Valoraciones Acido-base o de Neutralizacin

Curva de valoracin
Para construir la curva de titulacin (pH versus volumen de titulante) debemos
analizar de qu manera vara el pH a medida que se agrega el valorante en las
tres zonas de inters: antes del PE, en el PE y despus del PE. Para esto
consideraremos los siguientes 4 casos posibles:
Casos:
a)
b)
c)
d)

Valoracin
Valoracin
Valoracin
Valoracin

de
de
de
de

AF (1) con BF (2)

BF (1) con AF (2)
AD (1) con BF (2)
BD (1) con AF (2)

Recordar que el valorante (bureta) siempre es una

especie fuerte
1
a) Valoracin de AF con BF
La soln acuosa del AF en el matraz tiene 2 fuentes de H + : la ionizacin
del H2O y la disociacin del AF (recordar que esta es completa Ej: HCl +
H2O H3O+ + Cl-)
Entonces para el clculo de pH:

+
H tot =

+
H AF +

+
H H 2 O

(1)

Sabemos que la disociacin del agua (Kw) es muy dbil, por tanto su
contribucin de protones es despreciable frente a la contribucin del AF;
entonces despreciando:

+
H tot =

+
H AF

(2)

La contribucin de protones del AF es igual a la concentracin analtica

(CAF) conocida, puesto que la disociacin es completa :

+
H tot =

C AF

(3)

y con la ecuacin 3 se resuelve la incgnita que es la concentracin de

protones, con la cual se calcula directamente el pH.
Ahora bien, en la ec. 1 hemos despreciado la contribucin del agua por
ser muy pequea frente a la del cido fuerte AF, sin embargo cuando la
concentracin analtica del AF es del orden de 1*10 -6, o menos, su
contribucin es tambin baja y no la podemos despreciar.

Tarea
Ver la resolucin del siguiente ejemplo en el libro (Skoog West) y como ejercicio
resolver los puntos que se presentan en la tabla de pHs.
Ej: Construir una curva para la valoracin de 50 mL de solucin de HCl 0.05 M con
solucin de NaOH 0.1 M.

Una relacin muy importante es: Kw =

+
H +

OH

y por tanto pKw = pH + pOH =14

b) Valoracin de BF con AF
En las soluciones de BF (en el matraz) existe una situacin semejante, las
bases fuertes tambin presentan disocicacion completa y por tanto liberan
aniones OH- en concetracion numricamente igual a la concentracin analtica
de la base:

OH tot =

OH B F +

OH H 2 O

(4)

Sabemos que la disociacin del agua (Kw) es muy dbil, por tanto su
contribucin de oxhidrilos es despreciable frente a la contribucin del AF;
entonces despreciando:

O H tot =

OH B F

(5)

La contribucin de OH- del AF es igual a la concentracin analtica (C BF)

conocida, puesto que la disociacin es completa:
2


OH tot =

C
BF

(6)

..en el caso del hidrxido de bario (Ba(OH) 2):

OH tot =2*

C
BF

La concentracin de oxhidrilos ser el doble que la concentracin

analtica del Ba(OH)2 puesto que cada vez que un mol de Ba(OH) 2 se
disocia libera dos moles de OH-.
Los clculos son semejantes a los del anterior caso, pero en orden
reverso. Mientras que en el anterior se comienza con un pH acido, y a
medida que se aade la BF (valorante) el pH se va acercando a la
neutralidad , para luego con un exceso llegar a valores alcalinos; en el
presente caso, se comienza en pH bsico, y se finaliza con el exceso en
pH acido.

Fig.1a. Curva de valoracin de AF con BF

Fog.1b. Curva de valoracin de BF con AF