1.

GRUPOS QUIMICOS Y PRINCIPALES REACCIONES EN BIOQUIMICA UTILES

PARA RESOLVER PROBLEMAS.

Se incluye en este grupo las molculas orgnicas que contienen un grupo hidroxilo (-OH) unido a un
carbono saturado, llamados alcoholes
ALCOHOL
C

OH

GRUPO ALCOHOL

Cuando el grupo -OH est unido directamente a un anillo bencnico se denomina Fenol. Si est unido a
un carbono que est formando un doble carbono carbono, la molcula se clasifica como enol. Los
enoles son inestables y se pueden rearreglar dentro de si mismo, produciendo derivados carbonil
ENOL
O

GRUPO CARBONIL

Los alcoholes pueden clasificarse de acuerdo a la posicin del carbono carbinol

ALCOHOL PRIMARIO
H
R

OH

ALCOHOL SECUNDARIO
,
R
R

OH

ALCOHOL TERCIARIO
,
R
R

OH

R ,,

Otra categora de alcoholes lo constituyen los alcoholes polihidricos o polialcoholes (polioles).

Alcoholes dihidricos: glicoles
ALCOHOLES DIHIDRICOS
CH2

CH2

OH

OH

172

ALCOHOLES POLIHIDRICOS
Alcoholes Trihidricos

Alcoholes polihidricos
O

CH2

CH

CH2

CH2

CH

CH

CH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

Glicerol

CH
OH

C H

Glucosa ( forma abierta )

El punto de ebullicin de los alcoholes normales (n-alcoholes) incrementa regularmente con el aumento
del peso-frmula. Pero s se compara un n-alcohol con el n-alcano correspondiente a su peso frmula,
se ver que el cambio en punto de ebullicin es muy alto (esto es verdad en particular para peso
frmula bajos).
Ejemplo: El etano y alcohol metlico tienen pesos-frmula comparables (30 y 32 respectivamente) pero
el etano ebulle a -88,6C y el metlico a 64,5C (153C de diferencia).
Ms dramtico an es el hecho de que el agua con un peso-frmula mucho menor (18) tiene un punto
de ebullicin mucho mayor que ambos.
ETANO
CH3

ALCOHOL METILICO

CH3

CH3

OH

AGUA
H

OH

En el estado lquido el orden de acidez entre las subclases de alcohol es la siguiente.

R CH2 OH >R2 CH OH >R3C OH
ms fuerte
ms dbil

GRADO DE
ACIDEZ

El etanol puede disociarse de la manera siguiente:

18
CH3-CH2-OH CH3-CH2O- + H+ Ka = 10-

Cul ser la relacin entre este fenmeno y la reactividad, por ejemplo con Na?
REACCION DE ELIMINACION
C
H

OH

CALOR

173

OH

Ejemplos:
H2SO conc.
CH3CH2 - OH -------------------->
170 - 180C
>

CH2 = CH2 + H2O

REACTIVIDAD DE LOS ALCOHOLES

>

Oxidacin de los alcoholes: los alcoholes por la eliminacin de hidrgeno (deshidrogenacin) se

oxidan y pueden derivar grupos funcionales como:
OXIDACION DE ALCOHOLES
R

O
R

Aldehido

OH

Acido carboxlico

Cetona

Los alcoholes primarios pasan a aldehidos al oxidarse por la accin de catalizadores y a cido por una
oxidacin ms extensiva con el mismo catalizador
CATALISIS DE ALCOHOLES
A ALDEHIDO
O
R CH2

OH

H + H2

O
R

catalizada

catalizada

El grupo funcional

A ACIDO ( la sal )

C O

CARBONIL

CARBOXIL

174

Los alcoholes secundarios por oxidacin originan cetonas:

CETONAS
OH
CH3

CH CH2

CH3

Cr2O7
H

-2

CH3

CH CH2

CH3

En la degradacin de cidos carboxlicos de cadena larga.

OXIDACION
O

O
R

CH

CH2

OH

+ H

CH

O
CH2

OH

OH

-hidroxicido

-ceto cido
aceptado por una enzima
para la formacin de agua.

El proceso de denomina -oxidacin pero puede realizare la -oxidacin y -oxidacin.

Durante el ciclo del cido ctrico podemos citar una oxidacin de un alcohol secundario. Durante todo
el proceso del ciclo se logran degradar las unidades de cido actico que entran al ciclo a dixido de
carbono y agua, obtenindose poder reductor e intermediarios metablicos:

OXIDACION DE UN ALCOHOL
A CETO EN EL CICLO DE KREBS

CH2COOH

CH2COOH
CHCOOH
HO

CHCOOH

Acido isoctrico

enzima
+
H + H

CHCOOH
O

CHCOOH

Acido oxalosuccnico

175

ADICION DE AGUA A UN DOBLE

ENLACE EN EL CICLO DE KREBS
FORMA UN ALCOHOL
CH2COOH

CH2COOH
CHCOOH

H2O

enzima

H C COOH

CHCOOH
HOCHCOOH
Acido isoctr

Acido acontico

O en el metabolismo de los cidos carboxlicos (va cido grasos)

OTRA REDUCCION
POR ADICION DE AGUA
O

O
R

CH

CH C OH +

Acido graso insaturado

H2O

CH

CH C OH

OH

OH

enzima

-hidroxiacido

Y en la conversin de pirvico a lctico, primer paso de la a fermentacin lctica que termina con
lactato, observamos la reduccin de un grupo carbonil (cetona) a alcohol (secundario):
REDUCCION DEL
PIRUVICO

CH3

C OH +

coenzima donador
de hidrgeno
H2O
CH3
enzima
+
(H + H )

Acido Pirvico

O
CH C OH
OH

Acido Lctico

176

El cido pirvico puede sufrir una descarboxilacin, convirtiendo una cetona en aldehdo:
DESCARBOXILACION DEL PIRUVICO
O

C OH
CH3 C
Pirvico

enzima

CO2

+ CH3

C H
Acetalce

El acetaldehido puede ser reducido enzimticamente a alcohol primario por:

OXIDACION DEL ACETALDEHIDO
O
CH3

OH

enzima

C H

NADH

CH3

Acetaldehido

C H
Etanol

NAD

Los cidos carboxlicos ceto-derivados pueden sufrir otro tipo de sustitucin en la cual se pueden
sintetizar los aminocidos derivados de dos cidos originales. Este proceso se denomina
transaminacin y su esquema general es el siguiente:

TRANSAMINACION
O
R C

NH 2

'
C OH + R

a-cetocido

CH

NH 2
C

OH

CH C

OH

O
a-aminocido

O
a-aminocido

O
'
R C

O
C OH

a-cetocido

En este caso el ciclo del carbono (representado por el cetocido) y el ciclo del nitrgeno (representado
por el grupo amino del aminocido) se intercambian para sintetizar los derivados aminados que
representan los aminocidos esenciales. Este proceso es llevado a cabo por las transaminasas que
tienen coenzimas la vitamina B6 y el piridoxal y como sustrato aminado el cido glutmico en todos
los casos.
177

El amonio puede ser recuperado en solucin por el proceso de desaminacin.

Este proceso se puede lograr por medio de un mecanismo enzimtico que puede ser de dos tipos:
Directa e Indirectamente. (La diferencia estriba en el coenzima y el mecanismo de reaccin).
DESAMINACION INDIRECTA
+

NH2

NAD +H2O

CH

OH

NADH + H + R C

O
a-aminocido

C OH

a-cetocido

Transporte
de electrones

DESAMINACION DIRECTA
NH2
FAD + H2O +

CH

OH

O
a-aminocido

178

O
FADH2

R C

O
C OH

a-cetocido
Transporte de electrones