Physico Chimie 5B1 5D

Pr S SAGUEM Dr K CHATTI
Physico-chimie
COURS PCEM1
LMENTS DE PHYSICO-CHIMIE
P
Prr SS SSA
AG
GU
UEEM
M
Laboratoire de Biophysique
Facult de Mdecine de Sousse
Tunisie
D
Drr K
KC
CH
HA
AT
TT
TII
Laboratoire de Biophysique
Facult de Mdecine de Monastir
Tunisie
2002
-1-
Physico-chimie
CCH
HA
APPIITTRREE II
GNRALITS SUR LES SOLUTIONS
II.. DFINITION DUNE SOLUTION

Une solution est un mlange homogne de deux ou plusieurs constituants. Le constituant
prsent en plus grande quantit est appel solvant. Les autres sont appels soluts.
Habituellement le terme de solution est rserv aux mlanges pour lesquels le solvant est
liquide. On parle ainsi dune solution aqueuse lorsque le solvant est de leau. Ceci est
particulirement le cas des solutions dans tous les systmes vivants.
Une solution est dite sature en un constituant donn lorsquelle contient la quantit maximale
de ce constituant que le solvant peut dissoudre.
II. CLASSIFICATION DES SOLUTIONS

La classification adopte des solutions repose sur la taille des particules soluts. On distingue :
II.1. SOLUTIONS VRAIES OU MOLECULAIRES

II.1.1. SOLUTIONS CRISTALLODALES OU MICROMOLECULAIRES
Ce sont des solutions pour lesquelles la taille des particules soluts est infrieure un
o
nanomtre (1nm = 10-9m = 10 Angstrom ( A )). Une solution cristallodale peut ou non tre
ionis selon la capacit du solut de se dissocier dans la solution.
Exemples
-
Solution ionise :
o La solution aqueuse de NaCl est une solution ionise et on a :
NaCl Na+ + Clo La solution aqueuse de CH3COOH est une solution ionise, et on a :
CH3COOH CH3COO- + H+
2002
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Physico-chimie
solutions non ionises

o solution de glucose
o solution dure
II.1.2. SOLUTIONS COLLODALES OU MACROMOLECULAIRES
o
Ce sont des solutions pour lesquelles la taille des particules soluts est suprieure 10 A et
o
infrieure 103 A .
Les macromolcules telles que les protines et les acides nucliques places dans leau forment
des solutions collodales.
II.2. PSEUDO-SOLUTIONS OU SOLUTIONS MICELLAIRES

Dans une solution micellaire, les particules soluts sont constitues par des agglomrats
o
molculaires dont la taille dpasse plusieurs milliers d A . Chaque agglomrat est constitu par
lassociation de plusieurs molcules de faon enfouir leurs groupements hydrophobes et
expose du cot de la phase aqueuse leurs parties polaires. Les membranes biologiques
constituent un exemple typique dune solution micellaire.
II.3. DISPERSIONS
Ce sont des solutions pour lesquelles la taille des particules soluts est suffisamment grande
pour tre visible au microscope optique ou lil nu.
On distingue deux types de dispersions :
-
Les suspensions : ce sont des solutions dans lesquelles les particules soluts sont sous
forme solide.
o
Exp. Poudre fine dans leau
Les mulsions : ce sont des solutions dans lesquelles les particules soluts sont
disperses sous forme liquide. (le solvant et le solut liquide sont non miscibles)
o
2002
Exp. Eau-huile
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Physico-chimie
III. LES PARAMETRES DE QUANTIFICATION DES SOLUTIONS

Dans une solution, il est important de dterminer la proportion des soluts par rapport celle
du solvant. Pour cela, on dispose de deux types de grandeurs permettant dobtenir une telle
quantification : les concentrations et les titres.
III.1. LES CONCENTRATIONS

Les concentrations sont des grandeurs avec units.
Selon la nature de lunit choisie, on distingue :
III.1.1. CONCENTRATION MOLAIRE OU MOLARITE CM

La molarit ou concentration molaire dune solution est le nombre de moles de chacun des
soluts contenus dans lunit de volume de la solution.
CM = le nombrede molesde solut
le volumede la solution
Elle est exprime habituellement en mole par litre (mol.L-1). Dans le systme international
(MKS), la molarit est exprime en mole par mtre cube (mol.m-3).
Si la solution contient plusieurs soluts, la molarit de la solution est donne pour chacun des
soluts prsents dans la solution.
Remarque
-
Une solution est dite molaire pour un solut donn lorsque CM = 1 mol.L-1
Elle est dite dcimolaire lorsque CM = 10-1 mol.L-1
Elle est dite millimolaire lorsque CM = 10-3 mol.L-1
Exemples
1. Deux litres dune solution aqueuse contiennent une masse m=11,7g de NaCl
(la masse molaire de NaCl : M=58,5g)
2002
11 ,7
le nombre total de moles de NaCl est n = m =
= 0,2mole
M 58 ,5
le volume total de la solution est V = 2L = 2x10-3 m3
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Physico-chimie
la molarit de la solution est :

CM = n = 0,2 = 0,1mol.L-1
V
2
CM = n = 0,2 3 = 0,1x103 mol.m-3
V 2x10
2. Deux litres dune solution aqueuse contiennent une masse m1 = 11,7g de NaCl et
m2 = 11,1g de CaCl2 (masse molaire CaCl2 : M = 111g).
La molarit de la solution est :
CM1 = n1 = 0,1mol.L-1 = 100mol.m-3
V
CM2 = n2 = 0,05mol.L-1 = 50 mol.m-3
V
III.1.2. LA CONCENTRATION MOLALE OU MOLALITE Cm
La molalit ou concentration molale est le nombre de moles de chacun des soluts contenus
dans un kilogramme de solvant.
Cm = nombretotalde molesde solut
masse totaledu solvant
La molalit est exprime dans le systme (MKS) en mole par kilogramme (mol.kg-1).
Si la solution contient plusieurs soluts, la molalit de la solution est donne pour chacun des
soluts prsents dans la solution.
Remarques
-
Dans le cas des solutions aqueuses suffisamment dilues, la molarit et la molalit sont
numriquement gales (CM = Cm). En effet dans ces conditions, la masse dun litre
dune solution est pratiquement gale la masse dun litre deau (1kg).
On parle dune solution molale, dcimolale, pour un solut donn lorsque celle ci
contient une mole, 0,1mole, de ce solut par kilogramme de solvant.
2002
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Physico-chimie
III.1.3. CONCENTRATIONS IONIQUES OU IONARITES CI

Lionarit ou concentration ionique est le nombre dion gramme contenu rellement dans
lunit de volume de la solution.
CI =
nombretotald'ion gramme
volumetotalde la solution
Elle est exprime habituellement en ion gramme par litre de solution (iong.L-1). Dans le
systme international (MKS) lunit utilise est lion gramme par mtre cube (iong.m-3).
Un ion gramme est dfini par une quantit ionique gale N (nombre dAvogadro) ions issus
de la dissociation des soluts quelle que soit leur provenance.
Daprs la dfinition de lion gramme, lionarit de la solution est donc la somme de toutes les
contributions de chacun des soluts prsents.
1. Expression de lionarit en cas dune solution avec un seul solut

Considrons une solution contenant un seul solut dissociable la concentration molaire C M.
Soit v le nombre dions fournis par la dissociation dune molcule de solut et le coefficient
(ou degr) de dissociation du solut dans le solvant considr.
=
nombrede molculedissocies = Nd
nombretotalde molculeau dpart N
Remarque
Le coefficient est toujours compris entre 0 et 1. Il est nul lorsque le solut est non
dissociable et est gal 1 lorsque le solut est totalement dissociable.
Supposons que ce solut est de type AB2
AB2
A++ + 2B-, avec v = 3
A lquilibre de dissociation, on aura CM iong.L-1 pour A++ et 2 CM iong.L-1 pour BLionarit de la solution est donc :
CI = CM + 2CM = 3CM
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Physico-chimie
Cette relation peut tre gnralise. Elle donne lexpression de lionarit dune solution
contenant un seul solut en fonction de la molarit, de , et de v.
C I = v CM
Remarques
-
Lorsque la solution est totalement dissocie on a : CI = v CM
- Lorsque la solution est non dissociable (glucose, ure) on a CI = 0 car =0

Exemples
Considrons une solution dcimolaire de CaCl2 dissociable 90%.
-
La concentration molaire est CM= 0,1mol.L-1
Le degr de dissociation est = 0,9
Le nombre dions fournis par la dissociation est v = 3
Lionarit de la solution est donc : CI = 0,9 x 3 x 0,1 = 0,27 iong.L-1
2. Expression de lionarit en cas dune solution avec plusieurs soluts

Lorsque la solution contient plusieurs (1,2,3) lionarit de la solution est la somme des
contributions de chacun des soluts.
CI = i v i CMi
III.1.4. CONCENTRATIONS EQUIVALENTES OU NORMALITES CN

La normalit ou concentration quivalente est le nombre dquivalent gramme contenu dans
lunit de volume de la solution.
CN =
nombretotald'quivalentgramme
Elle est exprime habituellement en Equivalent gramme par litre de solution (Eqg.L-1). Dans le
systme international (MKS) elle est exprime en quivalent gramme par mtre cube
(Eqg.m-3)
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Physico-chimie
Lquivalent gramme est dfini par la quantit de solut susceptible de mettre en jeu un
transfert de charges lectriques gales N.eN.e = 1F = 96500C
F = Faraday
e-=1,6x10-19C
N = 6,023x1
C = Coulomb
Exemples
- Une mole de NaCl, totalement dissoci, correspond 1Eqg ; car la dissociation dune
molcule est accompagne dun transfert dune charge lectrique gale 1e-.
En effet : NaCl
Na+ + Cl1e-
- Une mole de CaCl2, totalement dissoci, correspond 2Eqg ; car la dissociation dune
molcule est accompagne dun transfert dune charge lectrique gale 2e-.
En effet : CaCl2
Ca++ + 2Cl2e-
- Une mole de CH3COOH, partiellement dissoci, correspond 1Eqg, car la dissociation est
susceptible dtre totale.
- Une mole dure correspond 0Eq g, car le solut est non dissociable.
1. Expression de la normalit en cas dun seul solut

Considrons une solution de concentration molaire CM contenant un seul solut qui se dissocie
totalement ou partiellement, en donnant na anions porteurs de la charge zae- (en valeur absolue)
et nc cations porteurs de la charge zce- (en valeur absolue)
La normalit de la solution est donc :
CN = na.za.CM = nc.zc.CM
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Physico-chimie
2. Expression de la normalit en cas de plusieurs soluts

Dans le cas o la solution contiendrait plusieurs soluts dissociables (totalement ou
partiellement), la normalit de la solution est la somme des contributions de chacun des
soluts.
CN = nai.zai.CMi = nci.zci.CMi
Remarque
Les sous multiples de lunit Eqg.L-1 peuvent tre utiliss : mEqg.L-1
Exemples
-
Un litre dune solution aqueuse de NaCl contient 5,85g de solut. Sachant que la masse
molaire de NaCl : M = 58,5x10-3 kg.mol-1 = 58,5g.mol-1 (ou daltons), calculons lionarit et la

normalit de la solution.
NaCl Na+ + Cl- et on a na = nc = 1 et za = zc= 1
CM = 5,85 = 0,1mol
58 ,5
CI = v CM = 1x 2 x 0,1 = 0,2 iong.L-1
CN = na.za.CM = nc.zc.CM = 2 x 1 x 0,1 = 1 x 2 x 0,1 = 0,2 Eqg.L-1
-
Mme question pour une solution dcimolaire de H2SO4

H2SO4 2H+ + SO4-CI = v CM = 1 x 3 x 0,1 = 0,3 iong.L-1
CN = na.za.CM = nc.zc.CM = 2 x 1 x 0,1 = 1 x 2 x 0,1 = 0,2 Eqg.L-1
III.1.5. CONCENTRATION OSMOLAIRE OU OSMOLARITE CO
Losmolarit ou concentration osmolaire est le nombre dosmoles contenus dans lunit de

volume de la solution.
CO =
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nombretotald'osmoles
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Physico-chimie
Elle est exprime habituellement en osmole par litre de solution (osm.L-1). Dans le systme
international elle est exprime en osmole par mtre cube (osm.m-3).
L'osmole est dfini par N particules cintiquement actives prsentes en solution.
Les particules cintiquement actives reprsentent la totalit des particules (ions ou molcules
neutres) excluant celles du solvant.
1. Expression de losmolarit en cas dun seul solut

Considrons une solution de molarit CM contenant un seul solut dont le degr de dissociation
et le nombre dions fourni par la dissociation dune molcule solut sont et v. soit N le
nombre total de molcules soluts introduites initialement et Nd le nombre de molcules soluts
dissocies.
Le nombre total dions : Ni = Nd .v = v N
Le nombre de molcules non dissocies est N - N
Le nombre de molcules cintiquement actives Nca, est la somme des ions et des molcules non
dissocies :
Nca = Ni + N Nd = N v + (N - N) = N [(1 + (v 1)] = N.i
i est le coefficient dionisation de Vant Hoff. Il est dfini par le nombre de molcules
cintiquement actives rapportes au nombre total des particules soluts.
i = Nca = 1 + (v 1)
N
Le coefficient i permet de calculer losmolarit en fonction de CM. en effet :
CO =
Nca
Nca
(
: nombre total dosmoles ;V : volume de la solution)
NV
N
Soit : CO =
Do:
2002
i.Nca
NV
CO = i. CM
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Physico-chimie
Cas particuliers
-
Lorsque le solut est non dissociable, le coefficient dionisation de Vant Hoff est gal 1.
dans ce cas losmolarit est numriquement gale la molarit.

CO = CM
-
Lorsque le solut est totalement dissoci, le coefficient dionisation de Vant Hoff est gal
v. Dans ce cas losmolarit est numriquement gale lionarit.

CO = Ci = v .CM
2. Expression de losmolarit en cas de plusieurs soluts

Si la solution contient plusieurs soluts, losmolarit de la solution est la somme des
contributions de chacun des soluts.
CO = in. CMn
Remarque
Losmolarit dune solution est mesure laide dun osmomtre.
Lutilisation de losmomtre cryoscopique est la plus frquente. Cette mesure repose
dans ce cas sur la dtermination de labaissement cryoscopique T de la solution tudie. Il
sagit de labaissement de la temprature de conglation du solvant en solution par rapport
celle du solvant ltat pur (pour la mme pression). Cet abaissement T est une proprits
colligative dpendant uniquement de losmolarit de la solution. On a en effet :
T = k.CO
k est appel constante cryoscopique du solvant.
Celle de leau a une valeur de : k = 1,86 osm-1.L.degr.
La mesure de T permet donc daccder la mesure de losmolarit.
2002
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Physico-chimie
Exemple
Labaissement cryoscopique du plasma normal est de 0,56 (sous la pression atmosphrique).
Losmolarit du plasma normal (du milieu intrieur) est donc :
CO = 0,56 = 0,3 osm.L-1.
1,86
III.1.6. CONCENTRATION OSMOLALE OU OSMOLALITE COm
Losmolalit ou la concentration osmolale est le nombre dosmoles contenus dans un
kilogramme de solvant.
COm = i Cm
En cas de solution plusieurs soluts :
COm = in Cm n
Pour les solutions aqueuses suffisamment dilues, losmolarit et losmolalit sont
numriquement gales.
III.1.7. CONCENTRATION PONDERALE
La concentration pondrale est la masse du solut contenu dans lunit de volume de la
solution. On lexprime habituellement en g solut par litre.
III.2. LES TITRES

Les titres sont des grandeurs sans dimensions. On distingue :
III.2.1. FRACTION MOLAIRE Xi
La fraction molaire dun compos est le rapport entre le nombre de moles n i de ce compos i
sur la somme de toutes les moles prsentes dans la solution, y compris les moles du solvant.
Xi =
nombrede molesdu constituant

nombretotalde molesde tousles constituants
Xi = ni
ni
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- 12 -
Physico-chimie
Remarques
- Pour une solution donne, il y a autant de fractions molaires que de constituants (solvant
inclus).
-
Dans une solution, on a : Xi = 1

III.2.2. TITRE PONDERAL
Le titre pondral est la masse dun solut rapporte la masse de la solution, on lexprime en
gnral en %.
= 100 x la masse totaledu solut

la masse de la solution
Exemple
Dans une solution de glucose 10% : dans 100g de solution, il y a 10g de glucose.
2002
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Physico-chimie
EXERCICES DAPPLICATION
Exercice N1
On dissout 10g diodure de potassium KI (M=166g.mol-1) dans un litre deau. Calculez
successivement :
a. La molarit CM, en supposant que la solution est dilue
b. Le titre de la solution exprim en %
c. La molalit en mol.kg-1de solvant
d. La fraction molaire Xi de KI exprime en %
Exercice N2
-
Un litre dune solution aqueuse contenant 24g dun lectrolyte faible CH3COOH
(M=60g.L-1). Sachant que le taux de dissociation vaut 0,1 ; calculez losmolarit de la
solution.
Mme question pour une solution de CaCl2, de molarit CM = 0,9 mol.L-1 ; sachant que
cest un lectrolyte fort, calculez aussi Ci et CN
Exercice N3
On a une solution aqueuse de glucose 0,2 mol.L-1. Quel volume deau doit on ajouter
100 mL de cette solution pour obtenir une solution de concentration 0,03 mol.L-1 ?
QCM n1
Une solution dcimolaire dun monoacide faible a un coefficient de dissociation =0,05. Son
osmolarit exprime en osm.L-1 est :
a. 0,005
b. 0,210
c. 0,150
d. 0,105
e. Autre rponse
QCM n2
a. Dans une solution aqueuse trs dilue, molarit et molalit diffrent beaucoup
b. La concentration molaire dune solution est indpendante de sa temprature
c. La molarit dun lectrolyte est proportionnelle son coefficient dionisation
d. Dans une solution, la fraction molaire dun constituant est inversement proportionnelle
au nombre total de molcules
e. Soient le taux de dissociation et CM la molarit dun lectrolyte en solution. Son
osmolarit scrit CO = CM
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Physico-chimie
QCM n3
Dans un litre deau distille, on dissout 10g diodure de potassium KI (M=166g.L-1)
1.
La molarit de la solution est de 0,602mol.L-1
2.
Le titre de la solution est de 0,99%
3.
La molarit de la solution est de 0,596mol.kg-1
4.
On peut considrer la solution comme concentre
5.
Losmolarit de la solution est de 0,0602 osm.L-1
Choisissez la rponse exacte

a. 1,2
b.
2,3
c.
3,4
d.
4,5
e.
1,5
QCM n4
Une solution de KI (iodure de potassium totalement dissoci) contenant 83g.L-1. La masse
atomique du potassium est de 39g.mol-1, celle de liode est de 127. g.mol-1. Losmolarit de la
solution est de :
a.
103 mosm.L-1
b.
1 osm.L-1
c.
103 osm.L-1
d.
1 mol.L-1
e. 0,5 osm.L-1
QCM n5
Dans le cas dune solution cristallodale :
a. Les particules soluts sont des macromolcules
b. Il sagit dune solution vraie
c. Les particules soluts passent travers une membrane semi-permable
d. La mesure de la pression osmotique se fait habituellement par la mthode de
labaissement cryoscopique
e. Les particules soluts diffusent habituellement travers une membrane dialysante.
2002
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Physico-chimie
CCH
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APPIITTRREE IIII
A
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DU
UC
CTTIIO
ON
N
I.1. DFINITION
Lagitation thermique, appele galement mouvement Brownien, est un phnomne
physique gnral qui se traduit par des mouvements alatoires et rapides de chacune des
particules dun systme se trouvant lquilibre thermique.
I.2. PROPRITS
Lagitation thermique dune particule est dautant plus grande que la temprature est
leve, que sa masse est petite et que la viscosit du milieu dans lequel elle se trouve est
faible.
IIII.. A
APPPPLLIIC
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MEE
II.1. PRESSION STATIQUE DUN GAZ

Considrons une enceinte cylindrique paroi rigide ferme par un piston susceptible de se
dplacer sans frottement, le long de laxe du cylindre.
Fx
S
x
Cette enceinte de volume V, contient un gaz, se trouvant lquilibre thermique constitu par
NO particules identiques de masse m.
Le nombre de particules par unit de volume est donc :
n0 = N0
V
2002
- 16 -
Physico-chimie
Sous leffet de lagitation thermique, ces particules sont animes de mouvements rapides et
dsordonns dans toutes les directions. Les collisions qui en rsultent avec les parois du piston
et de lenceinte cylindrique sont lorigine de ce qui est appel pression P du gaz.
Considrons une particule dont la vitesse un instant donne v se dirige vers la paroi du
piston. Au bout dun certain temps cette particule va entrer en collision avec cette paroi et se
rflchir dans une direction symtrique par rapport laxe du cylindre. En dautres termes au
cours de la collision, la particule arrive avec une composante de vitesse vx et repart avec une
composante gale - v
(le piston joue le rle dun rflecteur parfait). Au cours de cette
collision la particule transfre une quantit de mouvement lmentaire. Cette quantit

lmentaire est gale 2m.v x.
En effet, avant et aprs la collision les composantes de la quantit de mouvement de la
particule passent :
de
m.v x
m.v y
- m.v x
m.v y
La variation de la quantit de mouvement de la particule est donc gale 2m.vx.

Compte tenu du principe de la conservation de quantit de mouvement total (particule+piston),
le terme 2m.vx reprsente aussi la quantit de mouvement transfre au piston.
Le nombre de collision par unit de temps intresse uniquement les particules contenues dans
le volume de section S et de hauteur gale numriquement vx. Par ailleurs dans un tel volume,
seules les composantes vx positives sont prises en considration.
Du fait du caractre alatoire de lagitation thermique, la moiti des particules contenues dans
ce volume est concerne. Le nombre de collisions par unit de temps est donc gal nO .S. vx
2
Soit
dpx
la quantit de mouvement transfre au piston pendant lunit de temps. Elle est
dt
gale la quantit de mouvement transfre au cours de chaque collision que multiplie le

nombre de collisions qui se produisent pendant lunit de temps.
dp x
2.m.vx (nO .S.vx )
dt
2
dp x
nO.S.m.vx 2
dt
2002
- 17 -
Physico-chimie
Puisque toutes les particules nont pas la mme vitesse, le vx2 doit donc tre remplac par la
moyenne du carr de la composante v x : v x 2
dautre part v x 2 = v y 2 = v z 2 = 31 v 2 o v est le module du vecteur v , do :

2
v
dpx
nO.S.m.
dt
3
Daprs la deuxime loi de Newton, cette quantit reprsente la force Fx exerce par le gaz sur
le piston :
2
Fx =
v
dpx
nO.S.m.
dt
3
La pression du gaz est donc gale :
P Fx
S
2
P nO.m.
v
3
m.v2
P 2 nO.
3
2
m.v2
=
2
reprsente lnergie cintique moyenne de translation dune
particule sous leffet de lagitation thermique.
P 2.nO.
3
Lnergie interne U dun systme constitu par NO particules est par dfinition la somme de
toutes les formes nergtiques contenues dans le systme (nergie cintique de translation +
nergie cintique de rotation + nergie potentielle).
Dans le cas dun gaz parfait monoatomique pour lequel les particules ninteragissent pas
entre elles et nont pas dnergie cintique de rotation, lnergie interne est donc gale la
somme de toutes les nergies cintiques de translation:
U = NO
A partir des relations : NO = nO.V et
2002
= 3.P
2.nO
- 18 -
Physico-chimie
On en dduit :
U=
3
PV
2
Dans le cas gnral, cette relation scrit :

-=
U = PV
-1
5 si le gaz parfait est monoatomique. On dmontre que cp .

3
cv
* cp est la chaleur massique pression constante cest dire la quantit

de chaleur quil faut fournir 1g pour lever sa temprature de 1 pour
une pression restant constante.
* cv est la chaleur massique volume constant.
II.2. TRANSFORMATION ADIABATIQUE

II.2.1. DFINITION
Une transformation subie par un systme est dite adiabatique lorsque celui-ci nchange avec
le milieu extrieur que du travail. En dautres termes la quantit de chaleur change est nulle.
II.2.2. PROPRIT THERMODYNAMIQUE
Soit un gaz parfait subissant une transformation adiabatique (compression ou dtente) au cours
de laquelle la pression et le volume de ce gaz passent de Pi, Vi Pf, Vf.
Pour une transformation lmentaire subie par le gaz lorsque sa pression est P et son volume
est V, la variation de lnergie interne est :
dU = dW = - PdV (car dQ = 0)
Remarque
Le signe ( - ) utilis dans lexpression du travail lmentaire est ncessaire pour respecter
la convention thermodynamique pour laquelle un travail chang positif est gagn par le
systme alors quun travail chang ngatif est cd par le systme au milieu extrieur.
Le gaz tant suppos parfait, son nergie interne scrit alors :
U = P.V
(-1)
2002
- 19 -
Physico-chimie
dU 1 (PdV VdP)
-1
1 (PdV VdP) -PdV

-1
PdV VdP -PdV PdV
VdP = - PdV
dP - dV
P
V
ln P = - ln V + ln C
ln ( P.V ) = ln C
P.V = C
Lorsquun gaz parfait subit une transformation adiabatique, le produit de la pression par le
volume port la puissance est une constante C.
La constante C peut tre dtermine par les conditions initiales ou finales
C = Pi . Vi = Pf . Vf
II.3. LA TEMPRATURE
Soit un corps cylindrique paroi rigide subdivise en deux compartiments (1) et (2) par un
piston susceptible de se dplacer librement et sans frottement. Ces deux compartiments
contiennent un mme gaz parfait monoatomique. Spontanment le piston volue vers une
position unique dquilibre.
Soient nO1 et nO2 les nombres de particules par unit de volume dans les compartiments (1) et
(2).
Piston
n01
m
(1)
n02
m
(2)
A lquilibre on aura : P1 = P2
2002
- 20 -
Physico-chimie
Cette condition dquilibre se traduit par lquation suivante :
2 n01 1 2 n02 2
3
3
Cette condition ne suffit pas dcrire lquilibre car elle aboutit une infinit de positions
dquilibres pour le piston.
Il existe donc une 2me condition dquilibre. Celle-ci correspond :
1 = 2 soit n01 = n02
Cette 2me condition est appele quilibre thermique ou galit de la temprature.
T1 = T2
La temprature peut ainsi tre dfinie par lnergie cintique moyenne travers la
relation suivante:
3 k.T
2
k est appele constante de Boltzmann.
Dans le systme international k = 1,38x10-23Joule.degr-1

Remarque
Daprs la dfinition prcdente de la temprature, la vitesse dagitation thermique v est
dautant plus grande que la temprature est leve et que la masse est petite.
II.4. PROPRIT DE LNERGIE INTERNE DUN GAZ PARFAIT

Soit un gaz parfait monoatomique constitu par NO particules occupant un volume V et soumis
une pression P.
Lnergie interne U de ce gaz est :
U = NO
est lnergie cintique moyenne de translation dune particule.
U = 3 .NO.k.T
2
Cette relation montre que lnergie interne dun gaz parfait ne dpend que de la temprature T.
2002
- 21 -
Physico-chimie
II.5. LOI DES GAZ PARFAITS

Lnergie interne U dun gaz parfait monoatomique peut tre exprime en fonction de la
pression P et du volume V de ce gaz.
PV 2U
3
Avec U = = 2N0 = N0.k.T
3
Ce qui donne en remplaant U par son expression en fonction de la temprature T :

P.V = NO.k.T
= NO .N .k.T
N
PV n.R.T
N = nombre dAvogadro
n = NO/N =nombre de moles du gaz parfait
R = N.k = constante de gaz parfait
T = temprature absolue
Cette quation est appele quation dtat dun gaz parfait connue galement sous le nom de
Loi des Gaz Parfaits
Remarques
Une mole dun gaz parfait occupe 22,4 L dans les conditions normales (P=1Atm, T=273K).
A partir de la loi des gaz parfait on peut ainsi dterminer la valeur de R en tenant compte que
1Atm=105 Pascal
R= 8,31 J.K-1.Mole-1 (MKS)
R=0,082 Atm.L..Mole-1.K-1
IIIII.. N
NO
OTTIIO
ON
NSS D
DEE LLA
AM
MEEC
CA
AN
NIIQ
QU
UEE SSTTA
ATTIISSTTIIQ
QU
UEE
III.1. LA DISTRIBUTION DES VITESSES

Soient des particules de masse m, se trouvant lquilibre thermique pour lequel la
temprature est gale T.
Sous leffet de lagitation thermique, ces particules nont pas la mme vitesse. Celle ci fluctue
de part et dautre dune valeur moyenne.
2002
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Physico-chimie
On dfinit habituellement trois vitesses qui peuvent tre dtermines en utilisant les principes
de la mcanique statistique.
Il sagit :
2kT
m
La vitesse la plus probable : vo =
La vitesse moyenne
La vitesse quadratique moyenne
v 8kT
m
v 3kT
m
Remarque
Ces trois vitesses dfinies sont de mme ordre de grandeur.
III.2. LA LOI DE BOLTZMANN

III.2.1. DFINITION
La loi de Boltzmann reprsente le critre de stabilit dun systme soumis laction dun
champ extrieur lorsquon tient compte de lagitation thermique.
Remarque
Lorsque lagitation thermique est nglige, la stabilit dun systme soumis laction dun
champ extrieur correspond une nergie potentielle minimale.
III.2.2. EXPRESSION DE LA LOI DE BOLTZMANN
Lexpression de la loi de Boltzmann peut tre tablie dans le cas particulier correspondant un
systme reprsent par la masse atmosphrique. Celui ci peut tre considr comme un gaz
parfait, lquilibre thermique, soumis laction du champ gravitationnel de la pesanteur g .

z
z + dz
z
g
Surface unit
2002
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Physico-chimie
Soient nO(z) le nombre de particules par unit de volume et P(z) la pression une hauteur z.
Ces deux paramtres diminuent lorsque z augmente.
Soit dP la variation de la pression relative une variation dz situe la hauteur z.
On a: dP = - m.g.nO(z).dz
mgz est lnergie potentielle dune particule (Ep)
Or : P = 2 .nO = nO.k.T
3
dp = k.T.dnO
dnO.k.T= - m.g.nO(z)dz
mg
dnO dz
nO
kT
mgz
Ep
nO(z) = nO(0). e - kT = nO(0) e- kT
Ep
nO(z) = nO(0) e - kT
Remarque
Dans le cas o les valeurs de lnergie potentielle Ep sont discontinues (par exemple Ep1
et Ep2) le nombre de particules occupant le niveau Ep1 et Ep2 est :
Ep 1
N1 = c. e - kT
Ep 2
N2 = c. e - kT
IV. LES PRINCIPES DE LA THERMODYNAMIQUE

IV.1. LE PREMIER PRINCIPE ET SES CONSQUENCES
Considrons un gaz parfait monoatomique contenu dans une enceinte cylindrique ferme une
extrmit par un piston susceptible de se dplacer sans frottement.
Lnergie interne dun tel gaz est la somme de toutes les nergies cintiques de translation dues
lagitation thermique (lnergie de rotation est nglige).
2002
- 24 -
Physico-chimie
Piston
n01
m
1
n02
m
2
Soit No le nombre de particules de ce gaz.

Lnergie interne U ne dpend alors que de la temprature :
U = 3 No.k.T
2
Exprimentalement, on peut augmenter lnergie interne de ce gaz de deux faons :
-
En chauffant le gaz travers les parois de lenceinte cylindrique, en maintenant le
piston immobile. Cette forme dnergie transfre au systme sous leffet dune diffrence de
temprature est appele chaleur Q.
-
En comprimant le gaz laide dun piston. Cette forme dnergie transfre est
appele travail W.
Dune faon gnrale, un systme thermodynamique change avec le milieu extrieur ces deux
formes dnergies. Un tel change aboutit une modification de lnergie interne.
Le bilan nergtique au cours dun tel change doit tenir compte de la convention de signes
cite prcdemment.
IV.1.1. ENONC DU PREMIER PRINCIPE

Il existe plusieurs faons quivalentes dnoncer le premier principe de la
thermodynamique.
1ere NONCE
La variation de lnergie interne dun systme, subissant une transformation au cours de
la quelle il change avec le milieu extrieur une quantit de chaleur Q et une quantit
de travail W, est gale la somme algbrique de ces deux formes dnergies.
Uf Ui = W + Q
2002
- 25 -
Physico-chimie
Les quantits Q et W sont positives lorsquelles sont gagnes par le systme et

ngatives dans le cas contraire.
Remarques
1- La transformation thermodynamique est dite exothermique lorsque Q est ngative (la
transformation libre de la chaleur). Elle est dite endothermique dans le cas contraire (Q
positive).
2- Lorsque la transformation seffectue volume constant (elle est dite isochore).
Le travail dexpansion W est nul (W = PdV = 0 ). Dans ce cas la variation de lnergie
interne U = Q (transformation isochore)
AUTRES NONCES
-
Le 1er principe de la thermodynamique exprime galement la conservation de lnergie

totale dun systme isol.
Le 1er principe exprime galement lquivalence des deux formes dnergies : chaleur et
travail. Lnergie peut ainsi changer de forme, mais ne peut tre ni cre ni dtruite au cours
dune transformation thermodynamique.
La variation de lnergie interne est indpendante de la manire dont la transformation est

ralise. Elle ne dpend que des tats initial et final du systme et non du chemin suivi.
IV.1.2. FONCTION ENTHALPIE H
De nombreuses transformations thermodynamiques se font pression constante. Elles sont

dites isobares.
Lenthalpie H dun systme est une fonction dtat thermodynamique dont la variation, au
cours dune transformation isobare, est gale la quantit de chaleur QP change.
Cette fonction est dfinie par lexpression :
H = U + PV
En effet : H = U + PV + VP
Et pour une transformation isobare
H = U + PV
Or:
U = QP - PV
Do :
H = QP - PV + PV
H = QP
2002
- 26 -
Physico-chimie
IIV
V..22.. LLE
ED
DE
EU
UX
XII
M
ME
EP
PR
RIIN
NC
CIIP
PE
ED
DE
E LLA
A TTH
HE
ER
RM
MO
OD
DY
YN
NA
AM
MIIQ
QU
UE
E
Le premier principe de la thermodynamique rsume les observations concernant l'nergie. On
peut ainsi prdire que, lors de n'importe quelle transformation, l'nergie totale est conserve. Il
est incapable cependant de prdire le sens spontan de l'volution d'un systme. En effet toutes
les transformations en accord avec le 1er principe ne seront pas forcment spontanes.
Lnonce de ce second principe peut tre envisag selon deux approches diffrentes utilisant
la fonction entropie ou la fonction enthalpie libre.
IV.2.1. LA FONCTION ENTROPIE S
1. Dfinition
Un systme thermodynamique est caractris par un tat macroscopique dfini par des
paramtres macroscopiques tels que le volume, lnergie interne .
Il est galement caractris par un tat microscopique dfini par des paramtres
microscopiques tels que le niveau dnergie occup par chaque particule du systme, la vitesse
et la position un instant donn de chacune de ses particules
A chaque tat macroscopique correspond un certain nombre dtats microscopiques
appel . Celui ci va donc dpendre des paramtres thermodynamiques macroscopiques U, V.
Et on a : = ( U, V, )
Remarque
Plus est leve plus le degr de dsordre du systme est important. Cette fonction permet
donc de mesurer le degr de dsordre dun systme correspondant un tat macroscopique
donn.
Exemple
Soient deux compartiments A et A dont lassociation (A+A) constitue un systme isol.
A
A
U
No
No
Les deux sous systmes constitus par le mme nombre de particules No = 2, occupant des
volumes constants et nchangeant donc entre eux que de la chaleur.
Pour des considrations quantiques, lnergie dune particule est forcment un multiple entier
(par exemple) dune valeur nergtique u.
Supposons par ailleurs que lnergie interne U* du systme (A + A) soit gale 10 u.
On a donc U* = U + U = 10 u.
2002
- 27 -
Physico-chimie
Lnergie interne U du sous systme A ne peut ainsi prendre que des valeurs entre 2u jusqu
8u.
Lorsque U = 2u, il existe un seul tat microscopique pour lequel chacune des deux particules
possde une nergie gale u.
Soient :
U = 2u,
(u , u )
=1
U = 3u
(2u , u ) et (u , 2u )
=2
=3
U = 4u (3u , u ) et (2u , 2u ) et (u , 3u )
Ainsi lorsque U = nu, le nombre dtat microscopique = n-1
Pour lexemple choisi, les rsultats de cette analyse sont reprsents sur le tableau ci dessous :
U
2u
8u
3u
7u
12
4u
6u
15
5u
5u
16
6u
4u
15
7u
3u
12
8u
2u
8
*tot = 84
On retient essentiellement que

* (U) = (U) x (U)
= (U) x (U* - U)
La probabilit pour que le sous systme A ait une nergie interne U est :
P (U) =
*(U)
*totale
La valeur U dquilibre est donc celle qui rend maximale cette probabilit.
A lquilibre on a donc :
dP(U)
=0
dU
Cest dire
2002
d(*(U))
0
dU
d((U) . '( U* - U))

=0
dU
' d d' ' d - d' 0

dU
dU
dU
dU'
- 28 -
Physico-chimie
La condition dquilibre est telle que :
1 (d)
dU
...
1 (d' )
' dU' N,V
N, V
Par dfinition cette condition dquilibre reprsente lgalit de la temprature et elle devient :
1 1
kT kT '
T et T les tempratures dans A et A

k est la constante de Boltzmann.
Lentropie S dun systme est une fonction dtat thermodynamique dfinie par la relation
suivante :
S = k ln
2. Proprits
-
Lentropie S dpend des paramtres macroscopiques U, V, N,:
S( U,V,N, )
-
S et , varient dans le mme sens. S mesure ainsi le degr du dsordre du systme.
Lentropie de lassociation de deux systmes A et A est la somme des deux entropies
de chacun des systmes.

En effet
* = .
S* = k.ln * = k. ln + k. ln = S + S
Daprs la dfinition de S = k. ln , On a :
( dS )
dU
( dS )
dU
1 k 1N, V
kT
T
1
T
N, V
Daprs lexemple choisi :
dQ
dS ( dS ) N, V dU 1 dU
dU
T
T
dS = dQ
T
3. Enonc du second principe

Ltat dquilibre dun systme isol (A + A) est tel que le nombre * soit maximal. Daprs
la dfinition de lentropie, la fonction S* est aussi maximale lquilibre. Do lnonc du
second principe de la thermodynamique.
Tout systme thermodynamique isol volue systmatiquement vers un tat dquilibre
caractris par une fonction entropie maximale. A lquilibre on a donc Smax et dS = 0.
2002
- 29 -
Physico-chimie
IV.2.2. FONCTION ENTHALPIE LIBRE G1. Dfinition

Lenthalpie libre G dun systme thermodynamique, appele galement nergie libre de
Gibbs, est une fonction dtat dfinie par la relation :
G = H -TS = U + PV - TS
2. Proprits
a. La fonction enthalpie libre G dun systme ferm (qui nchange pas de la
matire avec lextrieur) dpend des deux paramtres : pression et temprature.
G = G(P,T)
En effet : dG = dU + PdV + VdP TdS SdT
Or :
Do :
dU = - PdV + TdS
dG = VdP SdT
Cette expression montre que mathmatiquement G dpend de P et de T pour un systme

ferm.
b. Expression de V et de S en fonction de G
G = G(P,T)
dG (dG ) dP (dG ) dT
dP T
dT P

S = - dG
dT
Do : V = dG
dP
Et :
c. Expression du travail utile

Soit W le travail total chang par un systme thermodynamique avec le milieu
extrieur au cours dune transformation macroscopique.
Lorsque la transformation est isotherme :
U = TS + W
Do : W = U - TS = (U TS)
2002
- 30 -
Physico-chimie
Outre le travail dexpansion, le systme peut changer un travail dit utile ou rcuprable
(travail lectrique, chimique) : w
W =
2
1
PdV + w
Lorsque la transformation isotherme est galement isobare :

W = -PV + w
-PV + w = (U TS)
w = (U TS) + PV
Do lexpression : w = (U TS + PV)
w = G
Lorsque la transformation est isotherme et isobare, la variation de lenthalpie libre du
systme mesure le travail utile chang avec le milieu extrieur.
d. La spontanit dune transformation isotherme et isobare
Une telle transformation est spontane lorsque le systme cde du travail utile au milieu
extrieur. En dautres termes w est ncessairement ngative.
Ainsi au cours dune transformation spontane effectue pression et temprature
constante, la fonction enthalpie libre G ne peut que dcrotre.
A lquilibre G est minimale et dG = 0.
La spontanit dune transformation thermodynamique isotherme et isobare subit par
un systme se traduit par la diminution de cette fonction denthalpie libre.
A lquilibre G = Gmin
et dG = 0
Remarque
Une transformation isobare et isotherme pour laquelle G est ngative, est dite
exergonique. Une telle transformation exergonique, donc spontane, peut ne pas tre
exothermique (Q < 0).
Exemple
Cas dune raction quilibre :
A+BC+D
lquilibre lapplication de la loi daction de masse donne :
2002
- 31 -
Physico-chimie
[C] e[D] e
( e pour quilibre )
[A] e[B] e
G = Go + RT ln [C][D]
On dmontre que :
[A][B]
K=
Go est la variation de lenthalpie libre standard (G = Go pour des concentrations

gales lunit)
Habituellement cest Go qui est utilise comme critre de spontanit :
Si Go < 0 alors la transformation est spontane.
Remarques
1-
La spontanit dune transformation nest pas lie la vitesse dune telle
transformation. En effet, une transformation trs exergonique peut avoir une vitesse trs
faible. Dans ce cas un catalyseur ou une enzyme peut intervenir en augmentant la vitesse de la
transformation
(raction
chimique
ou
biochimique)
condition
quelle
soit
thermodynamiquement spontane.
2-
Une transformation isobare et isotherme non spontane ( G1o > 0) peut tre couple
une autre transformation spontane ( Go2 < 0). Le rsultat de ce couplage est de permettre
ventuellement la 1re transformation de se produire. Pour ceci il suffit que la quantit
( G1o + Go2 ) soit ngative.
IV.2.3. LE POTENTIEL CHIMIQUE
1. Dfinition
Pour un systme changeant avec le milieu extrieur de lnergie et de la matire,
lenthalpie libre G dpend en plus de P et T du nombre de moles de chacun de ces
constituants.
G = (P, T, n1, n2,ni) ni est la mole du ime constituant.
Par dfinition le potentiel chimique i du ime constituant dun systme est lenthalpie
libre dune mole de ce constituant.
i = Gi = ( G ) T, P, nj
ni
( j I )
2. Proprits
Le potentiel chimique a les mmes proprits que celle de lenthalpie libre, en
particulier :
2002
- 32 -
Physico-chimie
Vi = ( P ) T, n1 ,n2
Vi est le volume partiel molaire du constituant i
3. Expression
Considrons une mole dune substance ltat pur.
= G et V = V = (
)T
P
Faisons lanalogie avec un gaz parfait.

V = RT
P
(
) = RT
P
P T
R T dP = d
P
Do : = 0 + RT lnP
Pour passer dun gaz une solution idale (dilue) il suffit de remplacer la pression par la
concentration dans cette expression, et on a
i = C0 + RT lnCi
Habituellement, on utilise la fraction molaire xi
Do: i = 0x + RT ln xi
0x reprsente le potentiel chimique du constituant i se trouvant ltat pur.

4. Spontanit dune transformation
Au cours dune transformation spontane, le potentiel chimique ne peut que dcrotre. A
lquilibre est minimale et d = 0
Exemple
Soit une substance A qui se transforme en B selon lquilibre
A
Initialement A est suprieure B. lquilibre A = B.
2002
- 33 -
Physico-chimie
QCM N 1
A) au cours dune transformation thermodynamique rversible le travail rcuprable est toujours
gal la variation denthalpie libre du systme.
B) Pour une transformation rversible isotherme et isobare, qui se droule spontanment,
lenthalpie libre G ne peut que diminuer.
C) Le volume dun systme est gal au driv de G par rapport la temprature.
D) Le potentiel chimique dun constituant est gal lenthalpie libre molaire.
QCM N 2
On fait subir un gaz parfait une transformation isotherme.
A) Lnergie cintique moyenne de translation dune particule demeure inchange.
B) La quantit de chaleur change avec lextrieur est nulle.
C) Le travail chang est en valeur absolue gal la chaleur change.
D) La vitesse quadratique moyenne peut augmenter au cours de cette transformation.
E) Le produit du volume par la pression est constant.
QCM N 3
Au cours dune dtente adiabatique subie par un gaz parfait :
A) La temprature finale est infrieure la temprature initiale.
B) La variation de lnergie interne peut tre suprieure au travail chang.
C) La pression finale est suprieure la pression initiale.
D) Lquation des gaz parfaits est applicable.
E) La chaleur dgage est ncessairement non nulle.
QCM N 4
On donne la constante K = 1,38 x 10-23 MKS, N = 6,02 x 10+23
La vitesse quadratique moyenne 27C, dune molcule dhydrogne est de lordre de
A) 715m/s
B) 1254m/s
C) 245m/s
D) 50m/s
E) autre rponse.
2002
- 34 -
Physico-chimie
QCM N 5
On considre un gaz parfait subissant une transformation isotherme
A) Son nergie interne demeure inchange.
B) La quantit de chaleur change avec lextrieur est nulle.
C) La quantit de travail change est nulle.
D) La somme algbrique du travail et de la chaleur change est nulle.
E) La valeur de la pression double si le volume est diminu de moiti.
QCM N 6
Lagitation thermique
A) Est dautant plus leve que la viscosit est faible.
B) Est dautant plus leve que la masse est faible.
C) Disparat quand la temprature tend vers zro.
D) Est responsable de la sdimentation.
E) Est responsable de la diffusion.
2002
- 35 -
Physico-chimie
CHAPITRE III
LES TRANSPORTS MOLECULAIRES

ET LEURS APPLICATIONS AUX MEMBRANES
INTRODUCTION
Ltat liquide correspond ltat dans lequel lnergie de liaison mesurant la tendance au
rassemblement est du mme ordre de grandeur que lnergie cintique moyenne dagitation
thermique mesurant la tendance la dispersion. Les molcules en solution peuvent se dplacer
les unes par rapport aux autres.
Les phnomnes de transport regroupent lensemble des processus physiques qui
aboutissent un transport net (global) lchelle macroscopique. Ce phnomne de transport
joue un rle trs important dans plusieurs systmes et plus particulirement dans les
systmes vivants, au sein desquels les transports de matire quils soient distance ou
locaux sont indispensables leur maintien. Ces transports peuvent avoir lieu dans un milieu
homogne ou travers les systmes membranaires, ils peuvent tre passifs ou actifs.
LES TRANSPORTS PASSIFS

I. TRANSPORT INDUIT PAR UN GRADIENT DE CONCENTRATION :
LA DIFFUSION
I.1. DFINITION
La diffusion est le transport net de particules (soluts) qui se fait spontanment
(passivement)
dune rgion o la concentration est leve vers une rgion O celle ci est plus faible.
I.2. PROPRITS
Cest un transport passif et spontan d un gradient de concentration. La diffusion est
dautant plus importante que la temprature est leve, que la taille des particules est rduite et
que la viscosit du milieu est diminue.
I.3. MCANISME
On dmontre que le mcanisme de cette diffusion est lagitation thermique.
2002
- 36 -
Physico-chimie
I.4. FLUX DE DIFFUSION : LOI DE FICK

Le flux de diffusion JD est la quantit nette de matire transporte par diffusion travers une
section unit (surface perpendiculaire la direction de transport) pendant lunit de temps.
Lexpression de ce flux est donne par la loi de Fick.
C(x)
C(x)
x est la constante de diffusion, elle dpend de la

D
nature du solut et du solvant, et de la temprature, elle est
dC
JD(x) = - D dx
dC
> 0 car dx < 0
exprime en ms-1 ou cms-1
dC
dx
est le gradient de diffusion.
D reprsente le flux de diffusion lorsque
La diffusion va cesser lorsque la concentration devient uniforme
dC 1
dx
dC
0
dx
On dmontre que cette constante de diffusion D est telle que :

k = constante de BOLTZMANN k = R/N
R : constante des gaz parfaits,
D kT
f
N : nombre dAvogadro = 6,02 x 1023
: Relation d Einstein
T : temprature absolue
f : coefficient de friction de la particule
Diffusante (particule sphrique ; f = 6...r)
: est le coefficient de viscosit du solvant.
Remarque
- On appelle dbit massique de diffusion QDm la quantit nette de matire qui est transporte
pendant lunit de temps travers une surface S.
-1
dQ
QDm dt JDS : masse s .
.
QDm - D.S dC
dx
- Le flux de diffusion peut tre considr comme tant la rsultante de deux flux
unidirectionnels.
(2)
(1)
J21
J12
JD
JD = J1.2 J2.1
2002
- 37 -
Physico-chimie
- A lchelle individuelle une particule donne va parcourir en moyenne, sous leffet de

lagitation thermique, une distance l pendant une dure t.
On dmontre la relation : l = 2D t
Cette relation illustre le caractre alatoire de la diffusion, celle ci nest efficace qu courte
distance.
On peut ainsi calculer le temps mis par une protine pour diffuser dune extrmit une autre
dune cellule, en prenant D = 10-6 cm.s-1 et l = 10m t = 50ms
I.5. DIFFUSION TRAVERS UNE MEMBRANE

I.5.1. PERMABILIT MEMBRANAIRE
Considrons une membrane dpaisseur x0 sparant deux compartiments 1 et 2 o se trouve un
solut aux concentrations C1 et C2.
Supposons que C1 > C2 et que la membrane soit permable au solut.
c
C1
C2
X0 = x
A lintrieur de la membrane, la dcroissance de la concentration est suppose linaire, le

gradient de concentration est donc constant ; do :
dC C2 - C1 = constante
dx
xo
Et la loi de Fick scrit :

JD - D (C2 - C1) Pe (C1 C2)
xo
avec Pe = D
xo
Pe = permabilit membranaire ou diffusionnelle.

Elle est exprime en [ms-1] ou [cms-1]. Elle dpend de la membrane, du solvant et du solutet
reprsente le flux de diffusion pour C1 -C2 = 1
2002
- 38 -
Physico-chimie
I.5.2. APPLICATIONS
a. la dialyse
La dialyse est une mthode de sparation utilise pour sparer au sein dun mlange les petites
molcules des plus grosses. Elle est base sur la diffusion travers une membrane dialysante
formant un sac dialyse.
Sac dialyse
Par dfinition une membrane dialysante est une membrane qui empche le passage des grosses
molcules tout en tant permable aux particules cristalloidales incluant celles du solvant.
La dialyse consiste placer la solution contenant le mlange dans un sac dialyse, celui ci
plonge dans un grand rcipient rempli de solvant pur (eau).
Du fait de la nature de la membrane, seules les petites molcules vont diffuser lextrieur du
sac. En renouvelant de temps autre le solvant contenu dans le rcipient, on finira par obtenir
dans le sac dialyse une solution ne contenant que les macromolcules.
b. Lhmodialyse
Cest une puration sanguine extra-rnale qui consiste liminer les dchets mtaboliques qui
saccumulent dans le sang (des cristallodes : ure, acide urique) chez les malades ayant une
insuffisance rnale terminale.
Lhmodialyseur est constitu de deux compartiments 1 et 2 spars par une membrane
dialysante. Dans le compartiment 1 on va passer le sang du malade. Le compartiment 2
contient le bain de dialyse constitu par une solution dont le pH et les concentrations en ions
sont identiques ceux du srum dun sujet normal (pH, Na+, K+, Cl-,) et qui sont maintenus
fixes grce un renouvellement continu de la solution au cours de lhmodialyse.
1
Sang
V1
2002
Bain de dialyse
V2 =
- 39 -
Physico-chimie
Les dchets mtaboliques (ure,) accumuls dans le sang vont migrer par diffusion travers
la membrane dialysante vers le compartiment 2. Lhmodialyse se termine lorsque les
concentrations sanguines en ces dchets mtaboliques retrouvent des valeurs physiologiques.
Il est possible dobtenir une description mathmatique de lpuration extra-rnale travers le
modle dvelopp ci dessous :
Considrons Q(t) la quantit totale dure prsente dans lorganisme un instant t. Soit C(t) la
concentration sanguine en ure cet instant et V le volume de distribution de lure dans
lorganisme (volume intra-cellulaire et volume extra-cellulaire)
Q(t) = C(t).V
Pendant lintervalle dt, la quantit dure qui diffuse travers la membrane de lhmodialyseur
est dQ (la quantit dQ tant ngative)
Par dfinition le dbit massique de diffusion est :
.
dQ
Q(t) - dt -V.dC
dt
En appliquant la loi de Fick lorsque la concentration en ure dans le compartiment 2 est nulle
(renouvellement du bain de dialyse), on obtient lexpression suivante donnant le dbit
massique dure travers la surface S de la membrane de lhmodialyseur :
Q(t) - V.dC DS C(t) = Pe.S.C(t)
xo
dt
Par dfinition la quantit K = S.Pe est appel taux de transfert qui sexprime dans le systme
V
international en seconde 1 (s-1).

La rsolution de lquation diffrentielle dC -K.C donne lvolution de C(t) en fonction
dt
du temps et permet ainsi de dcrire quantitativement lhmodialyse.

-Kdt
dC
C
ln C -K.t ln C0
C(t)
Log C(t)
C0
2002
- 40 -
Physico-chimie
C(t) = C0.e-KT
Co Reprsente la concentration initiale dure dans le sang du sujet
La clairance Cl de lhmodialyseur est dfinit par le volume pur pendant lunit de temps.
On a donc :
*
Q m = Pe.S.C = Cl.C = K.V.C

Do
Cl = K.V
Pour rduire le temps de dialyse, il suffit daugmenter la valeur de K en utilisant une

membrane dialysante de grande surface. Nanmoins une rduction trop importante du temps de
dialyse risque de conduire lapparition dun dme crbral d une faible permabilit de
la membrane capillaire vis vis de lure.
c. Echanges alvolo-capillaires
Les changes gazeux alvolo-capillaires sont uniquement rgis par les lois de la diffusion.
En effet aussi bien loxygne que le gaz carbonique sont transports par diffusion travers la
barrire alvolo-capillaire, assimile sur le plan physiologique une membrane permable
ces gaz.
Gaz
sang
O2
CO
Va
Vc
Pour dcrire les changes gazeux, il est plus commode dutiliser les pressions partielles, celles
ci sont relies la concentration par la loi thermodynamique de Henry :
C = concentration du gaz
C = a.P
P = pression partielle
a = solubilit du gaz
La capacit de transfert dun gaz transport travers la membrane alvolo-capillaire, appele

galement capacit de diffusion T, est dfinit par la relation :
*
T Q
Pa - Pc
2002
Q Reprsente le dbit massique de diffusion du gaz.
- 41 -
Physico-chimie
II. TRANSPORT INDUIT PAR UN GRADIENT DE PRESSION

II.1 DFINITION
Cest un transport massique qui rsulte dun transport volumique sous leffet dun gradient de
pression.
II.2 PROPRITS ET MCANISME

Ce type de transport conduit un coulement de liquide de la rgion o la pression est leve
vers la rgion o la pression est plus faible.
.
On aura donc un dbit volumique Q (V) qui va tre proportionnel dP (loi de Poiseuille).
dx
Ce dbit volumique Q V sexprime en m3s-1 dans le systme MKS ou en cm3s-1dans le systme

CGS.
Le flux volumique : est le volume traversant la surface totale par unit de temps sous leffet de
gradient de pression. JV
.
JV Q V
S
en m.s-1
Le dbit volumique va conduire un flux convectif de soluts (les particules vont tre
entranes par lcoulement de solution) cest dire un flux massique qui est la quantit de
matire de solut qui traverse lunit de surface et pendant lunit de temps sous leffet de
gradient de pression.
Le flux massique dun solut donn faisant suite ce type de transfert est :
JSO = JV.C
C : tant la concentration du solut.
Lexistence dune diffrence de pression hydrostatique et ou osmotique entre les deux faces
dune membrane est lorigine dun transfert convectif appel filtration.
Considrons une membrane. Soient P1 et P2 les pressions hydrostatiques mesures
respectivement dans les compartiments 1 et 2. La pression osmotique dveloppe par la
solution 1 est 1, celle dvelopp par la solution 2 est 2. La pression totale dans le
compartiment 1 est donc p1= P1+ 2. Celle dans le compartiment 2 sera p2= P2 + 1.
2002
- 42 -
Physico-chimie
C1
2
J
C2
P2
P1
Supposons que p1soit suprieure p2 ( p1> p2)

Par analogie avec la diffusion on dfinit le flux de filtration travers la membrane JV par la
relation :
JV = Ph ( p1- p2)
Ph dfinit par la permabilit hydraulique de la membrane. Elle reprsente le flux volumique
travers la membrane lorsque la diffrence de pression de part et dautre de cette membrane est
gale lunit. La permabilit hydraulique est exprime en kg-1. m2. s
Applications
-
On peut associer lhmodialyse une ultrafiltration en appliquant de part et dautre de

la membrane dialysante un excs de pression hydrostatique dans le compartiment
sanguin. Dans ces conditions un transport connectif de soluts (ure..) sajoute aux
flux de diffusion de ces soluts travers la membrane dialysante. On peut ainsi
raccourcir le temps ncessaire lpuration sanguine et ventuellement dbarrasser le
sang dun excs volumique en eau.
eau pure
CO
filtration
diffusion
Ultrafiltration
2002
- 43 -
Physico-chimie
- Phnomne de STARLING :
Au pole artriel dune anse capillaire, la pression hydrostatique artrielle P est toujours
suprieure la pression osmotique des protines plasmatique (appele pression oncotique), il y
a donc ce niveau une sortie deau oxygne accompagne de soluts nutritifs tels que le
glucose vers lespace interstitiel (transsudation). A loppos, au ple veineux, la pression
hydrostatique veineuse PV est toujours infrieure la pression oncotique des protines
plasmatiques, do entre deau riche en gaz carbonique accompagne de dchets
mtaboliques (ure,..), dans le capillaire (rsorption).
Il stablit ainsi un quilibre dchange volumique travers la membrane capillaire appel
quilibre de STARLING.
III. TRANSPORT INDUIT PAR UN GRADIENT DE POTENTIEL

LECTRIQUE
III.1.DFINITION
Cest un transport passif de particules charges sous laction dun champ lectrique
E , cest dire sous leffet dun gradient de potentiel lectrique.
III.2.PROPRITS
Il sagit dun transport orient, donc non alatoire.
III.3.MCANISME
Dans un milieu visqueux, le dplacement dune particule charge soumise laction dun
champ lectrique E est induit par deux forces sexerant sur elle.
- Il sagit dabord de la force lectrique
F = qE
q tant la charge algbrique de la particule.
- Il sagit ensuite de la force de viscosit (force de frottement visqueux) sopposant
La force lectrique : F V = -f v
(f : constante de friction ou de frottement visqueux).
Pour une particule sphrique de rayon r et place dans un solvant de viscosit , lexpression
de f est : f= 6 r
FV
2002
- 44 -
Physico-chimie
Aprs une phase transitoire de dure ngligeable caractrise par un mouvement acclre, la
particule atteint une vitesse limite
dfinissant une phase stationnaire pour laquelle :
F V + F = 0 q E fv = 0
Do la vitesse limite de la particule :
v=
q
f
E = .E
: mobilit ionique.
III.4.MOBILIT IONIQUE
III.4.1. DFINITION ET EXPRESSION
La mobilit ionique est la vitesse limite acquise par la particule lorsque le champ
lectrique est gal lunit. Cest aussi la vitesse acquise par unit de champ lectrique
appliqu.
Daprs cette dfinition, lexpression de la mobilit est :
q
v
E f
III.4.2. UNIT DE LA MOBILIT

Dans le systme international, lunit de la mobilit est
m. s1
.m = m.Volt-1.s-1.
volt
III.4.3. PROPRITS
La mobilit dune espce donne :
-
est indpendante de lintensit du champ lectrique.
dpend de la nature de la particule (forme, taille et charge).
dpend de la nature du milieu dans lequel se trouve la particule (pH, temprature, forme
ionique, viscosit)
Remarque
Considrons les deux espces ioniques Na+ et K+ places dans un milieu aqueux. Elles ont la
mme forme et portent la mme charge. Le rayon de lion K+ tant suprieur celui de lion
Na+, on devrait sattendre donc ce que la mobilit de Na+ soit suprieure celle de K+, or
dans la ralit cest linverse qui se produit puisque la mobilit de K+ mesure est bien
suprieure celle de lion Na+. Cette contradiction nest quapparente. En effet en solution
2002
- 45 -
Physico-chimie
aqueuse les ions sont toujours en tat hydrats. Lion Na+ est en moyenne entour par 8
molcules deau tandis que lion K+ est hydrat seulement par 4 molcules deau. Dans ce que
le rayon de Na+ hydrat est suprieur celui de K+ hydrat.
III.5. FLUX LECTRIQUE JE

III.5.1. DFINITION
Le flux lectrique JE est la quantit ionique transporte travers lunit de surface pendant
lunit de temps. Ce flux est dfini pour chaque espce ionique.
III.5.2. EXPRESSION
Considrons une solution contenant une espce ionique donne soumise laction dun champ
lectrique.
Soit no le nombre de particules charges par unit de volume et q la charge algbrique porte
par chaque particule (q= z.e, z tant la valence algbrique et e la charge lectrique lmentaire
en valeur absolue soit 1,6 .10-19Coulomb)
F = Ne = 965000C
S
JE
R = N.k
-19
E =1,6x10 C
v
v
Le dbit ionique Q E est la quantit de charge transporte travers une surface S pendant
lunit de temps.
.
Q E = dQ
dt
Daprs cette dfinition, ce dbit nest autre que lintensit du courant i traversant la surface S
.
( Q = i). Cette intensit correspond la quantit de charge, en valeur absolue, contenue dans le
volume de section S et de hauteur v :
.
i = n0.S.v. z e = Q E
Or v =
ze
f
E : E est le module du champ lectrique.
Donc i = n0 S z e
ze
E n0 S z e E
f
f
Le flux lectrique : JE = i n0 z e dV
dx
S
f
2002
- 46 -
Physico-chimie
En tenant comte des relations suivantes

f=
kT
,
D
k constante de BOLTZMANN
D : constante de diffusion
R : constante des gaz parfait
N : nombre dAvogadro
F : Faraday
R=Nk
dv
dx
F = N.e
: Gradient de potentiel lectrique
E = Ex dV
dx
Lexpression du flux JE deviens alors :

JE
D n0 . z e F z dV
RT
dx
n0 z e est la quantit totale de charge correspondant lespce considre contenue dans lunit
de volume, cest dire la concentration en charge de cette espce ionique, exprime en Eqg l-1.
JE D C(x)F z dV
RT
dx
Supposons que le flux lectrique JE est orient dans le sens des x croissants, selon le signe de
Z, deux cas sont possibles :
Si Z est positif : z = z
dV - dV
Ex
et
dx
dx
E
JE
Donc JE(x) = z F D C(x) dV

RT
dx
Si Z est ngatif : z = -z
dV
dV
Et
dx
dx
E
JE
Donc : JE(x) = zF D C(x) dV

RT
dx
Donc quel que soit z on a
JE(x) = -
z.F
dV
D.C( x)
R.T
dx
Remarque
Si JE est orient dans le sens des x ngatifs alors on a
2002
JE =
z.F
dV
D.C( x)
R.T
dx
- 47 -
Physico-chimie
III.6.TRANSPORT
IONIQUE
TRAVERS
UNE
MEMBRANE
POLARISE
Il sagit de considrer les transports ioniques travers une membrane lorsque celle ci est
soumise une diffrence de potentiel lectrique Vm.
III.6.1. EQUATION DE NERNST

a. Dfinition
Considrons une espce ionique dont la rpartition dquilibre de part et dautre dune
membrane polarise est obtenue uniquement sous leffet de la diffusion et du champ lectrique
transmembranaire.
La membrane spare deux compartiments (1) et (2) dans lesquels les concentrations dquilibre
obtenues pour cette espce ionique sont respectivement C1 et C2.
La condition dquilibre est que le flux de diffusion JD soit gal et oppos au flux lectrique JE
et ceci en tout point de la membrane.
Supposons que C1>C2
(1)
V1
V2
(2)
JD
JE
x
JD = JE
D
dC(x) z F
D C(x) dV
dx
RT
dx
dC(x) - z F dV
RT
C
ln C(x) = z F V(x) constante
RT
ln C2 - z F (V2 V1)
C1
RT
V2V1 = R T ln C1
z F C2
avec V2 V1 = Vms
Cette quation est appele quation de NERNST.
2002
- 48 -
Physico-chimie
Elle exprime une diffrence de potentiel (potentiel de NERNST) quil faut appliquer de part et
dautre de la membrane pour que la rpartition dquilibre de lespce ionique soit due
uniquement des phnomnes passifs.
b. Intrt de lquation de NERNST

Lquation de NERNST permet de juger la nature du transport dune espce ionique travers
une membrane biologique polarise soumise un potentiel transmembranaire Vm :
Lorsque le potentiel de NERNST (V calcul) pour cette espce ionique est gal au
potentiel appliqu Vm, les transports impliqus dans ltablissement de lquilibre sont
uniquement passifs (diffusion et transport lectrique).
En revanche, lorsque V calcul est diffrent de Vm, la rpartition dquilibre fait
intervenir obligatoirement outre les transports passifs un phnomne de transport actif.
Remarques
-
Pour une membrane biologique donne, les diffrentes espces ioniques qui squilibrent
de part et dautre de cette membrane nauront pas forcment des potentiels de NERNST
identiques. Seules en effet les espces ioniques dont les rpartitions dquilibre sont passives,
possdent le mme potentiel de NERNST qui est gal au potentiel membranaire.
-
Pour une espce ionique transporte passivement travers une membrane polarise,
lquation de NERNST est strictement quivalente lquation de BOLTZMANN.
III.6.2. FLUX PASSIF NET

a. Dfinition
Le flux passif net J pour une espce ionique est la rsultante des deux flux passifs J D et JE
lquilibre.
Ce flux J est nul lorsque la rpartition dquilibre est passive. Il est non nul lorsque cette
rpartition dquilibre fait intervenir un transport actif.
b. Expression
J = J D - JE
J -D
dC(x) z F D C(x) dvm

dx
RT
dx
Soit A z F D dVm on supposera que Vm est une constante lintrieur de la membrane

R T dx
dx
2002
- 49 -
Physico-chimie
J A C(x) - D
x2
C2
dC(x)
dx
dC
x dx -D J A C
C
x2 - x1 D Log J A C1
A
J A C2
J A C1 e
J A C2
A(x2 - x1)
D
A C2 eD(x2 - x1)
A
J[1 e D(x2 x1) A[C2. e D(x2 - x1) C1]
z.F
(V2m - V1m )
- C1]
zFD (v2m - v1m ) [ C2 e R.T
J
.
z.F
RT(x2 x1)
[1 - e R.T (V2m - V1m ) ]
J reprsente lexpression du flux passif net lquilibre.
c. Intrt
Le calcul du flux net passif permet de juger de la nature du transport impliqu dans
ltablissement de lquilibre de lespce ionique de part et dautre de la membrane polarise.
La rpartition est passive lorsque le flux J est nul. En revanche, cette rpartition fait intervenir
un transport actif lorsque le flux J calcul est non nul.
III.6.3. EQUATION DUSSING

a. Dfinition
Il est possible de subdiviser le flux passif net J en deux flux unidirectionnels J21 et J12
tels que :
J = J21 - J12 (en supposant que J21 soit suprieur J12)
J21 est le flux unidirectionnel travers la membrane, du compartiment (2) vers le compartiment
(I). Son expression est gale celle du flux passif net J lorsque C1 est nulle.
z.F (V2m - V1m )
]
zFD (v2m - V1m ) [C2 e R.T
.
J21 = J =
z.F (V2m - V1m )
RT(x2 x1)
[1 - e R.T
]
2002
- 50 -
Physico-chimie
J12 est le flux unidirectionnel travers la membrane du compartiment (1) vers le

compartiment (2). Son expression est gale celle du flux passif net J lorsque C2 est nulle
J12 = J = -
z F D (v2m - v1m )
C1
z.F (V2m - V1m )
R T (x2x1) [1 - e R.T
]
Par dfinition, lquation dUSSING pour une espce ionique donne est le rapport des 2 flux
unidirectionnels travers la membrane :
J21 C2
J12 C1 e
zF (V2m V1m)
RT
Equation dUSSING
b. Intrt
Lquation dUSSING calcule permet de juger de la nature du transport et de dterminer
ventuellement le sens du transport actif de lespce ionique travers la membrane biologique.
Deux cas se prsentent :
Si
J21
=1, donc J = 0 et le transport est purement passif.
J12
Si
J21
1 donc J0 et le transport est en partie actif.
J12
Si
J21
>1: le transport actif se fait de (1) vers (2), J se fait de (2) vers (1)
J12
Si
J21
<1 : le transport actif se fait de(2) vers (1) car le transport passif net se
J12
fait de (1) vers (2).
Remarque
Lorsque lquation dUSSING est gale lunit, on peut vrifier aisment quelle est
identique lquation de NERNST et lquation de BOLTZMANN.
Lquation dUSSING est parfois appele lquation de NERNST gnralise.
2002
- 51 -
Physico-chimie
IV. LES PHNOMNES OSMOTIQUES : TRANSPORT A TRAVERS

UNE MEMBRANE SEMI-PERMEABLE
Une membrane est dite semi-permable (ou hmipermable) lorsquelle est permable
uniquement aux particules solvant.
IV.1. OSMOSE
IV1.1. MISE EN EVIDENCE : EXPRIENCE DE DUTROCHET
Considrons le montage reprsent si-dessous permettant de raliser lexprience dite de
Dutrochet. Un rcipient (2), qui contient une solution aqueuse de saccharose,
souvre
lextrieur travers un capillaire vertical. Cette solution est mise en contact contre son solvant
(H2O), plac dans un grand rservoir (1), par lintermdiaire dune membrane semi-permable
(MSP) qui par dfinition ne laisse passer que les molcules solvants.
H2O
(1)
(2)
MSP
Au cours de cette exprience on constate une ascension progressive du liquide dans le

capillaire pour se stabiliser lorsque la dnivellation atteint une hauteur dquilibre h.
Les parois des deux compartiments (1) et (2) tant supposes indformables, lascension
constate fait suite obligatoirement un passage de solvant du compartiment (1) vers le
compartiment (2) travers la membrane semi-permable.
IV.1.2. DFINITION
Le passage de solvant du compartiment solvant vers le compartiment solution travers la
membrane semi-permable dfinit losmose.
IV.1.3. MCANISME
Losmose a pour origine la diffusion du solvant travers la membrane semi-permable. Il
existe en effet un trs faible gradient de concentration de solvant de part et dautre de la
membrane puisque la concentration en eau est lgrement suprieure dans le compartiment (1)
2002
- 52 -
Physico-chimie
par rapport celle dans le compartiment (2). Il y aura donc forcment, daprs les lois de la
diffusion, un flux deau dans le sens de ce gradient. Cest dire du compartiment solvant vers
le compartiment solution.
IV.2. PRESSION OSMOTIQUE

IV.2.1. DFINITION
La pression osmotique dune solution est une pression de nature physico-chimique
dveloppe par cette solution contre son solvant travers une membrane semi-permable.
Ayant les mmes effets quune pression hydrostatique, elle est responsable de flux du solvant
issu de losmose.
Compte tenu du sens du flux osmotique, cette pression agit sur la membrane semi-permable
du cot solvant.
P = gh
PMi = gH +gh
PMe = gH
H2O
(I)
P
M
P = PMi PMe = gh
Lorsque lquilibre est ralis au cours de lexprience de Dutrochet, il stablit un excs de

pression hydrostatique P dans le compartiment solution ayant pour consquence lannulation
de leffet osmotique.
Dans ces conditions, la pression osmotique de la solution est numriquement gale lexcs de
pression hydrostatique quil faut dvelopper dans le compartiment solution capable de
sopposer losmose.
On a donc numriquement :
= gh
= masse volumique de la solution

g = acclration de la pesanteur
h = dnivellation dquilibre
IV.2.2. UNITS
La pression osmotique est exprime avec les mmes units que celles utilises pour exprimer
les pressions hydrostatiques.
On peut ainsi utiliser :
2002
- 53 -
Physico-chimie
- Lunit Pascal (Pa) dans le systme MKS.

- Lunit Atmosphre (Atm). 1 Atm 105 Pa
- Lunit hauteur : une pression exprime en hauteur dun liquide de rfrence (mercure
(Hg) par exemple) est trs utilise dans le domaine biologique et mdical.
1 mm Hg est une pression dveloppe par une colonne de 1mm de mercure :
1m Hg = Hg .g . 1 = 13,6 x 103 x 9,81 x 1
1 mm Hg = 133,3 Pas
IV.2.3. EXPRESSION : RELATION DE PFEFFER VANT HOFF
Il sagit dobtenir une expression de la pression osmotique dune solution en fonction des
paramtres physico-chimiques de cette solution.
Pour cela considrons le montage de Dutrochet lquilibre. Dans ces conditions le flux net
deau travers la membrane semi-permable est nul et le potentiel chimique du solvant est le
mme dans les deux compartiments. La temprature tant la mme, le potentiel chimique est
donc uniquement fonction de la pression.
Dans le compartiment (1), lquilibre le potentiel chimique du solvant cest dire ltat pur
w
0
est gal celui du solvant dans le compartiment (2) cest dire en solution
w
0 (T,P) = (T,P+)
(T, P+ ) = 0 (T,P+ ) + RT ln xw ( xw est la fraction molaire du solvant
w
en solution)
0 (T, P) = 0 (T,P+ ) + RT ln xw
w
0 (T, P+ ) - 0 (T,P) = - RT ln xw
w
tant trs faible, elle est gale la variation de la pression P.

w
: 0
Do
d
( 0 )T . P
dP
Dautre part : xw = 1-xs ( xs fraction molaire de la solution)

Et puisque xs <<< 1 (solution dilue), on a donc :
ln xw = ln (1 xs ) - xs
w
d
Donc : ( 0 )T . = RTxs
dP
w
Or (
2002
d0
)T = Vw ( Vw est le volume occup par une mole de solvant)
dP
- 54 -
Physico-chimie
Et Xs = nombrede molesde solut

nombrede molestotal
Donc : = RT
ns ns (car solution dilue)

nw nw nw
ns = RT ns (V volume total du solvant, pratiquement gal celui de

nwVw
V
la solution)
or : ns = molarit de la solution de saccharose, qui est gale losmolarit
V
do la relation de Pfeffer Vant Hoff
= RTCO
Exemples
- Soit une solution dont losmolarit est gale 0,3 osmol.L-1, sa pression osmotique
T = 300K est trs leve :
= R.T.CO
= 8,31 x 300 x 0,3 x 103 = 7,4Atm =7,4x105 Pas.
- Lexpression de Pfeffer Vant Hoff permet de gnraliser la notion de pression osmotique
par mise en contact de deux solutions travers une membrane semi-permable.
Solution 1
Solution 2
1
21
CO 1
CO 2
MSP
La solution (1) dveloppe une pression osmotique 1 contre le solvant de la solution (2)
La solution (2) dveloppe une pression osmotique 2 contre le solvant de la solution (1).
La rsultante de ces deux pressions osmotiques dfinit la pression osmotique dune solution
contre lautre solution travers la membrane semi-permable.
Lorsque CO2 est suprieure CO1, la solution (2) dveloppe une pression osmotique 21 contre la
solution (1) travers la membrane semi-permable.
21 = RT (C02 C01)
2002
- 55 -
Physico-chimie
Remarque
La pression oncotique du plasma sanguin est la pression osmotique dveloppe par le plasma
contre le milieu interstitiel travers la membrane capillaire suppose semi-permable. Cette
pression oncotique est donc trs faible devant la pression osmotique du plasma, laquelle est
dfinit par rapport au solvant pur.
IV.2.4. MTHODES DE MESURE DE LA PRESSION OSMOTIQUE
La mesure de la pression osmotique est ralise laide dosmomtres. Deux mthodes de
mesure peuvent tre utilises :
a. Mthode directe
La mthode directe utilise losmomtre de Dutrochet. Au cours dune exprience de Dutrochet,
on dtermine la hauteur dquilibre h, laquelle permet de mesurer la pression osmotique de la
solution tudie.
= gh
Remarques
- Au cours de cette mesure, on nglige leffet de dilution de la solution car le volume du
capillaire est trs faible.
- La mthode directe sapplique aux solutions collodales. Elle est en revanche non utilise
dans le cas des solutions cristallodales.
En effet il est difficile de raliser une membrane strictement semi-permable vis vis des
solutions cristallodales, tandis quune simple membrane dialysante suffit dans le cas des
solutions collodales. Par ailleurs que dans le cas de solution cristalloidale la pression est
habituellement trs leve et on sera confronte un problme de rsistance membranaire (h
serait trs leve).
2. Mthode indirecte
La mthode indirecte utilise habituellement un osmomtre cryoscopique qui mesure
labaissement cryoscopique T de la solution :
2002
RT
T
K
K : constante cryoscopique du solvant = 1,86 degr.osmol.L-1
- 56 -
Physico-chimie
Cette mthode est surtout utilise pour la mesure de la pression osmotique des solutions
cristallodes.
Dans le cas dune solution collodale, cette mthode est peu prcise du fait dun abaissement
cryoscopique T trs faible
IV.2.5. ISO-OSMOTICIT ET ISO-TONICIT
Il sagit de deux termes qui sont souvent arbitrairement confondus bien que leurs significations
soient diffrentes.
a. Iso-osmoticit
Deux solutions sont dites iso-osmotiques (iso-osmolaires) lorsquelles prsentent la mme
osmolarit. Elles dveloppent donc la mme pression osmotique.
b. iso-tonicit
Lisotonicit de deux solutions est toujours dfinie par rapport une membrane donne mme
si celle si nest pas strictement semi-permable. Dans ces conditions, deux solutions sont dites
isotoniques par rapport une membrane donne lorsque leur mise en contact travers cette
membrane nentrane aucun transfert net de solvant dans un sens ou dans lautre.
En revanche lorsque la mise en contact des deux solutions travers la membrane aboutit un
transfert de solvant, ces deux solutions ne sont pas isotoniques et le transfert de solvant se fait
de la solution dite hypotonique vers la solution dite hypertonique.
Exemples
Exp.1 : Considrons une solution dure dont losmolarit est de 0,3 osmol.L-1.
Une telle solution est iso-osmotique au milieu intra-cellulaire puisque celui ci prsente la
mme osmolarit que celle de la solution dure.
En revanche, par rapport la membrane cytoplasmique, cette solution dure et le
compartiment intra-cellulaire ne sont pas isotoniques, compte tenu de la nature de cette
membrane qui est trs permable lure. La mise en contact de ces deux compartiments
entrane donc une diffusion dure travers la membrane cellulaire vers le compartiment intracellulaire qui lquilibre va dvelopper une pression osmotique contre la solution dure
responsable dun flux de solvant vers lintrieur de la cellule.
Dans ces conditions, la solution dure 0,3 osmol.L-1 est une solution hypotonique par rapport
au milieu intra-cellulaire qui est hypertonique.
Exp. 2 : Considrons une solution de NaCl ayant une osmolarit de 0,3 osmol.L-1.
Cette solution est isoosmotique par rapport au milieu intra-cellulaire.
2002
- 57 -
Physico-chimie
En effet la membrane cytoplasmique est pratiquement impermable aux ions Na+(au repos), et
donc pour des raisons dlectroneutralit aux ions Cl-. La mise en contact des deux
compartiments travers la membrane cytoplasmique ne modifie pas dans ces conditions les
osmolarits de dpart et aucune des deux solutions ne dveloppe une pression osmotique contre
lautre conduisant labsence de transfert net de solvant. Les deux solutions sont donc
isotoniques par rapport la membrane cytoplasmique
Remarques
1- Places dans la solution dure (hypotonique) les cellules ne sont pas conserves ; elles
subissent le phnomne de turgescence cellulaire (augmentation de volume) pouvant conduire
leur clatement (cytolyse) lorsque laugmentation de leur volume dpasse les 50% du volume
initial.
Solution ure.
Co = 0,3
Solution ure.
Co = 0,3
En revanche dans une solution hypertonique par rapport au milieu intra-cellulaire, les cellules
se vident de leur contenu aqueux en subissant le phnomne de plasmolyse.
Seules les solutions isotoniques (exp. NaCl 0,3 osmol.L-1) au milieu intra-cellulaire permettent
une meilleure conservation des cellules.
Pour juger de la nature isotonique ou non de deux solutions par rapport une membrane
donne, il faut tout dabord laisser squilibrer le ou les soluts pouvant diffuser travers
cette membrane.
Lorsque les osmolarits dquilibre ainsi obtenues sont identiques, ces deux solutions sont
isotoniques.
En revanche pour des osmolarits dquilibre diffrentes, la solution ayant losmolarit
suprieure est hypertonique et lautre est hypotonique.
IV.2.6. TRAVAIL CONTRA-OSMOTIQUE
Considrons un corps cylindrique paroi rigide spar en deux compartiments par une
membrane semi-permable pouvant se dplacer librement et sans frottement.
2002
- 58 -
Physico-chimie
Dans lun des deux compartiments se trouve une solution aqueuse constitue de n osmoles.
Lautre compartiment contient le solvant pur (H2O).
La pression osmotique dveloppe par la solution contre son solvant engendre un passage
deau vers la solution qui, du fait de lincompressibilit du liquide, engendre dans le
compartiment solution un excs de pression hydrostatique P numriquement gale la pression
osmotique et qui a pour effet un dplacement de la membrane semi-permable de la position
initiale (A) vers la position finale (B)
(A)
(B)
Solution
Eau
P=
H2O
Membrane semi-permable
Piston
Pour un dplacement lmentaire de la membrane, le travail chang est :

dW = - PdV
(dV est la variation lmentaire du volume v de la solution)
Avec P = = R.T.CO = R.T. n
Donc dW = - PdV = - n.R.T.
dV
V
Le travail total chang :

B
dV
V
A
W = dW = -nRT
A
Donc W = -nRT ln
On aura
VB
VA
puisque COA = n
VA
COB = n
VB
W = -nRT ln COA
COB
Deux cas sont envisageables :

- Lorsque losmolarit initiale COA est suprieure losmolarit finale COB ( COA > COB ), le
travail osmotique W est ngatif. Cest un travail de dilution, appel travail osmotique. Il
correspond un processus spontan.
2002
- 59 -
Physico-chimie
- Lorsque COA < COB : le travail chang est positif. Cest un travail de concentration
appel travail contra-osmotique. Cest donc le travail quil faut fournir pour concentrer une
solution.
V. PHENOMENE DE DONNAN: TRANSPORTS IONIQUES A TRAVERS

UNE MEMBRANE EN PRESENCE DUNE ESPECE NON DIFFUSIBLE
V.1. DFINITION
Le phnomne de DONNAN (ou de GiIBBS-DONNAN) est le phnomne qui caractrise la
rpartition dquilibre passive dions diffusibles de part et dautre dune membrane en prsence
dune espce ionique non diffusible.
V.2. EQUILIBRE DE DONNAN

Soient deux compartiments de mme volume (1) et (2) contenant respectivement ltat initial
une solution de protinate de sodium (R- - Na+), et une solution de chlorure de sodium (Cl- Na+).
Ces deux compartiments sont spars par une membrane dialysante pour laquelle les ions Na+
et Cl- sont diffusibles et lion R- est non diffusible.
Lquilibre sera atteint suite un transfert dions Cl- du compartiment (2) vers le compartiment
(1) o sa concentration tait nulle initialement.
(1)
(2)
R-
ClNa+
Na+
(1)
(2)
RNa+
ClNa+
Cl-
Membrane dialysante
(tat initial)
membrane dialysante
(tat final)
Pour des raisons dlectroneutralit ; ce transfert dions Cl- est ncessairement accompagn
dun passage dune quantit analogue dions Na+.
Ceci se traduit donc par un passage global de NaCl du compartiment (2) vers le compartiment
(1).
Lquilibre est obtenu lorsque les concentrations des ions diffusibles atteignent des valeurs
donnes [Cl-]1, [Cl-]2, [Na+]1 et [Na+]2.
2002
- 60 -
Physico-chimie
Pour une transformation isobare et isotherme, lquilibre est caractris par une variation
lmentaire denthalpie libre nulle (dG = 0). Cette variation correspond un passage travers
la membrane, lorsque lquilibre est atteint, dune quantit infinitsimale (dn osmoles) dions
Cl- et de la mme quantit dions Na+. Le travail chang par le systme au cours de cette
transformation lmentaire est la somme de deux termes :
dW = dW1 + dW2
[ ]
Avec dW1 = dn.R.T.ln Cl 2
[Cl ] 1
Et
[ ]
dW2 = dn.R.T.ln Na 2
[Na] 1
Et puisque : dG = dW
On a donc :
dW = 0 (P et T constants)
[ ]
: dn.R.T. ln Cl
[Cl ]
Do
[ ]
+ dn.R.T.ln Na 2 = 0
[Na] 1
1
2
[ ]
[ ] 2
Ce qui donne : ln Cl 1 + ln Na
=0
[Cl ]
[Na] 1
[Cl ]
[Na ]
1 x
1 = 1
[Cl ]
[Na ]
2
Donc
Soit
[Cl-]1 x [Na+]1 = [Na+]2 x [Cl-]2 .
Cette quation est appele quation de DONNAN. Elle traduit la condition dquilibre relative
la rpartition des ions diffusibles qui est telle que le produit des concentrations de ces ions est
le mme dans les deux compartiments une fois lquilibre est obtenu.
Remarque
Le calcul des produits des concentrations des ions diffusibles dans chacun des deux
compartiments permet de dterminer le sens du transfert ionique ncessaire ltablissement
de lquilibre.
Ce transfert se fait du compartiment o ce produit est lev vers le compartiment o celui ci est
faible.
2002
- 61 -
Physico-chimie
Dans le cas o la valeur de ce produit est la mme dans les deux compartiments, les
concentrations correspondantes sont celles qui ralisent lquilibre de DONNAN.
V.2.1. CONSQUENCES DE LEQUILIBRE DE DONNAN

1. Prsence dun excs dions diffusibles
Soient C1 la concentration initiale en protinate du compartiment (1) et C2 la concentration
initiale en NaCl du compartiment (2).
La rpartition ionique ltat initial est ainsi illustre sur la figure ci-dessous
(1)
(2)
R = c1
Cl-= c2
Na+ = c1
Na+ = c2
Membrane dialysante
(tat initial)
Lquilibre est atteint aprs le transfert dune certaine quantit de NaCl du compartiment (2)
vers le compartiment (1).
Les concentrations ioniques lquilibre sont illustres sur la figure ci dessous
(1)
(2)
R = c1
Cl = c2 - x
Na+ = c2 - x
Na = c1 + x
Cl- = c1 + x
Cl- = c2 - x
Membrane dialysante
(tat final)
Lapplication de lquation de DONNAN cet quilibre permet de dterminer la quantit x de
NaCl transfre par unit de volume.
[Na+]2 x [Cl-]2 = [Na+]1 x [Cl-]1
x(c1 + x)
2002
= (c2 x)
- 62 -
Physico-chimie
x=
c 2
c1 2 c 2
Soient N1 et N2 le nombre dosmoles total par unit de volume des ions diffusibles
respectivement dans les compartiments (1) et (2) lquilibre.
N1 = c1 + 2x = [Na+]1 + [Cl-]1
N2 = 2c2 2x = Na+]2 + [Cl-]2
En remplaant x par la valeur obtenue on peut vrifier aisment la relation
N1 =
c1 +N
2
c1 2 c2
N1 > N2
Une des caractristiques de ltablissement de lquilibre de DONNAN est donc lexistence
dun excs dions diffusibles dans le compartiment o se trouve lespce ionique non
diffusible.
Remarque
Lexistence de cet excs dions diffusibles est caractristique. Toutefois les quations utilises
pour la mise en vidence de cet excs sont variables dune situation une autre.
2. Existence dune pression oncotique

A lquilibre, losmolarit totale CO1 du compartiment (1) est suprieure celle CO2 du
compartiment (2). Lexcs dosmolarit rsulte de la prsence de lespce ionique non
diffusible dune part et de lexcs dions diffusibles dautre part, dans le mme compartiment
(1). ET on a:
CO1 CO2 = C1 + (N1 N2)
lquilibre, le compartiment o se trouve lespce ionique non diffusible dveloppe donc une
pression osmotique contre lautre compartiment travers la membrane, cest ce quon appelle
la pression oncotique o.
Cette pression oncotique est donne par la relation :
o = R.T .(CO1 CO2)
Dans lexemple choisit prcdemment, on a :
2002
- 63 -
Physico-chimie
o = R.T .(C1 + N1 N2)
3. Potentiel de GIBBS-DONNAN
A lquilibre de DONNAN, chacune des espces diffusibles se rpartit de faon ingale de part
et dautre de la membrane.
Cest dire : [Na+]1 [Na+]2
[Cl- ]1 [Cl- ]2
Cette ingale rpartition ionique lquilibre est la consquence dune polarisation lectrique
de la membrane avec apparition dune diffrence de potentiel lectrique (V1m V2m) appel
potentiel de GIBBS-DONNAN.
Puisque seuls les transports passifs sont impliqus dans la rpartition ionique dquilibre,
lexpression du potentiel de GIBBS-DONNAN est donne par lquation de NERNST.
Applique lune des espces des ions diffusibles.
[c 2]
V1m V2m = V1 V2 = R.T . ln
z.F [c 1]
VI. APPLICATIONS AUX MEMBRANES BIOLOGIQUES

VI.1. ORGANISATION GNRALE DE LA MEMBRANE BIOLOGIQUE
Les membranes biologiques et plus particulirement les membranes cytoplasmiques sont
indispensables la vie cellulaire. Elles assurent et contrlent les changes de matire (ioniques
et molculaires) entre les divers compartiments de la cellule. De tels changes jouent un rle
fondamental dans les diffrents processus nutritionnels mais galement dans les changes
dinformation permettant aux cellules de percevoir des stimuli aussi bien chimiques
(hormones, neuromdiateurs) que physiques (lumire, mcanique, lectrique).
Toutes les membranes biologiques ont une structure globale commune. Il sagit dun
assemblage de molcules de lipides et de protines auxquelles il faut ajouter les composs
osidiques (glycoprotines, glycolipides et oligosaccharides).
La membrane d'une cellule vivante une paisseur d'environ 9 nm. Elle est constitue par des
phospholipides (1) qui constituent une bicouche (2) dans laquelle ils dirigent leur ple
hydrophile les phases aqueuses ( lextrieur et lintrieur de la cellule) tandis que leur pole
2002
- 64 -
Physico-chimie
hydrophobe fuyant les milieux aqueux forment lintrieur de la membrane. Des protines (3)
sont intimement associes aux phospholipides.
http://perso.club-internet.fr/ciavatti/evolution/diversi/membrane.htm
fig. Membrane dune cellule vivante au microscope lectronique
Cette double couche lipidique est impermable aux ions mais tout fait permable aux petites
molcules non polaires et non charges.
Alors que la double couche lipidique dtermine la structure fondamentale dune membrane
biologique, les protines membranaires sont responsables de la plupart des fonctions
membranaires. Elles sont intgres dans cette double couche lipidique. On distingue cinq
classes de protines membranaires :
- Des protines de structure dont le rle est de participer la cohsion de la membrane.
- Des enzymes de raction biochimiques.
- Des transporteurs de molcules spcifiques.
- Des pompes.
- Des canaux responsables des changes passifs par diffusion lectrochimique
des ions inorganiques et de leau.
VI.2. EXEMPLES DE TRANSPORTS MEMBRANAIRES

VI.2.1. TRANSPORT PASSIF TRAVERS UNE MEMBRANE
BIOLOGIQUE
1. filtration
La filtration intervient aussi bien lchelle cellulaire que tissulaire.
- A une chelle cellulaire : la filtration se traduit par un flux deau rentrant d ltablissement
dun phnomne de DONNAN conduisant, lquilibre, une pression oncotique dveloppe
par le milieu intra-cellulaire riche en protines non diffusibles.
2002
- 65 -
Physico-chimie
Cette filtration deau participe ainsi aux changes deau et de matire entre les compartiments
intra et extra-cellulaires.
- A une chelle tissulaire : la filtration prend de limportance en faisant intervenir outre les
phnomnes osmotiques, les pressions hydrostatiques plasmatiques et tissulaires.
Parmi les exemples physiologiques faisant intervenir la filtration citant la filtration capillaire et
la filtration glomrulaire.
1.. Filtration Capillaire : Equilibre de STARLING
Soit un capillaire sanguin reliant deux territoires artriels et veineux, la membrane capillaire
spare le milieu interstitiel, o la pression hydrostatique est pratiquement nulle, du milieu
plasmatique dont la pression hydrostatique dcrot linairement dune valeur Pca une valeur
Pcv.
La pression oncotique o dveloppe par le plasma contre le milieu interstitiel demeure quant
elle constante tout au long du capillaire.
Agissant de faon antagoniste tout au long de la membrane capillaire, ces deux types
de pression participent ltablissement de lquilibre de STARLING pour lequel le flux
deau sortant du cot artriel est compens par un flux rentrant du cot veineux.
Tissu interstitiel
o
JV
Artriole
Veinule
Pca
Pcv
JV
Plasma
Equilibre de STARLING
Plusieurs situations pathologiques sont responsables de la rupture de cet quilibre se traduisant

par une accumulation deau dans le milieu interstitiel et sont ainsi lorigine de lapparition
ddme. Ceci peut survenir dans le cas :
- Dune diminution de la pression oncotique : on peut citer la malnutrition, le syndrome
nphrotique (perte urinaire des protines), linsuffisance hpatique...
- Dune lvation de la pression veineuse qui peut tre observe dans diffrentes
situations en particulier dans le cas dune insuffisance cardiaque droite.
2002
- 66 -
Physico-chimie
1. . Filtration glomrulaire
Le rein est constitu par des milliers dunits fonctionnelles : les nphrons
l'aide d'un agrandissement puissant, on remarque que chaque nphron est constitu de deux
parties
- Une partie vasculaire compose de vaisseaux sanguins. Elle
comprend les artrioles affrente et effrente, les capillaires
Artre
glomrulaires et les capillaires pritubulaires;
Veine
- Une partie rnale compose de structures rnales. Elle

comprend la capsule glomrulaire et les tubules rnaux
comprenant leur tour le tube contourn proximal, lanse de
Henl, le tube contourn distal. Un autre tube, le tube
collecteur, est en continuit avec le tubule contourn distal
Anthony and Thibodeau aux ditions Mosby
mais ne fait pas partie intgrante du nphron.
http://cours.cstj.net/101-902m.f/bio903/Urinaire/anatomienephron.htm
Fig. Glomrule rnal vu au microscope lectronique
La filtration glomrulaire a lieu au niveau de chaque nphron rnal. Elle conduit la formation
de lurine primitive (ultrafiltrat) suite la filtration du plasma sous leffet de deux pressions
lune hydrostatique et lautre oncotique.
Plasma
o
P
Urine primitive
2. Diffusion Electro-Chimique
Il sagit dun transport passif par diffusion simple dions inorganiques et de petites molcules
neutres sous leffet dun gradient de concentration et/ou dun gradient lectrique.
2.. La diffusion des ions inorganiques

Les ions inorganiques et plus particulirement les ions Na+, K+ et Cl- sont transports
passivement par diffusion lectro-chimique travers des structures membranaires particulires
appeles canaux ioniques (les pores membranaires).
2002
- 67 -
Physico-chimie
Il sagit de protines de transport intgres dans la membrane qui sorganisent en donnant lieu
des petites ouvertures travers lesquelles seffectuent les passages ioniques. Les canaux
ioniques sont slectifs. Cette slectivit peut tre absolue ou relative. Par ailleurs, certains
canaux prsentent une configuration ouverte en permanence alors que dautres ne souvrent
que par intermittence. Dans cette dernire catgorie on distingue :
- Les canaux voltages dpendants : dont la configuration ouverte est commande par un
stimulus lectrique. Ce sont des canaux qui jouent un rle fondamental dans la gense du
potentiel daction et de sa propagation le long de laxone des cellules nerveuses.
- Les canaux chimio-dpendants : dont la configuration ouverte est commande par un ligand
chimique (neuromdiateur). De tels canaux jouent un rle fondamental dans la transmission
de linflux nerveux travers les synapses.
2.. Diffusion des petites molcules neutres

Les petites molcules neutres sont habituellement transportes par diffusion travers la double
couche lipidique de la membrane dans le sens de leur gradient de concentration.
Ce type de transport est rencontr dans le cadre de labsorption intestinale de la plupart des
mdicaments. Celle ci correspond un transport habituellement par diffusion de molcules
mdicamenteuses travers des structures membranaires, du compartiment de dpart
(muqueuse) vers le compartiment central (sang).
De ce fait, seules les formes mdicamenteuses neutres sont susceptibles dtre absorbes. Les
facteurs dont va dpendre labsorption des mdicaments sont essentiellement de deux types :
- Facteurs physico-chimiques, ces facteurs font intervenir :
La nature chimique du mdicament (acide ou base). En effet, la plupart des

mdicaments utiliss en thrapie sont des acides ou des bases faibles. Dans ce cas,
seules les formes neutres, formes protonnes pour acide et non protonne pour une
base sont susceptible dtre absorbes.
Le pKa du mdicament.
Pour un acide faible AH qui se dissocie selon lquilibre :

AH A- + H+
On peut dfinir une constante dacidit Ka reprsentant la constante de dissociation de cet
acide faible.
A H
Ka =
AH
Et un pKa = - Log Ka
2002
- 68 -
Physico-chimie
Dans ces conditions la force de lacidit augmente lorsque la constante Ka est grande ou
lorsque le pKa diminue.
Pour une base faible B qui sassocie avec un proton selon lquilibre :
B + H+ BH+
On peut galement dfinir la constante dacidit et la pKa de lacide conjugu de la base faible.
si pH < pKa alors lacide faible se trouve essentiellement sous forme non ionise (NI).
Log
NI
= pH - pKa : pour base faible
I
% non ionis
100
100
50
50
pKa
pH
pKa
pH
Si pH > pKa alors la base faible se trouve essentiellement sous forme non ionise.
Labsorption dun mdicament est gnralement passive (par diffusion) et se fait travers des
structures membranaires complexes. Cest la forme polaire qui peut tre diffusible. Cette
absorption ne ncessite pas de protines transporteuses
La plupart des mdicaments sont des bases moyennement faibles (pKa aux alentours de 6). Au
niveau de la muqueuse gastrique, labsorption dun tel mdicament nest pas bonne pour des
raisons physico-chimiques et anatomiques :
- Au niveau de la muqueuse gastrique le pH est trs faible (1 3),
- La muqueuse gastrique est relativement paisse, donc sa permabilit est faible,
- Sa surface est relativement rduite,
- Sa vascularisation est relativement faible.
En revanche au niveau de la muqueuse intestinale on a
-
Son pH est de 5 7
Son paisseur est relativement faible,
Sa surface est importante,
Sa vascularisation est meilleure.
Labsorption des mdicaments se fait donc essentiellement au niveau intestinal.
2002
- 69 -
Physico-chimie
3. Diffusion facilit
Cest un transport de soluts pouvant tre neutres ou polariss dans le sens du gradient
lectrochimique par lintermdiaire dune protine de transport membranaire dite protine
porteuse.
Cest un transport saturable et qui peut tre inhibe (de faon comptitive) par des analogues
structuraux.
Cest un transport habituellement spcifique, cette spcificit est due au fait que cette protine
porteuse se lie spcifiquement la molcule solut, ce type de complexe est strictement
identique une raction biochimique catalyse par une enzyme.
Cette analogie nous permet dobtenir lexpression du flux de diffusion facilit : JDF
J
Jmax.Ce
ei Km Ce
DF
Jmax
Jmax/2
Km
Jei
1
1
Jmax.Ce Jmax
J ei
DF
DF
1/Ce
- 1/Km
JDF
Ce
Jei Jie
DF
JDF
DF
Jmax Km(Ce - Ci)

(KmCe)(KmCi)
Remarques
2002
si Ce = Ci alors JDF = 0
si Km >>> C
JDF
Jmax
(Ce Ci)
Km
- 70 -
Physico-chimie
TRANSPORT ACTIF
I. DEFINITION
Cest un transport molculaire ou de particules charges ralis travers les membranes
biologiques contre leur gradient chimique ou lectrochimique par lintermdiaire de protines
de transport membranaires appeles pompes.
II. PROPRITS
- Il sagit dun transport orient qui a lieu dans un sens bien dtermin.
- Le transport actif est dispendieux en nergie. Celle ci est fournie par le mtabolisme
cellulaire.
III. CLASSIFICATION
On distingue deux types de transport actif :
-
Transport actif primaire : cest un transport pour lequel la pompe correspondante est
directement couple au mtabolisme cellulaire en utilisant comme source nergtique
lhydrolyse de lATP.
Transport actif secondaire : cest un transport pour lequel le couplage entre la pompe
et le mtabolisme cellulaire est indirect. La source nergtique nest pas directement
lATP mais un gradient ionique (gnralement Na+) pr-tablit de part et dautre de la
membrane.
IV. TRANSPORT IONIQUE ACTIF PAR LA POMPE Na+/K+

IV.1. DFINITION ET FONCTIONNEMENT
Cest une ATPase qui transporte activement les ions Na+ et K+ travers la membrane, chaque
cycle correspond une excrtion de 3Na+ et linternalisation de 2K+.
Le modle, encore hypothtique, de la pompe Na+/K+/ATPase postule l'existence d'une
protine transmembranaire dont la partie externe aurait 3 sites de liaison : 2 sites pour les ions
K+ et un site pour l'ouabane (substance capable de bloquer la pompe). La partie interne de la
protine, situe vers le cytoplasme de la cellule, porterait le site de liaison de l'ATP et 3 sites de
liaison pour les ions Na+.
2002
- 71 -
Physico-chimie
IV.2. LES PRINCIPAUX RLES DE LA POMPE Na+/K+

Cest une ATPase qui transporte activement les ions Na+ et K+ travers la membrane,
chaque cycle correspond une excrtion de 3Na+ et linternalisation de 2K+. Cette pompe
a plusieurs rles :
+
La pompe
Na+/KRIGINE
est lorigine
du potentiel
membranaire et surtout de son maintien. Le
IV.2.1.O
DU POTENTIEL
MEMBRANAIRE
caractre lectrognique de la pompe est responsable de 20% environ du potentiel

membranaire de repos. Les 80% restant sont dus la permabilit slective de la membrane et
surtout la capacit de la pompe de maintenir constant les gradients ioniques de part et dautre
de la membrane.
IV.2.2. LE CONTRLE DU VOLUME CELLULAIRE

A lquilibre la pompe Na+/K+ est lorigine dun excs dions diffusibles dans le
compartiment extra-cellulaire conduisant un flux deau sortant annulant ainsi leffet de la
pression oncotique intra-cellulaire. Celle ci avec la pompe sont donc responsables du maintien
du volume cellulaire.
IV.2.3. LA COMMANDE DE TRANSPORT ACTIF SECONDAIRE:

La pompe Na+/K+ commande en effet plusieurs types de transports actifs secondaires et plus
particulirement ceux utilisant lnergie emmagasine dans les gradients des ions Na+ de part
et dautre de la membrane.
Le transport actif de certains oses et acides amins travers les membranes cellulaires (exp.
Cellule rnale et intestinale) conduit la destruction du gradient ionique Na+ utilis comme
source nergtique. La rgnration dun tel gradient, ncessaire au maintien de ce transport,
est assur par la pompe Na+/K+ qui commande ainsi ce type de transport actif secondaire.
2002
- 72 -
Physico-chimie
QCM 1
Un dispositif de rein artificiel, a une surface de diffusion S = 1m. Lpaisseur de la membrane de
diffusion de lure est x = 50m et le coefficient de diffusion de lure est D = 10-9ms-1. Le dbit
initial d ure soustraite un malade ayant une urmie de 5g /L est :
A. 1g/s
B. 0,5g/s
C. 10g/s.
D. 4g /s
E. Autre rponse.
QCM 2
Entre les deux faces dune membrane de dialyse, le flux dure est de 7,8x10-9 g.cm-2 .mn-1, le gradient
de concentration dans le systme MKS, tant gal lunit.
Le coefficient de diffusion de lure en m.s-1 est :
A. 7,8 x 10-9
B. 3,4 x 10-5
C. 1,3 x 10-9
D. 16 x 10-6
E. 6 x 10-7
QCM 3
Une membrane dialysante spare deux compartiments : (1) contient une solution de chlorure de sodium
et (2) contient une solution de protinate de sodium.
A. Lquilibre est atteint lorsque les concentrations en (1) et (2) de chaque ion diffusible sont
gales.
B. A lquilibre la face (2) est polarise ngativement.
C. A lquilibre il existe un excs de charges ngatives par rapport aux charges positives dans un
des deux compartiments.
D. La d.d.p dquilibre est donne par la relation de NERNST.
E. A lquilibre leau est transfre du compartiment (2) vers le compartiment (1).
QCM 4
A. Deux solutions iso-osmotiques sont ncessairement isotoniques.
B. Deux solutions isotoniques par rapport une membrane hmipermable sont ncessairement
iso-osmotiques.
C. Deux solutions isotoniques peuvent avoir un abaissement cryoscopique identique.
D. Deux solutions iso-osmotiques collodales sont isotoniques par rapport une membrane
dialysante.
2002
- 73 -
Physico-chimie
E. Dans un milieu hypotonique les hmaties voient leurs volumes augments.

QCM 5
La pression oncotique plasmatique :
A. Est due la prsence des protines plasmatiques.
B. Est responsable dun appel deau et dlectrolytes.
C. Intervient dans lquilibre de STARLING.
D. Est oppos la pression hydrostatique capillaire du ct artriolaire.
E. Sexerce dans le mme sens que la pression hydrostatique capillaire du cot veineux.
QCM 6
Pour une espce ionique, squilibrant activement de part et dautre dune membrane biologique :
A. La rpartition dquilibre obit la loi de BOLTZMANN.
B. Le potentiel de NERNST est ncessairement suprieur au potentiel membranaire.
C. Lquation dUSSING est quivalente lquation de NERNST.
D. Le flux total net est nul.
E. Le flux actif est ncessairement unidirectionnel.
QCM 7
La pression osmotique rsulte :
A. Dune diffusion facilite.
B. Dune diffusion slective.
C. Dun quilibre des flux de soluts changs.
D. Dune augmentation de la pression atmosphrique.
E. Dun gradient de potentiel lectrique.
QCM 8
De part et dautre dune membrane cellulaire les concentrations en potassium (K +) sont respectivement
154 et 4 mEq g.L-1. La quantit de K+ qui diffuse par seconde, a travers 1 cm de la membrane est : 1,5
x 10-4 mEq g.L-1 On demande :
1. la permabilit de la membrane en units CGS :
A. 10-4
B. 5 x 10-6
C. 103
D. 10-3
E. 108
2. Quel est le sens de diffusion du K+ :
A. vers le compartiment intracellulaire.
B. vers le compartiment extracellulaire.
2002
- 74 -
Physico-chimie
3. La membrane a une paisseur de 10 A ; quel est le gradient de concentration suppos constant

dans celle-ci en mEq.cm-4
A. 1,5 x 106
B. 1,5 x 108
C. 15 x 103
D. 30 x 107
E. 150 x 103
QCM 9
Soit le coefficient de diffusion de KCl dans leau : 2 x 10-5 cm.s-1 ; quel serait en mEq.cm-2.s-1 le flux de
diffusion travers une paisseur deau quivalente la membrane?
A. 30
B. 3 x 108
C. 7,5 x 103
D. 3
E. 600
QCM 10
Labaissement cryoscopique urinaire trouv chez un patient urinant 1,5 L / j est T = - 2,6 C.
1. losmolarit de lurine est en mOsm.L-1
A. 1,39 x 10-4
B. 1400
C. 120
D. 300
E. 9 x 10-3
2. compare au plasma, lurine est :
A. iso-osmotique.
B. Hypotonique.
C. Hypo-osmotique.
D. Hyper-osmotique.
E. Isotonique.
QCM 11
En supposant une dissociant complte de NaCl, le coefficient de VANT HOFF vaut :
A. 1,5
B. 1
C. 2
D. 2,5
E. 4
2002
- 75 -
Physico-chimie
QCM 12
La diffusion dune substance lectriquement neutre dans la membrane cellulaire :
1. Dpend du coefficient de partage eau / lipide de la substance
2. est un transport actif
3. est inversement proportionnelle la concentration intracellulaire
4. tend galiser les concentrations intra et extracellulaires de la substance.
A. 2, 3
B. 1, 2, 3
C. 2, 4
D. 2, 3, 4
E. 1, 4
QCM 13
La loi de FICK exprime que la masse su solut dplace sous leffet des forces de diffusion est :
A. proportionnelle la surface de diffusion
B. inversement proportionnelle au gradient de concentration
C. proportionnelle au gradient de concentration
D. proportionnelle au coefficient de viscosit du milieu
E. indpendante de la temprature du milieu
QCM 14
Une espce ionique squilibre activement de part et dautre dune membrane biologique :
A. Son potentiel de NERNST est gal au potentiel membranaire.
B. Son quation dUSSING peut tre gale lunit.
C. Cet quilibre ne correspond pas celui de BOLTZMANN
D. Le flux net passif est nul.
E. Le flux net actif est oppos au flux net passif.
QCM 15
A. les canaux voltage-dpendants sont sensibles des ligands chimiques.
B. Les canaux chimiodpendants sont responsables de la propagation du potentiel daction le long
de laxone.
C. Les ions peuvent tre transports activement travers les canaux membranaires.
D. La pompe Na+/K+ et slectivit membranaire sont responsables du potentiel de repos de la
membrane biologique.
E. Toutes les propositions prcdentes sont fausses.
QCM 16
A. Louverture des canaux chimio-dpendants est rgle par un champ lectrique.
B. Les canaux voltage-dpendants sont responsables de la propagation du potentiel daction le
long de laxone.
2002
- 76 -
Physico-chimie
C. Les canaux voltage dpendant ont une ouverture contrle par une tension lectrique.
D. Les canaux chimiodpendants sont responsables de la transmission du potentiel daction dun
neurone un autre.
E. Les transports ioniques travers les canaux sont actifs.
QCM 17
Labsorption des mdicaments
A. Dpend de la nature du mdicament.
B. Est indpendante du pH du milieu.
C. Dpend du pKa du mdicament.
D. Se fait gnralement selon des mcanismes de transport passif.
E. Se fait travers des canaux protiques.
QCM 18
La pompe Na+/K+
A. nest pas lectrogniqe.
B. Est alimente par lnergie fournie dans un gradient ionique.
C. Est une ATP ase.
D. Participe au contrle du volume cellulaire.
E. Excrte deux ions Na+ pendant quelle accumule un ion K+.
2002
- 77 -
Physico-chimie
CHAPITRE IV
L
LE
ES
SL
LO
OIIS
SD
DE
EL
LE
EC
CO
OU
UL
LE
EM
ME
EN
NT
TD
DE
ES
SL
LIIQ
QU
UIID
DE
ES
S
A
P
P
L
I
C
A
T
I
O
N
S
H
E
M
O
D
Y
N
A
M
I
Q
U
E
S
APPLICATIONS HEMODYNAMIQUES
I. INTRODUCTION GNRALE
La mcanique des fluides tudie les lois lies lcoulement des liquides. Elle constitue ainsi
un outil particulirement prcieux en physiologie permettant de mieux comprendre les aspects
physiques du systme cardio-vasculaire.
En effet, le sang est un liquide visqueux scoulant dans des canalisations reprsentes par les
vaisseaux et dont lcoulement obit aux lois de la mcanique des fluides.
Le sang est loin dtre un liquide parfait. Il sagit en effet dun liquide de viscosit complexe.
Nanmoins les lois de lcoulement des liquides parfaits constituent assez souvent une bonne
approximation pour dcrire certains aspects de la circulation sanguine.
Avant daborder les lois aux quelles obissent lcoulement des liquides visqueux, il est ainsi
trs utile dtudier celles se rapportant lcoulement des liquides parfaits.
Pralablement cette tude sera prcde par une dfinition rhologique de la viscosit des
liquides et galement par un rappel des conditions de lhydrostatique.
II. NOTIONS RHOLOGIQUES

II.1. DFINITIONS
II.1.1. LA RHOLOGIE
La rhologie est la science qui tudie les proprits mcaniques des matriaux
travers ltude des dformations subies lorsquils sont soumis des contraintes.
II.1.2. CONTRAINTES
La contrainte en un point M dun matriau est une grandeur vectorielle dfinie par la force
totale applique lunit de surface entourant le point M.
s
M
2002
- 78 -
Physico-chimie
Soit F la rsultante des forces qui sappliquent llment s entourant le point M.
dF
= ( ds )ds0
lunit de la contrainte est N.m-2.
Cette contrainte aura deux composantes n et t qui sont les projections de sur les deux axes
normal et tangentiel.
n = .sin : composante normale de la contrainte.
t = .cos : composante tangentielle de la contrainte.
La composante normale est appele pression lorsque n est ngative. Elle est dite pression
interne lorsque n est positive.
La composante tangentielle t est appele contrainte de cisaillement.
II.1.3. DFORMATIONS
La dformation dun matriau est lensemble des modifications des distances mutuelles des
diffrents points de ce matriau lorsquil est soumis une contrainte.
Selon les cas, cette dformation peut tre exprime en valeur absolue ou en valeur relative.
II.2. CLASSIFICATION RHEOLOGIQUE DES MATRIAUX

Cette classification repose sur la nature de la relation qui existe entre la dformation subie et la
contrainte exerce , on distingue ainsi :
I.2.1. SOLIDE IDAL

Un solide idal est un matriau pour lequel la dformation est nulle quelle que soit lintensit
et la dure dapplication dune contrainte.
II.2.2. CORPS LASTIQUE

Un corps lastique est un matriau pour lequel la dformation subie suite lapplication
dune contrainte :
-
Est instantanment obtenue et dure tant que la contrainte est applique.
Est rversible tant que lintensit de la contrainte demeure infrieure une valeur limite l
(cest ce quon appelle le domaine de llasticit). En dautres termes la dformation sannule
lorsque la contrainte cesse.
Dans le domaine de llasticit, la dformation est proportionnelle la contrainte (la loi de

HOOKE).
2002
- 79 -
Physico-chimie
Remarque
Pour des contraintes suprieures l , la loi de HOOKE nest plus applicable. La
dformation nest plus proportionnelle la contrainte, elle suit une variation quasiment
parabolique. Par ailleurs, une dformation rsiduelle persiste lorsque la contrainte est annule.
a. Cas dune contrainte normale
Considrons un corps cylindrique de longueur l et de section s fix verticalement un support
par son extrmit suprieure. Exerons lautre extrmit une force verticale F .
F
Ce corps est ainsi soumis une contraite normale n = s .
Sous leffet de n, le corps subi une dformation dfinie par son allongement relatif :
l
= l
Lorsque le corps considr est lastique, lapplication de la loi de HOOKE se tradui par la
relation
n
= E
La constante E est appele module de YOUNG. Elle est exprime dans les mmes units que la
contraite cest dire en N.m-2.
Le module dYOUNG E est dautant plus faible que llasticit est leve.
2002
- 80 -
Physico-chimie
b. Cas dune contrainte tangentielle (cisaillement)

Considrons un corps cubique dont la face infrieure est fixe un support.
La face suprieure de surface s est soumise une force tangentielle (contenue dans le plan de la
face). Ce corps est donc soumis une contrainte de cisaillement
t = F
s
Sous leffet de cette contrainte, chacune des arrtes se dforme dun petit angle par rapport
la position verticale initiale. La dformation est msure par cet angle exprime en radion.
Pour un corps lastique, lapplication de la loi de HOOKE se traduit par la relation
t
=
La constante est appele module de rgidit, elle a les mmes units que celles de t.
II.2.3. CORPS VISQUEUX

Un corps est dit visqueux lorsque la dformation subi sous leffet dune contrainte de
cisaillement de t nest pas constante mais volue tant que dure lapplication de cette
contrainte.
Dune faon gnrale, les liquides font partie des corps visqueux, parmi lesquels on trouve les
liquides Newtoniens, ceux ci obeissent la relation de Newton pour laquelle la vitesse de
dformation est proportionnelle la contrainte de cisaillement.
d t
dt
Cette relation de Newton introduit la constante appele cofficient de viscosit (on lappelle
aussi viscosit).
2002
- 81 -
Physico-chimie
II.2.4. AUTRE CORPS RHOLOGIQUE

Il existe dinnombrables autres corps rhologiques parmi lesquels on peut citer deux exemples :
-
Les corps plastiques : cest un corps pour lequel la dformation napparat quaudela
dun seuil critique de contrainte 0, elle conserve par ailleurs la valeur maximum ainsi
obtenue lorsque la contrainte est supprime.
Le corps de Bingham : ce corps prend de limportance dans le systme vivant dans la

mesure o il correspond au modle rhologique du sang.
Le corps de BINGHAM est caractris par un seuil critique de contrainte 0 en
da de cette valeur critique il se comporte comme un corps visco-lastique. Au
dela de 0 le dformation est purement visqueuse.
Pour quun corps de BINGHAM puisse scouler, il est ncessaire de surmenter
un certain seuil de pression. Lorsque la pression est infrieure cette valeur
seuil le fluide ne scoule pas. Dans le cas du sang, ce phnomne est
ngligeable lorsque la circulation a lieu dans les gros vaisseaux alors quil prend
de limportance dans ltude de la microcirculation.
III. LHYDROSTATIQUE
III.1. DFINITION DE LHYDROSTATIQUE
Cest la science qui tudie les conditions de repos dun liquide.
III.2. CONDITIONS DE LHYDROSTATIQUE

III.2.1. ASPECTS QUALITATIFS
a. Condition Rhlogique
Un liquide est au repos lorsquil nest soumis aucune contrainte de cisaillement. Seules donc
les contraintes normales sont prises en considration au sein dun liquide immobile. Une telle
contrainte normale dfinit la pression hydrostatique P appele galement pression statique ou
pression.
b. Pression Statique
1.
Dfinition
La pression statique est la force qui sexerce normalement lunit de surface au sein dun
liquide quelque soit lorientation de cette surface.
2002
- 82 -
Physico-chimie
2.
Proprits
En un point M du liquide, la pression statique est la mme dans toute les directions. Il sagit
donc dune grandeur scalaire.
La variation de la pression statique mesure entre deux points donnes dpend uniquement de
la variation de leur profondeur.
: masse volumique du liquide
P = .g.
2.
g : module de la force de pesenteur
Units
Selon le choix du systme dunits, la pression statique peut tre exprime :
Dans le systme international (MKS) en Pascal (Pa) :
1 Pascal est la pression dveloppe par une force de 1 Newton sexerant normalement sur une
surface de 1 m : 1 Pa = 1 N.m-
Dans le systme CGS en barye.
1 barye est la pression dveloppe par une force de 1 dyne sur une surface de 1 cm :
Barye = 1 dyne.cm-
La relation de conversion entre les deux systmes MKS et CGS est donc :
1 Pa = 10 baryes
Dans le systme mtorologique, lunit habituellement utilise est le bar :

1 bar = 106 baryes = 105 Pa
Dans le domaine de la thermodynamique, il est souvent commode

dutiliser latmosphre (Atm) comme unit de pression. Cette unit est
dfinit par la relation :
1 Atm = 1,013 bar = 1,013.105 Pa
1 atm est quivalent 105 Pa
Dans le domaine clinique, la pression est le plus souvent exprime en

hauteur dun liquide de rfrence (gnralement le mercure (Hg)).
Exp. Une pression de 1 mmHg est la pression dveloppe par une colonne de 1 mmHg .
1 mmHg = .g.h
= (1,36 x 103) x (9,81) x 10-3
-3
h = 10 m
3
-3
= 13,6 x 10 - Kg.m
g = 9,81 m.s
= 133,3 Pa
De la mme faon :
2002
1 cm eau = .g.h = (103) x (9,81) x 10-2 = 98 Pa 100 Pa

- 83 -
Physico-chimie
III.2.2. EQUATION FONDAMENTALE DE LHYDROSTATIQUE :

LOI DE PASCAL
Considrons un liquide au repos plac dans un rcipient dont le fond est une profondeur h
h0
P0
La pression P au point M, est gale :

P = P + .g.(h0 z)
P tant la pression atmosphrique

z la cote de M par rapport de au niveau 0
Ce qui donne : P + .g.z = P + .g.h0 = constante
P + .g.z = constante
Cette relation est appele quation fondamentale de lhmodynamique ou
Loi de PASCAL. Elle donne les conditions de repos dun liquide.
.g.z est appele pression de pesanteur.
La somme des deux pressions statiques et de pesanteur est appele charge hydrostatique totale.
Un liquide est au repos lorsque sa charge hydrostatique est constante.
REMARQUE
La loi de Pascal peut tre exprime en hauteur :
P
.g + z = constante
z est apple la hauteur de position

P
.g est appele hauteur pizomtrique ; elle reprsente la valeur de la pression statique
exprime en hauteur du mme liquide.
2002
- 84 -
Physico-chimie
III.2.3. APPLICATIONS
a. Exemples de pressions physiologiques
1. Pression
artrielle
Cest la pression statique du sang mesure au niveau dune artre. Elle a la

mme valeur dans toute les directions et en particulier latralement contre les parois de lartre.
Elle est appele ainsi pression transmurale.
Habituellement elle mesure lexc de pression par rapport la pression tissulaire externe
suppose gale la pression atmosphrique.
P )t(
gH
120 PS
100 PM
80 PD
T sur un sujet couch ou hauteur du cur. Les valeurs
La pression artrielle est mesure
t
normales obtenues au repos se situent entre une valeur minimale de lordre de 80 mmHg
appele pression diastolique (PD) et une valeur maximale de lordre de
120 mmHg appele
pression systolique (PS).

REMARQUES
1. la priodicit de la variation de la pression arterielle permet de calculer mathmatiquement
la pression moyenne PM sur une priode T.
t T
PM = 1 P(t).dt
T t
21 (PS + PD) 100 mm Hg

2. Il est possible destimer lnergie fournie par le ventricule gauche pendant chaque systole.
VS
W=
P.dV = PM . VS
VS tant le volume djection systolique
2002
- 85 -
Physico-chimie
2. Pression
veineuse
Cest lexc de la pression statique du sang mesure au niveau dune veine. Cette pression est
trs faible.
PV 10 cm H2O soit 1KPa.
3. Pression
du LCR
Cest lexc de la pression statique mesure au niveau du LCR. Cette pression est de lordre de
10 15 cm H2O soit 1 1,5 KPa.
2. Pression
intra-oculaire
Cest lexc de pression statique mesure linterieur des chambres oculaires. Cette pression
est gale ou nfrieure 20 mmHg. Elle peut augmenter dans les situations pathologiques
(glaucome) pour atteindre des valeurs de 100 mmHg.
b. Charge Hydrostatique Totale et Ecoulement Sanguin

1. Effet
de la pesanteur sur la pression sanguine
Les pressions arterielles et veineuses sont pratiquement constantes lorsquon les mesure sur des
sujets en dcubitus. Tout se passe donc comme si le sang est au repos dans les arters ou dans
les veines.
En positions quelconque, il faut tenir compte de leffet de la pesanteur sur ces pressions. En
effet, si la pression au niveau du cur est de 100 mmHg, la pression au niveau dune artre
infrieure, situe 1,3 m plus bas telle que la pression au niveau de lartre pdieuse PAP est :
PAP = PC + .g.h = 200 mmHg
PC est
la pression
au niveau
du ventricule
gauche
Au niveau dune artre suprieure situ 0,5 m plus
haut
telle quau
niveau
de lartre
temporale PAP
PAP = 62 mmHg
Pour le systme veineux, la pression au niveau de loreillette droite est trs faible :
PVP = 13 KPa
PVT = - 5 KPa
2. Le
sens de lcoulement sanguin
Leffet de la pesanteur sur la pression sanguine montre que le sang peut scouler contre le
gradient de la pression statique aussi bien dans le territoire artriel que veineux.
2002
- 86 -
Physico-chimie
En effet cest le gradient de la charge hydrostatique totale et non celui de la pression qui
conditionne le sens de lcoulement sanguin. Le sang scoule toujours dune charge
hydrostatique totale leve vers une charge hydrostatique totale plus faible.
IV. ECOULEMENT DES LIQUIDES PARFAITS

IV.1. GNRALITS
IV.1.1. DFINITIONS
Un liquide dit parfait est un liquide pour lequel la viscosit est nulle. Son coulement se fait,
sans dpense nergtique, sous forme de lamelles qui glissent les unes sur les autres, sans
frottement, en pousant la forme de la canalisation.
A travers une section droite de la canalisation toutes les lamelles scoulent la mme vitesse.
Lcoulement dun liquide est caractris par un dbit volumique Q v :
Q v = dV
dt
Q v reprsente le volume scoulant travers une section droite de la canalisation pendant

lunit de temps. Il sexprime donc selon le systme dunit : en m3.s-1 dans le systme MKS
ou en cm3.s-1 dans le systme cgs
IV.1.2. EQUATION DE CONTINUIT

Pour un liquide suppos incompressible scoulant dans une canalisation paroi rigide ; cette
quation traduit la condition dun coulement stationnaire ou permanent cest dire dbit
constant.
Or le dbit volumique mesure travers une section S nest autre que le volume dun cylindre
de section S et de hauteur numriquement gale la vitesse de lcoulement au niveau de la
section. Dans ses conditions lquation de continuit devient.
S.v = constante
2002
- 87 -
Physico-chimie
IV.2. THORME DE BERNOULLI

IV.2.1. EXPRESSION DE THORME DE BERNOULLI
Considrons un liquide parfait suppos incompressible scoulant dans une canalisation
quelconque paroi rigide. On se propose dobtenir la condition quantitative traduisant
lcoulement dun tel liquide.
Pour cela isolant une veine liquide situe entre deux lamelles et dlimites par deux sections
droites S1 et S2. lcoulement se fait de (1) vers (2).
11
P1
z1
1
22
z2
=m
P2 numriquement gale v1. la

Pendant lunit de temps, la section S1 parcours la distance
section S2 parcours la dstance v2.
Au cours de ce dplacement lmentaire de la veine tout se passe comme si on dplace un
volume liquidien de la position z1 la position z2.
Au cours de ce dplacement seules les forces de la pression statique et de la pesanteur
interviennent. Le travail des forces de pression pendant lunit de temps est :
P1.S1.v1 = P2.S2.v2
avec S1.v1 = S2.v2 = Sv
Le travail de la force de pesanteur pendant lunit de temps est :

- .S.v.g(z2 z1) = .S.v.g.z1 - .S.v.g.z2
applicons le thorme de lnergie cintique ce systme :
1 .S.v - 1 .S.v = P .S .v - P .S .v + .S.v.g.z - .S.v.g.z
2
1
1 1 1
2 2 2
1
2
2
2
1 .v - 1 .v = P P + .g.z - .g.z
2
1
1
2
1
2
2
2
puisque les indices 1 et 2 sont quelconques on aboutit lquation traduisant le thorme de

Bernouilli :
P + 21 .v + .g.z = constante
2002
- 88 -
Physico-chimie
Cette quation traduit la condition dcoulement dun liquide parfait. La somme des trois
termes de cette quation dfinit la charge dcoulement total qui dmeure constante pendant
lcoulement dun liquide parfait.
REMARQUES
On retrouve travers le thorme de Bernouilli la condition qualitative dcoulement dun
liquide, en effet lquation obtenue montre que la charge hydrostatique totale (P + gz) ne
peut pas tre constante au cours de lcoulement.
IV.2.2. LES CONSQUENCES DU THORME DE BERNOULLI

a. Diffrentes expressions du thorme de Bernouilli
1. Lquation de Bernoulli reprsente la somme de trois pressions. Outre la pression
1
statique et la pression de pesanteur, elle introduit une nouvelle pression : 2 .v

appele pression dynamique ou pression cintique.
Contraireent la pression statque celle ci ne sexerce que dans le sens de lcoulement.
LC
v/g
LP
P/g
M
z
2. Lquation de Bernouilli traduit galement la conservation de lnergie mcanique totale. En
effet multiplie par lunit de volume, cette quation reprsente la somme de trois nergies : de
pression , dnergie cintique et dnergie potentielle ramene lunit de volume.
2002
- 89 -
Physico-chimie
3. En divisant par le terme g, lquation de Bernoulli reprsente la somme de trois hauteur.

Dans ce cas outre la hauteur de position et la hauteur pizomtrique, cette quation introduit la
g.
hauteur dynamique :
Comme illustr dans la figure ci dessous ; la hauteur z reprsente la position dun point M par
tapport une rfrence donne (ligne de base LB). La hauteur pizomtrique reprsente la
hauteur laquelle le liquide remonte dans un capillaire vertical branch latralement la
canalisation au point M et souvrant lextrieur .
Lorsque le branchement du capillaire vertical dans la canalisation fait face lcoulement, la
remonte du liquide correspond la somme des deux hauteurs pizomtrique et dynamique.
Lorsque le branchement se fait dans le sens de lcoulement, lascension du capillaire mesure
la hauteur pizomtrique diminue de la hauteur dynamique.
REMARQUES
1. Les capillaires utiliss permettent ainsi de mesurer aussi bien la pression statique que la
pression dynamique selon la nature du branchement, ils constituent ainsi une sorte de
manomtre permettant les mesures de pression.
2.- La ligne de rfrence cest dire la ligne de base est toujours horizontale (LB).
- Lensemble des points M situs sur laxe de la ligne daltitude (LA).
- Lensemble des points correspondant la somme des deux hauteurs de position et
pizomtrique dfinis la ligne pizomtrique (LP) qui est horizontale uniquement dans le cas
dune canalisation cylindrique.
- Le lien des points correspondant la somme des trois hauteurs dfinit la ligne de charge
(LC). Daprs le thorme de Bernoulli, la ligne de charge est toujours horizontale quelque
soit la canalisation.
b. Cas particuliers
1. Canalisation
horizontale et cylindrique
Lorsque un liquide parfait dcoule dans une canalisation cylindrique horizontale en

rgie permanant, les termes relatife la pression dynamique et la pression de Pesanteur
dmeurent constant. Lexpression de Bernouilli se simplifie alors et scrit :
P = constante
2002
- 90 -
Physico-chimie
Pour une diffrence de pression statique P = P1 P2 nulle, on peut obtenir un dbit
dcoulement Q non nul de 1 vers 2.

Ce phnomne est lanalogue de la supraconductivit en lectricit pour lequel un courant
lectrique, une fois ject dans une rsistance nulle se maintient indfiniment sans
lintervention dun gnrateur lectrique.
2. Phnomne
de Venturi
Ce phnomne traduit la baisse de la pression statique dun liquide (parfait ou rel) au niveau
dun retressissement de la canalisation dans laquelle a lieu lcoulement.
Pour cela considrons une canalisation horizontale de section S (niveai1) subissant un
retrcissement de section s (niveau2) dans laquelle scoule un liquide parfait en rgie
permanant.
1
S
2
s
Daprs lquation de continuit :

S.v1 = s.v2
Ce qui donne : v2 > v1
Par ailleurs le thorme de Bernoulli appliqu dans le cas de cette canalisation horizontale pour
les deux niveaux 1 et 2, scrit :
P1 + 21 .v1 = P2 + 21 .v2
Et puisque v2 est suprieure v1, ceci implique donc que la pression au niveau du
rressissement est infrieure celle obtenue en dehors du retrcissement :
P2 > P 1
c. Applications Mdicales
1. Stnose
et anvrysme
Une stnose arterielle est un retressissement du vaisseau provoqu essentiellent par un dpt de
plaque dathrome dpos sur les parois de lartre.
2002
- 91 -
Physico-chimie
Puisque le rgime dcoulement sanguin est permanant il sagit donc dun exemple typique du
phnomne de Venturi. Ceci se traduit par une augmentation de la vitesse dcoulement
associe une diminution de la pression statique au niveau de la stnose. Plus le degr de la
stnose est important plus la pression statique est diminue. Un arret local de la circulation
peut se produire lorsque cette pression devient tout juste gale la pression exterieure. Dans ce
cas il se produit gnralement un spasme se traduisant par une ouverture et fermeture
successive de lartre de faon priodique.
Lanvrisme artriel est dfinit par une dilatation des parois, se traduisant par une
augmentation locale du diamtre de lartre. Au niveau de cet anvrisme se produit
laugmentation de la pression statique et une baisse de la vitesse dcoulement. Laugmentation
de la pression statique peut conduire une rupture de lanvrisme.
2. Mesure
de la pression par cathtrisme vasculaire
Le cathtrisme est lintroduction dun fin capillaire, dit cathter, rempli de liquide
physiologique travers une ponction veineuse ou artrielle et ouvert ces deux
extrmits.
La mesure de la pression statique par cette mthode ncessite un branchement latral du
cathter au niveau du vaisseau.
On distingue deux types de cathtrismes : droit et gauche.
Le cathtrisme droit consiste introduire le cathter dans une veine priphrique travers une
ponction. Progressivement il est possible dexplorer ainsi les pressions de loreillette droite, du
ventricule droit et de lartre pulmonaire.
Le cathtrisme gauche consiste introduire le cathter dans une artre priphrique. Cette
mthode est plus difficile raliser du fait des pressions leves et du fait quelle se fait
contre courant. Elle permet nanmoins de mesurer les pressions au niveau des artres les plus
profondes et surtout au niveau des cavits cardiaques gauches.
2002
- 92 -
Physico-chimie
Remarque
Actuellement les mthodes chographiques doppler tendent remplacer de plus en plus le
cathtrisme vasculaire lorsquil sagit de mesurer les pressions au niveau des cavits
cardiaques et des vaisseaux.
Le cathtrisme reste surtout utilis des fins diagnostiques (imageries radiologiques des
cavits et des vaisseaux cardiaques) et thrapeutiques (angioplastie).
V. ECOULEMENT DES LIQUIDES VISQUEUX

V.1. DFINITIONS
Un liquide visqueux ou rel est un liquide pour lequel la viscosit est non nulle.
Lcoulement dun tel liquide se fait avec dissipation dnergie sous forme de chaleur qui
rsulte des frottements entre les particules liquidiennes durant lcoulement et galement des
particules avec les parois de la canalisation.
A travers une section droite de la canalisation, la vitesse dcoulement nest plus constante.
Elle est nulle au contact de la paroi et maximale au centre de canalisation.
En rgime permanent lquation de continuit reste valable condition de remplacer la vitesse
par une vitesse moyenne v
S. v = constante
V.2. VISCOSIT
V.2.1. RELATION DE NEWTON
Considrons deux lamelles adjascentes et planes de mme section S dun liquide
visqueux scoulant en rgime permanant.
Les vitesses dcoulement correspondant aux deux lamelles sont v et v+dv.
Pour maintenit ce rgime permanant, il faut dvelopper une contrainte de cisaillement par
lintermdiaire dune force tangentielle F agissant sur lune des lamelles dans le sens de
2002
- 93 -
Physico-chimie
lcoulement. Tout se passe comme si la lamelle infrieure tait immobile et la lamelle
suprieure est dplace une vitesse dv sous leffet de F .

x
v + dv
dx
Pendant lintervalle de temps dt,0 le dplacement dy est gal dv.dt.
dy = dv.dt
La dformation d =
dy
dx
Do :
dy = d.dx = dv.dt
Do :
d dv
dt dx
cest le gradient de vitesse.
Pour un liquide Newtonien
d t F dv
dt S dx
Do :
F = .S. dv
dx
Cette force est gale au module de la force de frottement quil faut vaincre pour maintenir le
rgime permanent de lcoulement de liquide visqueux suppos Newtonien.
V.2.2. UNITS
Lquation aux dimensions de la viscosit peut tre tablie partir de la relation de Newton :
[] = M.L.T 2 .L-2 .T = pression x temps
Dans le systme international MKS ; lunit de la viscosit est donc le Pa.s appele
habituellement Poiseuille (Pl).
Dans le systme CGS on utilise comme unit le poise (Po)
Et on a
2002
1 Pl = 10 Po
- 94 -
Physico-chimie
V.2.3. Proprits de la viscosit

Pour un liquide Newtonien, La viscosit dpend de la temprature et de la concentration en
soluts. Elle est indpendante du diamtre de la canalisation et du gradient de la vitesse.
Habituellement la viscosit augmente lorsque la temprature diminue et lorsque la
concentration en soluts est leve. On dfini pour les solutions des viscosits relatives :
r =
tant la viscosit de la solution

0 la viscosit du solvant
La viscosit relative dune solution est donc une grandeur sans units toujours suprieure
lunit.
V.3. ECOULEMENT EN RGIME LAMINAIRE

Lcoulement visqueux est dit laminaire lorsque le liquide forme des couches ou des lamelles
glissant les unes sur les autres des vitesses diffrentes, sans se mlanger, en pousant la forme
de la canalisation.
Lcoulement en rgime laminaire des liquides visqueux se produit lorsque les vitesses
moyennes dcoulement ne sont pas trop leves.
V.3.1.LA LOI DE DISTRIBUTION DES VITESSES
Considrons une canalisation cylindrique et horizontale, de rayon Ro, dans laquelle se produit
un coulement en rgime permanent dun liquide visqueux Newtonien en rgime laminaire.
Ro
Fv
r+dr
(1)
(2)
r
o
F1
F2
Soit une veine liquidienne situe entre deux lamelles adjascentes de rayon r et r+dr et dlimite
par deux sections droites (1) et (2), espaces dune longueur l.
Lcoulement se fait de (1) vers (2), dans le sens des x positifs ( ox tant laxe de la
canalisation).
2002
- 95 -
Physico-chimie
La vitesse dcoulement de la veine est constante. Elle est donc soumise des forces dont la
rsultante est nulle. Il sagit de forces de pression statiques et du frottement visqueux.
La projection de ces forces sur laxe des x est nulle.
P1 et P2 sont des pressions statiques en
(1) et (2).
P1..r - P2. .r + 2.r.l.
dv
=0
dr
dv
est le gradient de vitesse qui dans
dr
ce cas est ngatif.
En simplifiant par .r lquation prcdante devient :

- (P1 + P2) r = 2.l.
dv
dr
Aprs intgration on obtient lexpression de la vitesse dcoulement en fonction de r :

v(r) = - P1- P2 r + constante.
4.l
La constante dintgration doit satisfaire lannulation de la vitesse pour r = Ro.

r = Ro
0 = - P1- P2 Ro + constante
4.l
Do : constante = P1- P2 Ro
4.l
Soit :
v(r) = P1- P2 (Ro - r)

4.l
La vitesse dcoulement travoir une section droite de la canalisation obit donc une loi de
distribution parabolique.
On vrifie ainsi que :

-
La vitesse est nulle au contact de la paroi.

v(Ro) = 0.
La vitesse est maximale au centre de la canalisation.

v max = v (0) = P1- P2 Ro
4.l
2002
- 96 -
Physico-chimie
V.3.2. RELATION DE POISEUILLE

La relation de Poiseuille appele galement quation ou loi de Poiseuille donne lexpression du
dbit en rgime permanant lorsque lcoulement dun liquide visqueux et Newtonien se fait
dans une canalisation cylindrique et horizontale, selon un rgime laminaire.
Soit une surface lmentaire ds situe dans une section droite de la canalisation entre r et r+dr.
Ro
r+dr
r
Le dbit lmentaire dcoulement travers cette surface est donc :
ds = 2.r.dr
v(r) est la vitesse dcoulement travers llment ds
d Q = 2.r.dr.v(r)
En remplaant v(r) par son expression obtenue prcdamment :
P1 P2
(Ro - r).r.dr
2.l
dQ =
do lexpression du dbit total travers la section de la canalisation :
Q =
Ro
Soit
Q = .
P1 P2
. Ro4
8.l
Cette expression de Poiseuille ainsi obtenue sapplique uniquement au liquide visqueux

Newtonien, scoulant en rgime laminaire dans une canalisation cylindrique et horizontale.
Elle montre que ce dbit est :
2002
Proportionnel la diffrence de pression (appele perte de charge).
Inversement proportionnel l viscosit.
Proportionnel au rayon la puissance 4 de la canalisation.
- 97 -
Physico-chimie
Pour la mme diffrence de pression une variation lmentaire du rayon entraine une variation
importante du dbit. Doubler le rayon de la canalisation conduit en effet multiplier le dbit
par un facteur 16. Ceci illustre parfaitement limportance de la vasomotricit dans le systme
vasculaire dont le but est la modification locale du dbit.
V.3.3. VITESSE MOYENNE : v
La vitesse moyenne travers une section droite peut tre obtenue de deux faons.
-
En utilisant lquation de continuit.
.
Q
Q
= s v D4O% v = s
P1 P2
.
v max
v = 8.l R0 = 2
Soit :
-
En utilisant la dfinition mathmatique dune moyenne :

Ro
v=
v(r).2.r.dr
2.r.dr
0
Ro
= P1 P2 . R0.
8.l
V.3.4. LA PERTE DE CHARGE.

La perte de charge entre les niveaux (1) et (2) est dfinie par la charge dcoulement totale en
(1) moins la charge dcoulement totale en (2).
Soit : (P1 +
1
1
v1 + gz1) (P1 + v2 + gz2)
2
2
Dans le cas dune canalisation cylindrique et horizontale, on aura : v1 = v2 et z1 = z2

La perte de charge est donc, dans ces conditions, gale la diffrence de pression statique.
P = P1 P2
cette perte de charge est obtenue partir de lquation de Poiseuille :
P = P1 P2 =
2002
8l
.Q
.Ro4
- 98 -
Physico-chimie
REMARQUE
Dans le cas dune canalisation cylindrique mais non horizontale, lexpression de la perte de
charge devient :
(P1 + gz1) (P2 +gz2)
Dans ces conditions, lexpression de Poiseuille obtenue dans le cas dune canalisation
cylindrique et horizontale reste valable condition de remplacer (P1 P2) par la vraie perte de
charge [(P1 + gz1) (P2 +gz2)]
V.3.5. LA RSISTANCE LCOULEMENT Zh
Lexpression de la perte de charge obtenue dans le cas dune canalisation cylindrique et
horizontale est lanalogue de la loi dOhm en lectricit.
En effet (P1P2) est lanalogue dune diffrence de potentiel (V1V2) et Q est lanalogue de
lintensit (I).
De ce fait le rgime laminaire obit galement la loi dOhm.
Par analogie la loi dOhm on a :
(V1V2) = R.I
On dfinit la rsistance hydraulique de la canalisation lcoulement :Zh
Zh = P1 - P2
Q
Soit :
Zh =
8 l
R 04
La rsistance hydraulique dpend ainsi des paramtres gomtriques de la canalisation (rayon

et longueur) et galement de la nature du liquide visqueux ().
Notons quune rsistance lectrique ne dpend que des paramtres gomtriques du conducteur
(R =
2002
.l
) tant la rsistivit lectrique ; l et S, longueur et section du conducteur.
S
- 99 -
Physico-chimie
Units de Zh
Lunit de Zh dans le systme international MKS est : Pa.m-3.s
Nanmoins dans le domaine mdical, on utilise souvent, pour exprimer la rsistance vasculaire
priphrique : URP, tel que :
1 URP = 1 mmHg.mL-1.s
REMARQUES
1. La notion de rsistance hydraulique na de sens que lorsque le rgime dcoulement est
laminaire.
2.
Laddition des rsistances hydrauliques obit aux mmes relations utilises pour
additionner les rsistances priphriques :

- Dans le cas de canalisations en srie :
Zh2
Zh1
Zh3
La rsistance hydraulique quivalente est telle que:

Zh = Zh1 + Zh2 + Zh3
- Dans le cas de canalisation paralleles :
Zh1
Zh2
Zh3
La rsistance hydraulique quivalente est telle que:

1
1
1
1
Z Zh1 Zh2 Zh3
3. Par analogie la puissance lectrique dissipe dans une rsistace lectrique, la puissance
P dissipe sous forme de chaleur dans une rsistance hydraulique est :
P = Zh. Q = P. Q
2002
- 100 -
Physico-chimie
V.4 ECOULEMENT EN RGIME TURBULENT

V.4.1. DFINITION
Le rgime turbulent est un rgime qui stablit quand la vitesse moyenne dcoulement devient
suffisamment leve.
Les particules dans ce cas scoulent de faon trs dsordonne et changent de position de
faon trs alatoire.
Il nexiste plus de modle thorique pour tudier un tel rgime, les seuls modles utiliss sont
des modles empiriques.
V.4.2. FORMULE DE REYNOLDS

Cette formule de Reynolds a t tablie exprimentalement. Elle est base sur la notion de
vitesse moyenne critique. En effet exprimentalement on a constat quun rgime laminaire se
transforme brusquement en rgime turbulent lorsque la vitesse moyenne devient gale ou
suprieure une vitesse critique vc.
Lexpression de cette vitesse critique est donne par une formule empirique : appele formule
de Reynolds.
vc = Rnc . .d
: viscosit du liquide
: masse volumique du liquide
d : diamtre de la canalisation
Rnc : nombre critique de Reynolds
Ainsi la vitesse critique vc est proportionnelle a viscosit du liquide, est inversement

proportionnelle la masse volumique du liquide et au diamtre de la canalisation.
Rnc est un nombre entier de lordre de 2000 dans le cas dune canalisation de longueur infinie.
Rn = vc .
.d
On peut pour tout coulement calculer un nombre de Reynolds Rn partir de la vitesse

moyenne v
2002
- 101 -
Physico-chimie
Rn = v .
.d
Ce nombre de Reynolds permet de juger de la nature du rgime dcoulement visqueux, en

effet :
- Lorsque Rn Rnc, le rgime est turbulent.
- Lorsque Rn < Rnc, le rgime est laminaire.
V.4.3. FACTEURS FAVORISANT LA TURBULENCE:

Daprs ce qui prcde, les facteurs qui favorisent la turbulence sont ceux qui conduisent une
augmentation du nombre de Reynolds Rn. ces facteurs sont donc:
-
Laugmentation de la vitesse moyenne de lcoulement,
Laugmentation du diamtre de la canalisation d.
La diminution de la viscosit .
V.4.4. PROPRITS DE LECOULEMENT TURBULENT

a. La Perte de charge
Dans le cas dcoulement turbulent, la perte de charge nest plus proportionnelle au dbit. La
loi dOhm nest plus respecte et de ce fait il nest plus possible de dfinir une rsistance de la
canalisation. En effet la perte de charge augmente en fonction du dbit de faon pratiquement
parabolique.
Le rgime turbulent est ainsi plus dispendieux en nergie que le rgime laminaire.
2002
- 102 -
Physico-chimie
b. Profil des vitesses

Dans le cas dun rgime turbulent, le profil des vitesses travers une section ne suit plus une
distribution parabolique. Ce profil, en effet, devient aplati.
c. Rgime bruyant
Contrairement au rgime laminaire, le rgime turbulent est un rgime bruyant. Les parois de la
canalisation deviennent en effet le sige dondes audibles lorsque le rgime dcoulement
devient turbulent.
Cette diffrence est la base de plusieurs applications dans le domaine mdical et
particulirement dans le domaine de lauscultation cardio-vasculaire.
Plusieurs applications sont illustres travers les exemples suivants.
-
Auscultation physiologique
Lauscultation des vaisseaux ralise sur des sujets normaux et au repos est silencieuse. Dans
ces conditions le rgime dcoulement sanguin est bien laminaire.
A leffort une telle auscultation devient bruyante du fait de lapparition dune turbulence lie
laugmentation du dbit cardiaque, donc de la vitesse moyenne dcoulement sanguin dans les
vaisseaux. Cette turbulence se traduit habituellement par lapparition de souffles systoliques
dtects au niveau des artres au cours de lauscultation.
-
Auscultation en cas danmie
A lauscultation des sujets anmiques, il est frquent de dtecter des souffles anorganiques
pendant la systole.
De telles souffles rsultent de lapparition dune turbulence lie la diminution de la viscosit
du sang dune part et laugmentation du dbit cardiaque dautre part.
2002
- 103 -
Physico-chimie
Auscultation des stnoses artrielles
Une stnose artrielle se traduit habituellement par lapparition dun souffle dtect
lauscultation. Il rsulte dune augmentation de la vitesse dcoulement sanguin local
responsable dune turbulence au niveau de la stnose.
-
Mesure de la pression sanguine par la mthode sphigmomanomtrique
Cest la mthode habituellement utilise en clinique pour mesurer la pression

arterielle. Il sagit dune mthode de mesure indirecte, base sur lutilisation dun
sphigmomanomtre.
http://www.snv.jussieu.fr/bmedia/ATP/images/tension.jpg
Elle est fonde sur la cration artificielle dune stnose par compression dune artre
priphrique (gnralement artre humrale) au moyen dun brassard comportant un sac
lastique gonflable diffrentes pressions.
-
Lorsque la pression dans le brassard est suprieure la pression atrielle systolique,

lartre est crase en permanance et lauscultation juste en aval du brassard est donc
silencieuse.
En dgonflant progressivement le brassard, un bref jet turbulent donnant
naissance un bruit apparat lorsque la pression dans le brassard est gale la
pression systolique dans lartre humrale.
2002
- 104 -
Physico-chimie
Lorsque la pression du sac devient infrieure la pression artrielle systolique, le bruit

auscult devient diminu dintensit pour disparatre totalement ds que la pression
dans le brassard devient gale la pression artrielle diastolique.
VI. PARTICULARITS DE LCOULEMENT SANGUIN

VI.1. RGIME DE LCOULEMENT
Dans les conditions physiologiques normales, il est bien admis quune bonne partie de
la circulation de sang seffectue en rgime approximativement laminaire obeissant la
loi de Poiseuille et aux lois dOhm.
VI.1.1. LA PERTE DE CHARGE UX

En appliquant la loi de Poiseuille, la perte de charge pour une portion dun vaisseau de
longueur l est donne par :
P =
8.l
.R
.Q
lorsquon tudie la perte de charge par unit de longueur travers les differents territoires du
systme vasculaire, on constate que lessentiel de la perte de charge totale se situe au niveau
des artrioles (90%) et accessoirement au niveau des capillaires.
P moyenne
P
dP
l
dl
100mmHg
Aorte
2002
artre-capillaire
veine cave
- 105 -
Physico-chimie
VI.1.2. LA RSISTANCE VASCULAIRE

Le lit vasculaire peut tre compar un arrangement des rsistances en series et en parallles,
dfinissant les rsistances vasculaires lcoulement.
P
PV
Veine cave
Aorte
On peut ainsi dfinir la rsistance priphrique totale comme tant celle de la grande
circulation dlimite par laorte et les veines caves. Sa valeur est donne par la relation :
Z = P.A - P V
Q total
Pa et Pv sont respectivement les pressions

artrielles et veineuses.
Q total est le dbit cardiaque.

a. Pour un sujet normal
- Au repos
cette rsistance est de lordre de :
Z = 100 - 5 = 1,1 URP
83
Les pressions sont exprimes en mmHg

-1
Le dbit en ml.s
- leffort
le dbit cardiaque peut facilement tripler avec une augmentation mineure de la PA ( qui
reste aux allentours de 140 mmHg)
la rsistance priphrique vasculaire devient alors :
Z = 140 - 5 = 0,5 URP
8 3x 3
Cette baisse de la rsistance priphrique est lie la vasodilatation des artrioles.
b. En cas de HTA
en cas dhypertension artrielle, le dbit cardiaque est normal tandisque la PA est
anormalement leve au repos. Dans ces conditions la rsistance peut tre calcule
Z = 200 - 5 = 2,3 URP
83
2002
pour une PA de 200mmHg par exemple
- 106 -
Physico-chimie
Ce rsultat indique que lanomalie pathologique se situe au niveau des vaisseaux

priphriques et des capillaires et non au niveau du cur et des gros vaisseaux.
VI.1.3. RELATION ENTRE LA PRESSION ARTRIELLE ET LE DBIT

CARDIAQUE
Lapplication de la loi dOhm la circulation priphrique scrit :
Pa Pv = Z . Q c
La pression veineuse tant ngligeable devant la pression artrielle, on aboutit ainsi
a relation habituellement utilise par le physiologiste :
Pa = Z . Q c
VI.1.4. PUISSANCE CARDIAQUE

Lanalogie avec la loi dOhm permet destimer la puissance dveloppe par le cur pour
entretenir la circulation. Ainsi la puissance dveloppe par le cur gauche est estime
travers les relations suivantes.
.
Pcg = Z . Qc = (Pa Pv). Q c

VI.2. VISCOSIT DU SANG
Le sang nest pas un liquide homogne. Il nobit pas ou que partiellement la loi de
NEWTON. Cest un liquide de BINGHAM pour lequel lcoulement ne commence qu
partir du moment o la pression qui le sollicite atteint une valeur seuil P0, celle ci ayant pour
rle de rompre inialement les liaisons interparticulaires fragiles qui stablissent au repos.
VI.2.1. VISCOSIT DU PLASMA

La viscosit du plasma est suprieure celle de leau, cet exc est due essentiellement aux
protines plasmatiques.la viscosit relative dans les conditions normales est :
0 =
2002
1,8
0
- 107 -
Physico-chimie
Dans des conditions pathologiques, la viscosit du plasma peut tre modifie par plusieurs
facteurs :
-
Effet de la teneur plasmatique en protines :
La viscosit varie en fonction de la concentration plasmatique en protines et

galement en fonction de la composition qualitative des protines.
Le rapport albumine sur globuline est gal dans les conditions normales 1,5.
r=
quantit albumine
= 1,5
quntit globuline
la viscosit augmente lorsque ce rapport diminue suite une augmentation du taux

plasmatique en globulines dont la forme est plus allonge que celle des albumines, ce qui
favorise laugmentation de la viscosit.
-
Effet de la temprature :
La viscosit du plasma slve lorsque la temprature saccroit. Laugmentation de la

viscosit devient trs rapides lorsque la temprature dpasse les 55C. ce phnomne est li
apparition dagrgats suite la dnaturation des protines.
-
Facteurs immunologiques :
Les raction Ac-Ag survenant dans le plasma suite certaines affections conduisent
laugmentation de la viscosit plasmatique.
VI.2.2. VISCOSIT DU SANG TOTAL

La viscosit relative du sang normal est de lordre de 4. elle dpend de plusieurs facteurs :
-
Effet de lhmatocrite :
La visosit augmente avec lhmatocrite. Pour un taux normal de 45%, la viscosit relative est
de 4. Dans ces conditions il existe une marge apprciable de plasma permettant normalement
au sang de se dplacer avec une libert de mouvement.
2002
- 108 -
Physico-chimie
45%
Ht
Effet FAHREUS-LINQUIST
La viscosit du sang varie avec les diamtres des vaisseaux. En effet cette viscosit relative
diminue lorsque ce diamtre devient infrieur 50 m.
r
1
d(m)
10
20
50
Ce phnomne est connue sous le nom deffet de FAHREUS-LINQUIST. Il est du la

rpartition non uniforme des hmaties qui se concentre vers laxe du vaisseau et sont absents
de la zone au contact des parois, constituant ainsi un manchon plasmatique dpourvu de
globules. Lpaisseur de ce manchon est indpendante des vaisseaux. Cet effet est donc
ngligeable dans le cas des gros vaisseaux mais conduit une diminution de lhmatocrite
moyenne dans les petits vaisseaux responsables dune baisse de la viscosit.
Manchon
plasmatique
dpourvu
de globules
2002
- 109 -
Physico-chimie
Manchon
plasmatique
dpourvu
de globules
Effet du gradient de vitesse :
Le gradient de vitesse influe sur la valeur de la viscosit sanguine.
r
10
5
-1
G (s )
1
10
100
Celle ci dcroit lorsque ce gradient est augment.
2002
- 110 -
Physico-chimie
QCM 1
Un dispositif de rein artificiel, a une surface de diffusion S = 1m. Lpaisseur de la membrane de
diffusion de lure est x = 50m et le coefficient de diffusion de lure est D = 10-9ms-1. Le dbit
initial d ure soustraite un malade ayant une urmie de 5g /L est :
F. 1g/s
G. 0,5g/s
H. 10g/s.
I.
4g /s
J. Autre rponse.
QCM 2
Entre les deux faces dune membrane de dialyse, le flux dure est de 7,8x10-9 g.cm-2 .mn-1, le gradient
de concentration dans le systme MKS, tant gal lunit.
Le coefficient de diffusion de lure en m.s-1 est :
F. 7,8 x 10-9
G. 3,4 x 10-5
H. 1,3 x 10-9
I.
16 x 10-6
J. 6 x 10-7
QCM 3
Une membrane dialysante spare deux compartiments : (1) contient une solution de chlorure de sodium
et (2) contient une solution de protinate de sodium.
F. Lquilibre est atteint lorsque les concentrations en (1) et (2) de chaque ion diffusible sont
gales.
G. A lquilibre la face (2) est polarise ngativement.
H. A lquilibre il existe un excs de charges ngatives par rapport aux charges positives dans un
des deux compartiments.
I.
La d.d.p dquilibre est donne par la relation de NERNST.
J. A lquilibre leau est transfre du compartiment (2) vers le compartiment (1).

QCM 4
F. Deux solutions iso-osmotiques sont ncessairement isotoniques.
G. Deux solutions isotoniques par rapport une membrane hmipermable sont ncessairement
iso-osmotiques.
H. Deux solutions isotoniques peuvent avoir un abaissement cryoscopique identique.
I.
Deux solutions iso-osmotiques collodales sont isotoniques par rapport une membrane
dialysante.
2002
- 111 -
Physico-chimie
J. Dans un milieu hypotonique les hmaties voient leurs volumes augments.

QCM 5
La pression oncotique plasmatique :
F. Est due la prsence des protines plasmatiques.
G. Est responsable dun appel deau et dlectrolytes.
H. Intervient dans lquilibre de STARLING.
I.
Est oppos la pression hydrostatique capillaire du ct artriolaire.
J. Sexerce dans le mme sens que la pression hydrostatique capillaire du cot veineux.
QCM 6
Pour une espce ionique, squilibrant activement de part et dautre dune membrane biologique :
F. La rpartition dquilibre obit la loi de BOLTZMANN.
G. Le potentiel de NERNST est ncessairement suprieur au potentiel membranaire.
H. Lquation dUSSING est quivalente lquation de NERNST.
I.
Le flux total net est nul.
J. Le flux actif est ncessairement unidirectionnel.

QCM 7
La pression osmotique rsulte :
F. Dune diffusion facilite.
G. Dune diffusion slective.
H. Dun quilibre des flux de soluts changs.
I.
Dune augmentation de la pression atmosphrique.
J. Dun gradient de potentiel lectrique.

QCM 8
De part et dautre dune membrane cellulaire les concentrations en potassium (K+) sont respectivement
154 et 4 mEq g.L-1. La quantit de K+ qui diffuse par seconde, travers 1 cm de la membrane est : 1,5
x 10-4 mEq g.L-1 On demande :
2. la permabilit de la membrane en units CGS :
A. 10-4
B. 5 x 10-6
C. 103
D. 10-3
E. 108
2. Quel est le sens de diffusion du K+ :
A. vers le compartiment intracellulaire.
B. vers le compartiment extracellulaire.
2002
- 112 -
Physico-chimie
3. La membrane a une paisseur de 10 A ; quel est le gradient de concentration suppos constant

dans celle-ci en mEq.cm-4
A. 1,5 x 106
B. 1,5 x 108
C. 15 x 103
D. 30 x 107
E. 150 x 103
QCM 9
Soit le coefficient de diffusion de KCl dans leau : 2 x 10-5 cm.s-1 ; quel serait en mEq.cm-2.s-1 le flux de
diffusion travers une paisseur deau quivalente la membrane?
F. 30
G. 3 x 108
H. 7,5 x 103
I. 3
J. 600
QCM 10
Labaissement cryoscopique urinaire trouv chez un patient urinant 1,5 L / j est T = - 2,6 C.
3. losmolarit de lurine est en mOsm.L-1
F. 1,39 x 10-4
G. 1400
H. 120
I.
300
J. 9 x 10-3
4. compare au plasma, lurine est :
F. iso-osmotique.
G. Hypotonique.
H. Hypo-osmotique.
I.
Hyper-osmotique.
J. Isotonique.
QCM 11
En supposant une dissociant complte de NaCl, le coefficient de VANT HOFF vaut :
F. 1,5
G. 1
H. 2
I. 2,5
J. 4
2002
- 113 -
Physico-chimie
QCM 12
La diffusion dune substance lectriquement neutre dans la membrane cellulaire :
5. Dpend du coefficient de partage eau / lipide de la substance
6. est un transport actif
7. est inversement proportionnelle la concentration intracellulaire
8. tend galiser les concentrations intra et extracellulaires de la substance.
A. 2, 3
B. 1, 2, 3
C. 2, 4
D. 2, 3, 4
E. 1, 4
QCM 13
La loi de FICK exprime que la masse su solut dplace sous leffet des forces de diffusion est :
F. proportionnelle la surface de diffusion
G. inversement proportionnelle au gradient de concentration
H. proportionnelle au gradient de concentration
I.
proportionnelle au coefficient de viscosit du milieu
J. indpendante de la temprature du milieu

QCM 14
Une espce ionique squilibre activement de part et dautre dune membrane biologique :
F. Son potentiel de NERNST est gal au potentiel membranaire.
G. Son quation dUSSING peut tre gale lunit.
H. Cet quilibre ne correspond pas celui de BOLTZMANN
I.
Le flux net passif est nul.
J. Le flux net actif est oppos au flux net passif.

QCM 15
F. les canaux voltage-dpendants sont sensibles des ligands chimiques.
G. Les canaux chimiodpendants sont responsables de la propagation du potentiel daction le long
de laxone.
H. Les ions peuvent tre transports activement travers les canaux membranaires.
I.
La pompe Na+/K+ et slectivit membranaire sont responsables du potentiel de repos de la

membrane biologique.
J. Toutes les propositions prcdentes sont fausses.

QCM 16
F. Louverture des canaux chimio-dpendants est rgle par un champ lectrique.
2002
- 114 -
Physico-chimie
G. Les canaux voltage-dpendants sont responsables de la propagation du potentiel daction le

long de laxone.
H. Les canaux voltage dpendant ont une ouverture contrle par une tension lectrique.
I.
Les canaux chimiodpendants sont responsables de la transmission du potentiel daction dun

neurone un autre.
J. Les transports ioniques travers les canaux sont actifs.

QCM 17
Labsorption des mdicaments
F. Dpend de la nature du mdicament.
G. Est indpendante du pH du milieu.
H. Dpend du pKa du mdicament.
I.
Se fait gnralement selon des mcanismes de transport passif.
J. Se fait travers des canaux protiques.

QCM 18
La pompe Na+/K+
F. nest pas lectrogniqe.
G. Est alimente par lnergie fournie dans un gradient ionique.
H. Est une ATP ase.
I.
Participe au contrle du volume cellulaire.
J. Excrte deux ions Na+ pendant quelle accumule un ion K+.
2002
- 115 -

Physico Chimie 5B1 5D

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Pr S SAGUEM Dr K CHATTI

GNRALITS SUR LES SOLUTIONS

II.. DFINITION DUNE SOLUTION

II. CLASSIFICATION DES SOLUTIONS

II.1. SOLUTIONS VRAIES OU MOLECULAIRES

solutions non ionises

II.2. PSEUDO-SOLUTIONS OU SOLUTIONS MICELLAIRES

Exp. Poudre fine dans leau

III. LES PARAMETRES DE QUANTIFICATION DES SOLUTIONS

III.1. LES CONCENTRATIONS

III.1.1. CONCENTRATION MOLAIRE OU MOLARITE CM

Elle est dite dcimolaire lorsque CM = 10-1 mol.L-1

Elle est dite millimolaire lorsque CM = 10-3 mol.L-1

le volume total de la solution est V = 2L = 2x10-3 m3

la molarit de la solution est :

III.1.3. CONCENTRATIONS IONIQUES OU IONARITES CI

1. Expression de lionarit en cas dune solution avec un seul solut

A++ + 2B-, avec v = 3

Lorsque la solution est totalement dissocie on a : CI = v CM

- Lorsque la solution est non dissociable (glucose, ure) on a CI = 0 car =0

La concentration molaire est CM= 0,1mol.L-1

Le degr de dissociation est = 0,9

Le nombre dions fournis par la dissociation est v = 3

Lionarit de la solution est donc : CI = 0,9 x 3 x 0,1 = 0,27 iong.L-1

2. Expression de lionarit en cas dune solution avec plusieurs soluts

III.1.4. CONCENTRATIONS EQUIVALENTES OU NORMALITES CN

1. Expression de la normalit en cas dun seul solut

2. Expression de la normalit en cas de plusieurs soluts

molaire de NaCl : M = 58,5x10-3 kg.mol-1 = 58,5g.mol-1 (ou daltons), calculons lionarit et la

Mme question pour une solution dcimolaire de H2SO4

Losmolarit ou concentration osmolaire est le nombre dosmoles contenus dans lunit de

1. Expression de losmolarit en cas dun seul solut

dans ce cas losmolarit est numriquement gale la molarit.

v. Dans ce cas losmolarit est numriquement gale lionarit.

2. Expression de losmolarit en cas de plusieurs soluts

III.2. LES TITRES

nombrede molesdu constituant

Dans une solution, on a : Xi = 1

= 100 x la masse totaledu solut

La molarit de la solution est de 0,602mol.L-1

Le titre de la solution est de 0,99%

La molarit de la solution est de 0,596mol.kg-1

On peut considrer la solution comme concentre

Losmolarit de la solution est de 0,0602 osm.L-1

Choisissez la rponse exacte

II.1. PRESSION STATIQUE DUN GAZ

(le piston joue le rle dun rflecteur parfait). Au cours de cette

collision la particule transfre une quantit de mouvement lmentaire. Cette quantit

La variation de la quantit de mouvement de la particule est donc gale 2m.vx.

gale la quantit de mouvement transfre au cours de chaque collision que multiplie le

dautre part v x 2 = v y 2 = v z 2 = 31 v 2 o v est le module du vecteur v , do :

La pression du gaz est donc gale :

reprsente lnergie cintique moyenne de translation dune

particule sous leffet de lagitation thermique.

Dans le cas gnral, cette relation scrit :

5 si le gaz parfait est monoatomique. On dmontre que cp .

* cp est la chaleur massique pression constante cest dire la quantit

II.2. TRANSFORMATION ADIABATIQUE

1 (PdV VdP) -PdV

PdV VdP -PdV PdV

Cette condition dquilibre se traduit par lquation suivante :

k est appele constante de Boltzmann.

Dans le systme international k = 1,38x10-23Joule.degr-1

II.4. PROPRIT DE LNERGIE INTERNE DUN GAZ PARFAIT