UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

INDICE
PG.

OBJETIVOS . ....................2

FUNDAMENTO TERICO ..... 2-3

TRATAMIENTO DE DATOS.3-9

CUADRO DE DATOS ......................................................................................5

TRATAMIENTO Y DISCUSIN RESULTADOS .............10-12

CONCLUSIONES Y COMENTARIOS .... 12-13

BIBLIOGRAFA.13

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TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1,K2 Y K3

I. OBJETIVOS
a) Titular potenciomtrica de H3PO4 puro y en presencia de HCl o KH 2PO4, inmediatamente

despus de cada adicin de titulante se medir el pH, aprendiendo de sta formas el manejo
correcto de los instrumentos llamados potencimetros.
b) Determinacin de las constantes K1,K2 Y K3 del H3PO4 puro.

II. FUNDAMENTO TEORICO.

Titulaciones potenciomtricas
Una titulacin potenciomtrica, esto es, una titulacin de punto final ponteciomtrico, se
basa en la medicin del voltaje de una celda formada por dos semiceldas, una de las cuales contiene
la solucin por titular. Este voltaje de celda se mide sin que pase una corriente apreciable a travs de
ella. La medicin del voltaje de celda permite estudiar el curso de la titulacin y detectar el punto
final. El potencial de la semi celda que contiene la solucin titulada debe estar relacionado con la
concentracin de una de las especies que interviene en la reaccin de titulacin. Esta semicelda
consiste simplemente de un alambre de platino, plata u otro metal adecuado (electrodo indicador)
sumergido en la solucin. Cuando se estudian las variaciones de pH se usa un electrodo de vidrio y
un medidor de pH. La segunda semicelda consiste generalmente de un electrodo de calomel
saturado ( ECS ) o de cloruro de plata-plata, conectado a la solucin titulada por medio de un
puente salino. El potencial de este electrodo de referencia es constante y se conoce con exactitud;
por consiguiente, es posible calcular el potencial del electrodo indicador en cualquier punto de la
titulacin, partiendo del voltaje de celda medido. Para la localizacin del punto final, solamente es
necesario detectar las variaciones (esto es, las diferencias) de potencial (vase el siguiente prrafo),
y stas son idnticas a los correspondientes cambios de voltaje de celda, pues el electrodo de
referencia tiene un potencial constante. La rpida variacin de potencial (o de voltaje) en la regin
del punto final de una titulacin se conoce como "salto" o "transicin" de voltaje o potencial.
Acidos Poliprticos
La solucin de un cido hipottico H2B en realidad contiene dos cidos, H2B y HB-. Las reacciones
de disociacin y las constantes de equilibrio son:

K a1

[ H 3 O ][ HB ]
[ H 2 B]

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H2B + H2O

H3O+ + HB-

HB- + H2O

H3O+ + B2-

K a2

[ H 3 O ][ B 2 ]
[ HB ]

Las reacciones de disociacin y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B 2- y HB- son:
B2- + H2O

HB- + OH-

K b1

K b2
-

HB + H2O

H2B + OH

KW
[ HB ][OH ]

K a2
[ B 2 ]

K W [ H 2 B ][OH ]

K a1
[ HB ]

Ntese la reaccin que existe entre las constantes del cido y de la base:
Ka1 x Kb2 = Kw y Ka2 x Kb1 = Kw
Titulacin de cidos poliprticos
Con frecuencia los valores sucesivos de Ka de un cido poliprtico difieren en orden de
magnitud. Por ejemplo, los valores de K a1, Ka2 y Ka3 del H3PO4 son 7.5x10-3, 6.2x10-8 y 4.8x10-13.
Cuando se adiciona NaOH a una solucin de H 3PO4, los tres cidos, H3PO4, H2PO-4 y HPO2-4,
reaccionan con la base en cierta proporcin, pero la mayor parte de la base que se agreg
inicialmente reaccionan con el cido ms fuerte, el H 3PO4.En general, si la razn entre dos Ka
sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solucin durante la titulacin se pude aproximar
satisfactoriamente ignorando la reaccin del cido ms dbil. El problema entonces se reduce al de
la titulacin de un cido monoprtico.
Examinamos el caso del cido hipotticoH 2B y supongamos que los valores de K a1 y Ka2 son
1.0x10-3 y 1.0x10-7, respectivamente. Entonces la razn Ka1/Ka2 = 104. Cuando se adiciona una base
a la solucin de H2B, el pH hasta el primer punto de equivalencia se puede calcular a partir de la
educacin del Henderson Hasselbach,

pH pK a1 log

[ HB ]
[ H2B]

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Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB -, el problema se transforma sencillamente en la

titulacin de otro cido monoprtico, HB-. De nuevo podemos calcular el pH hasta el segundo punto
de equivalencia a partir de la relacin
pH pK a 2 log

[ B 2 ]
[ HB ]

En esta titulacin surge una situacin que nogjjyiiyi encontramos en la titulacin de un cido
monoprtico. En el primer punto de equivalencia durante la titulacin de H 2B2.
H2B + OH-

HB- + H2O

la especie principal que se encuentra en la solucin es la sal NaHB. El in HB - no slo es una base
que reacciona como sigue:
HB- + H2O H2B + OH-

Kb2 = KW/Ka1

sino tambin es un cido y reacciona como sigue:

HB- + H2O H3O+ + B2-

Kb2

Por esto el clculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un cido monoprtico como el
HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de equivalencia, OAc -, es slo una base.

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