ANHDRIDO FTLICO

GENERALIDADES DEL PROCESO DE

PRODUCCIN Y RELACIN CON EL MANEJO
DE SLIDOS

PRESENTADO POR:
FABIN SAMBRANO AGUILAR
JUAN FELIPE PARRA AYALA
FABIN LEONARDO RONDN GONZLEZ
WILSON FELIPE BOHRQUEZ MALAVER
JUAN ANTONIO GARCA CORTS

Asignatura: Manejo de Slidos

Docente: Jairo Ernesto Perilla Perilla
10 de septiembre de 2015

Facultad de Ingeniera

Universidad Nacional de Colombia

Sede Bogot

DESCRIPCIN DEL ANHDRIDO FTLICO Y

SUS APLICACIONES
El anhdrido ftlico es una molecula organica que se encuantra como un solido
cristalino a condiciones ambientales estndar. Esta molecula es de gran
importancia industrial porque el 90% de su sntesis se destina a usos como:
plastificante paras las resinas de PVC, poliesteres (principalmente para la
fabricacion de fibras de vidrio reforzado) y para la fabricacin de resinas de
ftalato alkil-glicerol (usadas en pinturas).

Ilustracin 1. Molcula de Anhdrido ftlico

Por todo el impacto que tiene el anhdrido ftlico sobre la industria de

polmeros, a lo largo del tiempo se ha venido desarrollando diferentes tcnicas
para producirlo. La primera que se us en la industria fue a partir del naftaleno
que se encontraba en el alquitrn de hulla, donde en fase lquida se hacia
reaccionar con cido sulfrico en presencia de sales de mercurio. Luego se
desarroll la forma para que el naftaleno se oxidara con aire caliente en
presencia de catalizadores de vanadio y molibdeno.
La industria iba creciendo al igual que la demanda del anhdrido ftlico, y el
alquitran de hulla era escaso. Esto obligo buscar nuevas formas, mas eficientes
y con diferente materia prima, para producirlo, y fue en la decada de los 50s
cuando se empezo a producuirse el anhdrido ftlico a partir del orto-xileno, ya
que su abastecimiento era confiable.
Hoy en da ms del 85% de la produccion del anhdrido ftlico se realiza a partir
del o-xileno, aunque an hay empresas con plantas modernas que todava
usan naftaleno como materia prima, como es el caso de Nippon Shokubai.
La reacccion del naftaleno para producir el anhdrido ftlico es la siguiente:

El naftaleno gaseoso reacciona con aire caliente y produce por medio de una
oxidacin el anhdrido ftlico. Algunos subproductos son anhdrido maleico y
naftoquinona.
La reaccion del o-xileno para formar el anhdrido ftlico tambin se produce
con aire caliente en un lecho cataltico donde el o-xileno pasa por varias
reacciones para llegar al ser anhdrido ftlico, como se muestra en la siguiente
figura.

Ilustracin 2. Reaccin a partir del o-xileno para la obtencin de anhdrido ftlico

PRODUCCIN INDUSTRIAL DEL ANHDRIDO

FTLICO
Para la sntesis del Anhdrido ftlico a nivel industrial, se han desarrollado
varios procesos basados en las reacciones anteriormente mencionadas. En la
industria el proceso mayormente utilizado es la sntesis de este compuesto a
partir de la o-xileno debido a que los precios de las materias primas son ms
bajos con respecto a otras rutas de obtencin, las condiciones de operacin
son ms favorables al trabajar con temperaturas y presiones menores, por lo
tanto el proceso es ms rentable.
ANHDRIDO FTLICO A PARTIR DE NAFTALENO
En este proceso industrial, el naftaleno en estado lquido es evaporado e
inyectado en la capa de torbellino, el cual es aire precalentado. Posteriormente
entra a un reactor cataltico de tipo heterogneo, es decir, reactantes en fase
gaseosa y catalizador en fase slida con operacin continua estable. Este
puede ser de forma tubular con las partculas del catalizador en lecho
fluidizado discontinuo o un reactor PFR multitubular de lecho fijo.

La mezcla de aire-vapor de naftaleno que ingresa al reactor, atraviesa el lecho

fluidizado efectundose la reaccin de oxidacin del naftaleno a Anhdrido
Ftlico, COx, entre otros subproductos de la oxidacin, adems hay que
considerar que esta reaccin es de carcter muy exotrmico, por lo tanto esta
gran cantidad de calor liberado, es atrapado por un intercambiador ubicado en
posicin vertical dentro del lecho cataltico.
Ya que las partculas de catalizador estn en suspensin, son recuperadas por
un cicln interno en el reactor y una serie de filtros con el fin de que a

condiciones de operacin se ingresa una corriente de aire en sentido inverso

para retornar el catalizador al lecho.
El gas efluente
que contiene anhdrido ftlico crudo, nitrgeno, oxigeno,
xidos de carbono y subproductos, es enviado a un condensador parcial donde
una porcin aproximada entre el 40 % al 60 % del anhdrido se recupera en
forma lquida y el resto va al sistema de condensadores tubulares en paralelo
donde es solidificado en su superficie y peridicamente fundido mediante un
ciclo de condensacin-fusin.
El anhdrido ftlico lquido se enva a un sistema de purificacin final que
consiste en un tratamiento trmico durante 2 a 10 horas en condiciones
atmosfricas a temperaturas comprendidas entre 182.2 y 282.2 C lo cual
facilita la condensacin y la polimerizacin de impurezas que sern eliminadas
mediante una destilacin fraccionada al vaco para obtener el anhdrido ftlico
puro.
ANHDRIDO FTLICO A PARTIR ORTO-XILENO
En el proceso ms utilizado por la industria en la actualidad, el Orto-Xileno es la
materia prima para la produccin de este plastificante, y el proceso inicial es
un poco parecido al nombrado anteriormente por el proceso del Naftaleno.

Ilustracin 3. Diagrama de flujo del proceso de obtencin de Anhdrido Ftlico a

partir de Naftaleno en base a un reactor cataltico de lecho Fijo

El O-xileno es vaporizado y consecutivamente diluido en una corriente de aire

en exceso, posteriormente este gas es presurizado y calentado antes de
ingresar al reactor PFR multitubular (aproximadamente de 10000 tubos), este
reactor hace uso de un bao de sales fundidas para la regulacin de la
temperatura y con ello, permitir mayor carga de aire con Orto-xileno. La
elevada produccin de calor conduce a un considerable ahorro de energa.
Como la sal interiormente se enfra, se genera vapor a media o alta presin.
Este vapor puede sustituir algunos requerimientos de electricidad en el
proceso, por ejemplo para impulsar a la turbina del compresor. El vapor
adicional se genera en el cambio de enfriamiento de gas de salida del reactor.
El anhdrido ftlico crudo se condensa en separadores especiales que son

condensadores tipo switch (interruptor). Con una temperatura de fusin de

130C, el anhdrido ftlico crudo se separa como slido, usando
alternativamente vapor y agua en los separadores. El aire que sale de los
separadores contiene subproductos orgnicos. Este aire se purifica en el
lavador de agua o por incineracin trmica cataltica.
El anhdrido ftlico crudo recolectado de los condensadores switch es
tpicamente de 98.5 % de anhdrido ftlico, con pequeas cantidades de cido
ftlico, anhdrido maleico, cidos mono carboxlicos y ftalida. Este anhdrido
ftlico es acumulado en un tanque colector y es entonces sujetado a una
destilacin a vaco para la purificacin.
OPERACIONES CON SLIDOS
Como se puede observar en los procesos anteriormente descritos, los
principales procesos donde interviene el manejo de slidos corresponde a los
reactores de lecho fluidizado y fijo, donde incluye el tratamiento de los
catalizadores, la suspensin de slidos, entre otros fenmenos importantes
dentro del reactor.
Ilustracin 4. Diagrama de flujo del proceso de obtencin a nivel industrial del Anhdrido
Ftlico a partir de Orto-xileno, reactor de lecho fijo.

Otro proceso a considerar es la destilacin al vaco donde el Anhdrido ftlico

entra como slido en los dos procesos anteriormente nombrados, para refinar
el compuesto. Y por ltimo correspondera al proceso de produccin en base al
Orto-xileno, donde los condensadores solidifican el anhdrido ftlico y
posteriormente ese slido es acumulado en un tanque colector.
El enfoque que se le dar en este proyecto de diseo, estar orientado al
diseo del reactor cataltico, y el correspondiente manejo de slidos dentro del
reactor.
PRODUCCIN A NIVEL NACIONAL E INTERNACIONAL
Los productores principales a nivel mundial de anhdrido ftlico son industrias
chinas y estadounidenses. Estas empresas se dedican principalmente a la
produccin de qumicos y de materias primas.
Las principales empresas en Colombia son Aquitecno, Bretano, Alquiven,
Carboqumicas, Disproalquimicos, Sima Qumica Colombia, Provequim,
Somaner y Metchemical. Estas empresas producen todo tipo de productos
qumicos a nivel industrial. Entre los productos habituales se encuentran
polmeros, plastificantes, catalizadores, fertilizantes y aditivos para alimentos,
pinturas y detergentes entre otros. La gran mayora de estas empresas tienen
puntos de fbrica en Bogot, aunque la mayora tiene alcance nacional y
regional en Latinoamrica.
COMPARACIN DE COSTOS POR PROCESO

A partir del ao 1896 se comenz a usar naftaleno para la produccin de

anhdrido ftlico con oxidacin en fase lquida. Despus en 1930 se cre un
mtodo para oxidar el naftaleno en fase de vapor. Sin embargo, desde que se
present la escasez de naftaleno se han buscado nuevas materias primas para
la creacin del anhdrido ftlico. A partir del ao 1960 se prefiere el uso del
orto-xileno como materia prima, ya que esta es ms barata y tiene una mayor
eficiencia de la reaccin. Esto ha trado consigo el aumento del uso de los
reactores de lecho fijo, ya que favorecen este proceso. En la siguiente tabla se
muestra la comparacin de varias caractersticas en los reactores de lecho
Tabla 1. Comparacin entre costos de los reactores de lecho fluidizado y de lecho fijo

fluidizado.
Adicionalmente se comparan los costos de las materias primas principales en
la siguiente tabla. El precio depende en gran medida de la concentracin de la
pureza. Usualmente no se requieren componentes tan puros ya que se pueden
alcanzar eficiencias de reaccin altas sin necesidad de aumentar los costos de

las materias primas. En la siguiente tabla se reportan los datos en dlares:

Componente
O-xileno
Naftaleno

Precio ($/kg)
5.05
5.96

COSTO ANUAL DE PRODUCCIN

En la industria, el costo anual de produccin de anhdrido ftlico depende en el
costo de compra del reactor empacado con su intercambiador de calor, el costo

anual de la materia prima (aire y o-xileno o naftaleno) el costo del catalizador

(usualmente V2O5). Las ganancias se obtienen principalmente de la venta del
anhdrido ftlico. Adicionalmente, si se recupera el anhdrido mlico del
proceso, este se puede vender como subproducto.
Basado en el proceso realizado por Al-Qasmi, Al-Abri, & Al-Kharosi se calcula el
porcentaje relativo de los costos tomando como base de clculo 20.000
toneladas de anhdrido ftlico producido al ao
Tabla 2. Costos de produccin y porcentajes relativos

tem (Costos anuales)

Costo de compra del
reactor
Costo de la materia prima
Costos de enfriamiento
Costos del catalizador
Costos totales

Valor
$
3.244.210
$
106.143
$
365.730
$
670.220
$
4.386.303

%
74%
2%
8%
15%
100%

EL FENMENO DE LA FLUIDIZACIN
La fluidizacin se define como el proceso en el que un lecho de partculas
slidas se le hace pasar un fluido hasta lograr una mezcla homognea entre las
partculas y el fluido.
El fluido en movimiento ascendente atraviesa el lecho de partculas, en
principio el fluido se filtra a travs de los espacios entre partculas, las cuales
permanecen en estado estacionario, en este estado se le denomina lecho fijo.
Al aumentar la velocidad de flujo del fluido se alcanza un punto donde las
partculas se encuentran suspendidas por el flujo ascendente del fluido. En este
punto la fuerza de friccin entre el fluido y las partculas se equilibra con el
peso de estas. De este modo la prdida de presin a travs de un volumen
determinado de lecho es igual al peso de las partculas existentes por unidad
de rea, la velocidad superficial del fluido en este punto se denomina velocidad
mnima de fluidizacin.

Ilustracin 5. Representacin grfica de los regmenes de fluidizacin.

La anterior grfica es un buen indicativo para explicar visualmente el

fenmeno de la fluidizacin. Se obtiene cuando, partiendo de un lecho fijo (no
fluidizado previamente), se aumenta la velocidad superficial y se va midiendo
la prdida de presin.
Los factores para tener en cuenta a la hora de escoger entre un rgimen y otro
son:
El contacto solido-liquido En el lecho fijo el fluido al circular por el espacio
libre entre las partculas sigue un modelo de flujo muy prximo al flujo en
pistn. El funcionamiento del reactor es fcil de comprender y de modelar. En
el reactor de lecho fluidizado, el movimiento ascendente del fluido mantiene
las partculas en suspensin. El modelo de flujo es complejo. En el fluido se
forman burbujas que contribuyen a reducir la eficacia del contacto slido-fluido.
El control de la temperatura La conduccin trmica es el mecanismo
principal de transmisin de calor en un lecho fijo. Como la conductividad
trmica del lecho es reducida, suelen formarse perfiles axiales y/o radiales de
temperatura en el lecho, que pueden ser un problema para la estabilidad
trmica del catalizador. En el lecho fluidizado, por el contrario, el mecanismo
bsico es por conveccin en el fluido. El resultado es que el lecho fluidizado, en
la prctica, es casi isotermo
El tamao de partcula a emplear Para facilitar la fluidizacin las partculas
generalmente son de tamao reducido (tpicamente de 50 a 100 m). En el
reactor de lecho fijo, para reducir la prdida de presin por circulacin del
fluido se emplean partculas que oscilan desde 1-2 mm hasta varios cm.
La manera de regenerar el catalizador al sufrir desgaste o
desactivacin. Los catalizadores sufren desactivacin cuando estn en
operacin. Si la prdida de actividad es lenta, puede usarse un reactor de lecho
fijo. La dificultad radica entonces al dimensionar el reactor y sustituyendo el
catalizador usado en las paradas programadas. El lecho fluidizado permite

disear dispositivos que facilitan el sustituir una fraccin del catalizador en

operacin por una cantidad equivalente de catalizador fresco, de forma que el
lecho mantiene la actividad media con el tiempo. Este dispositivo se utiliza, por
consiguiente, con catalizadores que se desactivan muy rpidamente.

Lecho fluidizado ventajas y desventajas

Ventajas
- Mezclas rpidas
- Buen contacto partcula-fluido
- Uniformidad en temperatura y composicin
- Velocidades de transferencia de masa y calor mayores que en otros
sistemas de mezclado
- Responde lentamente a cambios bruscos en estado de operacin.
Desventajas
- Erosin de depsitos y tuberas

Para reacciones catalticas el movimiento de partculas catalizadoras porosas,

que continuamente capturan y liberan molculas de gas reactante, contribuye
al mezclado posterior de gases disminuyendo as el rendimiento del sistema.

Ilustracin 6. Reactor de Lecho Fijo

Ilustracin 7. Reactor de Lecho Fluidizado

CONDICIONES DE
CATALTICOS

LOS REACTORES

Ilustracin 8. Reactor cataltico de lecho fluidizado (A partir

de Naftaleno)

La mezcla de aire-vapor de naftaleno fluye en sentido ascendente a travs del

lecho fluidizado efectundose la reaccin de oxidacin del naftaleno a
Anhdrido Ftlico, xidos de carbono, vapor de agua y una pequea cantidad de
subproductos, como lo son las quinonas, anhdrido maleico y acido benzoico; el
calor que se libera es muy alto y se elimina mediante un intercambiador de
calor que est ubicado en posicin vertical dentro del lecho cataltico.
Ya que las partculas de catalizador estn en suspensin, estas son arrastradas
en la corriente de los productos gaseosos, por lo tanto estas partculas son
recuperadas en un separador ciclnico interno, posteriormente los gases que
contienen poca concentracin de catalizador en suspensin, son enviados a
una serie de filtros cermicos diseados con el fin de que a condiciones de
operacin mediante mecanismos simultneos que consisten en que por uno de
los filtros es ingresada una corriente de aire en sentido inverso y destapa el
filtro donde se acumula el catalizador

El lecho fluidizado est compuesto por varios tubos, por dentro de ellos circula
agua en su punto de ebullicin que se utiliza para la generacin de vapor sin la
necesidad de tener un agente secundario de transmisin de calor.

CONDICIONES DE OPERACIN
Relacin aire/naftaleno = 12.5
Temperatura = 343.3 a 379,5 C
Presin de alimentacin= 4.42 Atm
REACTOR CATALITICO DE LECHO FIJO (A partir de Orto-Xileno)
EL anhdrido ftlico se produce tambin por la oxidacin cataltica de o-xileno
con aire en exceso, estos se presurizan, se calientan y se vaporizan, en un
reactor PFR con un catalizador de V2O5. Se emplea O-xileno de 95% de pureza,
el reactor es multitubular de aproximadamente 10000 tubos. El anhdrido
ftlico se obtiene con una selectividad del 78% y tras una destilacin en dos
pasos, se obtiene con una pureza de por lo menos 99.8%. Como subproducto
se obtiene cido ftlico, ftalida, anhdrido maleico, entre otros.
Los reactores PFR, a menudo, se construyen de muchos tubos de pequeos
dimetros y de grandes longitudes y se emplean con fluidos a grandes
velocidades y pequeos tiempos espaciales. Esto minimiza el mezclado axial
del fluido, limita los perfiles radiales de temperatura y provee el rea de
transferencia de calor necesaria. Los tubos se arreglan en un banco como en
los intercambiadores de calor.
Se emplea un bao de sales fundidas para su refrigeracin, controlan
exactamente la temperatura y con ello, admiten una mayor carga de aire con
o-xileno. El elevado desarrollo de calor conduce a un considerable ahorro de
energa.
CONDICIONES DE OPERACIN
Temperatura= 375 a 410 C
Presin de alimentacin= 1.5 bar

Ilustracin 9. Representacin de un reactor PFR multitubular de lecho fijo para la produccin de

Anhdrido Ftlico

CATALIZADORES Y PROPIEDADES DEL

MATERIAL PARTICULADO EN EL LECHO
El proceso de produccin de anhdrido ftlico a partir de naftaleno involucra
una oxidacin en catlisis heterognea, llevada a cabo en un lecho fluidizado
conformado por el catalizador (xido de Vanadio (V)) suspendido en slica gel.
Para la produccin de anhdrido ftlico a partir de orto-xileno, se utiliza un
lecho fijo con catalizador de xido de Vanadio (V), V 2O5 mezclado xido de
titanio (TiO2). Hay catalizadores con distintas concentraciones de V 2O5 y esto
afecta la selectividad de la reaccin.
PROPIEDADES DEL CATALIZADOR COMO MATERIAL PARTICULADO:
Composicin Qumica: Es la que define las propiedades catalticas, debido
a la estereoqumica del compuesto, los grupos funcionales (en caso de
molculas orgnicas), y/ o las interacciones dbiles (fuerzas de van del
Waals) que presenta con los reactivos.
Forma: Comnmente las partculas slidas son de forma cilndrica, esfrica,
o son paraleleppedos. Esto se debe a que son fabricadas por procesos de
extrusin o peletizacin. La forma de las partculas se puede cuantificar en
factores de forma como la esfericidad, aspereza, textura superficial
Densidad efectiva: Es la densidad de la partcula cuando se encuentra en
un flujo. Se calcula dividiendo la masa de la partcula sobre el volumen
hidrodinmico; es decir todo el volumen que ocupa la partcula (incluyendo
el volumen de los poros). (p)
Para partculas con poros abiertos, suele ser difcil tomar medidas de

densidad efectiva, ya que en los picnmetros se medira una densidad

aparente que descarta el volumen ocupado por los poros abiertos; sin
embargo ya se han desarrollado una gran variedad de mtodos para medir
la densidad efectiva de este tipo de partculas.
Tamao en dimetro promedio: Como la mayora de partculas son
irregulares (no esfricas), se utiliza el dimetro equivalente a una esfera con
igual relacin superficie/volumen; es decir, el dimetro promedio de Sauter
(SV). Los catalizadores tienen un dimetro promedio relativamente pequeo;
usualmente pocos milmetros.

(1) SV =

ni d 3i = si di = 6 M
S
p S
ni d 2i
2

(2) si= ni d i

Con ni el nmero de partculas en el grupo i, di el punto medio del intervalo de

dimetros de las partculas del grupo i, M la masa total de la muestra de
partculas, y S la superficie total de la muestra, medida por medio de la tcnica
BET.

PROPIEDADES DEL LECHO:

Densidad aparente del lecho: Se define como el cociente entre la masa

total de partculas que conforman el lecho y el volumen aparente, siendo
ste ltimo el volumen total de las partculas incluyendo el volumen del
espacio libre entre ellas.

(3) b=

mb
V ap

Porosidad: Tambin conocida como la fraccin de vaco del lecho. Es la

relacin entre el volumen del espacio entre las partculas del lecho y el
volumen aparente del mismo.

(4 )=1

V h = p b
V ap

Vh es la sumatoria de espacios vacos entre las partculas del lecho

A partir de las ecuaciones (3) y (4) se deduce:

(5) b=(1 ) p

PROPIEDADES DE ALGUNOS CATALIZADORES EMPLEADOS:

NOMBRE

PORCENTAJE
EN PESO DE
VANADIO

REA
SUPERFICIA
L (m2/g)

VPTGA(1)
VPTGA(5)
VPTGA(10)
VPTGB
VP25

0.68
2.85
5.6
0.58
0.13

111
96
104
152
56

TEMPERATU
RA DE
REACCIN
EN EL
LECHO (K)
558
513
553
568
593

PORCENTAJE
DE
ANHDRIDO
EN EL
PRODUCTO
26
17
50
25
18

BIBLIOGRAFA

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