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CONCEPTOS:
Idea deinteracciones entretomoscomo determinantedelosfenmenos qumicos. Clasificacincualitativade
los tipos de interacciones: uniones covalentes, intermoleculares, inicas, metlica. rdenes de magnitud.
Relacin con curvas/superficies de energa potencial. Idea cualitativa de movimiento, temperatura y energa
cintica. Relacin con energas potenciales: laenergacinticacomo medida decunfuertees una interaccin.
Anlisisdeinteraccionesendistintosfenmenosqumicos.
REPASODECONTENIDOS
MiradamicroscpicaymacroscpicadelaQumica
Energacintica
Laenergacinticadeunapartculaestrelacionadaconlamasayvelocidaddelaspartculas,segn:
(1) c = 12mv2
Movimientos moleculares: la energa cintica de cualquier sistema qumico es simplemente la suma de las
energas cinticas de cada tomo, es decir, se puede considerar todos los movimientos atmicos
independientemente. Sin embargo, es usual en qumica analizar los movimientos moleculares, en base a
movimientos traslacionales (lamolcula movindose comoun todorgido),rotacionales(rotacindelamolcula
rgida) y vibracionales (por ejemplo, estiramiento de enlaces entre dos tomos, mirndoloscomo si estuviesen
unidosporunresorte).
Analizar losmovimientosmolecularesresultarelativamentesencilloenelcasodesistemasgaseososenloscuales
nohayinteracciones(gasesideales),paraloscualesconsideramossolamentemovimientosdetraslacin.
Teoracinticadelosgasesideales
(2) pV = nRT
i)lasmolculassonpartculaspuntualesdemasam
ii)las molculassemueven alazar en todaslas direcciones,chocandoentreellasycon lasparedesdelrecipiente
demaneraelstica:laenergaquetienenlaspartculasessolocinticayseconservaenlacolisin.
iii)lasmolculasnointeractanentres(estoesequivalenteadecirquelaenergapotencialdelgasesnula).
(3) c = 12mv2
2
donde m es la masa molecular y <v
> es la velocidad cuadrtica media. A partir de esta ecuacin podemos
obtenerlaenergacinticadeunmoldegas,lacualresulta:
(4) Ec = N Ac = N A12mv2
La ecuacin que vincula la energa cintica con la temperatura nos permite obtener valores medios de las
velocidades al cuadrado (velocidades cuadrtica medias). Sin embargo, no nos permite obtener informacin
acerca de las velocidades de molculas individuales. Como dijimos anteriormente, noesposible conocerestos
valores,peroexisteunainformacinrelevantequenosdaladenominadafuncindedistribucindevelocidades:
Ejemplo:
Quocurreconlosgasesquecomponenlaatmsfera?
Ya tenemos una idea de cmo ser la distribucin de velocidades de un gas. Se conoce como velocidad de
desplazamiento ala velocidad mnimacon que debelanzarseuncuerpo desdela Tierra para vencer la atraccin
4
1
gravitatoriadesta.Dichovalores
1,1310
ms
.
2
1
Sabiendo quela velocidad cuadrtica media del H
(g) ala temperatura de laaltaatmsferaesde1,910
m.s
y
2
observandoel grficode distribucin de velocidades de lasmolculas,culde estasafirmacionestepareceque
eslacorrecta?
a)TodaslasmolculasdehidrgenoseescapandelaTierra.
b)NingunamolculadehidrgenoseescapadelaTierra.
c)AlgunasmolculasdehidrgenoseescapandelaTierra
Energapotencial
La energa potencial total de un sistema est dado por todas las interacciones presentes entre lostomos que
componen el mismo. Es posible analizar, en el caso ms simple, la interaccin entre dos tomos aislados,
medianteunacurvadeenergapotencial,comoseejemplificaenelgrficopara2tomosdehidrgeno.
Launincovalentesepuededescribircondistintosmodelos:
a)
Modelode Lewis:
esunmodelobasado en lateoraatmica,enla cualserepresentanlosenlacescomopares
de electrones compartidos. Esta idea es razonable, dado que paraquelosncleosatmicospuedanpermanecer
unidos es necesario que haya densidad de electrones (negativos), en la regin internuclear. Esta densidad
negativa,representadaenelmodelodeLewisporunpardeelectrones,actuaracomocementooadhesivo.
b)
Modelo deenlace devalencia:es unmodeloqueformaliza las ideas deLewisenelcontextodelaMecnica
Cuntica.Elconceptodelpar electrnico essustituidoporunasuperposicindeorbitalesatmicos,unoporcada
tomoinvolucradoenlaunin.
c)
Modelo de orbitales moleculares
: es un modelo un pocoms elaborado,tambinbasadoen lasideasdela
MecnicaCuntica,peroquerealizala prediccin de las unionesqumicasdemaneraglobalentodalamolcula,
perdiendola ideadelparelectrnico.Launinqumicaserlaresultantedelosorbitalesmolecularesque resulten
ocupadosenlamolcula.
2) El
enlace olaunininica provienede laexistenciadefuerzaselectrostticasentreiones.Untomocedeun
electrn al otro, quedando el primero el catin cargado positivamente y el segundo el anin cargado
negativamente. Este tipo de unin se da cuando la diferencia de electronegatividades entre lostomoses muy
grande. A pesar que estas interacciones son comparables en magnitud a las covalentes, no dan origen a
molculas,sinoasistemasextendidos(redescristalinas)compuestosporiones(slidos).
3) El
enlace metlico se da enelementos muy pocoelectronegativos,quetiendena perderelectrones,formando
una red cristalina compuesta por cationes, con una nube delocalizada de electrones actuando como adhesivo.
Tambinenestecasosetratadeunfenmenocolectivoqueocurreenunsistemaextendido.
Ladescripcincuantitativadelenlacemetlicorequieredelempleodelamecnicacuntica.
4)
Uniones intermoleculares son las interacciones entre molculas, de magnitud menor que las covalentes.
Permitenexplicarlaexistenciadedistintosestadosdeagregacindeunasustancia.
Parapoder analizarlasinteracciones intermoleculares,esposible recurrir arepresentacionesclsicassencillasde
las especies intervinientes. Paratal fin, se puedeconsiderarideas caricaturizadasdelas mismas.Loselementos
fundamentalesdeestascaricaturasmolecularesson:
i)carganeta
ii) momento dipolar, dadoporla asimetradela distribucin electrnica. El momentodipolar se puede predecir
cualitativamentesiseconocenlaspolaridadesdelosenlacesindividualesylageometramolecular.
iii) polarizabilidad, dada por la capacidad de la especie de deformar su nube electrnica por perturbaciones
externas. La polarizabilidad de una especie depende de su tamao, amayor volumen, mayorpolarizabilidad, y
tambindesucarga,especiesnegativassonmspolarizablesqueespeciesneutras.
La magnituddelasuniones qumicassepuedeexpresarendistintasunidadesdeenerga.Laformamscomnde
expresarla es mediante laenergacorrespondienteaunmol deuniones,enkcal/mol,okJ/mol.Tambinsepuede
emplear laenergadeunasola unin, yenestecaso,eshabitualusarunidadesdeJoule(J)ode electrnvolt(eV).
Conversionestilesson:1cal=4,184Jy1eV=1,6021019J.
Las uniones covalente, inicas, y metlicas son del orden de 100500 kJ/mol, mientras que las uniones
intermolecularessontpicamentedelordende120kJ/mol.
AtemperaturaambientelaenergacinticaesdelordendeRT,queesaproximadamente2.5kJ/mol.
Cabe destacar en este contexto que, para considerar una interaccin como fuerte (como por ejemplo la unin
covalente en el H2) o dbil, se debe comparar la energa potencial asociada con la interaccin con la energa
cintica, que est relacionadaconla temperatura.Poresaraznpodemosdecirqueenla TierralamolculadeH
2
presentaunauninfuerte,mientrasqueenelSol,queestatemperaturasmucho msaltas, launinesdbil.
En el centro del Sol no es posible encontrar H
2 molecular, ya que ste se halla disociado en tomos dada la
elevada temperatura (ms an, en el interior del Sol la temperatura es tan alta que los tomos se disocian en
ncleosyelectrones).
Otroejemploesquelasinteraccionesintermolecularespresentesenelhielosonfuertesenelfreezer,mientrasque
pueden ser consideradas dbiles a temperatura ambiente, y de hecho el hielo se funde en esas condiciones,
mientrasquepermaneceestableenelfreezer.
Cualitativamente,sepuededecirqueunainteraccinesfuertecuandoE
>>RT.(R:constantedelosgases).
potencial
Ahora que hemos visto los conceptos fundamentales, podemos volver atrs y tratar de pensar un poco la
definicindemolcula,queesclaveenqumica.
Lasinteraccionesdeterminanlosfenmenosqumicos!
Podemosracionalizartodoslosfenmenosqumicosentrminosdelasinteracciones presentesenelsistema.Es
posible pensar la qumica como un juego de lego, en el cual los componentes del juego seran los
tomos/molculas, o eventualmente los electrones. Los cambios en las interacciones presentes en los
tomos/molculas que componen un sistema dan lugar a un fenmeno qumico, por ejemplo, una reaccin
qumicaouncambiodefase.
Lasreaccionesqumicassonprocesosenloscualeshayreordenamientodeenlacescovalentesy/otransferenciade
electrones. La formacin de agua a partir de H
2 y O
2 en fase gaseosa, es un ejemplo, en el cual se rompen
interaccionescovalentesHHyOO,ypasanaformarseinteraccionescovalentesHO.
2H
(g)+O
(g)>2H
O(g)
2
2
2
Enelcasode
2+
3+
Fe
(ac)+O
(ac)>Fe
(ac)+O
(ac)
2
2
noserompenenlacescovalentes,sinoqueocurreunatransferenciadeunelectrnentreunaespecieyotra.
I
(s)>I
(g)
2
2
Untercer tipodefenmenoqumico,eslaformacindesoluciones,enlascualesunasustanciallamadasoluto,se
disuelve en un solvente. En muchos casos, esto ocurre sin romperuniones covalentes,involucrandosolamente
interaccionesintermoleculares,comoporejemplo,cuandosedisuelvelasacarosa(azcarcomn),enagua.
Esta clasificacin simple de los fenmenos qumicos, nos sirveparaanalizar situacionesms complejas, enlas
cualespuedenocurrirsimultneamente muchosprocesosqumicosa lavez,por ejemplo, enunservivo, ocurren
muchsimasreaccionesqumicasa lavez (porejemplo, en larespiracin), ytambinprocesosdecambiodefase
(por ejemplo, en lasudoracin). Tambinlosprocesosatmosfricossonunejemploenel cualestninvolucrados
numerososfenmenosqumicos.
Ordenesdemagnitudesqumicas
En cuanto a tiempos: la escala de tiempo de los movimientos de vibracin es delorden de los femtosegundos
15
(10
segundo). Los movimientos rotaciones ytraslacionales sonms lentos, y puedenirdelospicosegundos (
12
9
10segundo)alosnanosegundos(10
segundo),otodavamslentos.
ESTRATEGIASDEENSEANZA
TeoriaCintica
Familiarizarseconelprograma
2) Elijapresinconstanteycalienteelrecipiente,quvariablemacroscpicasemodificaenconsecuencia?Yal
enfriarlo?Quocurresisecalientaavolumenconstante?
LeydeBoyleMariotte:
Intentaremos simular el experimento que en el siglo XVII hicieron, de manera independiente, Robert Boyley
EdmeMariotte.
TeoraCinticadelosgases
4)Reinicieelexperimento.EnlaseccinOpcionesavanzadasdesmarquelaopcinMolculascolisionan.
Inyecte en el recipiente 100 molculas del tipo pesado y 100 del tipo liviano. Habilite los Histogramas de
Energayobserve.Quconclusinpuedesacardelhistograma?(Fjeseenlaopcinmsdetalles)
ProblemasIlustrativos
Problema1
Considere un recipiente de nitrgeno a 20 C y 1 bar, ydigaenqucondicionesexperimentalesdebe estarun
recipienteconoxgenoparaquelasvelocidadescuadrticasmediasseaniguales.
Problema2
Setienen 4recipientes idnticos de10dm 3, conteniendocadauno1 moldenitrgenoa 27 C. Serealizanlos
siguientescambios:
a)Enelprimerrecipienteelgassecomprimehastaunvolumende1dm3aTconstante.
b)Enelsegundorecipienteseaumentalatemperaturadelgasa327oCaVconstante.
c)EneltercerrecipienteseintroduceunmolmsdenitrgenoaTyVconstantes.
d)EnelcuartorecipienteseagregaunmoldehidrgenoaTyVconstantes.
Indicarcualitativamentequefectotienecadaunodeesoscambiossobre:
i)laenergacinticamolecularmedia.
ii)lavelocidadmolecularmedia.
iii)lapresindelsistema.
Problema3
Las curvas representan dos distribuciones de velocidades moleculares de una misma muestra gaseosa en dos
condicionesexperimentalesdistintasAyB.
Culdelassiguientesafirmacionesescorrectayporqu?
a)LaenergacinticamediaenAesmayorqueenB.
b)LatemperaturaenBesmayorqueenA.
c)LapresinenAesmayorqueenB(considerarvolumenconstante).
Problema4
El concepto de temperaturaest ligado ala velocidad delas molculas. Dado que en ungas hay molculascon
velocidades muchomayoresyotras convelocidadesmuchomenoresquelavelocidadcuadrticamedia,discutasi
tienesentidolasiguienteafirmacin:
Un gasa temperatura T est formadopor molculasconuna distribucin determinadadetemperaturas.Existen
molculas con temperaturas muy superiores a T y otras con temperaturas muy inferiores a T, siendo T la
temperaturamedia.
EnergaPotencial
La propuesta es introducir los conceptos relacionados con interacciones entre tomos de una manera general,
mediante el anlisis de diferentessituaciones.Deeso surgen naturalmentelas clasificaciones cualitativas delos
distintos tipos de uniones qumicas, y la relacin entre las interacciones (que reflejan la energa potencial del
sistema),conlatemperatura(queesunamedidadelaenergacintica).
Una ideaquees muy tileslaanaloga delaqumicaconunjuego delego,enel cualloscomponentes sonlos
tomos. Podemos pensar que cada material sera el resultado de armar algo con este juego. Las reglas de este
juego estn dadas por el balance entre energa potencial (interacciones entre tomos), y energa cintica
(temperatura).
Para poder visualizar esto de una manera ms didctica proponemos utilizar la siguiente tecnologa de la
informacinydelacomunicacin(TIC)
https://phet.colorado.edu/es/simulation/legacy/buildamolecule
De ah surge que esos 3 tomos pueden interactuar dando lugar a una molcula de agua, dado que la energa
potencial de la molculadeagua es ms bajaquela de los tomosseparados.Sinembargo, tambinunopodra
armar otrascosas,porejemplo, sepodra unirdostomos de H, dando H
2 y dejando un tomo de Osolito.Esto
obviamentetieneunaenergapotencialmayor(esmenosestable),peropuedeocurrir.
Haga la prueba de qu combinaciones puede hacer utilizando el kit 1. Puede visualizar la geometra de las
molculashaciendoclickenelcuadrado3D.Parahacermspruebaspuederecargarelkit.
Ahorapasamosalkit2.Quotrasmolculaspuedenconstruirse?Yconelkit3?
Investiguelassolapassiguientesquelepermitirnreforzarestosconceptosdndolevueloasucreatividad.
Ybien?
En primer lugar, se rompern las interacciones ms dbiles, las puente de H, evaporando molculas de agua.
Luego,sisigoaumentandolaTterminarrompiendoinclusolasunionescovalentes.
temperatura, se genera un material ordenado (slido inico), formado por un arreglo tridimensional de iones
sodio, y iones cloruro. Esto sirve para ilustrar que el enlace inico es un fenmeno colectivo, que debe
necesariamenteinvolucrarmuchostomos....
4)Otroejemplosonlosmetales.QuocurresipongoencontactomuchostomosdeCuabajaT?
2+
Segeneraun material ordenado,donde hay iones positivos (Cu
), yelectronesdeslocalizados. Este esotrocaso
dondelauninestdadaporunfenmenocolectivo.
Esteejemploestilparaintroducirelconceptodenanotecnologaqueaparecehabitualmenteenlosmedios.
QuocurresielexperimentohipotticodeponerencontactotomosdeCulorealizaaltatemperatura?
En ese caso, puede ocurrir, que se generen nanoagregados, es decir, grupos pequeos de tomos de Cu
(denominadoseninglsclusters),quetienenpropiedadespeculiares.
Enlasiguientepginavaaencontraralgunosdelosrepresentantesmsfamososdelosdistintostiposdeunin
http://iesbinef.educa.aragon.es/fiqui/jmol/tiposustancias.htm?_USE=HTML5
Recorralasdistintasvariantesyanalicesusdiferencias.
ProblemasIlustrativos
Problema1.
Analice los siguientes fenmenos qumicos, diga si son reacciones, transformaciones de fase, o formacin de
soluciones,eidentifiquelasinteraccionesrelevantes.Sisetratadereaccionesqumicas,balancelas.
Paracadafenmeno,hagaunesquemaparaimaginarcmosepodraimplementarelexperimento.
i)Fe(s)+O
(g)>Fe
O
(s)
2
2
3
ii)I
(s)+CCl
(l)>I
(sn)
2
4
2
+
iii)NaCl(s)+H
O(l)>Na
(ac)+Cl
(ac)
2
+
iv)HCl(ac)+H2O>H
O
(ac)+Cl
(ac)
3
+
3+
2+
2+
v)Cu
(ac)+Fe(ac)>Cu(ac)+Fe
(ac)
vi)H
O(s)>H
O(l)
2
2
vii)HNO(ac)>N
O(g)+H
O(l)
2
2
viii)CH
CH
OH(l)>CH
CH
OH(g)
3
2
3
2
ix)CH
CH
OH(l)+O2(g)>CO
(g)+H
O(l)
3 2
2
2
Problema2
i)Busqueentablas,oeninternet,laenergadeuninHHenlamolculadeH
2.
ii)DescribalamolculadeH
empleandolosmodelosdeLewis,deenlacedevalenciaydeOM.
2
ii) Suponga que la temperatura ambiente en la tierraes de 25C. Latemperaturaen elsol se ha estimado entre
6000Cenlasuperficiehasta15.000.000Cenelncleo.CalculeelvalordeRTenesassituaciones.
iii)Compareel valor de energa de uninconlosvalores de RTe indique porquelH
2 esunamolcula estable
enlatierraynoenelncleodelsol.Esquematceloenundiagramadeenergapotencial.
Problema3
Las energasdesublimacin (pasajedeslidoagas) deloshalgenos,F
,Cl
,Br
,yI
,son3.
,10.2,14.8,y20.9
2
2
2
2
3
kJ/mol,respectivamente. Lasenergas de unincovalentedeloshalgenos F
,
Cl
,
Br
,
I
,
son
158.78,242.58,
2 2 2 2
192.81,y151.09kJ/mol,respectivamente.
a) Indique a qu fenmeno corresponden la energa de sublimacin y la energa de unin, y analice
comparativamentelosrdenesdemagnituddecadauna.
b)Analicequetipodeinteraccionesesperaenestassustanciasyjustifiquelastendenciasexperimentalesenbasea
lasmismas.
b)CmojustificaraqueelI
esslidoaTambiente?
2
c)SerestablelamolculadeF
enlasuperficiedelsol?
2
Problema4
a) La siguiente reaccin qumicade combustindelmetanoenfase gaseosa ocurre de manera espontnea,con
uncambiodeenergaasociadode75kJ/mol,esdecir,liberandoenerga.
CH
(g)+O
(g)> CO
(g)+H
O(l)
4
2
2
2
i)Balancela.
ii)Identifiquelasunionescovalentes,ydigaculesseformanyculesserompen
iii)Describa las unionescovalentesenlasespeciesinvolucradasempleandolos modelosdeLewis, y enlacesde
valencia.LeresultaposibledescribircualitativamentelosenlacesconelmodelodeOMentodosloscasos?
Porotroladolareaccinsiguiente,requierede435kJ/molparaocurrir:
CH
(g)> CH
(g)+H(g)
4
3
iv)Predigalaestabilidaddelmetanoaislado.
v)Predigalaestabilidaddelmetanoenpresenciadeoxgeno.
vi)Aprovechelaocasin,ydiscutaelsignificadoqumicodelapalabraestabilidad.
Problema5
Estimar,uordenarporenergasde activacincrecientes,enbasealanlisisdeenlacesque seformanyserompen,
alassiguientesreaccionesqumicas:
i)CH
.+Cl.>CH
Cl
3
3
ii)H
O
>H
+O
2
2
2
2
iii)CH
+O
>CO
+H
O
4
2
2
2
iv)C(diamante)>C(grafito)