
(6.4.19)
6.4 O
atomo de hidrog
enio (sem spin)
183
E
r
V(r)
Figura 6.5: Espectro de energias do Hidrogenio versus o potencial; compare-se com o caso
do oscilador harmonico exibido na figura 5.1.
e o correspondente n0 para complementar. Assim temos uma degenerescencia de
grau N. Na notacao dos espectroscopistas a cada valor de 5 = 0, 1, 2 . . . e atribudo
por
uma letra, respectivamente 5 = s, p, d, f, g, . . . seguindo-se a ordem alfabetica. E
isso usual encontrar uma referencia, por exemplo, à orbital 2p, o que significa N = 2,
5 = 1. Esta degenerescencia e exibida na figura 6.4;
Para cada 5 temos 25 + 1 valores possveis de m
m = 5, 5 + 1, . . . , 5 1, 5 ;
(6.4.20)
Assim o grau total de degenerescencia e, para o nvel N

1 + 3 + 5 + . . . + 2N 1 = N 2 .
(6.4.21)
Orbitais
Para exibirmos a forma explcita das funcoes de onda, tambem designadas neste contexto
por orbitais, notamos que se introduzirmos o raio de Bohr
a0
4)0 !2
,
me e2
(6.4.22)
!2 1
,
2me a20 N 2
(6.4.23)
o espectro de energias (6.4.18) escreve-se

EN =

de Hidrog
enio
184
Figura 6.6: Funcoes de onda radiais f(1,0) , f(2,0) e f(2,1) ; na notacao da figura R(n,.) = f(N,.)
(extrado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
e como tal a transformacao (6.4.15) fica
z=
2
r.
a0 N
(6.4.24)
Deste modo, a funcao de onda radial (6.4.2) fica

+
,n+.+1
R(r)
W (z = 2r/Na0 )
er/a0 N 8
2r
f(N,.) (r) =
=
=
bn
.
r
r
r
Na
0
n
(6.4.25)
Notando que usando (6.4.23) em (6.4.16) obtemos k = N, a relacao de recorrencia e

bn+1 =
n+5+1N
bn .
(n + 1)(n + 25 + 2)
A relacao de normalizacao sera em geral

-
f(N,.) f(N,.)
r 2 dr = 1 .
(6.4.26)
(6.4.27)
Exemplos:
Estado fundamental: N = 1 5 = 0; a relacao de recorrencia reduz-se a
bn+1 =
n
bn ,
(n + 1)(n + 2)
b0 C , bn = 0, n 1 .
(6.4.28)
6.4 O
atomo de hidrog
enio (sem spin)
185
Logo
f(1,0) =
2C r/a0
e
.
a0
(6.4.29)
Normalizando,
-
r 2 e2r/a0 dr =
0
a30
4
C = 1/ a0 ,
normalizar
(6.4.30)
onde integramos por partes. Deste modo a funcao de onda total para o primeiro nvel
do atomo de hidrogenio, (N,.,m) (t, r, , ), e
1 er/a0 iE1 t/!
(1,0,0) (t, r, , ) = f(1,0) (r)Y00 (, )eiE1 t/! =
e
.
(a0 )3/2
(6.4.31)
Orbital 2s: N = 2, 5 = 0; a relacao de recorrencia reduz-se a

bn+1 =
n1
bn ,
(n + 1)(n + 2)
b0 C , b1 =
C
, bn = 0, n 2 .
2
(6.4.32)
Logo
f(2,0)
C
=
2a0
+
,
r
2
er/2a0 .
a0
(6.4.33)
Normalizando,
-
+
0
r n er/a0 dr = (n 1)!an+1
0
normalizar
C = 1/ 2a0 ,
(6.4.34)
onde integramos por partes. Logo a funcao de onda total para a orbital 2s do atomo
de hidrogenio, e
(2,0,0) (t, r, , ) =
f(2,0) (r)Y00 (, )eiE2 t/!
1
=
4 2
r
2
a0
er/2a0 iE2 t/!

e
.
(a0 )3/2
(6.4.35)
As funcoes de onda radiais para os nveis seguintes serao exponenciais multiplicadas por
um polinomio de r; na figura 6.6 estao representadas f(1,0) , f(2,0) e f(2,1) .
Repetindo este raciocnio para todas as orbitais dos tres primeiros nveis de energia do
atomo de Hidrogenio obtemos a seguinte tabela:

de Hidrog
enio
186
1 1
1 1
2 1
2 2
Funcao de onda
1 er/a0 iE1 t/!
e
(1,0,0) (t, r, , ) =
(a0+)3/2
,
1
r er/2a0 iE2 t/!
e
(2,0,0) (t, r, , ) =
2
a0 (a0 )3/2
4 2
1 r er/2a0
cos eiE2 t/!
(2,1,0) (t, r, , ) =
4 2 a0 (a0 )3/2
1 r er/2a0
sin ei eiE2 t/!
(2,1,1) (t, r, , ) =
3/2
(a
)
8 a+
0
0
,
r 2 er/3a0 iE3 t/!
1
r
e
27 18 + 2 2
(3,0,0) (t, r, , ) =
a0 (a0 )3/2
81 3+
, a0 r/3a
0
2
r
r e
cos eiE3 t/!
6
(3,1,0) (t, r, , ) =
3/2
81 + a0 ,a0 (a0 )
1
r er/3a0
r
(3,1,1) (t, r, , ) =
sin ei eiE3 t/!
6
a0 a0 (a0 )3/2
81
1 r 2 er/3a0
(3 cos2 1)eiE3 t/!
(3,2,0) (t, r, , ) =
2
3/2
a
(a
)
81 6 0 0
1 r 2 er/3a0
sin cos ei eiE3 t/!
(3,2,1) (t, r, , ) = 2
81 a0 (a0 )3/2
1 r 2 er/3a0
sin2 e2i eiE3 t/!

(3,2,2) (t, r, , ) =
162 a20 (a0 )3/2
Note-se que a densidade de probabilidade na direccao radial tem a forma
P(N,.) (r)dr = r 2 f(N,.) f(N,.)

dr ,
(6.4.36)
que pode ser representada como na figura 6.7. Juntando esta informacao com a dos
harmonicos esfericos obtemos uma representacao da densidade de probabilidade electronica
das orbitais do atomo de hidrogenio dada na figura 6.8. Novas orbitais, ditas hbridas, podem ser construdas sobrepondo diferentes orbitais com o mesmo N.
Terminamos esta seccao com a observacao que na notacao de Dirac, as orbitais do
atomo de hidrogenio podem ser escritas como os estados {|N, 5, m.}, que diagonalizam o
L
2, L
z e que obedecem a
C.C.O.C. composto por H,
H|N,
5, m. = EN |N, 5, m. =
2 |N, 5, m. = !2 5(5 + 1)|N, 5, m. ,
L
!2
|N, 5, m. ,
2me a20 N 2
z |N, 5, m. = m!|N, 5, m. ,
L
onde N N e 5, m N0 com as restricoes 0 5 N 1 e |m| 5.
(6.4.37)
6.4 O
atomo de hidrog
enio (sem spin)
187
Figura 6.7: Densidade de probabilidade na direccao radial para as funcoes de onda do

atomo de hidrogenio (extrado de Eisberg & Resnick, Quantum Physics).
188

de Hidrog
enio
Figura 6.8: Representacao artstica das primeiras orbitais do atomo de hidrogenio (extrado
de Eisberg & Resnick, Quantum Physics).
6.5 O
atomo de hidrog
enio (sem spin) num campo magn
etico
6.5
189
O
atomo de hidrog
enio (sem spin) num campo
magn
etico
Vimos na seccao anterior a resolucao exacta do problema do atomo de hidrogenio (sem

spin) em Mecanica Quantica. Na seccao 5.3 tinhamos visto a resolucao exacta do problema de uma carga num campo magnetico uniforme. Vamos agora combinar estes dois
problemas e considerar que o atomo de hidrogenio esta imerso num campo magnetico, que
tomamos como sendo uniforme. Note-se que esta u
ltima hipotese e perfeitamente adequada
à experimentacao, uma vez que os campos magneticos produzidos no laboratorio variam
muito pouco em escalas da ordem do tamanho atomico.
Nao nos ira ser possvel, neste caso, a resolucao exacta do problema. Mas com algumas
aproximacoes conseguiremos determinar a alteracao do espectro do atomo de hidrogenio
devida ao campo magnetico, denominada Efeito Zeeman.
6.5.1
Dedu
c
ao dos v
arios termos do Hamiltoniano
O Hamiltoniano classico para um electrao (carga q massa me ), num campo electromagnetico

e dado por (1.3.20)
H=
" 2
("p q A)
+ q .
2me
(6.5.1)
" uniforme, podemos escrever o potencial magnetico na forma

Sendo o campo B
" = 1 "r B
"
A
2
" = 1 (yBz zBy , zBx xBz , xBy yBx ) ;

A
2
(6.5.2)
" e constante, segue-se que

de facto, como B
" = (Bx , By , Bz ) = B
" ,
A
(6.5.3)
como e necessario pela definicao de potencial magnetico. Logo, para o problema quantico,
expressamos o operador Hamiltoniano, obtido por quantificacao canonica, na forma:
=
H
1
2
"
" " 2
P + 2q R
B
2me
"
+ q(R)
.
(6.5.4)

de Hidrog
enio
190
" sendo constante nao e operador. Tratemos do quadrado perfeito

Note-se que B
1
q " " 22 1 " q " " 2 1 " q " " 2
"
B = P + RB P + RB
P + R
2
2
2
)
* q2 )
*
2
q
"
" " "
" " "
" " 2
= P +
P (R
B) + (R
B) P +
R
B .
2
4
(6.5.5)
Consideremos as seguintes identidades do calculo vectorial
" B)
" (C
" D)
" = (A
" C)(
" B
" D)
" (A
" D)(
" B
" C)
" ,
(A
" (B
" C)
" =C
" (A
" B)
" ,
A
(6.5.6)
sendo que a segunda pode ser reescrita como

" B)
" C
" = (A
" C)
" B
" .
(A
(6.5.7)
Aplicando estas identidades a (6.5.5) obtemos

,
1
2
)
* q2 + 2
" q " " 2 " 2 q " " "
" " "
" " 2
" " 2
P + RB =P +
B (P R) (R P ) B +
R B (R B) .
2
2
4
(6.5.8)
Verificamos que surge o operador momento angular
" " "
" "
L
= R P = P R
,
(6.5.9)
" "
onde a segunda igualdade e verdadeira apesar de R
e P nao comutarem; de facto cada
i Pj X
j Pi com i '= j, pelo que a ordem
componente do momento angular e da forma X
com que aparecem as posicoes e os momentos e irrelevante. Logo o Hamiltoniano do
problema e
" 2
*
P
q " "
q2 ) 2 " 2
" ,
" " 2
=
H
LB +
R B (R
B) + q(R)
2me 2me
8me
(6.5.10)
que reescrevemos como
H
0 + H
1 + H
2 ,
H
(6.5.11)
onde definimos
" 2
P
"
0
+ q(R)
,
H
2me
" "
1 B L
H
B ,
!
2"2
2 ,
2 q B R
H
8me
(6.5.12)
6.5 O
atomo de hidrog
etico
191
e ainda, o magnet
ao de Bohr
B
q!
,
2me
(6.5.13)
que tem as dimensoes de um momento magnetico (carga vezes momento angular a dividir
por massa), e o operador
" " 2
B)
" 2 (R
2
R = R
,
"
B2
(6.5.14)
"
" Se escolhermos um sistema cartesiano
que e a projeccao de R
num plano perpendicular a B.
" = Bez , fica
eB
2 = X
2 + Y 2 .
R
(6.5.15)
Notemos os casos limites deste Hamiltoniano:

" = 0, H
fica reduzido a H
0 , que, com o potencial de Coulomb e o problema
Tomando B
da seccao 6.4;
" = Bez , H
fica
Tomando = 0 e escolhendo B
=
H
Px2 + Py2 + Pz2

qB
q2B 2 ) 2 2*
Lz +
X +Y
,
2me
2me
8me
(6.5.16)
que coincide com o Hamiltoniano (5.3.4) do problema de Landau.
6.5.2
Interpreta
c
ao dos v
arios termos do Hamiltoniano
" = 0 o Hamiltoniano reduz-se a H

0 , isto e a soma da energia cinetica com a
Quando B
" =
0 ja nao pode ser interpretado como a energia
energia potencial. Mas quando B
' 0, H
cinetica mais a energia potencial. Para verificarmos este ponto consideremos a seguinte
analise classica. O Hamiltoniano de uma carga sob a accao de um campo electromagnetico
e dado por (1.3.20) que podemos reescrever em termos da velocidade
H=
" 2
("p q A)
1
2
+ q = me"x + q ,
2me
2
(6.5.17)
logo a energia cinetica na presenca de um campo magnetico e

Ec =
" 2
("p q A)
,
2me
(6.5.18)

de Hidrog
enio
192
" Para um
e nao p"2 /2me . O significado fsico de p"2 /2me depende da gauge escolhida para A.
" uniforme, com a escolha de gauge (6.5.2) e tomando B
" = Bez temos (usando a
campo B
frequencia ciclotronica c = qB/me )
"p
q
" = p" c r (cos ey sin ex )
"x =
+
"r B
me 2me
me
2
"p
c r
= "x
(sin ex cos ey ) ,
me
2
(6.5.19)
ou seja a velocidade p"/me e a velocidade da partcula relativamente a um referencial em

rotacao em torno da direccao do campo uniforme, com velocidade angular c /2, no sentido
directo, denominado referencial de Larmor. Assim,
H0 e a energia cinetica da partcula relativamente ao referencial de Larmor mais a energia
potencial;
H2 , que coincide com
22
me 1 c r
(sin ex cos ey ) ,
2
2
(6.5.20)
e a energia cinetica do referencial de Larmor;
H1 e um termo cruzado que surge sempre que a velocidade da partcula relativamente

ao referencial de Larmor nao seja ortogonal à velocidade do referencial de Larmor.
A interpretacao que acabamos de dar dos varios termos e puramente mecanica. Mas
1 e H
2 tem tambem uma interpretacao electromagnetica de interesse. Para
os termos H
a compreendermos consideramos novamente uma analise classica. Define-se geralmente a
densidade de momento magnetico (ou magnetizacao) como sendo
2
11
"
"
M("x) =
"x i("x) ,
2
(6.5.21)
onde "i e o vector densidade de corrente; o integral da densidade de magnetizacao e a

magnetizacao total ou momento magnetico total ou ainda o dipolo magnetico
" =
1
2
"x "i("x)d3"x .
(6.5.22)
6.5 O
atomo de hidrog
etico
193
No caso em que uma corrente com intensidade I so existe ao longo de um circuito fechado
e planar, com elemento de linha d"l, o integral de volume reduz-se a um integral de linha
fechado
I
" =
2
"x d"l = AIn ,
(6.5.23)
onde n e a ortogonal ao plano com orientacao dada pelo sentido da corrente e A e a area
planar delimitada pelo circuito. Se considerarmos uma carga com movimento circular e
uniforme com velocidade angular v/r = , associamos-lhe uma intensidade de corrente
I = densidade de carga velocidade =
qv
;
2r
(6.5.24)
como a superfcie delimitada pelo circuito tem area A = r 2 , o momento magnetico e

" = IAn =
qvr
n.
2
(6.5.25)
" de uma tal carga com um movimento circular

Consideremos agora o momento angular L
e uniforme anterior que se move num campo magnetico constante que representamos na
gauge (6.5.2); por definicao
" ,
" = "r "p = "r (me"v + q A)
" = me rvn q "r ("r B)
L
2
(6.5.26)
que usando a identidade

"a ("b "c) = "b("a "c) "c("a "b) ,
e (6.5.25) reescrevemos como
1
2
" r r2B
"
" = 2me " q ("r B)"
L
q
2
" =
(6.5.27)
2
q "
q2 1
" r r2B
" . (6.5.28)
L+
("r B)"
2me
4me
Assim, a nossa carga tem duas contribuicoes para o seu momento magnetico. Uma devido a
estar numa orbita circular e consequentemente ter momento angular; uma segunda devido
a estar imersa num campo magnetico. A densidade de energia3 devida à interaccao entre
o momento magnetico e um campo magnetico externo e
2
q " "
q2 1 2 2
"
" 2 ,
dH = " dB
H=
LB+
r B ("r B)
2me
8me
(6.5.29)
3
" onde
Em sistemas magneticos a segunda lei da termodin
amica pode ser escrita dF = SdT
" dB,
F e a energia livre de Helmholtz.
194

de Hidrog
enio
1 e H
2 em (6.5.10). Assim o termo
que sao exactamente os analogos classicos dos termos H
H1 pode ser escrito como
" ,
H1 = "L B
(6.5.30)
onde
"L =
q "
L.
2me
(6.5.31)
Este termo e, portanto, a energia de acoplamento entre o campo magnetico externo e o

denominado
momento magnetico do electrao que resulta do seu momento angular, "L . E
acoplamento paramagnetico, pois e energeticamente vantajoso o momento magnetico do
electrao encontrar-se paralelo ao campo externo. Por outro lado, o termo H2 , e a energia
de acoplamento entre o campo magnetico externo e o momento magnetico do electrao que
e induzido pelo proprio campo externo. A sua contribuicao para a energia e positiva pelo
denominado
que este momento magnetico induzido e anti-paralelo ao campo indutor. E
acoplamento diamagnetico. Como veremos na proxima seccao, o acoplamento diamagnetico
e bem menos importante que o paramagnetico e so tem de ser considerado em estados com
momento angular zero. Na natureza, substancias diamagneticas consistem de atomos ou
moleculas com momento angular total zero. A aplicacao de um campo magnetico externo
leva a` criacao de correntes atomicas em circulacao que produzem um momento magnetico
antiparalelo ao campo externo; de facto, o termo diamagnetico e o associado ao referencial
de Larmor, como vimos em cima. O Bismuto e a substancia mais diamagnetica conhecida.
Se os atomos ou moleculas constituintes da substancia tiverem um momento angular total
nao nulo, oriundo de electroes desemparelhados, a substancia e paramagnetica. Imerso
num campo magnetico, o momento magnetico do electrao desemparelhado alinhar-se-a
paralelamente ao campo.
Nota: Em geral, uma carga q (massa m) com momento angular J", seja ele de origem
orbital ou intrnseco (spin), tem um momento magnetico dado por
" = g
q "
J ,
2m
(6.5.32)
6.5 O
atomo de hidrog
etico
195
onde g se denomina a raz

ao giromagnetica. Para uma carga classica com o J" de origem
orbital, g = 1 - como exemplificado em cima - mas para o electrao com o seu J" intrnseco,
verifica-se que g + 2. De facto g = 2 e a previsao da equacao de onda relativista (eq.
de Dirac), mas efeitos associados às flutuacoes quanticas do vacuo alteram ligeiramente
este valor, denominado por raz
ao giromagnetica an
omala. Este valor pode ser calculado
em electrodinamica quantica (QED) com grande precisao e o acordo com a experiencia
verifica-se com 10 algarismos significativos!
6.5.3
Compara
c
ao dos v
arios termos no Hamiltoniano
" =0
Vamos agora comparar as ordens de magnitude dos tres termos em (6.5.10). Quando B
0 , cujo espectro de energias e (6.4.23). Como tal associamos com
ficamos apenas com H
este termo energias da ordem de
E0
!2
.
me a20
(6.5.33)
1 (6.5.12), tomando um campo magnetico na direccao z e recorPela forma do operador H

z sao inteiros vezes ! concluimos que dara origem a
dando que os valores proprios de L
energias da ordem de
E1
qB!
.
me
(6.5.34)
2 sao da ordem de
Por outro lado, assumindo que os elementos de matriz do operador R
grandeza de a20 , dado que o raio de Bohr caracteriza as distancias atomicas, temos que
E2
q 2 B 2 a20
.
me
(6.5.35)
Concluimos imediatamente as seguintes ordens de grandeza relativas:

E2
E1
Bqa20
B(Tesla) 105 .
E1
E0
!
(6.5.36)
Sendo os maiores campos magneticos produzidos em laboratorio da ordem dos 100 Tesla,
concluimos que nessas experiencias E2 , E1 , E0 .

de Hidrog
enio
196
6.5.4
Espectro de Energias aproximado: efeito Zeeman
Vamos agora entao levar a cabo a tarefa a que nos propusemos: ver como o espectro de um
atomo de hidrogenio se altera quando imerso num campo magnetico. A aproximacao que
2 , que, como vimos na seccao anterior, tem uma
vamos usar e a de negligenciar o termo H
grandeza inferior aos outros dois. Assim, consideramos como Hamiltoniano aproximado
" 2
q " "
P
"
+H
0 + H
1 =
+ q(R)
LB .
H
2me
2me
(6.5.37)
Ao fazermos esta aproximacao, o u

nico operador novo relativamente ao problema do atomo
" "
0 ) e L
de hidrogenio sem campo magnetico (descrito por H
B; no problema sem campo
0, L
2, L
z }. Tomando B
" = Bez , verificamos que o
magnetico tomamos o C.C.O.C.= {H
z , que e diagonalizado pelos mesmos estados que diagou
nico operador no termo novo e L
0 , que tem a forma (6.4.37). A accao do operador Hamiltoniano nestes estados

nalizam H
e dada por
+
H|N,
5, m. =
,
qB
!2
m! |N, 5, m. ,
2me a20 N 2 2me
(6.5.38)
pelo que o espectro de energias e agora

E(N,m) = EN B Bm ,
(6.5.39)
onde EN e espectro do atomo de hidrogenio livre, dado por (6.4.23). Ha, portanto um
levantamento da degenerescencia do espectro de energias; estados com o mesmo n
umero
quantico principal, N, mas diferente n
umero quantico azimutal, m, irao em geral ter diferentes energias: efeito Zeeman. Mas note-se que a degenerescencia do espectro de energias
nao e totalmente eliminada; resiste ainda a degenerescencia que origina de estados com
diferente 5 mas com o mesmo N e m. Deste modo a degenerescencia decresce de N 2 para
N |m| (para valores genericos de B).
Duas notas:
A aproximacao falha para estados com m = 0; para esses, a primeira correccao ao espectro do atomo de hidrogenio origina no termo negligenciado (termo diamagnetico);
6.5 O
atomo de hidrog
etico
Sem Campo Magnetico
Espectro sem Campo
197
Com Campo Magnetico
Espectro com Campo
Figura 6.9: Efeito Zeeman: Desdobramento das linhas espectrais devido à presenca de um
campo magnetico. Note-se que nem todas as transicoes sao possveis; de facto ha regras
de seleccao.
Na realidade, tanto o electrao como o protao tem spin, que estamos aqui a negligenciar.
Por essa razao, o espectro anterior nao e o observado numa experiencia fsica real.
Mas a inclusao de spin e uma generalizacao simples do calculo aqui exemplificado e
o efeito fsico da alteracao das energias (e tambem das polarizacoes que veremos a
seguir) permanece valido qualitativamente.
A presenca do campo magnetico altera genericamente, como vimos, a energia dos estados estacionarios do atomo de hidrogenio. Como tal, a frequencia da radiacao emitida em
transicoes atomicas e tambem alterada. Em geral existe um desdobramento das riscas espectrais, como exemplificado na figura 6.9. Mas para alem desta alteracao das frequencias
possveis, o efeito Zeeman consiste tambem na alteracao da polarizacao dos fotoes emitidos numa transicao atomica. Para estudarmos este ponto, consideramos o operador dipolo
electrico, definido por
"
"
D
qR
.
(6.5.40)
Consideremos os elementos de matriz deste operador num estado estacionario do atomo

de hidrogenio imerso no campo magnetico. Continuamos a considerar a aproximacao em

de Hidrog
enio
198
que negligenciamos o termo diamagnetico. Estes estados sao os mesmos dos atomo de
hidrogenio livre {|N, 5, m.}, apenas possuindo energias diferentes. Estes estados tem uma
paridade bem definida. Pode-se verificar que Y.m tem paridade (1). . Logo, os estados
"
{|N, 5, m.} tem paridade (1). . Por outro lado, o operador D
e mpar. Logo
"
-N, 5, m|D|N,
5, m. = 0 ,
(6.5.41)
em qualquer estado estacionario. Para termos um dipolo diferente de zero temos de considerar uma sobreposicao de estados estacionarios. Tomemos uma sobreposicao dos estados
1s e 2p, isto e
|(0). = cos |1, 0, 0. + sin |2, 1, m. ,
(6.5.42)
onde m = 0, 1 e R. A energia destes dois estados e

E1s = E1 ,
E2p = E2 B Bm = E1 + !( + mL ) ,
(6.5.43)
onde EN e dado por (6.4.23), e introduzimos
E2 E1
,
!
c
,
2
(6.5.44)
respectivamente a frequencia angular associada a um fotao emitido na transicao de N = 2

para N = 1 do atomo de hidrogenio livre e a frequencia angular do referencial de Larmor.
Logo
<
=
|(t). = cos |1, 0, 0. + sin ei(+mL )t |2, 1, m. eiE1 t/! .
(6.5.45)
Vamos agora calcular o valor esperado do operador dipolo neste estado
"
"
-D.(t)
= -(t)|D|(t).
)
* .
"
"
= sin cos ei(+mL )t -2, 1, m|D|1,
0, 0. + ei(+mL )t -1, 0, 0|D|2,
1, m.
(6.5.46)
Para calcularmos estes elementos de matriz notamos que
"
x, D
y, D
z ) = q(X,
Y , Z)
.
D
= (D
(6.5.47)
6.5 O
atomo de hidrog
etico
199
Por outro lado, recordando a forma dos harmonicos esfericos com 5 = 1, dada por (6.2.45),
(6.2.46) e (6.2.47), podemos escrever estes harmonicos em coordenadas cartesianas como
" )
"
3 z
3 x
y*
1
0
,
Y1 =
i
;
(6.5.48)
Y1 =
4 r
8 r
r
invertendo estas relacoes obtemos
"
"
@
@
2 ? 1
2 ? 1
1
x=
r Y1 Y1 , y = i
r Y1 + Y11 ,
3
3
z=
"
4 0
rY .
3 1
(6.5.49)
Deste modo, usando a representacao do produto escalar no espaco de configuracoes temos

x|2, 1, m. =
-1, 0, 0|D
"
- 2
- - +
@
?
@
2 ? 1
2
0
=
d
r Y1 Y11 f(2,1) (r)Y1m
d
drr sin f(1,0) (r)Y0 q
3
0
- 2 0 - 0
?
@
q
=
d
d sin Y11 Y11 Y1m ,
6 0
0
(6.5.50)
onde definimos
r 3 f(1,0) (r)f(2,1) (r)dr ,
(6.5.51)
e usamos o facto que as funcoes de onda radiais sao reais. Usamos tambem o valor de Y00 =
1/ 4. Usamos agora o facto de que os harmonicos esfericos sao uma base ortonormal do
espaco de funcoes de quadrado somavel na esfera. A relacao de ortonormalizacao e
- 2
-
!
mm!
d
d sin (Y.m (, )) Y.m
.
(6.5.52)
! (, ) = ..!
0
Logo, dado que (Y11 ) = Y11

-
?
@
q 2
q
x|2, 1, m. =
d
-1, 0, 0|D
d sin Y11 + Y11 Y1m = ( 1m + 1m ) .
6 0
6
0
(6.5.53)
Calculos analogos revelam que
-
?
@
q
q 2
d
d sin i Y11 + Y11 Y1m = i ( 1m + 1m ) ,
-1, 0, 0|Dy |2, 1, m. =
6 0
6
0
(6.5.54)
- 2
-
q
q
z |2, 1, m. =
-1, 0, 0|D
(6.5.55)
d
d sin Y10 Y1m = 0m .
3 0
3
0

de Hidrog
enio
200
Podemos agora concluir que o valor esperado das varias componentes do operador dipolo
electrico e o seguinte:
?
@
q
x .(t) =
-D
sin(2) cos[( L )t] 1m cos[( + L )t] 1m ,
6
?
@
q
y .(t) =
sin(2) sin[( L )t] 1m + sin[( + L )t] 1m ,
-D
6
q
z .(t) =
-D
sin(2) cos(t) m0 .
3
(6.5.56)
(6.5.57)
(6.5.58)
Para qualquer um dos tres valores possveis de m, o valor esperado do dipolo electrico
e uma funcao oscilatoria do tempo. Logo havera emissao de radiacao electromagnetica.
Podemos pensar nessa radiacao como sendo emitida devido a` transicao |2, 1, m. |1, 0, 0..
Para estudarmos as caractersticas dessa radicao tomemos os tres valores possveis de m
separadamente:
m = +1, temos
q
q
y .(t) =
x .(t) =
sin(2) cos[( + L )t] ,
-D
sin(2) sin[( + L )t] ,
-D
6
6
z .(t) = 0 .
-D
(6.5.59)
A frequencia angular da radiacao emitida, rad , e igual à frequencia angular de oscilacao do dipolo:
rad = + L
rad =
E(2,1) E(1,0)
rad
(E2 B B) E1
=
=
, (6.5.60)
2
h
h
que e exactamente a frequencia esperada na transicao |2, 1, 1. |1, 0, 0.. A polarizacao da radiacao emitida vai depender da direccao. Consideremos a direccao com
versor "n. De acordo com o electromagnetismo classico, o estado de polarizacao da
radiacao sera dado pelo vector
"k p = ("n D)
" "n = D
" "n("n D)
"
(kxp , kyp , kzp ) = ((1 n2x )Dx nx ny Dy , (1 n2y )Dy nx ny Dx , nz (nx Dx + ny Dy )) ,
(6.5.61)
" num plano ortogonal a "n.
que corresponde a projeccao de D
6.5 O
atomo de hidrog
etico
201
- Radiacao emitida na direccao Oz: nx = ny = 0, logo

"k p = D
" (k p )2 + (k p )2 = constante ;
x
y
(6.5.62)
A polarizacao e circular no sentido directo que e o movimento efectuado pelo

vector dipolo electrico;
- Radiacao emitida na direccao xOy: nz = 0, logo n2x + n2y = 1, pelo que
"k p = (ny (ny Dx nx Dy ), nx (nx Dy ny Dx ), 0) nx k p = ny k p ; (6.5.63)
x
y
A polarizacao e linear;
- Numa direccao arbitraria a polarizacao e elptica.
m = 0, temos
x .(t) = 0 ,
-D
y .(t) = 0 ,
-D
q
z .(t) =
sin(2) cos(t) .
-D
3
(6.5.64)
A frequencia angular e
rad =
rad =
E(2,0) E(1,0)
rad
E2 E1
=
=
,
2
h
h
(6.5.65)
que e exactamente a frequencia esperada na transicao |2, 1, 0. |1, 0, 0.. A polarizacao neste caso e linear em todas as direccoes excepto na direccao Oz, em que nao
e emitida radiacao.
m = 1, temos
q
q
y .(t) =
x .(t) =
sin(2) cos[( L )t] ,
-D
sin(2) sin[( L )t] ,
-D
6
6
z .(t) = 0 .
-D
(6.5.66)
A frequencia angular da radiacao emitida e igual à frequencia angular de oscilacao
do dipolo:
rad = L
rad =
E(2,1) E(1,0)
rad
(E2 + B B) E1
=
=
, (6.5.67)
2
h
h

de Hidrog
enio
202
(E 2 E1 )/h
(E 2 E1 )/h
Figura 6.10: Efeito Zeeman - esquerda: riscas observadas na direccao perpendicular ao

"
campo; a polarizacao da radiacao e linear em todas elas, mas e paralela ao campo B
na risca central e perpendicular nas riscas laterais; direita: riscas observadas na direccao
do campo; tem polarizacao circular. O espacamento entre a risca central e as laterais e
= B B/h (adaptado de Cohen et al., Quantum Mechanics).
que e exactamente a frequencia esperada na transicao |2, 1, 1. |1, 0, 0.. A analise
da polarizacao e semelhante à do caso m = +1, com a diferenca de ser circular inversa
para a emissao na direccao Oz.
As riscas espectrais que acabamos de discutir estao representadas na figura 6.10. Note-se
que o resultado da introducao do campo magnetico, efeito Zeeman, e nao so o aparecimento
de novas riscas, mas tambem de diferentes polarizacoes.
Como nota final mencionamos que o tratamento da radiacao dado nesta seccao foi
classico, ao contrario do dado ao atomo que foi quantico. Note-se que usamos o teorema
"
"
de Ehrenfest para associarmos -D(t).
com quantidade classica D(t)
e assim deduzirmos
a polarizacao da radiacao. Neste sentido, usamos uma aproximacao semi-classica para o
problema atomo+radiacao.
6.6
Sum
ario
Estudamos os operadores que descrevem as varias componentes do momento angular e

tambem o momento angular total. Em mecanica classica, para descrever o momento angular de um sistema fsico necessitamos de tres n
umeros, correspondendo às tres componentes
do momento angular. Em mecanica quantica os estados proprios do momento angular tem
apenas dois n
umeros quanticos, correspondendo ao n
umero maximo de operadores que
6.6 Sum
ario
203
2 e, por escolha, L
z . Construimos explicitaconseguimos diagonalizar simulaneamente: L
mente a representacao no espaco de configuracoes das funcoes proprias comuns a estes dois
operadores denominadas harmonicos esfericos. Consideramos uma partcula num potencial
central e mostramos que os estados estacionarios vao ter tambem momento angular bem
definido. Especializando para o potencial de Coulomb, deduzimos as funcoes de onda que
diagonalizam simultaneamente a energia, o momento angular total e o momento angular
azimutal. Obtemos como resultado (e de primeiros princpios) a quantificacao da energia
que havamos estudado no captulo 2 para o atomo de hidrogenio no modelo de Bohr, que
reproduzia a formula de Balmer para o espectro do hidrogenio. Note-se no entanto que o
nosso estudo do atomo de hidrogenio foi incompleto devido à nao inclusao do spin. Esta
quantidade leva à existencia no espectro do hidrogenio duma sub estrutura do espectro
que nos deduzimos, denominada estrutura fina. Mergulhamos o atomo de hidrogenio num
campo magnetico uniforme. Usando uma aproximacao em que negligenciamos o termo diamagnetico, verificamos o levantamento de parte da degenerescencia do espectro de energias
correspondendo a inequivalencia energetica de estados com diferente n
umero quantico azimutal e mesmo n
umero quantico principal. Este facto leva ao aparecimento de novas riscas
no espectro do hidrogenio. Estudando o operador dipolo electrico vimos tambem o tipo de
polarizacao correspondente a essas riscas.
CAPITULO
Teoria Geral do Momento Angular e Spin
No captulo 6 estudamos o momento angular orbital em Mecanica Quantica. Em particular

i , i = 1, 2, 3, obedecem
vimos que as componentes do operador momento angular orbital, L
às relacoes de comutacao (6.1.4),
j , L
k ] = i!!jkl L
l ,
[L
onde !jkl e o smbolo de Levi-Civita, que tem valor1
+1 se (jkl) = (123)
par
!jkl =
1 se (jkl) =
(123)
(9.0.1)
(9.0.2)
impar
onde ... (123) significa permutacao par ou permutacao mpar da sequencia (123).
Estas relacoes de comutacao resultam da quantificacao canonica do momento angular
" "r p", e das relacoes de comutacao canonicas. No entanto vamos agora
orbital, L
tomar uma perspectiva mais abrangente. Vamos tomar estas relacoes de comutacao como
definindo os operadores de momento angular. Para manifestar que estes poderao ter outra
origem que nao a orbital, denotamos os operadores mais gerais de momento angular por
J"i ; as relacoes de comutacao sao assim
[Jj , Jk ] = i!!jkl Jl .
1
(9.0.3)
Em linguagem de geometria diferencial o smbolo de Levi-Civita que estamos a definir e uma densidade
tensorial e n
ao um tensor, pois mantem a forma (9.0.2) em todos os sistemas coordenados.
254
Vamos comecar por demonstrar que esta algebra admite mais representacoes do que as que
correspondem à accao do momento angular orbital. Estas u
ltimas descrevem partculas
com spin inteiro; as novas representacoes descrevem partculas com spin semi-inteiro. Um
spin semi-inteiro e uma quantidade que nao tem equivalente em mecanica classica, mas
cuja existencia fsica estabeleceremos seguidamente, como consequencia de resultados experimentais.
9.1
Representa
co
es da
algebra do momento angular
A algebra (9.0.3) e um caso particular de uma algebra de Lie. Como estas algebras sao
centrais no estudo de grupos de simetria contnuos (grupos de Lie), e estes descrevem
muitas simetrias que aparecem em sistemas fsicos, vamos enquadrar a nossa discussao
desta seccao no contexto mais geral de algebras e grupos de Lie. Comecamos por definir
algebra de Lie:
Definic
ao: Seja L um espaco vectorial de dimensao finita sobre um corpo K (K = R
ou K = C). L e uma algebra de Lie sobre K se existir, em L, uma regra de composicao
X, Y [X, Y ] ,
(9.1.1)
que satisfaca os seguintes axiomas para X, Y, Z L:

i) linearidade; , K,
[X + Y, Z] = [X, Z] + [Y, Z] ;
(9.1.2)
[X, Y ] = [Y, X] ;
(9.1.3)
ii) anti-simetria,
iii) identidade (ou associatividade) de Jacobi,

[X, [Y, Z]] + [Z, [X, Y ]] + [Y, [Z, X]] = 0 .
(9.1.4)
9.1 Representac
oes da
255
A operacao [. . . , . . .] e denominada multiplicacao de Lie. Esta multiplicacao e genericamente anti-comutativa e nao associativa. Notemos que um exemplo de produto de Lie, que
encontramos na seccao 1.3.1, e dado pelos parentesis de Poisson; um outro, que e a razao
pela qual introduzimos aqui a teoria de Lie, e o comutador quantico.
Consideremos algumas definicoes importantes relativas a uma algebra de Lie:
Uma algebra de Lie e dita abeliana ou comutativa se, X, Y L, [X, Y ] = 0.
Um sub-espaco vectorial de L, L1 L, e uma sub-
algebra de Lie se
[X, Y ] L1 ,
X, Y L1 .
(9.1.5)
Um sub-espaco vectorial de L, L1 L, e um ideal se

[X, Y ] L1 ,
X L1 , Y L ;
(9.1.6)
um ideal e, portanto, um sub-conjunto absorvente da algebra e qualquer ideal e

uma sub-algebra.
Um sub-espaco vectorial de L, L1 L, e um ideal maximo ou centro se
[X, Y ] = 0 ,
X L1 , Y L ;
(9.1.7)
o centro comuta, portanto, com toda a algebra e constitui uma sub-algebra abeliana.
Seja {ei } uma base de L. A multiplicacao de Lie para esta base define as constantes de
estrutura da algebra de Lie, cij k ,
[ei , ej ] = cij k ek .
(9.1.8)
Note-se que como consequencia dos axiomas, as constantes de estrutura obedecem a

cjki = ckji ,
cis p cjks + cjsp ckis + cksp cij s = 0 .
(9.1.9)
Note-se ainda que estas constantes dependem da base; de facto transformamse como um tensor com dois ndices covariantes e um contravariante numa transformacao de base.
256
Uma representacao da algebra de Lie, denotada por D, e uma aplicacao linear de L para
um espaco vectorial V, que preserva o produto de Lie; isto e
D : L V ,
(9.1.10)
D([X, Y ]) = [D(X), D(Y )] .
(9.1.11)
tal que
Para definir a representacao necessitamos pois de definir o produto de Lie em V. Geralmente as representacoes sao classificadas pelos valores proprios dos chamados invariantes de Casimir, que sao operadores que comutam com os geradores da algebra;
encontram-se por isso no centro da mesma.2 No caso da algebra do momento angular
o invariante de Casimir sera J2 .
Uma representacao matricial de dimensao n da algebra da Lie e uma aplicacao da algebra
facil
de Lie para o espaco de matrizes, em geral de entradas complexas, de n n. E
de verificar que este e um espaco vectorial sobre o corpo C. O produto de Lie no

espaco vectorial das matrizes e definido como o comutador
[X, Y ] = X Y Y X ,
(9.1.12)
e onde e o produto usual de matrizes. Com esta forma de multiplicacao de Lie,

e simples verificar a identidade de Jacobi, que surge como consequencia da associatividade do produto de matrizes. O espaco vectorial onde a representacao matricial
actua tem como base os estados fsicos do sistema. Dizemos que os estados se transformam pela accao da representacao n dimensional da algebra de Lie. Por exemplo,
para a algebra do momento angular, estados escalares transformam-se pela accao da
representacao um dimensional; estados spinoriais pela accao da representacao dois
dimensional; estados vectoriais pela accao da representacao tres dimensional, etc.
Vamos agora estudar representacoes matriciais da algebra do momento angular, isto e
um conjunto de matrizes Ji que obedecem a (9.0.3). Comecamos por definir os operadores
2
Como os invariantes de Casimir s

ao geralmente quadraticos ou ate de ordem mais elevada nos geradores,
poderao nao ser vectores de L; ainda assim dizemos que se encontram no centro da algebra.
9.1 Representac
oes da
257
nao hermticos em escada analogos a (6.2.32):

J+ = Jx + iJy ,
J = Jx iJy ,
(9.1.13)
que obedecem às relacoes de comutacao

$
%
J2 , J = 0 ,
$
%
J , J+ = 2!Jz ,
$
%
Jz , J = !J ,
(9.1.14)
exactamente analogas a (6.2.33), onde definimos o momento angular total J2 como

J2 Jx2 + Jy2 + Jz2 .
(9.1.15)
Queremos considerar os estados com momento angular bem definido. No caso do mo 2 e, por escolha, L
z ;
mento angular orbital estes estados diagonalizavam simultaneamente L
2 e L
z formam um C.C.O.C.
na notacao de Dirac tais estados foram denotados |%, m(. L
para o problema dos estados com momento angular orbital bem definido; isto e, especifi2 e L
z , especifica um
cando % e m, que determinam univocamente os valores proprios de L
u
nico estado de momento angular orbital bem definido. Por analogia vamos assumir que:
Os estados com momento angular bem definido diagonalizam simultaneamente J2 e Jz ;
Estes estados, denotados |j, m(, sao rotulados pelos n
umeros quanticos j e m, que determinam univocamente os valores proprios de J2 e Jz ;
A correspondencia entre o rotulo m e o valor proprio de Jz e

Jz |j, m( = m!|j, m( .
(9.1.16)
Note-se que, como J2 e Jz sao observaveis, estados proprios com valores proprios distintos
sao ortogonais; assumindo normalizacao temos
)j " , m" |j, m( = j ! j m! m .
(9.1.17)
Para construir as representacoes pretendidas, consideramos a algebra

$
%
Jz , J = !J ,
(9.1.18)
258
que implica que J |j, m( e estado proprio de Jz com valor proprio (m 1)!; logo
J+ |j, m( = Cjm |j, m + 1( ,
J |j, m( = Cjm |j, m 1( .
(9.1.19)
As constantes introduzidas Cjm e Cjm nao sao todas independentes; de facto

(Cjm ) = ()j, m + 1|J+ |j, m() = )j, m|J |j, m + 1( = Cjm+1 .
(9.1.20)
Por outro lado, a relacao de comutacao

$
%
J , J+ = 2!Jz ,
(9.1.21)
origina
)j, m|J J+ J+ J |j, m( = 2!)j, m|Jz |j, m(
Cjm Cjm1 Cjm Cjm+1 = 2!2 m .

(9.1.22)
Juntamente com (9.1.20) esta relacao implica

|Cjm1 |2 |Cjm |2 = 2!2 m ,
(9.1.23)
que tem como solucao geral3

|Cjm |2 = (C m(m + 1))!2
|Cjm |2 = (C m(m 1))!2 ,
(9.1.24)
onde C e uma constante real, dado que |Cjm |2 e real. Como os lados esquerdos de (9.1.24)
sao positivos e os lados direitos se tornam negativos para m suficientemente grande em
3
Para ver isto escreva |Cjm |2 f (m) como uma serie de potencias
f (m) =
+
&
a n mn .
n=0
A equacao (9.1.23) e reescrita

f (m 1) f (m) = 2!2 m
+
&
n=0
an ((m 1)n mn ) = 2!2 m .
Logo an = 0 para n > 2, e a equac

ao anterior fica (1 2m)a2 a1 = 2!2 m ou ainda a2 = !2 , a1 = a2 .
2
2
Logo f (m) = ! (m + m ) + a0 , que e equivalente à primeira expressao em (9.1.24).
9.1 Representac
oes da
259
modulo, temos de concluir que os valores possveis para m tem um maximo e um mnimo,
denotados por m
e m, respectivamente:
m = m, m + 1, . . . , m
1, m
.
(9.1.25)
Em termos destes valores, (9.1.24) deve ser escrito como

|Cjm |2 = (m(m 1) m(m 1))!2 ,
|Cjm |2 = (m(
m
+ 1) m(m + 1))!2
(9.1.26)
e como |Cjm |2 = |Cjm+1 |2 , concluimos que m(

m
+ 1) = m(m 1), o que pode ser reescrito
(m
+ m)(m
m + 1) = 0
m = m
m=m
+1 .
(9.1.27)
m N0 (dado
A segunda possibilidade e excluda pois m
> m, por hipotese. Como m
que diferem de um m
ultiplo da unidade e o primeiro e maior do que o segundo), obtemos
que 2m
N0 , pelo que concluimos que
3
5
1
m
= 0, , 1, , 2, , . . .
2
2
2
(9.1.28)
Para vermos os valores proprios de J2 notamos que

(
1'
J2 =
J+ J + J J+ + Jz2 .
2
(9.1.29)
O valor esperado deste operador num estado |j, m( e

*
1 ) m1 2
9.1.26
)j, m|J2 |j, m( =
|Cj | + |Cjm |2 + m2 !2 = !2 m(
m
+ 1) .
2
(9.1.30)
Mas |j, m( e funcao propria de J2 pelo que concluimos que o valor proprio e m(
m
+ 1)!2 .
Denotando m
j temos entao
J2 |j, m( = j(j + 1)!2 |j, m( ,
Jz |j, m( = m!|j, m(
+
J |j, m( = ! j(j + 1) m(m 1)|j, m 1( ,
(9.1.31)
onde 2j N0 , m = j, j + 1, . . . , j 1, j.
Descobrimos, pois um conjunto infinito de representacoes da algebra (9.0.3), rotuladas

por j e que denotamos Dj , com dimensao 2j+1. Estas representacoes sao todas irredutveis,
260
pois em cada uma delas podemos transformar |j, m( em |j, m" (, m, m" , pela accao de
J+ e J . A base do espaco vectorial onde a representacao Dj actua e {|j, m(}, com

m = j, j + 1, . . . , j 1, j. Os geradores da algebra terao, em cada representacao Dj ,
uma representacao matricial em termos de matrizes quadradas de dimensao 2j + 1, com
componentes
(Ji )m! m = )j, m" |Ji |j, m( .
(9.1.32)
Consideremos as primeiras representacoes, para o que ira ser u

til notar que
J+ + J
Jx =
,
2
J+ J
Jy =
,
2i
(9.1.33)
logo
(
+
! '+
)j, m" |Jx |j, m( =
j(j + 1) m(m + 1)m! ,m+1 + j(j + 1) m(m 1)m! ,m1 ,
2
(
+
! '+
"
j(j + 1) m(m + 1)m! ,m+1 j(j + 1) m(m 1)m! ,m1 ,
)j, m |Jy |j, m( =
2i
)j, m" |Jz |j, m( = !mm! ,m .
(9.1.34)
j = 0, representacao 1-dimensional; base do espaco onde a representacao actua e {|0, 0(};

elementos de matriz:
)0, 0|Jx |0, 0( = 0 ; )0, 0|Jy |0, 0( = 0 ; )0, 0|Jx |0, 0( = 0 .
(9.1.35)
Logo todos os geradores da algebra sao representados por zero. Esta representacao
e trivial e nao e fiel (i.e nao e injectiva). O u
nico vector da base corresponde ao
harmonico esferico Y00 , que e constante e nao e alterado pelo grupo de transformacoes
(rotacoes) geradas pela algebra do momento angular.
j = 1/2, representacao 2-dimensional; a base do espaco vectorial onde a representacao
9.1 Representac
oes da
261
actua e {|1/2, 1/2(, |1/2, 1/2(}; elementos de matriz:
0 1
!
! x
)1/2, m" |Jx |1/2, m( =
2
2
1 0
0 i
!
! y
)1/2, m" |Jy |1/2, m( =
2
2
i 0
1 0
!
! z
)1/2, m"|Jz |1/2, m( =
2
2
0 1
(9.1.36)
As matrizes x , y e z sao denominadas matrizes de Pauli. O espaco onde esta

representacao actua, tal como os de outras representacoes com j semi-inteiro, deve ser
visto como um espaco vectorial interno; neste caso esse espaco e denominado espaco
de spin 1/2 ou simplesmente espaco de spin e os Ji sao usualmente representados
como Si . Esta representacao e fiel.
j = 1, representacao 3-dimensional; a base do espaco vectorial onde a representacao
actua e {|1, 1(, |1, 0(, |1, 1(}; elementos de matriz:
0 1 0
)1, m |Jx |1, m( = 1 0 1 ,
2
0 1 0
"
0
1 0
)1, m |Jy |1, m( = 1 0 1 ,
2i
0 1 0
1 0 0
"
)1, m |Jz |1, m( = ! 0 0 0 .
0 0 1
(9.1.37)
"
A base do espaco vectorial onde esta representacao actua corresponde aos harmonicos
esfericos Y11 e Y10 . De acordo com as relacoes (6.5.49) podemos fazer a mudanca de
base
|x(
|1, 1(
1 0 1
2 2
r i
|y( =
0 i |1, 0(
|z(
2 0
|1, 1(
0
(9.1.38)
262

Tomando agora a base {|x(, |y(, |z(} para a representacao j = 1, temos os elementos
de matriz:
)xi |Jk |xj ( =
1
&
)xi |1, m" ()1, m" |Jk |1, m()1, m|xj ( ;
(9.1.39)
m,m! =1
obtemos assim as matrizes que representam os geradores da algebra do momento

angular na base {|x(, |y(, |z(}:
0 0 0
)xi |Jx |xj ( = i! 0 0 1
0 1 0
0 0 1
)xi |Jy |xj ( = i! 0 0 0
1 0 0
0 1 0
)xi |Jz |xj ( = i! 1 0 0
0 0 0
. (9.1.40)
Reconhecemos os geradores das rotacoes em R3 . Por exemplo, uma rotacao finita por um
angulo em torno do eixo Oz e obtida exponenciando o respectivo gerador:
cos sin 0
Rz () = eiJz /! = sin cos 0 .
0
0
1
(9.1.41)
As representacoes matriciais de dimensao mais elevada podem ser construidas de um modo

analogo.
Exerccio: Construa a representacao com j = 3/2.
Relac
ao com o grupo de Lie
O mapa exponencial exemplificado em (9.1.41) e a relacao generica entre uma algebra de
Lie e o grupo de Lie respectivo. Comecemos por relembrar a estrutura de grupo:
Definic
ao: Um grupo G e um conjunto de elementos {g} com uma lei de composicao
que obedece às seguintes condicoes:
i) O grupo e uma estrutura fechada: g1 g2 G , g1 , g2 G;
9.1 Representac
oes da
263
ii) A lei de composicao do grupo e associativa: (g1 g2 ) g3 = g1 (g2 g3 ) , g1 , g2 , g3 G;

iii) Existe um elemento neutro (identidade) denotado por 1: 1 g = g 1 , g G;
iv) Existe um inverso para qualquer elemento do grupo g, que e denotado por g 1 :
g , g 1: g g 1 = g 1 g = 1.
Um grupo de Lie e um grupo contnuo, isto e um grupo cujos elementos sao rotulados por
parametros que variam continuamente. Essa continuidade da uma estrutura de variedade
diferenci
avel aos grupos de Lie, com uma determinada geometria local e uma determinada
topologia.
Dada uma algebra de Lie, L podemos obter um grupo de Lie GL exponenciando os
geradores da algebra, tal como em (9.1.41):
XL
eiX GL ;
(9.1.42)
o ponto fundamental (que nao vamos demonstrar) e que a identidade de Jacobi da algebra
garante a associatividade da lei de composicao do grupo. Podemos agora ver duas propriedades genericas das matrizes do grupo associado à algebra do momento angular:
Para qualquer representacao o traco das matrizes que representam a algebra do momento
angular e zero para qualquer dos geradores. Usamos entao o seguinte facto: se duas
matrizes A e B obedecem a A = eB entao det A = eTrB . Logo se o traco das
matrizes que representam os geradores de uma algebra de Lie e zero o determinante
das matrizes que representam o grupo e igual a um. Tais matrizes denominam-se
especiais;
Como os geradores da algebra do momento angular sao hermticos, os elementos do
grupo de Lie associado obedecem a g = (eiJ ) = eiJ = g 1 . Os elementos do
grupo sao portanto operadores unit

arios: gg = g g = 1.
No caso da representacao tres dimensional pudemos escolher uma base em que os
geradores sao matrizes puramente imaginarias e anti-simetricas (9.1.40). Nesse caso,
264

as matrizes da representacao do grupo de Lie sao ortogonais; de facto, nesse caso o
expoente torna-se real e uma matriz anti-simetrica A, pelo que g T = (eA )T = eA =
g 1 , o que implica que gg T = g T g = 1, o que e a defincao de operadores ortogonais.
Considermos pois as varias representacoes do grupo de Lie associado ao momento angular:

j = 0: dado que os geradores da algebra sao representados por zero, os elementos do
grupo reduzem-se todos ao operador identidade
Rk () = eiJk /! = 1 ;
(9.1.43)
os estados que formam a base do espaco vectorial onde o grupo actua sao pois invariantes pela accao do grupo e denominam-se estados escalares.
j = 1/2: Os elementos do grupo tem a forma
Rk () = eiJk /! = eik /2 .
(9.1.44)
Para escrevermos os elementos do grupo mais explicitamente notamos a identidade

" B)
" =A
" B
"1
" B)
" ,
+ i" (A
(" A)("
(9.1.45)
" e B
" sao dois vectores arbitrarios e " = (x , y , z ) as matrizes de Pauli
onde A
(9.1.36). Seja "u um vector unitario. Pela formula anterior concluimos que
se n par
1
(" "u)2 = 1 ; logo (" "u)n =
.
" "u se n impar
(9.1.46)
torno do eixo definido por "u e dada por
cos 2 iuz sin 2 (iux uy ) sin 2

.
R$u () = ei$$u/2 =
(iux + uy ) sin 2 cos 2 + iuz sin 2
(9.1.47)
Logo, a representacao dos elementos do grupo correspondentes a uma rotacao em
Note-se que R$u (2) = 1 e R$u (4) = 1. Ou seja para voltar ao mesmo estado no
espaco de spin 1/2 necessitamos de fazer uma rotacao por um angulo 4.
9.2 Emerg
encia Fsica do Spin
265
j = 1: Os elementos do grupo tem a forma
iJx /!
Rx () = e
= 0 cos sin
0 sin cos
iJz /!
Rz () = e
iJy /!
Ry () = e
cos sin 0
= sin cos 0
0
0
1
cos
0
0 sin
1
sin 0 cos
(9.1.48)
Estas sao as bem conhecidas matrizes de rotacao a actuar em R3 .

Acabamos de construir varias representacoes dos operadores de rotacao. Estes operadores
sao os elementos do grupo de Lie que descreve as rotacoes. Este grupo e designado por
SU(2), pois e constituido por Special Unitary matrices sendo a sua representacao fundamental de dimensao 2 - as matrizes de Pauli. Este e o grupo de Lie associado à algebra do
momento angular. Um seu sub-grupo e SO(3) o grupo de Special Orthogonal matrices que
esta associado apenas às representacoes do momento angular orbital e cuja representacao
fundamental e tres dimensional. A algebra de Lie associada a SU(2) e denotada su(2),
enquanto que a algebra de Lie associada a SO(3) e denotada so(3). Como vimos estas
algebras sao isomorficas.
su(2)
= so(3) .
(9.1.49)
Mas os grupos distinguem-se pelo facto de SU(2) ter mais representacoes que SO(3), sendo
SO(3) um grupo mais reduzido do que SU(2).4
9.2
Emerg
encia Fsica do Spin
No tratamento do atomo de hidrogenio que efectuamos no captulo 6 descrevemos os estados

estacionarios do electrao atraves de uma funcao de onda ("r ) que depende somente das
4
Geometricamente o grupo SU (2) e uma 3-esfera, S 3 , enquanto que SO(3) e uma 3-esfera com pontos
identificados S 3 /Z2 .
266
variaveis espaciais "r. Este tratamento permitiu-nos deduzir o espectro de energias para o
atomo de hidrogenio que havia sido introduzido fenomenologicamente por Bohr.
Claro que um tratamento baseado na equacao de Schrodinger nao e relativista. Para
justificarmos que a aproximacao nao relativista e aceitavel estimemos classicamente a velocidade de um electrao numa orbita circular, que obedece a
me
v2
e2
=
;
r
4!0 r 2
(9.2.1)
estimando o raio da orbita r pelo raio de Bohr (6.4.22) e introduzindo a constante de

estrutura fina (2.2.4) concluimos que
e2
me v
=
4!0 a0
2
e2
4!0 !c
42
me c2
v c .
(9.2.2)
Como a constante de estrutura fina e da ordem de 1/137, a aproximacao nao relativista

e justificada. Contudo, e de esperar que surjam correccoes relativistas no problema do
atomo de hidrogenio. A equacao relativista da mecanica quantica, designada por equacao
de Dirac introduz, de facto, nao so correccoes cinematicas para as variaveis de posicao
que descrevem o electrao - como a variacao da massa com a velocidade -, mas ainda uma
caracterstica totalmente nova para o electrao: o spin.
Historicamente, contudo, o spin do electrao foi descoberto experimentalmente antes da
introducao da equacao de Dirac, proposta em 1928. Tais resultados experimentais, que
serao discutidos seguidamente, levaram George Uhlenbeck e Samuel Goudsmit a propor,
em 1925, a ideia de um momento angular intrnseco para o electrao; Pauli, em 1927,
formalizaria esta ideia propondo uma teoria - fenomenologica - que permitia incorporar o
spin na mecanica quantica nao relativista, usando alguns postulados suplementares. Esta
teoria foi motivada por varios resultados experimentais, dos quais discutiremos agora tres:
A estrutura fina
Um estudo preciso das linhas espectrais do atomo de hidrogenio (por exemplo), revela uma
sub-estrutura denominada estrutura fina.5 Cada linha na figura 2.12 e na verdade composta
5
A estrutura fina de linhas espectrais foi descoberta usando interferometria por A.A.Michelson em
1891-92: Phil. Mag. 31 (1891) 338; ibid. 34 (1892) 280.
9.2 Emerg
encia Fsica do Spin
267
por varias linhas, com frequencias muito identicas mas que podem ser distinguidas por um
espectrometro com boa resolucao. Por exemplo, a transicao 2p 1s e na verdade um
dupleto de linhas espectrais, com as duas linhas separadas por cerca de 104 eV . Esta
separacao e cerca de 105 vezes menor que a diferenca de energia entre o nvel n = 2 e
n = 1, que e de cerca de 10.2 eV . Este dupleto sera estudado em detalhe na seccao 11.1.4.
Isto significa que existem grupos de nveis atomicos energeticamente muito proximos
mas distintos, o que nao e previsto pela descricao quantica do atomo de hidrogenio feita
no captulo 6, i.e sem spin, que se baseava apenas no Hamiltoniano
H=
p2
e2
.
2 4!0 r
(9.2.3)
A teoria completa do atomo de hidrogenio tem de levar em conta varios outros termos
no Hamiltoniano, todos eles aparecendo de um modo natural da equacao de Dirac. As
primeiras correccoes a (9.2.3), responsaveis pela estrutura fina, sao as seguintes:6
i) Correccoes relativistas a` energia cinetica. A velocidade do electrao e da ordem de c e
como tal nao e muito relativista, pelo que podemos considerar apenas a primeira
correccao relativista à energia cinetica, que tem a forma
Wmv =
p4
.
83 c2
(9.2.4)
Os estados estacionarios do atomo de hidrogenio sem spin nao sao estados proprios
deste operador (depois de quantificacao canonica deste termo), pelo que ele devera ser
tratado como uma perturbacao (cf. captulo 11). Pode-se estimar que as correccoes
ao espectro de energias do atomo de hidrogenio provenientes desta perturbacao sao
supressas por um factor de 2 relativamente ao espectro nao perturbado - ou seja as
correccoes sao cerca de 104 105 vezes menores que o espectro nao perturbado.
ii) Acoplamento spin-
orbita. O electrao do atomo de hidrogenio ve uma corrente, devido
ao facto de no seu referencial o n
ucleo estar em movimento. Assim o electrao ve um
6
Todos estes termos ser

ao discutidos em maior detalhe na seccao 11.1.4.
268

campo magnetico, pelo que, se ele tem um momento magnetico intrnseco "S , existe
um acoplamento do tipo
" ,
WSO = "S B
"S = g
B "
S,
!
(9.2.5)
no Hamiltoniano, onde g e a razao giromagnetica do electrao e B o magnetao de

" o que pode ser
Bohr. A forma explcita desta perturbacao requer entao calcular B,
" do n
feito atraves de uma transformacao de Lorentz do campo E
ucleo visto num
referencial onde este esta parado. Para esse calculo tem de ser tambem levada em
conta a chamada precess
ao de Thomas. Chega-se assim ao resultado:
WSO =
1 e2
g " "
LS .
2 4!0 r 3 2m2 c2
(9.2.6)
Esta correccao ira ser da mesma ordem que a correccao relativista.

iii) Existe ainda uma outra correccao da mesma ordem de grandeza das duas anteriores,
denominada termo de Darwin. Este termo surge pelo facto de, na expansao em v/c da
equacao de Dirac, o electrao ser afectado numa vizinhanca da ordem do comprimento
de onda de Compton pelo potencial do protao, e nao apenas num ponto. O termo
tem a forma
WD =
!2
V ,
8m2 c2
(9.2.7)
onde V e o laplaciano da energia potencial de Coulomb.

A teoria de Pauli ira introduzir a correccao ii), o que ira explicar, qualitativamente, algumas
caractersticas da estrutura fina.
O efeito Zeeman An
omalo
Como vimos na seccao 6.5.4, quando um atomo e imerso num campo magnetico uniforme,
cada uma das suas linhas espectrais separa-se num certo n
umero de linhas equidistantes,
cuja distancia e proporcional ao campo magnetico - efeito Zeeman. A explicacao deste
efeito baseia-se no Hamiltoniano (6.5.10) que inclui o acoplamento paramagnetico
" ,
H1 = "L B
"L =
B "
L.
!
(9.2.8)
9.2 Emerg
encia Fsica do Spin
269
Negligenciando o acoplamento diamagnetico obtemos o espectro (6.5.39)

E(N,m) = EN B Bm .
(9.2.9)
Esta descricao teorica e verificada experimentalmente em certos casos - efeito Zeeman

normal - mas nao noutros - efeito Zeeman an
omalo. A anomalia mais importante aparece
para atomos com Z mpar, que inclui o hidrogenio: os seus nveis de energia dividem-se
num n
umero par de sub-nveis, enquanto que a teoria preve um n
umero mpar igual a 2%+1
para o nvel com n
umero quantico %, que e inteiro. A teoria de Pauli ira substituir % por j
que pode tomar valores semi-inteiros, resolvendo este problema.
A experi
encia de Stern Gerlach (1922)
A experiencia consiste em estudar a deflexao de um feixe de atomos de prata
47
Ag (que
sao paramagneticos e neutros) num campo magnetico fortemente nao uniforme. O aparato
" tem as seguintes
experimental esta representado na figura 9.1. O campo magnetico B
caractersticas:
Tem um plano de simetria yOz;
Nao depende de y (negligenciamos efeitos de bordo);
Nao tem componente segundo y;
A sua maior componente e segundo z.
Examinemos o calculo classico da deflexao. Sendo neutros, os atomos de prata nao estao
sujeitos a` forca de Lorentz; a interaccao entre os atomos e o campo resulta apenas do
acoplamento dipolar
" ;
H = " B
" ,
logo F" = (" B)
(9.2.10)
" fosse constante. Concluimos que

e a forca sentida pelos atomos, que seria zero caso B
a forca depende do momento magnetico; mas o momento magnetico tem uma dinamica
propria devido a um torque exercido pelo campo magnetico externo da forma
" ;
" = " B
(9.2.11)
270
Figura 9.1: a) Atomos

de prata estao contidos na fornalha E, que e aquecida a altas temperaturas. Os atomos podem ser emitidos da fornalha atraves de uma pequena abertura.
Uma outra pequena abertura F colima o feixe de atomos, escolhendo aqueles cuja velocidade e paralela à direccao Oy. Os atomos sao entao deflectidos pelo gradiente do campo
magnetico criado por A e condensam no ponto N do alvo P ; b) Perfil das linhas de forca
do campo magnetico (extrado de Cohen et al,Quantum Mechanics ).
assumindo que este momento magnetico resulta de um momento angular,
" =
gB "
S,
!
(9.2.12)
entao a lei fundamental da mecanica de rotacao diz-nos que

"
dS
"
= " B
dt
"
dS
gB " "
SB .
=
dt
!
(9.2.13)
Esta equacao diz-nos que o dipolo precessa em torno do campo magnetico. Como o campo
magnetico e essencialmente segundo a direccao Oz, o dipolo precessa essencialmente em
torno do eixo Oz. Logo a media temporal das componentes x e y sera aproximadamente
zero, pelo que nao deverao influir na forca que os atomos de prata sentem. Com esta
aproximacao
F" 2 z Bz ;
(9.2.14)
por hipotese Bz /y = 0 e no plano de simetria Bz /x = 0. Logo a forca e essencialmente

paralela a Oz e proporcional a z , F" 2 z z Bz ez . Como tal, deflexao HN e uma medida
9.2 Emerg
encia Fsica do Spin
271
Figura 9.2: Resultado classico esperado (linha tracejada) e observado (linha solida) na
experiencia de Stern-Gerlach (extrado de Cohen et al,Quantum Physics ).
de z .
O resultado esperado classicamente para a experiencia anterior baseia-se na seguinte
observacao. Os atomos de prata deveriam ter uma distribuicao de momento magnetico
isotropica quando saem da fornalha. Logo todos os valores de z entre |"| e +|"| deveriam
ser encontrados, pelo que se esperaria um padrao do tipo da linha tracejada na figura 9.2,
i.e. deflexoes entre N1 e N2 . Note-se que a dispersao das velocidades e a largura finita
da fenda explicam a curva extender-se um pouco alem de Ni . O resultado observado e,
contudo, muito diferente. Observam-se 2 pontos de impacto priveligiados - linhas solidas
na figura 9.2; ou seja a medicao de z so pode originar dois resultados possveis.
Descrevemos agora a interpretacao quantica da experiencia anterior. Os atomos de
prata tem um electrao desemparelhado e o seu momento magnetico resulta do spin desse
electrao por (9.2.12). Assim, uma medicao de z e uma medicao de Sz , que, de acordo
com a experiencia de Stern-Gerlach, so pode tomar dois valores possveis. Pelo estudo das
representacoes do momento angular da seccao 9.1, na representacao Dj , Sz tem 2j + 1
valores possveis, pelo que j = 1/2. Esta sera a representacao escolhida para descrever o
electrao na teoria de Pauli.
Notas:
272
Se fizessemos a experiencia com electroes, como a carga nao seria zero, a forca de
Lorentz iria disfarcar o efeito do spin. O objectivo de usar atomos de prata e ter uma
partcula de spin 1/2 sem carga.
As condicoes experimentais podem ser escolhidas de modo a que a dispersao espacial da
funcao de onda seja suficientemente pequena para poder tratar as variaveis posicao
e momento classicamente.
A experiencia anterior pode ser teorizada com o seguinte formalismo:
i) O electrao tem graus de liberdade externos ou orbitais ("r e "p) e um grau de liberdade
"
interno (o spin S);
ii) O espaco vectorial interno tem dimensao 2 e base
|+( = |1/2, 1/2( ,
|( = |1/2, 1/2( ,
(9.2.15)
tal que
!
Sz |( = |( ,
2
(9.2.16)
o que equivale a dizer que, nesta base, a componente z do operador de momento

angular intrnseco tem representacao
1
0
!
! z ;
Sz =
2
2
0 1
a algebra do momento angular e obedecida se escolhermos
0 1
0 i
!
!
! x ,
! y .
Sy =
Sx =
2
2
2
2
1 0
i 0
(9.2.17)
(9.2.18)
Esta e a representacao dois dimensional de su(2), (9.1.36).
Note que o ponto fundamental da experiencia de Stern-Gerlach e nao so a confirmacao

da quantificacao do momento magnetico do electrao (e como tal do seu spin) mas
tambem, e sobretudo, mostrar que j = 1/2.
9.3 Postulados da teoria de Pauli
9.3
273
Postulados da teoria de Pauli
Para explicar os resultados experimentais anteriores, Uhlenbeck e Goudsmit propuseram,

em 1925, que o electrao tem um momento angular intrnseco - spin. Este spin confere-lhe
um momento magnetico
"S =
2B "
S.
!
(9.3.1)
Ou seja, a razao giromagnetica do electrao e g = 2 (chamado valor qu

antico), que era necessaria para explicar quantitativamente as deflexoes observadas na experiencia de SternGerlach e as separacoes espectrais no efeito Zeeman anomalo. Note-se que a razao giromagnetica orbital e g = 1 (chamado valor cl
assico), metade da de spin. O valor g = 2 que
aqui e imposto fenomenologicamente e extrado naturalmente da equacao de Dirac.
Pauli elaborou a proposta de Uhlenbeck e Goudsmit tornando-a um pouco mais precisa e conferindo-lhe o caracter de postulados adicionais da mecanica quantica que agora
descrevemos.
Em primeiro lugar notamos que o nosso estudo ate ao momento incidiu sobre a quantificacao de vari
aveis orbitais, como a posicao "r e o momento p", às quais associamos operado" "
res R
e P que actuam num espaco de estados E$r , que e isomorfico ao espaco das funcoes de
onda. Denominamos E$r como espaco de estados orbitais. A estas variaveis orbitais temos
de adicionar as variaveis de spin que satisfazem os seguintes postulados:
"
i) O operador de spin, S e um momento angular, o que significa que
[Sj , Sk ] = i!!jkl Sl ;
(9.3.2)
ii) Os operadores de spin actuam num novo espaco vectorial, denominado espaco de estados
de spin, ES , onde S2 e Sz sao um C.C.O.C.; o espaco ES tem como base os estados
proprios comuns a S2 e Sz , {|s, m(}:
S2 |s, m( = s(s + 1)!2 |s, m( ,
Sz |s, m( = m!|s, m( ,
(9.3.3)
onde 2s N0 e m = s, s + 1, . . . , s 1, s. Uma dada partcula e caracterizada

por um u
nico valor de s; dizemos que a partcula tem spin s. Logo, ES tem sempre
274

dimensao finita e igual a 2s + 1; todos os estados de spin de uma dada partcula sao
vectores proprios de S2 com o mesmo valor proprio s(s + 1)!2 ;
iii) O espaco de estados completo, E, e o produto tensorial de E$r com ES :

E = E$r ES .
Isto significa que todas as observaveis de spin comutam com todas as observaveis
orbitais. Daqui resulta que, excepto para o caso com s = 0, e insuficiente especificar
necessario tambem especificar
o ket de E$r para caracterizar o estado da partcula. E
o estado de spin; isto e
C.C.O.C. = {observaveis orbitais, observaveis de spin} .
Qualquer estado da partcula e uma combinacao linear de vectores que sao o produto
tensorial de um ket de E$r com outro de ES ;
iv) O electrao e uma partcula de spin 1/2 (s = 1/2). Logo, para o electrao ES e 2dimensional. O momento magnetico intrnseco do electrao e dado por (9.3.1). O
operador Hamiltoniano que descreve o comportamento de um electrao na presenca
" e e dado por
de um campo electromagnetico descrito pelos potenciais A
"
" 2
(P q A)
q!
"
H=
+ q
" B
,
2me
2me
(9.3.4)
que, usando as propriedades das matrizes de Pauli, pode ser reescrito na forma
"
" 2
[" (P q A)]
H=
+ q .
2me
(9.3.5)
Este e o Hamiltoniano de Pauli.
9.4
Descri
c
ao n
ao relativista de partculas de spin
1
2
Vamos agora considerar em detalhe os graus de liberdade de spin para o caso s = 1/2. ES
tem dimensao 2 e tomamos como base {|+(, |(}, que obedece a
3
S2 |( = !2 |( ,
4
!
Sz |( = |( .
2
(9.4.1)
9.4 Descric
ao n
1
2
275
As relacoes de ortonormalizacao podem entao ser escritas:

)+|( = 0 ,
)|( = 1 ,
)+|+( = 1 ,
(9.4.2)
e a relacao de fecho
.
|+()+| + |()| = 1
(9.4.3)
O estado de spin mais geral tem a forma

|( = c+ |+( + c |( ,
c C .
(9.4.4)
Todos os kets de ES sao vectores proprios de S2 com valor proprio 3!2 /4. Logo
3!2
1.
S2 =
4
(9.4.5)
Podemos definir os operadores em escada

S = Sx iSy ,
(9.4.6)
que tem accao

S+ |+( = 0 ,
S+ |( = !|+( ,
S |+( = !|( ,
S |( = 0 .
(9.4.7)
Todos os operadores que actuam em ES sao representados na base {|+(, |(} por matrizes
de 2 2; os operadores de momento angular tem a representacao
!
"
S = " ,
2
(9.4.8)
onde " sao as matrizes de Pauli (9.1.36). Estas matrizes tem as seguintes propriedades
Tri = 0 ,
det i = 1 .
(9.4.9)
Juntamente com a identidade, as matrizes de Pauli formam uma base do conjunto de

matrizes de 2 2 com entradas complexas GL(2, C).
276
9.4.1
Juntando os graus de liberdade de spin aos orbitais
Podemos agora juntar num u

nico formalismo os graus de liberdade de spin e orbitais. O
espaco de estados tem como base os estados proprios de um C.C.O.C. de E, que e obtido
pela justaposicao de um C.C.O.C. de E$r com um de ES . Assim, varios C.C.O.C. possveis
para um electrao livre sao:
Y , Z,
S2 , Sz } ,
{X,
{Px , Py , Pz , S2 , Sz } ,
L
2, L
z , S2 , Sz } .
{H,
Note-se que como todos os kets em E tem o mesmo valor proprio de S2 , este pode ser
omitido do C.C.O.C.; de facto este valor caracteriza a partcula, independentemente do
estado em que se encontra (tal como a massa em repouso ou a carga electrica).
Consideremos o primeiro destes C.C.O.C.. A base de E e
|"r, !( = |x, y, z, !( = |"r( |!( ,
(9.4.10)
onde |"r( = |x, y, z( E$r e |!( ES . Os rotulos tomam os valores x, y, z R e ! = 1. A

accao dos operadores que constituem o C.C.O.C. nestes estados e
r, !( = x|"r , !( ,
X|"
Y |"r, !( = y|"r, !( ,
r , !( = z|"r , !( ,
Z|"
3!2
!
S2 |"r , !( =
|"r, !( , Sz |"r, !( = ! |"r, !( .
4
2
(9.4.11)
A base {|"r, !(} e ortonormal, no sentido extenso da ortogonalidade por deltas de Dirac,
)"r ", !" |"r, !( = %! % ("r " "r) .
A relacao de fecho e
5
5
&5
3
3
1=
d "r |"r, !()"r , !| = d "r |"r, +()"r, +| + d3"r |"r, ()"r , | .
(9.4.12)
(9.4.13)
Estados na representa
c
ao {|"r, !(}
Qualquer estado |( em E pode ser expandido na base {|"r, !(}, usando a relacao de fecho
&5
&5
3
|( =
d "r|"r , !()"r, !|(
d3"r |"r, !(% ("r ) .
(9.4.14)
%
9.4 Descric
ao n
1
2
277
Vemos assim que para caracterizar completamente o estado de um electrao e necessario

especificar duas funcoes espaciais:
+ ("r ) = )"r, +|( ,
("r) = )"r, |( ,
(9.4.15)
que podem ser escritas na forma de um spinor de dois componentes ou 2-spinor :
+ ("r )
.
[]("r) =
(9.4.16)
("r )
O bra )| associado ao ket |( e o adjunto de (9.4.14)

&5
&5
3
d "r)|"r, !()"r, !|
d3"r % )"r , !| ,
)| =
%
(9.4.17)
que pode ser representado na forma de um spinor que e adjunto de (9.4.16)

)
*
[] ("r ) = + ("r ), ("r) .
O produto escalar )|( e representado por

5
&5
6
7
3
)|( =
d "r )|"r, !()"r, !|( = d3"r + ("r )+ ("r ) + ("r) ("r)
5%
= d3"r [] ("r )[]("r ) .
Logo a condicao de normalizacao e
5
5
6
7
3
)|( = d "r [] ("r )[]("r ) = d3"r |+ ("r )|2 + | ("r)|2 = 1 .
(9.4.18)
(9.4.19)
(9.4.20)
Um caso particular de estados de E sao estados obtidos pelo produto tensorial de um estado
de E$r com outro de ES , isto e

|( = |( |( ,
(9.4.21)
com
|( =
d3"r("r )|"r( E$r ,
|( = c+ |+( + c |( ES .
Nesse caso as funcoes de onda orbitais e de spin separam
c+
,
[]("r ) = ("r )
c
(9.4.22)
(9.4.23)
tal como as relacoes de normalizacao
= )|( = )|()|( = (|c+ | + |c | )

1
2
d3"r |("r )|2 .
(9.4.24)
278
Operadores na representac
ao {|"r, !(}
Consideremos a accao de um operador linear A num ket |( E
A|(
= |"( .
(9.4.25)
Este operador tem uma representacao matricial que actua em 2-spinors
A[]("
r) = [" ]("r ) ,
(9.4.26)
onde os elementos de matriz que representam A serao, em geral, operadores diferenciais

que actuam na variavel "r. Consideremos os varios casos possveis:
Operadores de spin: estes actuam apenas no ndice ! da base {|"r, !(}. Um exemplo e um
dos operadores em escada (9.4.6):
0 1
!
.
S+ = (x + iy ) = !
2
0 0
(9.4.27)
Operadores orbitais: estes deixam invariante o ndice ! pelo que as suas matrizes associadas sao proporcionais à matriz identidade. Dois exemplos sao os operadores:
x 0
/x
0
=
, Px = i!
.
X
(9.4.28)
0 x
0
/x
Operadores mistos: os operadores mais gerais a actuar em E serao representados por

matrizes de 2 2 cujos elementos sao operadores diferencias relativamente à variavel
"r . Um exemplo e um produto de um operador orbital com um operador de spin
i!/
0
z Sz = !
;
(9.4.29)
L
2
0
i!/
mas mais geralmente teremos combinacoes lineares de produtos de operadores orbitais
com operadores de spin; por exemplo
" "
S P =
/z
i!
x Px + y Py + z Pz =
2
2
/x + i/y
!'
/x i/y
/z
(9.4.30)
9.4 Descric
ao n
1
2
Notamos ainda que o elemento de matriz de um operador e dado por

5
)|A|(
= d3"r[] ("r )A[]("
r) .
279
(9.4.31)
Se, alternativamente, tivessemos considerado o C.C.O.C.={Px , Py , Pz , S2 , Sz }, teramos
a representacao {|"p, !(}, em que cada vector |( E e o 2-spinor
("p)
p) = +
,
[]("
("p)
(9.4.32)
com
+ ("p) = )"p, +|( ,
("p) = )"p, |( .
(9.4.33)
Notando que
)"r , !|"p, !" ( = )"r|"p()!|!" ( =
1
ei$p$r/! %%! ,
(2!)3/2
(9.4.34)
+ ("p) e
("p) sao transformadas de Fourier de + ("r) e ("r ), respecticonclumos que
vamente:
&5
% ("p) = )"p, !|( =
d3"r )"p, !|"r , !" ()"r, !" |(

5 %!
(9.4.35)
1
3 i$
p$
r/!
d "re
% ("r ) .
=
(2!)3/2
Finalmente, notamos que os postulados do captulo 4 se aplicam naturalmente neste formalismo. Por exemplo, a probabilidade d3 P("r , +) de encontrar um electrao num volume
infinitesimal d3"r em torno do ponto "r com o spin para cima, Sz = +!/2, e
d3 P("r , +) = |)"r, +|(|2d3"r = |+ ("r )|2 d3"r ,
(9.4.36)
enquanto que a probabilidade d3 P("r ) de encontrar um electrao num volume infinitesimal
d3"r em torno de "r , qualquer que seja o spin, e
d3 P("r ) = (|+ ("r )|2 + | ("r )|2 )d3"r .
(9.4.37)
Operador de rotac
ao para uma partcula de spin 1/2
"
Uma partcula de spin 1/2 pode possuir, para alem do seu momento angular intrnseco S,
" O seu momento angular total sera
um momento angular orbital L.
" +S
" .
J" = L
(9.4.38)
280
Como se comporta a funcao de onda de uma partcula de spin 1/2 sob a accao de uma
rotacao? O operador de rotacao a actuar no espaco de estados orbitais E$r toma a forma,
$
R$u () = eiL$u/! ,
(9.4.39)
em que a rotacao e em torno de um eixo definido pelo versor "u e de um angulo . Naturalmente, o operador de rotacao que actua no espaco de estados E tera a forma
$
R$u () = eiJ$u/! .
(9.4.40)
"
"
Como L
so actua em E$r e S so actua em ES , podemos escrever R$u () na forma de um
produto tensorial
($
r)
(S)
R$u () = R$u () R$u () ,
(9.4.41)
onde
$
($
r)
(S)
R$u () = eiL$u/! ,
R$u () = eiS$u/! ,
(9.4.42)
sao os operadores de rotacao que actuam em E$r e ES respectivamente. Deste modo, se a

partcula de spin 1/2 estiver num estado que seja um produto tensorial, do tipo (9.4.21),
o seu estado apos a rotacao sera
($
r)
(S)
|" ( = R$u ()|( = [R$u ()|(] [R$u ()|(] .

($
r)
(9.4.43)
(S)
pois esta e uma rotacao orbital; mas por (9.1.47), R (2) = 1;
Claro que R$u (2) = 1

u
$
logo
($
r)
(S)
.
R$u (2) = R$u (2) R$u (2) = 1
(9.4.44)
Esta e uma famosa propriedade de uma partcula de spin 1/2: uma tal partcula necessita
de dar duas voltas para voltar ao mesmo estado, i.e ser descrita pelo mesmo spinor; de
facto
($
r)
(S)
.
R$u (4) = R$u (4) R$u (4) = 1
(9.4.45)
A periodicidade de 4 dos fermioes de spin 1/2 foi observada directamente em experiencias

de interferencia com neutroes lentos (S.A.Warner et al, Phys. Rev. Lett. 35 (1975) 1053.)
9.4 Descric
ao n
1
2
281
Note-se, no entanto, que uma observavel nao muda de sinal pela accao de uma rotacao de
2:
$u (2) = A .
A" = R$u (2)AR
(9.4.46)
O comportamento global de uma partcula de spin 1/2 sob a accao de uma rotacao
pode ser visto do seguinte modo: o estado |( e representado pelo 2-spinor []("r) com
componentes
% ("r ) = )"r , !|( ,
(9.4.47)
=R
($r) R
(S) , obtemos um novo 2-spinor,
sob a accao de uma rotacao |"( = R|(,
onde R
cujas componentes sao
"% ("r )
= )"r, !| ( = )"r , !|R|(

=
"
mas
&5
%!
r"" , !" ()r"", !" |( ;

d3 r"" )"r, !|R|
r"" , !" ( = )"r|R

($r) |r""()!|R
(S) |!" ( )R1"r |r"" (R(S)! = (R1"r r"" )R(S)! .
)"r, !|R|
%%
%%
(9.4.48)
(9.4.49)
Logo
"% ("r ) =
&
(S)
R%%! %! (R1"r) .
(9.4.50)
%!
Explicitamente, em notacao tensorial temos
(S)
(S)
"+ ("r )
R++ R+
+ (R1"r )
.
(S)
(S)
"
1
("r )
(R "r )
R+ R
(9.4.51)
Note-se a analogia com o caso de spin 1.
Exemplo: Para ilustrar a fsica das partculas com spin 1/2 vamos considerar um
problema de difusao um dimensional do tipo do captulo 3, mas adicionando um campo
magnetico, tal como representado na figura 9.3. Uma partcula de spin 1/2, massa m, sem
carga e com razao giromagnetica g incide no potencial, proveniente de x = . Para alem
" = B0 ez . Logo, o operador

do salto de potencial existe na regiao II um campo magnetico B
Hamiltoniano para o sistema, escrito na forma (9.3.4) e
'
(
2
2
"
" = P + (x) V0 + Sz ,
= P + V (X)
B
H
2m
2m
(9.4.52)
282

V(x)
" =0
B
I
" = B0 ez
B
II
V0
" = gB S!
E
0
Figura 9.3: Um salto de potencial com campo magnetico na regiao II.

onde = gB B0 /! e (x) e a funcao de Heaviside, que toma valores
0, x<0
(x)
.
1, x>0
Py , Pz , Sz } e a base de estados para o sistema,

Podemos tomar como C.C.O.C.={H,
que sao estados estacionarios, sendo
|
E,py ,pz ( = |E ( |py ( |pz ( |( .
(9.4.53)
A equacao de Schrodinger

H|
E,py ,pz ( = E|E,py ,pz ( ,
reduz-se a
49
3
p2y + p2z
Px2
!
|
+
+ (x) V0
E ( = E|E ( .
2m
2m
2
Projectando na representacao |x(, )x|

E ( = E (x) e assumindo py = pz = 0 obtemos
:
3
4;
!2 d 2
!
+ (x) V0
(9.4.54)
E (x) = EE (x) .
2m dx2
2
A inclusao do spin, tornada visvel pela presenca do campo magnetico, da origem a um

potencial efectivo diferente para cada um dos dois modos da partcula, isto e Vef e =
V0 !/2, para os modos |+( e |(, respectivamente. Esta e a licao generica a reter: o
potencial efectivo pode ser diferente para feixes com polarizacoes diferentes. A partir daqui
podemos calcular o factor de transmissao e reflexao, para cada um dos dois modos, usando
os metodos do captulo 3.
9.5 Adic
ao de momento angular
9.5
283
Adi
c
Tendo estabelecido que uma partcula quantica pode ter um momento angular intrnseco,
para alem do momento angular orbital, ambos quantificados, coloca-se a questao de saber
quais sao os valores possveis para o seu momento angular total. O mesmo se pode perguntar relativamente a um sistema fsico constitudo por dois sub-sistemas (por exemplo,
esta a questao
um sistema de duas partculas), cada um possuindo momento angular. E
que vamos agora considerar.
Analisemos, por exemplo, um sistema de duas partculas, que se identificarao por ndices
1 e 2. Designamos por J"1 e J"2 os respectivos momentos angulares e seja
J" = J"1 + J"2 ,
o momento angular total do sistema, com componentes (Jx , Jy , Jz ). Admitimos que se
conhece, no espaco de estados do sistema i, Ei , i = 1, 2, a base padrao {|ki , Ji , Mi (}
constituda por vectores proprios comuns a Ji2 e a Jiz :
Ji2 |ki , Ji , Mi (
Ji (Ji + 1)!2 |ki , Ji , Mi ( ,
(9.5.1)
Jiz |ki , Ji , Mi (
Mi ! |ki , Ji , Mi ( ,
(9.5.2)
Ji |ki , Ji , Mi (
Ji (Ji + 1) Mi (Mi 1) |ki , Ji , Mi 1( ,
(9.5.3)
onde ki representa o conjunto de n

umeros quanticos adicionais necessarios à especificacao
completa do estado do sistema.
O espaco de estados do sistema total, E, e o produto tensorial de E1 e E2 :
E = E1 E2 .
(9.5.4)
Uma base neste espaco e obtida fazendo o produto tensorial das bases de E1 e de E2 :
{| k1 , k2 ; J1 , J2 ; M1 , M2 (} = {| k1 , J1 , M1 ( | k2 , J2 , M2 (} ,
7
Esta secc
ao foi escrita com a colaboracao da Prof. Fatima Mota.
(9.5.5)
284
que e uma base propria comum aos operadores J12 , J22 , J1z , J2z . Um outro C.C.O.C. em
E e
J12 , J22 , J2 , Jz ,
(9.5.6)
e podemos escolher uma base propria comum a estas observaveis:

{|k, J1, J2 ; J, M(} .
(9.5.7)
A questao que se poe e a de determinar esta base em termos da base conhecida (9.5.5).
O problema e tanto mais relevante quando se sabe que, genericamente, num sistema de
partculas com interaccao apenas o momento angular total e uma constante de movimento,
isto e, apenas o momento angular total comutara com o Hamiltoniano. Consequentemente,
os estados estacionarios (e a evolucao do sistema) podem ser determinados se se conhecer
a base (9.5.7).
Mesmo num sistema de uma so partcula, surge genericamente um acoplamento entre o
momento angular intrnseco e o orbital, o acoplamento spin-
orbita,
" S.
" Na presenca deste termo apenas J"
9.2, proporcional a L
ja discutido na seccao
"
" + S
L
comuta com o
Hamiltoniano do sistema, pelo que os estados estacionarios deverao ser rotulados pelo
valor proprio de J e nao dos momentos angulares individuais, como sera visto, para o
atomo de Hidrogenio, na seccao 11.1.4.
Enunciamos e provamos agora o teorema de adicao de dois momentos angulares.
Teorema de adi
c
ao de dois momentos angulares:
No espaco E gerado pelos vectores |k; J1 , J2 ; M1 , M2 ( (k, J1 , J2 , fixos; M1 , M2 vari
aveis),
que tem dimens
ao (2J1 + 1)(2J2 + 1):
Os valores possveis de J s
ao:
J1 + J2 , J1 + J2 1, J1 + J2 2, . . . |J1 J2 | .
(9.5.8)
A cada valor de J correspondem 2J + 1 vectores pr

oprios |J, M( do momento angular
total.
Demonstrac
ao:
9.5 Adic
285
A demonstracao do teorema tem por base tres observacoes:

(1) O n
umero quantico M toma valores J1 +J2 , J1 +J2 1, J1 +J2 2, . . . , J1 J2 . De
facto o ket | k1 ; J1 , J2 ; M1 , M2 ( e ket proprio das observaveis J1z , J2z e de Jz . Em particular:

'
(
Jz |k; J1 , J2 ; M1 , M2 ( = J1z + J2z |k; J1, J2 ; M1 , M2 (
= ! (M1 + M2 ) |k; J1, J2 ; M1 , M2 ( .
Logo M = M1 + M2 . Como Mi toma todos os valores entre Ji e Ji , M toma todos os

valores entre (J1 +J2 ) e J1 +J2 , o que demonstra a afirmacao. Sem perda de generalidade,
no desenvolvimento que se segue, considerar-se-a J1 J2 .
(2) A degenerescencia dos valores de M, g(M), e:
0,
|M| > J1 + J2 ,
g(M) = g(M) J1 + J2 + 1 |M| , J1 + J2 |M| |J1 J2 | ,
2J2 + 1 ,
|J1 J2 | |M| 0 .
Para deteminar g(M) pode proceder-se como se segue. Num diagrama bidimensional,
associa-se a cada ket |k; J1 , J2 ; M1 , M2 ( um ponto cuja abcissa e M1 e cuja ordenada e M2 .
Na figura 9.4 mostra-se o caso especfico de J1 = 2 e J2 = 1. Sendo M = M1 + M2 todos
os pontos do diagrama que estao sobre rectas de declive -1 tem o mesmo M. O n
umero
desses pontos e g(M). Analisem-se os diferentes valores de M:
M = J1 + J2 = 3 e nao degenerado. Portanto
g(J1 + J2 ) = 1 .
(9.5.9)
M = J1 + J2 1 = 2 e duplamente degenerado. Portanto:

g(J1 + J2 1) = 2 .
(9.5.10)
O grau de degenerescencia cresce entao de 1 cada vez que M decresce de 1, ate se

atingir o vertice inferior direito do diagrama (M1 = J1 , M2 = J2 ), isto e M = J1 J2 .
A degenerescencia de M e maxima para este ponto e vale:
g(J1 J2 ) = 2J2 + 1 .
(9.5.11)
286

m2
(-2,1)
(-1,1)
(-2,0)
(-1,0)
(0,1)
(0,0)
(1,1)
(2,1)
(1,0)
(2,0)
m1
(-2,-1)
(-1,-1)
(0,-1)
(1,-1)
(2,-1)
Figura 9.4: Analise da degenerescencia da componente azimutal do momento angular total.

Para valores de M < J1 J2 a degenerescencia de M mantem-se constante e igual ao
seu valor maximo ate que a linha atravessa o vertice superior esquerdo do diagrama
(M1 = J1 , M2 = J2 ), isto e M = J1 + J2 :
g(M) = 2J2 + 1 , para
(J1 J2 ) M J1 J2 .
(9.5.12)
Finalmente para valores de M inferiores a (J1 J2 ), g(M) decresce de 1 cada vez

que M diminui de 1, ate atingir novamente o valor 1 quando M = (J1 + J2 ) (vertice
inferior esquerdo do diagrama). Ou seja:
g(M) = g(M) .
(9.5.13)
(3) Para J1 e J2 fixos, os valores proprios de J 2 correspondem a

J = J1 + J2 , J1 + J2 1, J1 + J2 2, . . . , |J1 J2 |,
(9.5.14)
e a cada um destes valores corresponde um u

nico subespaco invariante E(J), isto e, um
multipleto de valores de M.8 Designe-se por p(J) o n
umero de multipletos associados a um
dado valor J. Os valores de p(J) e de g(M) estao relacionados de uma forma simples:
g(M) = p(J = |M|) + p(J = |M| + 1) + p(J = |M| + 2) + . . . .
8
(9.5.15)
No presente contexto, um multipleto corresponde a um conjunto de estados que se transformam entre

si numa rotacao. Mais geralmente, o multipleto de estados numa determinada representacao de um grupo
de Lie sao estados que se transformam entre si pela accao desse grupo.
9.5 Adic
287
Invertendo (9.5.15) obtem-se:

p(M)
g(M = J) g(M = J + 1)
(9.5.16)
g(M = J) g(M = J 1)
(9.5.17)
Usando os resultados da observacao (2) obtem-se sucessivamente:

p(J) = 0 para J > J1 + J2 , pois g(M) = 0 se |M| > J1 + J2 .
Usando (9.5.9) e (9.5.10) obtem-se:
p(J = J1 + J2 ) = g(M = J1 + J2 ) = 1 ,
p(J = J1 + J2 1) = g(M = J1 + J2 1) g(M = J1 + J2 ) = 1 .
Por iteraccao obtem-se todos os valores de p(J):
p(J = J1 + J2 2) = 1 , . . . , p(J = J1 J2 ) = 1 .
Finalmente: p(J) = 0 para J < J1 J2 .
Concluimos que a cada valor possvel de J esta associado apenas um multipleto e como
tal 2J + 1 vectores proprios do momento angular total. (q.e.d.)
Matematicamente podemos escrever que o espaco vectorial obtido como produto tensorial (9.5.4) se decompoe na soma directa de espacos vectoriais que tem como base os varios
multipletos, ou seja, na soma directa de varias representacoes irredutveis do momento
angular:
E(J1 ) E(J2 ) = E(J1 + J2 ) E(J1 + J2 1) . . . E(|J1 J2 | + 1) E(|J1 J2 |) .
9.5.1
C
alculo dos vectores pr
oprios comuns a J2 e a Jz
Os vectores |J, M( (rigorosamente dever-se-ia escrever |J1 , J2 , J, M(, mas na pratica usamos
a primeira notacao) podem-se escrever como combinacoes lineares dos vectores da base
inicial {|J1 , J2 ; M1 , M2 (}:
|J, M( =
J1
&
J2
&
M1 =J1 M2 =J2
|J1 , J2 ; M1 , M2 ( )J1 , J2 ; M1 , M2 |J, M( .
(9.5.18)
288
Os coeficientes )J1 , J2 ; M1 , M2 |J, M( desta expansao sao os coeficientes de Clebsch-Gordan.

Nao e possvel dar uma expressao geral destes coeficientes, mas eles podem ser determinados
seguindo o metodo que a seguir se desenvolve para o caso particular de momentos angulares
1/2 e atendendo a uma serie de convencoes de fase (por exemplo, os coeficientes de ClebschGordan sao reais).
O caso particular de dois spins 1/2
Como exemplo consideremos um sistema de duas partculas de spin 1/2. De acordo com
os resultados anteriores, o momento angular total do sistema sera S = 1 ou S = 0.
E(S1 = 1/2) E(S2 = 1/2) = E(S = 1) E(S = 0)
(9.5.19)
Teremos portanto dois multipletos: um estado tripleto (dado existirem tres valores de M
para S = 1) e um estado singleto (um u
nico M para S = 0).
0 O estado tripleto (subespaco E(S = 1)): Este subespaco, tridimensional, e gerado pela
imediato escrever-se, apos uma escolha de fase:

base propria {|1, 1(, |1, 0(, |1, 1(}. E
|1, 1( = |+, +( .
(9.5.20)
Os outros estados do tripleto sao obtidos por aplicacao do operador de escada S :

|1, 0(
1
S |1, 1(
! 2
(9.5.21)
1
(S1 + S2 ) |1, 1(
! 2
(9.5.22)
1
[|+, ( + | , +(] ,
2
(9.5.23)
e ainda,
|1, 1(
=
=
1
S |1, 0(
! 2
|, ( .
(9.5.24)
(9.5.25)
9.5 Adic
289
0 O estado singleto (subespaco E(S = 0)): O u

nico vector |0, 0( deste subespaco e determinado, a menos de um factor constante de fase, usando-se a condicao de ortogonalidade
relativamente aos outros vectores |1, M(, ja determinados. |0, 0( e necessariamente
uma combinacao linear dos vectores |+, ( e |, +(:
|0, 0( = |+, ( + |, +( .
(9.5.26)
A condicao de normalizacao implica que:

)0, 0|0, 0( = ||2 + ||2 = 1 .
(9.5.27)
A condicao de ortogonalidade a |1, 0( (|0, 0( e obviamente ortogonal a |1, 1( e a |1, 1()

implica que:
1
)0, 0|1, 0( = ( + ) = 0 .
2
De (9.5.26) e de (9.5.27) conclui-se que:
1
= = ei ,
2
(9.5.28)
(9.5.29)
onde e um n
umero real. Escolhendo = 09 donde:
1
|0, 0( = [|+, ( |, +(] .
2
(9.5.30)
Caso geral de dois momentos angulares

De acordo com o teorema de adicao do dois momentos angulares:
E(J1 )E(J2 ) = E(J = J1 +J2 ) E(J = J1 +J2 1) . . . E(J = |J1 J2 |) . (9.5.31)
Para determinar os vectores |J, M( que geram os diferentes subespacos segue-se o metodo
exposto no paragrafo anterior. Em especfico:
i) Considera-se o subespaco de maior multiplicidade, isto e, o maior multipleto, que corresponde a J = J1 + J2 . Aqui o vector |J, J( e facilmente reconhecido:
|J = J1 + J2 , M = J1 + J2 ( = |J1 , J2 ; M1 = J1 , M2 = J2 (
9
(9.5.32)
Por convencao )J1 , J2 ; J1 , J J1 |J, J( sao reais e positivos, )J1 , J2 ; M1 , J M1 |J, J( sao reais e o seu
sinal e (1)J1 M1 .
290

Os outros vectores deste subespaco sao determinados por aplicacao dos operadores
de escada.
ii) Os vectores de base dos outros subespacos sao determinados escrevendo as combinacoes
lineares de vectores |J1 , J2 ; M1 , M2 ( adequadas e usando as condicoes de ortogonalidade, as condicoes de normalizacao e as convencoes de fase.
Propriedades dos coeficientes de Clebsch-Gordan
Como se referiu, a determinacao dos coeficientes de Clebsch-Gordan obedece a determinadas convencoes. Existem tabelas destes coeficientes. Importa no entanto referir algumas
propriedades interessantes destes coeficientes. Em particular:
(i) Regras de seleccao: De acordo com o que se referiu no ponto (2) da demonstracao do
teorema de adicao de momento angular, os coeficientes de Clebsch-Gordon sao nulos
se nao se verificarem simultaneamente as duas condicoes:
|J1 J2 | J J1 + J2 ,
M = M1 + M2 .
A desigualdade e conhecida como a desigualdade triangular ja que tem implcito que

um triangulo pode ser construdo com lados de comprimentos J1 , J2 e J. Estes tres
n
umeros desempenham papeis identicos; a desigualdade pode ser reescrita sob as
formas equivalentes:
|J J1 | J2 J + J1 ,
ou
|J J2 | J1 J + J2 .
(ii) Relacoes de ortogonalidade:

&
)J1 , J2 ; M1 , M2 |J, M( )J1 , J2 ; M1 , M2 |J " , M " ( = JJ ! M M ! ,
M1 ,M2
&
J,M
(9.5.33)
)J1 , J2 ; M1 , M2 |J, M( )J1 , J2 ; M1 , M2 |J, M( = M1 M ! M2 M ! .

1
(iii) Relacoes de recorrencia:

+
J(J + 1) M (M + 1))J1 , J2 ; M1 , M2 |J, M + 1( =

+
J1 (J1 + 1) M1 (M1 1))J1 , J2 ; M1 1, M2 |J, M (
+
+ J2 (J2 + 1) M2 (M2 1))J1 , J2 ; M1 , M2 1|J, M ( ,
(9.5.34)
9.6 Sum
ario
+
9.6
J(J + 1) M (M 1))J1 , J2 ; M1 , M2 |J, M 1( =

+
J1 (J1 + 1) M1 (M1 + 1))J1 , J2 ; M1 + 1, M2 |J, M (
+
+ J2 (J2 + 1) M2 (M2 + 1))J1 , J2 ; M1 , M2 + 1|J, M ( .
291
(9.5.35)
Sum
ario
Neste captulo comecamos por discutir as representacoes da algebra do momento angular,

descobrindo que existem em maior n
umero do que as que correspondem ao momento angular orbital. As representacoes extra correspondem a spin semi-inteiro. Vimos seguidamente
que estas representacoes sao necessarias para descrever certos resultados experimentais,
como a estrutura fina, o efeito Zeeman anomalo e a experiencia de Stern-Gerlach. Em
particular, estas experiencias requerem que se descreva o electrao como uma partcula de
spin 1/2. Dada esta necessidade, Pauli introduziu certos postulados adicionais na mecanica
quantica nao relativista, para descrever o spin das partculas, que enunciamos. Estudamos
em detalhe o formalismo quantico para o caso das partculas de spin 1/2, como o electrao,
em que o espaco de estados de spin tem dimensao 2. Consideramos o teorema de adicao do
momento angular e descobrimos quais os valores possveis para o momento angular total
de um sistema com varios momentos angulares individuais. Na transformacao entre a base
do momento angular total e dos momentos angulares individuais aparecem os coeficientes
de Clebsch-Gordan, que estudamos em detalhe no caso de um sistema de duas partculas
de spin 1/2.

NotasMQ CarlosHerdeiro

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

NotasMQ CarlosHerdeiro

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Notas de

(Alguma) Cronologia relacionada com o Nascimento da Mec

Quem nao se sentiu chocado com a teoria quantica

Problemas exactamente sol

1.1 Mecanica Newtoniana

1.2 Mecanica Lagrangeana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.3 Mecanica Hamiltoniana . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

O Espaco de Fase e os Parentesis de Poisson . . . . . . . . . . . . .

Experiencias de Young (1801): ondas triunfam . . . . . . . . . . . .

A radiacao do corpo negro, Planck e o quantum (1900) . . . . . . .

O efeito fotoelectrico (Einstein 1905) . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2 Materia: corp

O Espectro do atomo de Hidrogenio . . . . . . . . . . . . . . . . . .

O modelo atomico de Bohr (1913) . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.3 A dualidade onda/corp

Experiencia de Young com luz de baixa intensidade . . . . . . . . .

O princpio da incerteza de Heisenberg . . . . . . . . . . . . . . . .

Experiencia com a polarizacao da luz . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.4 A aplicabilidade da Mecanica Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.1 Descricao Quantica de uma partcula livre - Trem de Ondas . . . . . . . .

Sobreposicao discreta de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Sobreposicao contnua de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2 Partcula em potenciais independentes do tempo . . . . . . . . . . . . . . .

Caractersticas gerais num potencial em escada . . . . . . . . . . .

Salto de potencial (E > V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Salto de potencial (E < V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Barreira de potencial (E > V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Barreira de potencial (E < V0 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Poco de potencial de profundidade finita (E < 0) . . . . . . . . . .

Poco de potencial de profundidade infinita . . . . . . . . . . . . . .

3.3 Evolucao de um trem de ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Trem de ondas Gaussiano livre

Trem de ondas incidente num salto de potencial (E < V0 ) . . . . . .

Estrutura de F e produto escalar em F . . . . . . . . . . . . . . . .

Operadores Lineares a actuar em F . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

4.2 A notacao de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106

Produto escalar e espaco dual a E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

Accao de operadores lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108

O operador adjunto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109

A operacao adjunta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111

Notacao de Dirac numa dada base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111

Valores proprios e vectores proprios de um operador . . . . . . . . . 113

4.3 Os postulados da Mecanica Quantica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115

Variaveis compatveis, incompatveis e C.C.O.C. . . . . . . . . . . . 119

Regras de Quantificacao canonica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126

Comentarios sobre a evolucao de um sistema quantico . . . . . . . . 128

Evolucao do valor medio de uma variavel . . . . . . . . . . . . . . . 129

4.5 Mecanica Quantica Estatstica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 131

O operador de densidade para um estado puro . . . . . . . . . . . . 133

O operador de densidade para uma mistura estatstica de estados . 134

O operador de evolucao e a evolucao de um estado puro . . . . . . . 137

4.6 Sumario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139

5.1 Oscilador Harmonico Quantico em Uma Dimensao . . . . . . . . . . . . . . 141

O espectro de energia do Oscilador Harmonico Quantico . . . . . . 142

As funcoes de onda para o oscilador harmonico . . . . . . . . . . . 146

Resolucao directa da equacao de Schrodinger . . . . . . . . . . . . . 149

Valor medio e desvio padrao de x e p . . . . . . . . . . . . . . . . . 153

5.2 O Oscilador Harmonico Quantico em Duas Dimensoes . . . . . . . . . . . . 155

Quantoes lineares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155

Quantoes circulares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156

Funcoes de Onda para quantoes circulares . . . . . . . . . . . . . . 158

5.3 O problema de Landau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160

6 Momento Angular Orbital e o Atomo