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Principais tipos de aditivos para termoplásticos e suas

funções:
!estabilizantes,
! plastificantes,
!lubrificantes,
!agentes antiestáticos,
!retardantes de chama,
!pigmentos e corantes,
!agentes de expansão e espumantes,
!nucleantes
!modificadores de impacto,
!cargas e agentes de reforço.

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Cargas

Cargas (“fillers”) são materiais sólidos, insolúveis, que são


adicionados aos polímeros durante o processamento em
quantidades suficientes para diminuir o custo final ou
para alterar de forma controlada alguma de suas
propriedades físicas. A combinação produz um material
heterogêneo com duas ou mais fases sólidas distintas,
comumente chamado de compósito.

Os tipos principais de cargas são:

•Cargas de enchimento:
•Cargas de reforço:
•Cargas funcionais:

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Cargas

Tipos principais de cargas, caracterizadas por forma de


atuação:

•Cargas de enchimento: apenas reduzem o custo do


produto.

•Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do


produto.

•Cargas funcionais: alteram propriedades específicas do


produto, como condutividade elétrica ou condutividade
térmica.

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Cargas

Alguns tipos de cargas podem ter uma ou outra


característica, ou agrupar várias delas de uma só vez.

Um exemplo é o negro de fumo, que pode atuar como:


•Carga de reforço em borracha vulcanizada.
•Carga de enchimento em termoplásticos
•Carga funcional em termoplásticos ou borrachas
•Pigmento em geral.

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Cargas

As cargas também podem ser classificadas quanto à sua


natureza ou origem em:

•Cargas inorgânicas ou cargas minerais.

•Cargas orgânicas.

•Cargas metálicas.

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Cargas
Cargas inorgânicas ou cargas minerais.

"Carbonato de Cálcio

"Alumina tri-hidratada

"Silicas; diatomita, sílica gel

"Silicatos; caolin, talco, mica.

"Sulfato de bário

"Antracita

"Fibras de vidro ou microesferas ôcas de vidro.

"Etc.
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Cargas

Micrografia eletronica de:(a) carbonato de calcio moido; (b) sílica


microcristalina; (c) talco e (d) muscovita, mica.
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Cargas

Micrografia eletrônica de: (e) caolin; (f) wollastonita e (g) micro


esferas de vidro.

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Cargas

Cargas orgânicas.
"Negro de fumo
"Pó de madeira
"Celulose
"Sabugo de milho moído
"Fibras vegetais em geral
"Etc.

Cargas metálicas*.
"Fibras ou partículas metálicas
*Discutidas na seção de agentes anti-estáticos.

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Cargas de enchimento: apenas reduzem o custo do
produto.
De um modo geral são compostos inorgânicos:
•Carbonatos, CaCO3
•Asbestos
•Argilas
•Talco, Mg3(Si4O10)(OH)2
•Outros

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Cargas de enchimento, critérios de seleção:

"Propriedades intrínsecas às cargas.


"Aspecto e forma física
"Tamanho e distribuição do tamanho das partículas.
"Natureza química da superfície das partículas.
"Pureza química.
"Higroscopicidade.
"Abrasividade
"Propriedades térmicas, ópticas, elétricas, etc.
"Cu$to

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Cargas de enchimento, critérios de seleção:

Propriedades intrínsecas às cargas.


Aspecto e forma física:

Depende da origem e do processo de fabricação, variam


as formas, o tamanho de grão, a área superficial do grão,
a apresentação na forma de manta, fibra curta, fibra
longa, fibra picada, etc.

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Cargas de enchimento, critérios de seleção:

Tamanho e distribuição do tamanho das partículas:

Afeta as propriedades mecânicas e reológicas do


composto, pois definem a área de contato entre os
componentes da formulação. Por exemplo, aglomerados
não dispersos fragilizam o material.

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Cargas de enchimento, critérios de seleção:

Natureza química da superfície das partículas e pureza


química:

Estas características definirão a compatibilidade e adesão da


carga à matriz polimérica, pois estão relacionadas com a
energia livre superficial, molhabilidade e a presença de
grupos químicos superficiais (como hidroxilas ou carboxilas
por exemplo).

A presença de contaminantes químicos também deve ser


evitada pois eles podem agir como pró-degradantes (caso
dos óxidos metálicos) ou, se forem orgânicos, podem se
volatilizar durante o processamento provocando a formação
de bolhas.
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Cargas de enchimento, critérios de seleção:

Higroscopicidade:

Cargas higroscópicas causam reações de hidrólise durante o


processamento (problemático com poliamidas e poliésteres)
ou dificultam a moldagem.
Abrasividade:

Causam desgaste prematuro e excessivo dos equipamentos


de mistura e de processamento. O quartzo como impureza
em cargas minerais pode causar este problema.

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Cargas de enchimento, critérios de seleção:

Propriedades térmicas, ópticas, elétricas, etc

Vão definir as propriedades finais do composto depois de


processado. Neste caso essa característica é mais
predominante nas cargas funcionais.

Cu$to:

O custo será fator preponderante em cargas de


enchimento, onde o principal objetivo é justamente abaixar
o custo final da peça.

No caso de cargas funcionais o custo vai depender do valor


agregado ao material.
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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto.

Tipos mais comuns de cargas de reforço.

"Fibra de vidro
"Fibras vegetais
"Fibras poliméricas, polímeros auto-reforçados.
"Negro de fumo

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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto.

"Fibra de vidro
Disponível no mercado com diferentes dimensões, variando
o tamanho e o diâmetro das fibras. É usada em larga
escala, principalmente com poliamidas (plásticos de
engenharia) e resinas termofixas.

Apesar de ser um excelente agente de reforço, tem a


desvantagem de ser muito abrasiva aos equipamentos de
processamento e seus produtos tem um custo muito alto de
reciclagem, seja térmica ou mecânica.

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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto.
Polímeros auto-reforçados
“Composites for reciclability”, T. Peijs, Materials Today, abril de 2003, pág.
30.

A tendência moderna é usar fibras de PP de alta


performance para reforçar PP, ou seja o material
reforçado é composto de um único polímero e, portanto,
reciclável por métodos mecânicos.

Esta tecnologia já é usada para material cirúrgico


bio-absorvível.

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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto. Polímeros auto-reforçados.

Placa de PP manufaturada por termoformagem usando reforço com fibras de PP.


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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto.
Polímeros auto-reforçados.

Fibra densidade Esforço Tenacidade Tensão Tenacidade


máximo específica específica
g cm-3 MPa GPa MPa/g cm-3 GPa/g cm-3

Vidro 2,6 2000 70 770 27

Linho 1,4 600 40 430 28

PP 0,9 650 18 720 20

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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto. Polímeros auto-reforçados.

Curvas de DSC das fibras de PP tencionadas e não tencionadas, mostrando


o deslocamento do ponto de fusão.
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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto. Polímeros auto-reforçados.

Micrografia óptica mostrando a região interfacial transcristalina entre a fibra e a


matriz de PP. Fibra e matriz feitos com o mesmo grade de PP.
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Cargas de reforço: alteram as propriedades mecânicas do
produto. Polímeros auto-reforçados.

A
Co-extrusão com um núcleo altamente orientado
(B) e uma “pele” de polímero (A). O fio ou a fita
são puxados a frio para maior orientação e
cristalinidade.

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Compósitos reforçados com fibras vegetais:
A.N. Netravali e S. Chabba, “Composites get greener”, Materials Today, abril de
2003, pág. 22.

Fibras vegetais estão sendo cada vez mais usadas em


substituição às fibras convencionais devido às seguintes
vantagens:
"São produzidas por fontes renováveis.
"São biodegradáveis
"Menos abrasivas ao equipamento de processamento
"Podem ser incineradas
"Melhor capacidade de isolação térmica e sonora.
"Mais leves.
"Sua produção pode resolver graves problemas sociais no campo.
" Menor cu$to.

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Compósitos reforçados com fibras vegetais:

Compósitos reforçados com fibras vegetais também tem uma


desvantagem:

!Não podem ser reciclados por métodos mecânicos, só podem


ser reciclados por métodos térmicos.

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Compósitos reforçados com fibras vegetais: fibras usadas
atualmente e suas propriedades.

Fibra Densidade Alongamento Tensão de Modulo/GPa


g/cm3 na ruptura/% fratura/MPa
Algodão 1,5 7,0 – 8,0 287 – 597 5,5 – 12,6
Juta 1,3 1,5 – 1,8 393 – 773 26,5

Linho 1,5 2,7 – 3,2 345 – 1035 27,6


Canabis --- 1,6 690 ----
Sisal 1,5 2,0 – 2,5 511 – 635 9,4 – 22,0
Bambu 0,8 ----- 391 – 1000 48 – 89
rami 1,5 3,6 – 3,8 400 - 938 61,4 – 128

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Compósitos reforçados com fibras vegetais:

Seção de corte e vista longitudinal de fibras vegetais:a- sisal, b- juta, c- ramie


e d- hanequem
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Compósitos reforçados com fibras vegetais: a maior parte
das peças é produzida por termoformagem ou moldagem
por compressão.

Alguns exemplos de compósitos produzidos com fibras vegetais.

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Compósitos reforçados com fibras vegetais:

Placas de proteção inferior (“peito de aço”) do modelo


Classe A da Mercedez feitas por termoformagem com
compósitos de PP reforçados com fibras de linho (“flax”).
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Compósitos reforçados com fibras vegetais:

Peças do modelo Classe E da Mercedez feitas por


termoformagem com compósitos de PP reforçados com fibras
de linho (“flax”). Prof. Marco-A. De Paoli
Compósitos reforçados com fibras vegetais:

Painéis de porta feitos com 60 % de fibras vegetais em resina de


poliuretano Baypreg® . O poliuretano por outro lado, pode ser produzido
a partir de óleo de mamona.
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Cargas funcionais: alteram propriedades específicas do
produto, como condutividade elétrica ou condutividade
térmica.

#Fibra de carbono*
#Fibras metálicas*
#Micro esferas ocas de vidro
#Etc.

* Já abordados quando tratamos dos agentes antiestáticos.

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Compósito de PP com micro esferas ocas de vidro, HGM.

– Compósito de PP puro/HGM; - Compósito de PP funcionalizado/HGM


micrografia eletrônica de varredura ,micrografia eletrônica de varredura
(aumento de 1000 vezes) de criofratura (aumento de 1500 vezes) de
de espaguete extrudado criofratura de espaguete extrudado

A. C. R. Nery Barboza e Marco A. De Paoli, “Polipropileno carregado com microesferas ocas


de vidro (glass bubblestm): obtenção de espuma sintática”, Polímeros: Ciência e
Tecnologia, 12 (2002) 130 – 137.

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Funcionalização do PP com anidrido maleico.

CH3 CH3 CH3 CH3


CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH

O O O
CH3
CH2 CH + ROOR' +
O O O
n O O O
CH3 CH3
CH2 CH CH2 CH CH2 CH R
CH3

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Principais Características das Microesferas Ocas de Vidro,
HGM, utilizadas

Composição vidro
borossilicato

Tratamento de superfície nenhum

Resistência ao Esmagamento (90% 6,90x103


permanecem íntegras) / Pa

Densidade / g cm-3 0,37

Diâmetro médio das esferas / mm 85

Cor aparente branco

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Principais tipos de aditivos para termoplásticos e suas
funções:
!estabilizantes,
! plastificantes,
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!agentes antiestáticos,
!retardantes de chama,
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!agentes de expansão e espumantes,
!nucleantes
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!cargas e agentes de reforço.
! etc .....
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