INGENIERA

DE
REACTORES

REACTORES PARA
REACCIONES
MULTIPLES

Contenido
Introduccin........................................................................................................ 2
Condiciones para maximizar el producto deseado en reacciones en paralelo....6
Maximizacin del producto deseado para un reactante......................................7
Caso 1.............................................................................................................. 7
Caso 2.............................................................................................................. 8
Caso 3.............................................................................................................. 8
Caso 4.............................................................................................................. 9
Caso 5.............................................................................................................. 9
Maximizacin del producto deseado para dos reactantes.................................10
Caso 1:........................................................................................................... 11
Caso 2............................................................................................................ 11
Caso 3............................................................................................................ 12
Caso 4............................................................................................................ 12
Estudio cuantitativo de la distribucin del producto y del tamao de reactor
para reacciones en paralelo.............................................................................. 14
Estudio cuantitativo de reacciones en serie para reactores de flujo en pistn o
para reactores discontinuos.............................................................................. 16
Estudio cuantitativo de reacciones en serie para reactores de mezcla perfecta
.......................................................................................................................... 19
Conclusin........................................................................................................ 27
Bibliografa........................................................................................................ 27

Introduccin
En temas anteriores se ha visto que el diseo del reactor para reacciones
simples depende del modelo de flujo. En este tema se ampliara el diseo de
reactores a reacciones mltiples, es decir, sistemas de reaccin que requieren
ms de una ecuacin cintica para describir los cambios de composicin. En
este caso tanto el tamao del reactor como la distribucin de producto
dependen del modelo de flujo.
Las dos condiciones para el buen diseo de un reactor con un sistema de
reacciones mltiples son tener un tamao de reactor pequeo y una cantidad
mxima de producto deseado.
Estas dos condiciones pueden estar en contraposicin por tanto el anlisis
econmico determinar una solucin de compromiso. En general se da
prioridad a la distribucin de producto, buscando la mxima selectividad,
frente al tamao del reactor. Un reactor pequeo y barato no sirve para nada si
produce rpidamente y de forma eficaz el producto no deseado. De este
modo, el principal objetivo en el diseo de reactores para reacciones mltiples
es determinar el mejor modelo de flujo y la mejor progresin de temperaturas,
de manera que se favorezca la formacin del producto deseada frente al resto.
Discutiremos la seleccin del reactor y los balances molares generales para
las reacciones mltiples. Existen tres tipos bsicos de reacciones mltiples:
serie, paralelo, e independientes. En las reacciones en paralelo (tambin
denominadas reacciones competitivas) el reactivo se consume en dos
reacciones diferentes para formar productos diferentes. Por ejemplo:

Un ejemplo de importancia industrial con reacciones en paralelo es la

oxidacin de etileno a xido de etileno, evitando la combustin completa del
etileno a dixido de carbono y agua.

En las reacciones en serie, tambin denominadas reacciones

consecutivas, el reactivo forma un producto intermedio, que posteriormente
reacciona para producir un nuevo producto.

Un ejemplo de reacciones en serie es la reaccin de xido de etileno con

amoniaco para formar mono-, de-, y trietanolamina.

Las reacciones mltiples implican generalmente la combinacin de

reacciones en serie y paralelo, como por ejemplo:

A +
B
A +
C

C
D

Un ejemplo de combinacin de reacciones en serie-paralelo es la

formacin de butadieno a partir de metanol.
C2H5OH
C2H5OH
C2H4 + CH3CHO

C2H4 + H2O
CH3CHO + H2
C4H6 + H2O

Las reacciones independientes son del tipo:

A
C

B
D + E

El craqueo de petrleo crudo para formar gasolina es un ejemplo donde

tienen lugar reacciones independientes.
En reacciones simples, cuando intentbamos optimizar el proceso, se
intentaba producir la mxima cantidad de un producto determinado. Por
ejemplo en la reaccin:
A + B

si queremos obtener la mxima cantidad de R, tendremos que intentar

que la conversin de reaccin sea lo ms elevada posible. El reactor ptimo
ser aquel que con igual volumen, de la mxima conversin. En el caso de
reacciones mltiples aparecen nuevos problemas en la optimizacin del
proceso.
En la primera parte de este captulo consideraremos en primer lugar las
reacciones en paralelo. Son de particular inters aquellos reactivos que se
consumen con la formacin de un producto deseado, D, y un producto
indeseado, U, como resultado este ltimo de una reaccin competitiva. En la
siguiente reaccin

Queremos minimizar la formacin de U y maximizar la formacin de D,

ya que cuanto ms producto indeseado tengamos, mayor ser el costo de
separacin de ste de la mezcla de reaccionante. (Fig. 9.1)

Fig. 1
Normalmente, a medida que el costo del sistema de reaccin se
incrementa, con el fin de minimizar el producto indeseado U, el coste
generado por el trabajo de separacin de esta especie disminuye. En estos
casos se alcanza un punto econmico ptimo correspondiente al punto de
corte de los costos de reaccin y separacin de la Fig. 9.2

Fig. 2

Condiciones para maximizar el producto deseado en

reacciones en paralelo
En esta seccin se discutirn varias maneras de minimizar el producto
indeseado, U, a travs de la seleccin del tipo de reactor y condiciones de
operacin.
Para la reaccin en paralelo
(deseado)
(no deseado)
Las leyes de velocidad son:

La velocidad de desaparicin de A para este sistema es la suma de las

velocidades de formacin de U y D, es decir:

Donde y son constantes positivas. Queremos que la velocidad

de formacin de U, rU. Definimos la relacin entre velocidades como
selectividad de reaccin

Ec. 1

Esta relacin es la que trataremos de maximizar para obtener el producto

deseado.

Maximizacin del producto deseado para un reactante

En esta seccin vamos a estudiar diferentes caminos para maximizar S
para distintos rdenes de reaccin para los productos deseados e indeseados.
Caso 1: A1 > B2

El orden de reaccin del producto deseado es mayor que el orden de

reaccin del producto indeseado. En este caso:

Ec. 2

Para hacer la relacin anterior lo mayor posible, la concentracin del

reactivo A tendremos que intentar que sea lo mayor posible durante la
reaccin. Si la concentracin de A es alta durante el transcurso de la reaccin,
la relacin anterior tambin sera alta, y estaramos favoreciendo la
formacin de producto D. Si la reaccin se lleva a cabo en fase gaseosa ser
necesario que la reaccin se lleve a cabo en ausencia de inertes y a presin
elevada. Si la reaccin se lleva a cabo en fase lquida tendremos que
minimizar el uso de diluyentes.
En este caso es recomendable el uso de reactores discontinuos o de flujo
pistn, ya que la concentracin de A es elevada al principio y decae
progresivamente durante el transcurso de la reaccin. En un reactor de mezcla
perfecta, la concentracin del reactivo dentro del reactor es siempre la
correspondiente a su mnimo valor, ya que estamos trabajando en condiciones
de salida.
Para mantener la concentracin de A alta a lo largo de un reactor de flujo
pistn, podramos pensar en introducir el reactivo A en distintos puntos a lo
largo del reactor, como podemos ver en la Fig.9.3. Sin embargo un estudio
posterior de la situacin muestra que aunque la adicin de A puro (corriente 2)
a la corriente 1 incrementa la concentracin de A en la corriente 1, la corriente
2 de A puro se diluye por esta adiccin. Por lo tanto, en lugar de diluir la
corriente 2 (A puro) al introducirlo lateralmente en el reactor, es preferible
alimentarlo a la entrada de reactor o utilizar las dos alimentaciones, frontal y
lateral.

Fig. 3

Caso 2: A1 < B2

El orden de reaccin del producto deseado es menor que el orden de

reaccin del producto indeseado. En este caso:
a = 2 - 1 (a > 0)

Ec. 3

En este caso para que la relacin anterior sea alta tendremos que
mantener la concentracin de A lo ms baja posible.
La concentracin baja de A se puede conseguir por dilucin de la
alimentacin con inertes y realizando experiencias con bajas concentraciones
de A. Un reactor de mezcla perfecta podra utilizarse en estos casos, ya que la
concentracin de reactivo A se mantiene baja (condiciones de salida). Un
reactor de reciclo en el cual la corriente de productos acta como diluyente
podra utilizarse para mantener bajas concentraciones de reactivo A.
Caso 3: A1 = B2

Los dos rdenes de reaccin son iguales. En este caso no podemos influir
sobre la concentracin de reactivo para hacer selectiva la reaccin respecto a
alguno de los productos. En estos casos la distribucin de productos est fijada
solamente por la relacin de las constantes cinticas.

Ec. 4

Tendremos que influir sobre otras variables de produccin, como por

ejemplo la temperatura, para cambiar la selectividad de la reaccin.
Si conocemos la cintica de las reacciones implicadas en el sistema
(constantes pre exponenciales y energas de activacin) podemos tambin
intentar hacer selectiva la reaccin respecto al producto deseado buscando la

temperatura de operacin ms adecuada. En estos casos la selectividad de la

reaccin se puede determinar a partir de la relacin de las velocidades de
reaccin especficas

Ec. 5

Donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin.

Estudiaremos a continuacin las posibilidades de esta nueva situacin.

Caso 4: ED> EU

En este caso la constante de velocidad de reaccin del producto deseado,

KD (y por lo tanto la velocidad de reaccin R D) se incrementa ms rpido con
el incremento de la temperatura, que la velocidad de reaccin del producto
indeseado. Por lo tanto, el sistema de reaccin tendr que operar a la
temperatura lo ms alta posible para maximizar SDU.
Caso 5: EU> ED

En este caso la reaccin tendr que llevarse a cabo a baja temperatura

para maximizar SDU. La temperatura de trabajo (baja en estos casos) tendr
que tener un valor que sea lo suficientemente alto para que el proceso se lleve
a cabo a una velocidad adecuada, y se obtengan conversiones de reaccin
deseadas en tiempos de ensayo no demasiado largos.
Por ltimo, otra forma de controlar la distribucin de productos variando
la relacin de constantes cinticas es por medio del empleo de catalizadores,
puesto que una de las caractersticas ms importantes de un catalizador es su
selectividad para acelerar o decelerar reacciones especficas. Esta forma puede
ser una manera micho ms efectiva para controlar la distribucin de producto,
que cualquiera de los mtodos discutidos anteriormente.

Maximizacin del producto deseado para dos

reactantes
Vamos a considerar ahora dos raciones simultneas en las que existen dos
reactivos diferentes, A y B, que reaccionan para producir el producto deseado,
D, y el indeseado U, resultado de una reaccin competitiva. Las leyes de
velocidad para las reacciones:

Son:

La selectividad la definimos en este caso:

Ec. 6

Tendremos que maximizar la relacin S DU, para hacer selectiva la

reaccin respecto al compuesto deseado, D. A continuacin estudiaremos las
posibles combinaciones de rdenes de reaccin y la seleccin del esquema de
reaccin ms adecuado para cada caso.

Caso 1: 1>2, 1>2

Sean a = 1>2 y b = 1>2, donde a y b son constantes positivas.

Utilizando estas definiciones podemos escribir la de la forma:

Ec. 7

Para maximizar la relacin RD/rU, tendremos que mantener las

concentraciones de A y B lo ms elevadas que podamos. Para llevar a cabo
esto podemos utilizar:
Un reactor tubular.
Un reactor discontinuo.
Altas presiones (si la reaccin es en fase gaseosa).

Caso 2: 1>2, 1<2

Sean a = 1>2 y b = 2< 1, donde a y b son constantes positivas.

Utilizando estas definiciones podemos escribir la Ec. de la forma:

Ec. 8

Para conseguir que SDU sea lo ms alta posible tendremos que conseguir
que la concentracin de A sea elevada y la concentracin de B baja. Para
trabajar en estas condiciones utilizamos:
- Un reactor semicontnuo en el cual B se alimenta lentamente sobre una gran
cantidad
de
A (Fig.).
- Un reactor tubular con corrientes de B continuamente alimentando al reactor.
- Una serie de reactores de mezcla perfecta de pequeo tamao con
alimentacin de A slo en el primer reactor y B alimentado en cada reactor.

Caso 3: 1<2, 1<2

Sean a = 2> 1 y b = 2>1, donde a y b son constantes positivas.

Utilizando estas definiciones podemos escribir la Ec. de la forma:

Ec. 9

Para conseguir que la relacin sea la ms alta posible, la reaccin ha de

transcurrir con bajas concentraciones de A y B. Utilizaremos por lo tanto:
Un
reactor
de
mezcla
perfecta.
- Un reactor tubular con una elevada relacin de recirculacin.
Una
alimentacin
diluida
con
inertes.
- Bajas presiones (si la reaccin es en fase gaseosa).

Caso 4:1<2, 1>2

Sean a = 2>1 y b = 1<2, donde a y b son constantes positivas.

Utilizando estas definiciones podemos escribir la Ec. de la forma:

Ec. 10

Para maximizar la relacin SDU, tendremos que llevar a cabo la reaccin a

elevadas concentraciones de B y bajas concentraciones de A. Utilizaremos:
- Un reactor semicontinuo en el cual aadimos A lentamente sobre una
cantidad
grande
de
B.
Un
reactor
tubular
con
entradas
laterales
de
A.
-Una serie de factores de mezcla perfecta con alimentacin de A en cada
reactor.
En la Fig. 4 aparecen los tipos de contacto para distintas combinaciones
de concentraciones altas y bajas de los reactantes en operaciones discontinuas
y de flujo continuo.

Fig. 4

Fig. 5

Fig. 6

Estudio cuantitativo de la distribucin del producto y

del tamao de reactor para reacciones en paralelo
Cuando conocemos las ecuaciones cinticas para cada una de las
reacciones del sistema, podemos determinar cuantitativamente la distribucin
del producto y el tamao del reactor. Para evaluar la distribucin del producto
es conveniente introducir los trminos de rendimiento fraccional instantneo,
Y, y rendimiento fraccional global .
Definimos rendimiento fraccional instantneo de R (producto deseado)
como:

Ec. 11

Para cualquier conjunto de reacciones y ecuaciones cinticas, YR es una

funcin especfica de CA, y como en general CA vara a lo largo del reactor,
YR tambin variar con la posicin en el reactor. Podemos definir por
consiguiente ir como la fraccin de todo el componente A que ha reaccionado
y se ha convertido en R, y lo definimos como rendimiento fraccional global de
R. Entonces, el rendimiento fraccional global es la media de los rendimientos

fraccionales instantneos de todos los puntos del interior del reactor. Podemos
escribir por lo tanto:

Ec. 12

El rendimiento fraccional global es el que realmente nos interesa, ya que

es el que nos da la distribucin del producto a la salida del reactor. La
determinacin del valor medio de YR depende del tipo de flujo a travs del
reactor. As para flujo en pistn, en el que C A cambia progresivamente a lo
largo del reactor tenemos

Ec. 13

Para flujo en mezcla completa la composicin de CA es la misma en todos

los puntos del reactor, por lo tanto YR tambin ser constante en todo el
reactor. Podemos escribir entonces:
Ec. 14
El rendimiento fraccional global para una serie de reactores de mezcla
completa 1,2..., N en los que las concentraciones de A son C A1, CA2,..., CAN,
se obtiene sumando los rendimientos fraccionales de cada uno de los N
reactores multiplicados por la diferencia de concentraciones alcanzada en cada
reactor, es decir:

La concentracin de salida de R se obtiene directamente a partir de la

ecuacin (9.5.2) para cualquier tipo de reactor.

Ec. 15
En la Fig.9.5 se indica cmo se determina de forma grfica C fr. en
diferentes tipos de reactores. Para un reactor de mezcla completa o una serie
de reactores de mezcla perfecta en serie, la concentracin ptima de salida que
ha de alcanzarse, la que hace mxima a CR , se puede calcular determinando el
rectngulo de rea mxima (ver tema 5).
La forma de la curva YR frente a CA determina el tipo de flujo que
conduce a la mejor distribucin del producto. En la Fig. 9.6 se representan
formas caractersticas de estas curvas para las que es ms convenientes el
empleo de un reactor de flujo en pistn, uno de mezcla completa, y uno de
mezcla completa seguido de otro de flujo pistn, respectivamente.
Antes de utilizar con seguridad estas relaciones ha de cumplirse una
condicin: que tengamos la cereza de que las reacciones se efectan en
paralelo sin que ningn producto influya sobre la velocidad de cambio de la
distribucin de producto. El mtodo ms fcil de comprobarlo consiste en
aadir producto a la alimentacin y ver que no se altera la distribucin del
producto.
La determinacin del volumen del reactor no es diferente del que se hace
para una reaccin simple, si tenemos en cuenta que la velocidad global de
desaparicin del reactante es la suma de las velocidades parciales de
desaparicin del mismo por los distintos caminos de reaccin, es decir:
r = r1+ r2+....

Estudio cuantitativo de reacciones en serie para

reactores de flujo en pistn o para reactores
discontinuos
En secciones anteriores hemos visto que el producto indeseado puede
minimizar ajustando las condiciones de reaccin (concentracin, temperatura)
y seleccionando el reactor apropiado. Para reacciones consecutivas o en seria,
la variable ms importante es el tiempo: el tiempo espacial en reactores en

flujo y el tiempo real para reactores discontinuos. Para demostrar la

importancia del factor tiempo, consideremos la secuencia

Ec. 16

En la que la secuencia B es el producto deseado.

Si la primera reaccin es lenta y la segunda reaccin es rpida, ser
extremadamente difcil producir la especie B. Si la primera reaccin
(formacin de B) es rpida y la reaccin de formacin de C es lenta, se
alcanzar un gran rendimiento en B. Sin embargo, si la reaccin se va a
desarrollar por un largo tiempo en un reactor discontinuo, o se va a utilizar un
reactor de flujo pistn muy largo, el producto deseado se convertir en C. En
ningn otro tipo de reaccin es tan importante el tiempo de reaccin cono en
el caso de reacciones en serie.
En el tema 4 hemos deducido las ecuaciones que relacionan la
concentracin con el tiempo para todos los componentes de las reacciones de
tipo monomolecular . Para deducirlas suponamos que la alimentacin no
contena los productos de reaccin R o S. Si sustituimos el tiempo de reaccin
de aquellas ecuaciones por el tiempo espacial, se pueden aplicar tambin a los
reactores de flujo en pistn las ecuaciones siguientes

Ec. 17

Ec. 18

Ec. 19

Estas expresiones se grafican en la Fig. 7. A. En la Fig. 7. B podemos ver

tambin la relacin de las concentraciones de todos los componentes de la
reaccin.
El tiempo de reaccin correspondiente al mximo de la concentracin de
R lo podemos calcular haciendo

A partir de aqu se obtiene

Ec. 20

Combinando la ecuacin podemos obtener la concentracin mxima de

B

Estudio cuantitativo de reacciones en serie para

reactores de mezcla perfecta
Vamos a calcular las curvas concentracin-tiempo para la reaccin en
serie

Cuando tiene lugar en un reactor de mezcla perfecta. En este caso

suponemos tambin que la alimentacin no contiene los productos de reaccin
B y C. El balance de masa aplicado al compuesto A resulta en la expresin

Ec. 21

Para el compuesto B se obtiene

Ec. 22

Si tenemos en cuenta que en cualquier instante se cumple que

CA+CB+CC=CAO=cte

Fig. 7.a

Ec. 8

El valor mximo de B lo podemos determinar haciendo

Obtenemos de esta forma

Ec. 23

La concentracin mxima de B la podemos calcular sustituyendo la

expresin

Ec. 24

En la Fig. 8. a. y 8.b. se representan las curvas caractersticas

concentracin-tiempo (y concentracin-conversin) para distintos valores de
K2/K1.
De las representaciones anteriores podemos extraer conclusiones
interesantes. En la Fig. 7. a. y 8.a. podemos ver como (excepto para K1=K2),
en el reactor de flujo pistn se necesita siempre un tiempo menor que en el
reactor de mezcla completa para alcanzar la concentracin mxima de R.
Adems los valores que se obtienen para la concentracin mxima de R son
siempre mayores en el caso de utilizar un reactor de flujo pistn.
En la Fig. 9 se compra el rendimiento fraccional de R en funcin de la
conversin y de la relacin de coeficientes cinticos. Estas curvas muestran
claramente que el rendimiento fraccional de R es siempre mayor en el reactor
de flujo pistn que en el de mezcla completa, para cualquier conversin. Un
hecho importante a destacar en este tipo de sistemas en la relacin que existe
entre la conversin y el rendimiento fraccional.

Fig. 8.a

Fig. 8.b
Si queremos obtener una conversin elevada de reaccin y tenemos una
relacin K2/K1 pequea podremos realizar el diseo del reactor obteniendo al

final un producto con un rendimiento fraccional de R elevado. En este caso

seguramente no ser necesaria la recirculacin del reactante no utilizado.
Sin embargo si tenemos una relacin K2/K1 mayor que la unidad, el
rendimiento fraccional desciende muy bruscamente, an para una conversin
pequea. Por consiguiente, para evitar obtener el producto indeseado C, en
lugar de B, hemos de realizar un diseo de reactor para una conversin
pequea de A por paso. Posteriormente realizar una separacin de R y
recirculacin del reactante no empleado. Todo esto encarecer notablemente el
coste de produccin.

Fig.9

Comportamiento de reacciones mono moleculares del tipo

En un reactor de mezcla completa: (a) curvas concentracin-tiempo,

y (b) concentraciones relativas de los componentes.

(a)

(b)
Comportamiento de las reacciones del tipo monomolecular:

En un reactor de flujo en pistn:(a) Curvas

tiempo. (b) Concentraciones relativas de los componentes.

concentracin-

Conclusin
:
Para las reacciones en paralelo la concentracin de los reactantes
constituye la clave para el control de la distribucin del producto. Una
concentracin alta del reactante favorece la reaccin de orden mayor, una
concentracin baja favorece la reaccin de orden menor, y para reacciones del
mismo orden la distribucin del producto no depende de la concentracin del
reactante.
La mayora de las reacciones se llevan a cabo simultneamente, en una misma
operacin, lo que origina el inters de conocer y como evaluar cada velocidad
y ecuacin cintica de reaccin, puesto que en cada una ser a distintas
condiciones y esto nos ayuda a evaluar de forma mas tcnica, terica y rectica
este tipo de problemas ya sea en reactores de tipo serio o paralelo.

Bibliografa
Lvensele, O. Mini libro de reactores qumicos, Ed. Reverte, S.A.
Costa Lpez, J.; Cervera Marcha, S.; Cunilla Garca, F.; Espulgas Vidal,
S.; Manos Trixido, C. y Mata lvarez, J. Curso de Ingeniera
Qumica. Cap. 1, 2 y 3. Ed. Reverte, S.A.
Lvensele, O. "Ingeniera de las reacciones qumicas". Ed. Reverte,
S.A.
Vean Ortuo, A. "Introduccin a la Qumica Industrial" Ed. Reverte,
S.A.
http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00922.htm
http://ocw.uc3m.es/ingenieria-quimica/quimica-ii/material-de-clase1/MC-F-003.pdf
http://diposit.ub.edu/dspace/bitstream/2445/12703/1/APUNTS%20DE
%20REACTORS%20QU%C3%8DMICS.pdf