Fenómeno de Adsorción - Final

Universidad Nacional Mayor de San Marcos
E.A.P. Ingeniera Agroindustrial
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
TEMA
FENMENOS DE ADSORCIN
PROFESOR
Prof. ROJAS PREZ, NORA
24-11-14
01-12-14
FECHA DE REALIZADO
FECHA DE ENTREGA
Ciudad Universitaria
CONTENIDO.

I.
Resmen...................................................................................................3
II.
Introduccin..............................................................................................4
III.
Marco Tericos........................................................................................5
IV.
Detalles experimentales experimentales.............................................10
V.
RESULTADOS ... 11
VI.
Ejemplos de Clculos.............................................................................14
VII.
Discusin de Resultados....17
VIII.
Conclusiones........18
IX.
Recomendaciones.................................................................................19
X.
Bibliografia..............................................................................................20
XI.
Apendice.................................................................................................21
I.
RESMEN

El objetivo de la prctica es hacer un estudio de la adsorcin de un soluto sobre la

superficie de un slido poroso.
Se realiz en las condiciones ambientales siguientes: temperatura de 22C, humedad
relativa de 96% y a una presin de 756mmHg.
En un matraz erlenmeyer se coloc una porcin de carbn activado y se verti, usando
la pipeta, 50 mL de la solucin de cido actico 0.06 N para cada muestra y se agito
con el agitador orbital Shaker durante media hora y luego se dej en reposo.
Durante la agitacin las muestras fueron valoradas y se us biftalato de potasio para
valorar la soda y en todos los casos fenolftaleina como indicador.
Despus del tiempo transcurrido se midi la temperatura, se filtro cada muestra,
desechando los primeros 10mL del filtrado, luego fueron valorados, los gastos son
menores que en la primera valoracin, lo cual indica que han sido adsorbidos por el
carbn activado.
Se realizo las graficas x/m vs Cn (grafica de la isoterma de adsorcin de Freundlich) y
log(x/m) vs logC. La segunda grafica permiti hallar los valores experimentales de K
(0.1959) y n ( 0.4703). Luego fueron comparados con los valores tericos obteniendo
porcentajes de error de 13.75% y 32.55%, respectivamente.
II.
INTRODUCCIN

La Adsorcin es causada por las fuerzas de dispersin de London, un tipo de fuerzas

de Van der Waals que existen entre las molculas. Estas fuerzas acta de forma
similar a como lo hacen las fuerzas gravitacionales entre los planetas.
Las fuerzas de dispersin de London son de muy corto alcance y, por tanto, sensibles
a la distancia entre la superficie de carbono y la molcula adsorbida.
Tambin son aditivas, es decir, la fuerza de adsorcin es la suma de las interacciones
entre todos los tomos. La naturaleza aditiva y de corto alcance de estas fuerzas, hace
que el carbn activado tenga la adsorcin fsica ms grande que cualquier otro
material conocido.
Existen dos metodologas muy importantes en el estudio de la adsorcin, el modelo de
isoterma de Freundlich que establece que la adsortividad es proporcional a una
constante K y a la concentracin elevada a n que fue una relacin emprica
determinada alrededor de 1884
La adsorcin por carbn activado es una tecnologa bien desarrollada capaz de
eliminar eficazmente un amplio rango de compuestos txicos. Produciendo un efluente
de muy alta calidad.
Una de las aplicaciones ms conocidas de la adsorcin en el mundo industrial, es la
extraccin de humedad del aire comprimido.
Se consigue haciendo pasar el aire comprimido a travs de un lecho de almina activa
u otros materiales con efecto de adsorcin a la molcula de agua.
La saturacin del lecho se consigue sometiendo a presin el gas o aire, as la
molcula de agua es adsorbida por la molcula del lecho, hasta su saturacin.
La regeneracin del lecho, se consigue soltando al exterior este aire comprimido y
haciendo pasar una corriente de aire pre secado a travs del lecho.
Lo habitual es encontrar secadores de adsorcin en forma de dos columnas y mientras
una adsorbe, la otra es regenerada por el mismo aire seco de la columna anterior. Este
sistema se conoce como "pressure swing adsorbtion" o PSA. Conocido tambin como
cambio de presin por vaivn.
Otras aplicaciones en las que se emplea ste proceso de adsorcin como separacin
son: purificacin de agua, tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o
colores no deseados por ejemplo en aceites, jarabes de azcar, en la
deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire.
La otra aplicacin ms extendida es la obtencin de nitrgeno, haciendo pasar un
caudal de aire comprimido por el lecho adsorbente, compuesto por carbn molecular,
especialmente manufacturado para ese propsito.
III.
MARCO TERICOS

ADSORCIN:
El fenmeno de adsorcin es el proceso por el cual tomos o molculas de una
sustancia que se encuentra en determinada fase, son retenidos en la superficie de otra
sustancia, que se encuentra en otra fase. Como resultado de este proceso, se forma
una capa de lquido o gas en la superficie de una sustancia slida o lquida.
Si consideramos una superficie de un material en contacto con aire, los enlaces del
material presentan discontinuidades, las cuales tendern espontneamente a formar
enlaces con la atmsfera que lo rodea, siempre que el proceso sea energticamente
favorable. Dicho de otra manera, si tenemos una superficie slida con nanoporos,
estos poros sern capaces de retener gas de la atmsfera que lo rodea, gracias al
fenmeno de adsorcin. Los nanoporos son los llamados centros activos del
adsorbente, que tienen fuerzas de enlace entre sus tomos que no estn saturadas,
de manera que admiten la adsorcin de tomos o molculas del gas que lo rodea.
El mecanismo exacto del proceso de adsorcin depende de qu sustancias estn
involucradas.
La cantidad de material adsorbido depende de las tasas de adsorcin y desorcin de
la sustancia, y del punto en el cual se alcance el equilibrio entre ambas. Cuanto mayor
sea la adsorcin y menor se la desorcin, hallaremos mayor cantidad de material
adsorbido en equilibrio.
Tipos de adsorcin
Podemos diferenciar tres tipos de adsorcin, dependiendo de qu tipos de fuerzas
existan entre el soluto y el adsorbente. Estas fuerzas pueden ser de tipo elctrico, de
fuerzas de Van der Waals o de tipo qumico.
1.
Adsorcin por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se

atraen por fuerzas electrostticas. Dicho de otra manera, los iones del soluto se
concentran en la superficie del sorbente, que se halla cargada elctricamente con
signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos adsorbatos inicos iguales en
varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor carga ser el que
se adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamao molecular es el que
determina cul ser adsorbido.

2.
Adsorcin por fuerzas de Van der Waals. Tambin llamada adsorcin fsica o
fisisorcin. En este tipo de adsorcin, el adsorbato no est fijo en la superficie del
adsorbente, sino que tiene movilidad en la interfase. Ejemplo de este tipo de
adsorcin es el de la mayora de las sustancias orgnicas en agua con carbn
activado. En este tipo de adsorcin el adsorbato conserva su naturaleza qumica.
3.
Adsorcin qumica. Sucede cuando hay interaccin qumica entre adsorbato y

adsorbente. Tambin llamada quimisorcin. La fuerza de la interaccin entre
adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un enlace qumico. En este tipo de
adsorcin el adsorbato sufre una transformacin, ms o menos intensa, de su
naturaleza qumica.
FISISORCIN
La fisisorcin es la forma ms simple de adsorcin, y es debida a dbiles fuerzas
atractivas, generalmente fuerzas de Van der Waals (vase fuerzas dispersivas). Dado que
estas fuerzas son omnipresentes, resulta que rpidamente cualquier superficie limpia
expuesta al ambiente acumula una capa de material fisisorbido.
QUIMISORCIN
La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico se forma, definido en este caso

como un intercambio de electrones. El grado de intercambio y lo simtrico que sea
dependen de los materiales involucrados. A menudo hay un paralelismo con las
situaciones encontradas en qumica de coordinacin. La quimisorcin es particularmente
importante en la catlisis heterognea, la forma ms comn en la industria, donde
un catalizador slido interacciona con un flujo gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo
que se denomina reaccin en lecho fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie
del catalizador crea un enlace qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de
la molcula reactiva y permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en
otras circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello.
TIPOS DE ISOTERMA DE ADSORCIN

Brunauer clasific las isotermas de adsorcin de gases sobre slidos en cinco tipos: I,
II, III, IV y V. Cada una de ellas corresponde a un comportamientode adsorcin bien
definido.
TIPO I:
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una
superficie uniforme, hasta que se forma una monocapa
y entonces el proceso se detiene. La gran mayora de
los procesos de quimisorcin muestran este tipo de
isoterma.
Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita

por Langmuir, enunciada en la siguiente ecuacin:
? = (KPA/(1 + KPA))
Esta ecuacin se basa en las siguientes suposiciones:
Todos los sitios de adsorcin son equivalentes.
La adsorcin no depende del recubrimiento.
Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuacin:

A(g) + M(surf) <===> AM
Donde la adsorcin procede con una constante de velocidad ka y la desorcin procede

con una constante de velocidad kd
La isoterma de Langmuir se usa mucho en casos de quimisorcin o de adsorcin de
gases en slidos no porosos. Esto no significa que haga un buentrabajo en los casos
de quimisorcin. En un gran nmero de casos es necesario utilizar isotermas "de
Langmuir" modificadas, tales como las propuestas por Freundlich o por Temkin.
TIPO II:
El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una
monocapa y el proceso contina con adsorcin en
multicapas. Es un perfil frecuente en procesos de
adsorcin fsica en los cuales las interacciones son poco
especficas. Para que se produzca este tipo de
comportamiento es necesario que la afinidad del

adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad del adsorbato por s
mismo.
Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuacin llamada BET, desarrollada por
Brunauer, Emmett y Teller. La forma de la ecuacin es como sigue:
Donde: Po es la presin de vapor de saturacin Vm es la capacidad de monocapa C

aprox. igual a exp[-(?Hads - ?Hliq)/RT]
La isoterma BET es una extensin del argumento de Langmuir:
La primera capa obedece a un calor de adsorcin ?Hads
Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorcin igual al calor

de licuefaccin, ?Hliq
La ecuacin BET reproduce bastante bien capas adsorbidas fsicamente.

TIPO III:
El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad
por el adsorbente y por s mismo, o es ligeramente ms
afn a s mismo que al adsorbente, por lo cual es una
vez que se ha adsorbido una molcula sta acta
tambin como sitio libre para que otra molcula se
adsorba. Esto conduce a un recubrimiento desigual, con
partes limpias, partes cubiertas con monocapa y partes
cubiertas con multicapa.
Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

TIPO IV:

En este caso el comportamiento inicial consiste en

formar una monocapa, para luego mostrar
comportamiento de formacin de multicapas hasta
alcanzar un ?espesor de multicapa? mximo a una
presin mxima Po. Este comportamiento se justifica
postulando un adsorbente rugoso en el cual la monocapa
inicial deja muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato al alcanzar la
presin Po (condensacin capilar).
TIPO V:
En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa hasta
alcanzar un "espesor de multicapa" mximo. Este comportamiento se justifica
postulando un adsorbente rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que interacta
dbilmente con el adsorbente.
IV.
DETALLES EXPERIMENTALES:

MATERIALES :
- Erlenmeyer con tapn de jebe.
- Fiola de 1 L.
- Fiolas de 250 mL.
- Pipetas
- Termmetro.
- Bureta.
- Probeta.
- Tubos de base plana.
- Bagueta.
- Papel filtro.
4.2 REACTIVOS :
- Carbn activado.
- cido actico
- Fenolftalena
- Biftalato de potasio.
- NaOH 0.1 N.
PROCEDIMIENTOS:
Lavar y secar 6 erlenmeyers, luego preparar 0.5 L de cido actico 0.15 N a partir de
esta solucin preparar 100 mL de soluciones de 0.12 N, 0.09N, 0.06N, 0.03N , 0.015
N.
Pesar 6 porciones de 0.50 g. aproximadamente de carbn activado, luego en un
erlenmeyer coloque una porcin de carbn activado y vierta con una pipeta 50 mL de
la solucin de cido actico 0.15 N. Repeir el procedimiento para las otras soluciones
preparadas(0.12 N, 0.09N, 0.06N, 0.03N , 0.015 N ). Enumerar y tapar los matraces.
Agitamos durante media hora y luego se deja en reposo durante 1 hora.
Durante el tiempo de reposo, se valor las 6 soluciones de cido actico, usando una
solucin valorada de NaOH 0.1 N. Usar biftalato de potasio para valorar la soda y en
todos los casos fenolftalena como indicador.
Despus del tiempo indicado, medimos la temperatura a la cual se ha realizado la
adsorcin, filtrar el contenido de los matraces, desechando los primeros 10 mL del
filtrado, ya que pasan empobrecidos en cido por la adsorcin extra del papel.
Valorar porciones adecuadas de cada filtrado con la soda
V.
RESULTADOS
10

DATOS EXPERIMENTALES
TABLA N1: Condiciones del laboratorio
Presin (mmHg)
Temperatura (C)
Humedad Relativa (%)
756
22
93
TABLA N2: Valoracin del NaOH

Masa del Biftalato acido de potasio (g)
Vol. gastado de NaOH (mL)
0.2023
9.4
TABLA N3: Preparacin de soluciones
Muestra
HAc de origen
N
Volumen
necesario de
HAc
HAc preparado
N
Volumen
preparado (mL)
1
2
3
4
5
6
0.15
0.15
0.15
0.15
0.15
0.15
100
80
60
40
20
10
0.15
0.12
0.09
0.06
0.03
0.015
100
100
100
100
100
100
TABLA N4: Valoracin del cido actico y las masas del carbn activado utilizado.
Muestra
Concentracin
[HAc] N
0.15
10
Volumen
gastado de
NaOH antes
de adsorcin
(mL)
16
0.12
10
10.9
9.7
0.09
10
8.5
7.5
0.06
20
10.6
8.8
0.03
20
5.0
3.5
0.015
20
2.6
1.0
Carbn
activado
(g)
Volumen
valorado
HAc (mL)
0.5
DATOS TERICOS
TABLA N5: Carbn activado a 21 C (constantes tericas)1
1
http://www.scielo.br/img/revistas/jbchs/v15n5/21956t4.gif
11
Volumen
gastado de
NaOH despus
de adsorcin
(mL)
13.7

0.16
0.4310
RESULTADOS
TABLA N6: Normalidad corregida del NaOH
Normalidad
aproximada (N)
Normalidad corregida (N)
0.1
0.1054
TABLA N7: Normalidades corregidas del cido actico

Normalidad aprox.
Normalidad corregida antes

del filtrado (Co)
Normalidad despus del

filtrado (C)
0.15
0.12
0.09
0.06
0.03
0.015
0.16864
0.1149
0.08959
0.055862
0.02635
0.013702
0.144398
0.102238
0.07905
0.046376
0.018445
0.00527
TABLA N8: Masa de cido actico adsorbido (x) y gramos del cido adsorbidos
por gramo de carbn (X/m)
Muestra
1
2
3
4
5
6
Peso
molecular del
HAc (g/mol)
60.05
Vol. de la
solucin
(L)
X: Masa de
HAc
adsorbido (g)
0.05
0.0728
0.0380
0.0316
0.0284
0.0237
0.0253
m: Masa de
carbn
activado (g)
X/m
0.5
0.1456
0.0760
0.0632
0.0568
0.0474
0.0506
TABLA N9: Datos para la GRFICA # 1 (X/m VS C)

X/m
0.1456
0.144398
12

0.0760
0.0632
0.0568
0.0474
0.0506
0.102238
0.07905
0.046376
0.018445
0.00527
TABLA N10: Datos para la GRFICA # 2 (Log (X/m) VS Log (C))

Log (X/m)
Log (C)
-0.837
-1.119
-1.199
-1.246
-1.324
-1.295
-0.8395
-0.9904
-1.1021
-1.3337
-1.7341
-2.2782
TABLA N11: Porcentaje de error
K
n
VI.
Valor terico
Valor experimental
% de Error
0.16
0,182
13.75
0,2907
0.4310
32.55
EJEMPLO DE CLCULOS
Se realizan los mismos clculos para las concentraciones 0,09 N; 0,06 N; 0,03
N y 0,015N a partir de la solucin de 0,15N. (Ver TABLA N3)
13

A. Hallando las concentraciones verdaderas
NaOH
# eq Biftalato # eq NaOH
WBift
Peso eqBift
N NaOH VNaOH
Reemplazando los valores, teniendo en cuenta que
PM 204,22
0,2023g
N NaOH
(204,22) g / mol
x(0,0094 L)
1
0,1054 N N NaOH
(Ver TABLA N6)
Acido actico 0,15 N

-
Antes de agregarle el carbn activado
Para hallar la concentracin verdadera de la solucin de acido actico de 0,15N se

utiliza la siguiente frmula:
# eq CH 3COOH # eq NaOH
VCH 3COOH N CH 3COOH VNaOH N NaOH

N CH 3COOH
16,0mLx(0,1054 N )
0,16864 N
10mL
Del mismo modo se hallan las concentraciones verdaderas de las soluciones

de acido actico de: 0,12N; 0,09 N; 0,06 N; 0,03 N y 0,015N (Ver TABLA N7)
Luego de filtrar el carbn activado
Para hallar la concentracin verdadera de la solucin de acido actico de 0,15N se

utiliza la siguiente frmula:
# eq CH 3COOH # eq NaOH
VCH 3COOH N CH 3COOH VNaOH N NaOH

N CH 3COOH
13,7 mLx (0,1054 N )

0,144398 N
10mL
14

Del mismo modo se hallan las concentraciones verdaderas de las soluciones

de acido actico de: 0,12N; 0,09 N; 0,06 N; 0,03 N y 0,015N (Ver TABLA N7)
B. Calculando los gramos de acido actico adsorbidos (X) y los gramos de

acido actico adsorbidos por gramo de carbn (X/m)
-
Hallando X
X C0 C MV
Donde:
X= peso del soluto adsorbido
C0= concentracin molar inicial de la solucin
C= concentracin molar final o de equilibrio de la solucin
M= peso molecular del soluto
V= volumen de la solucin
Para el acido actico de 0,15 N:
C0= 0,16864 N= 0,16864 M
C= 0,144398 N= 0,144398 M
M= 60,05g/mol (acido actico)
V= 50 ml =0,05 L
Reemplazando en la ecuacin superior
X 0,16864 0,144398 mol / Lx 60,05 g / molx 0,05L

X 0,0727 g
Se realiza el mismo procedimiento con las dems soluciones de acido actico.

(Ver TABLA N8)
C. Grafica Log(X/m) Vs Log (C)
Calculando las constantes n y k
-
Hallando la pendiente (n) y (k)

X
Log (k ) nLog (C )
m
Log
1.498 (1.176)
0.2907
1.6798 (0.9952)
Log ( k ) 1.498 0.4703 x ( 1.6798) k 0.182
15

Hallando el % error
%error
o
Vteorico
0.4310 0,2907
x100 32.55%
0,4310
Constante k
%error
VII.
x100
Constante n
%error
Vteorico Vexp erimental
0.16 0,182
x100 13.75%
0.16
DISCUSIN DE RESULTADOS
Al ser comparados los datos obtenidos de n y K con los valores tericos, se

obtuvo porcentajes de error de 32.55% y 13.75%, respectivamente.
16

En la grafica mencionada se tuvo una recta con pendiente positiva, con este
resultado se puede saber el comportamiento del carbn activado en soluciones
liquidas ya que mientras aumenta la concentracin de acido actico en la
solucin, aumenta el volumen de la base titulante.
Las causas de los errores pueden ser en la determinacin de las

concentraciones corregidas de cada disolucin. Otro factor de error es que
pudo haberse quedado un poco de muestra de carbn activado en el papel de
aluminio cuando se realiz el transvase de este a cada matraz erlenmeyer.
Tambin es probable que el error en la adsorcin, fuera la calidad del reactivo

carbn activado, si este no es lo suficientemente poroso, o se hubiera
encontrado parcialmente hidratado, hubiera reducido considerablemente sus
propiedades de adsorcin.
VIII.
CONCLUSIONES
A medida que aumenta la concentracin del cido actico (adsorbato) aumenta

la relacin entre la cantidad adsorbida por gramo de carbono.
17

La adsorcin de los lquidos por los slidos es tambin selectiva, as un slido

determinados adsorber un lquido ms fcilmente que otro, por lo que este
ser desalojado por el primero.
La cantidad de material adsorbido, cido actico, por peso unitario de carbn

activado adsorbente, a una temperatura dada, depende de la concentracin del
soluto, acido actico.
En la ecuacin de Freundlich se puede observar la relacin de la cantidad

absorbida con la concentracin del material en la solucin.
La adsorcin de los lquidos por los slidos es selectiva ya que mientras ms

compleja sea la molcula, mejor ser adsorbida.
Se observa en las graficas que a medida que aumenta la concentracin del

cido actico (adsorbato), aumenta la relacin de la cantidad adsorbida por
gramo de carbn activado.
Conforme aumenta la temperatura disminuye la adsorcin.
Un incremento en el rea de la superficie eleva la adsorcin.
Se comprueba que mediante un slido (carbn activado) se puede eliminar una

sustancia soluble en el agua.
La magnitud de absorcin depende en gran parte del slido que estamos

tratando as como la capacidad de este para poder adsorber.
El carbn activado absorbe al acido actico debido a que en su superficie

existen fuerzas de atraccin entre sus molculas, las cuales atraen a las
molculas de acido actico en un determinado porcentaje.
IX.
RECOMENDACIONES
18

Realizar los clculos antes de preparar las soluciones para agilizar el proceso.
Medir exactamente los volmenes requeridos con ayuda de las pipetas.
Colocar en la estufa las pipetas para que se sequen, de tal modo que la
medicin del volumen sea exacta.
Homogenizar bien las soluciones preparadas.
Rotular las fiolas con las concentraciones de las soluciones que contienen
para evitar confusiones.
Mover el matraz suavemente en el momento de la valorizacin con NaOH
Al colocar el carbn activado en el erlenmeyer, procure que la solucin de

acido actico arrastre toda la masa de carbn.
Se debe ser precisos en el momento de valorar. A menor concentracin de

cido actico, la reaccin es ms rpida respecto a la coloracin de la solucin
que contiene fenoltalena.
X.
BIBLIOGRAFA
19

LIBROS:
Gilbert W.Castellan . Fisicoquimica 2da. Edicion pag. 452-454
PGINAS DE INTERNET:
http://es.wikipedia.org/wiki/Adsorci%C3%B3n
http://www.agua.uji.es/pdf/leccionHQ17.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Isoterma_de_adsorci%C3%B3n
http://es.wikipedia.org/wiki/Isoterma_de_Freundlich
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/059/htm/sec_
8.htm
http://www.cienciahoy.org.ar/ln/hoy105/catalisis.htm
http://www.scielo.br/img/revistas/jbchs/v15n5/21956t4.gif
XI.
APNDICE
20

1. Desde el punto de vista del fenmeno de adsorcin, explique el

tratamiento de agua con resinas sintticas
En el caso de adsorbentes de intercambio la absorcin es realmente, la
reaccin Qumica en la que se libera un ion del adsorbente al otro.
El tratamiento de agua, usando resinas tales como la de fenol formaldehdo
exhiben propiedades de intercambio .La ventaja de las resinas sintticas es
que las propiedades de absorcin intercambio; se pueden variar por la
seleccin de los reactivos para la reaccin de polimerizacin, la condensacin
de alcoholes polihidroxilicos con formaldehdo produciendo resinas que
adsorben los iones calcio liberando iones hidrogeno o iones sodio:
2NaR
Ca
Ca R2 +
2Na
2HR
Ca
Ca R2 +
2H
(NaR) representa sal de sodio de la resina de intercambio inico y (HR) la

forma cida. Tratando la resina agotada con exceso de Na o H se pueden
invertir las reacciones regenerando la resina.
Las resinas sintticas preparadas mediante condensaciones de aminas
aromticas y formaldehdo exhiben intercambio aninico o adsorbente cido,
pasando agua por las columnas de resinas de intercambio bsico y cido, se
obtiene agua desionizada.
2. En reacciones qumicas en fase heterognea, explique el efecto de la

superficie slida.
Los catalizadores se emplean en general para acelerar las reacciones lentas o
que no podran efectuarse de otro modo; pero tambin se utilizan para
modificar el nivel de temperaturas de operacin, o para influir en la distribucin
de producto, o bien, aunque ms raramente, para retardar la reaccin.
Los procesos catalticos se pueden dividir en dos grupos importantes:
Homogneos y heterogneos. Los procesos catalticos heterogneos de mayor
importancia industrial son los que emplean principalmente catalizadores
slidos.
Aparte del comportamiento cataltico especfico, los slidos tienen la ventaja de
su mayor estabilidad trmica y su facilidad de separacin de los fluidos
reactantes. Son muy numerosos los ejemplos de reacciones de importancia
industrial catalizadas por slidos; en la siguiente tabla se presenta una serie de
ellas.
21

El mecanismo de la catlisis de superficie es muy complejo. Se supone que las

reacciones de este tipo en fase fluida transcurren, al menos, segn estas
cinco
etapas:
Difusin de las molculas reaccionantes, de la fase fluida, hasta la

superficie del catalizador.
Adsorcin de las molculas, reaccionantes, en la superficie del catalizador.
Reaccin en la superficie cataltica.
Desorcin de los productos de la superficie cataltica.
Difusin de los productos hacia la fase fluida.
Una ecuacin para la velocidad de reaccin que englobe todas las etapas es
muy compleja, y las constantes cinticas estn tan ntimamente relacionadas
con variables dependientes de cada etapa, que son muy difciles de evaluar
con exactitud. En general, se admite que slo una de las etapas presenta
resistencia
apreciable
a
la
reaccin.
Combinando algunas etapas en las reacciones ms simples se obtienen
ecuaciones relativamente sencillas. En otros casos es imposible basar las
ecuaciones cinticas en un mecanismo racional, por lo que hay que recurrir a
correlaciones totalmente empricas entre las variables de operacin.
Desgraciadamente, en tales casos las extrapolaciones a puntos alejados del
intervalo
experimental
son
poco
seguras.
Por diversas razones, los catalizadores slidos se emplean generalmente en
forma de partculas pequeas (de dimetros raras veces mayores de 5 mm).
En un lecho de estas partculas, la prdida de presin es apreciable y puede
afectar
seriamente
a
la
velocidad
de
reaccin.
Otro factor a considerar en los lechos de partculas es la velocidad de
transmisin de calor, que a veces es muy pequea; cuando los efectos
22

trmicos que acompaan a la reaccin son apreciables, la velocidad de

transmisin de calor puede ser el factor de operacin ms importante.
Estos factores, as como el transporte de materia hasta la superficie de las
partculas han sido objetos de muchas investigaciones, para predecir sus
efectos
sobre
la
reaccin
global.
Quimisorcin y adsorcin fsica:

Una de las primeras teoras de la catlisis por superficies slidas fue propuesta
por Faraday en 1825, y en algunos aspectos an se admite actualmente. Esta
teora establece que primeramente se produce una adsorcin de los reactivos y
que la reaccin transcurre en la capa de fluido adsorbido.
De este modo, las molculas reaccionantes se acercan unas a otras por
condensacin, aumentando la frecuencia de colisin y, consecuentemente, la
velocidad
de
reaccin.
Hay muchas razones en contra de esta visin simple; p. ej., las substancias de
mayor capacidad de adsorcin no son siempre los catalizadores ms efectivos,
sino que la accin cataltica es altamente especfica y va ms all de la simple
reunin
de
las
molculas
reaccionantes.
En la actualidad se admite que la adsorcin es condicin necesaria (pero no
suficiente) para asegurar la reaccin por la influencia de una superficie slida.
La adsorcin es debida a una atraccin entre las molculas de la superficie del
adsorbente y las del fluido, el cual se denomina adsorbato. Experimentalmente
se ha encontrado que la intensidad de esta atraccin puede ser de dos rdenes
de magnitud diferentes: en algunos casos, la atraccin es ligera, de la misma
naturaleza que la existente entre dos molculas anlogas, y se denomina
adsorcin fsica; en otros casos, las fuerzas de atraccin son parecidas a las
que intervienen en la formacin de enlaces qumicos, y el proceso se denomina
adsorcin qumica o quimisorcin. Estos fenmenos difieren marcadamente en
otros
aspectos,
como
se
indica
a
continuacin.
Efectos trmicos.- La adsorcin es un proceso exotrmico. en la adsorcin
fsica de gases, el efecto calorfico es del mismo orden de magnitud que el
calor de condensacin, es decir, de unos cientos de caloras por mol. En la
quimisorcin el efecto calorfico se asemeja ms al que acompaa a una
reaccin qumica, siendo de 10 a 100 Kcal/mol., p. ej., el calor de adsorcin del
oxgeno por el carbn es de unas 80 Kcal/mol, comparable al calor de
combustin del carbn ( 94 Kcal/mol). En este caso se forma realmente un
compuesto estable, ya que cuando se intenta separar el adsorbato por
evacuacin aparece algo de monxido de carbono en el oxgeno.
23

Efecto de la temperatura.- Es importante distinguir entre la cantidad adsorbida

y la velocidad de adsorcin. Como los dos tipos de adsorcin son exotrmicos,
al aumentar la temperatura tiende a disminuir la cantidad adsorbida en el
equilibrio. La adsorcin fsica es rpida y se alcanza muy pronto el equilibrio,
an a temperaturas bajas. La quimisorcin requiere de energa de activacin
(tabla siguiente); su velocidad es pequea, excepto a temperaturas elevadas, y
el
equilibrio
se
establece
lentamente.
El efecto del aumento de la temperatura sobre la adsorcin total se representa
en la siguiente figura y se ilustra por la siguiente descripcin de la adsorcin de
hidrgeno en una mezcla cataltica de xidos de magnesio y cromo (Taylor y
Williamson).
Efecto de la presin.- El equilibrio de adsorcin fsica est marcadamente
influido por la presin, ya que por evacuacin puede revertirse el proceso. Por
el contrario la presin tiene un efecto muy pequeo sobre el equilibrio de
quimisorcin, y la capa unimolecular caracterstica de este fenmeno se forma
an a presiones muy bajas.
Sin embargo, para ambos tipos de adsorcin, las velocidades aumentan con la
presin.
Efecto de la superficie.- La adsorcin fsica viene determinada nicamente

por el rea de superficie, mientras que la quimisorcin es altamente especfica;
p. ej., el hidrgeno es qumicamente adsorbido por el nquel, pero no por la
almina, y el oxgeno por el carbn, pero no por la magnesia. Este
comportamiento est de acuerdo con el hecho de que la quimisorcin tiene las
caractersticas de una reaccin qumica, y depende tanto del estado fsico de la
24

superficie
como
de
su
composicin
qumica.
La heterogeneidad de la superficie del catalizador est confirmada por el hecho

de que el calor de adsorcin disminuye gradualmente a medida que transcurre
la quimisorcin. La superficie contiene tomos de diferentes grados de
saturacin; los que se encuentran en las aristas de los cristales y en las grietas
o protuberancias estn, probablemente, menos saturados y, en consecuencia,
son ms activos. Una de las modernas teoras sobre la actividad superficial
dice que esta se debe a ciertos defectos de red. El hecho de que pequeas
cantidades de aditivos, denominados promotores, aumenten la actividad de los
catalizadores se explica satisfactoriamente en algunos casos al comprobar que
los tomos del promotor penetran en la red cristalina del catalizador, originando
distorsiones
y
tensiones
en
la
red.
En la actualidad est perfectamente establecido que la quimisorcin y las
reacciones qumicas se efectan en lugares preferentes de la superficie,
denominados puntos, centros o lugares activos; para dar una idea del orden
de magnitud indicaremos que el nmero total de centros activos para el
cracking del cumeno es de 3.6 x 10 19 por gramos oo 1.2 x 10 17 por metro
cuadrado.
(Millss,
Boedeker
y
Oblad).
Otra diferencia a sealar es que la quimisorcin est limitada a la formacin de
una capa monomolecular, lo que constituye otro indicio de reaccin en la
superficie, puesto que las fuerzas de valencia disminuyen rpidamente con la
distancia; por el contrario, la adsorcin fsica nunca est limitada a una capa
monomolecular.
Las consideraciones anteriores pueden, en lo que afecta a la cintica de
reaccin, resumirse en los siguientes puntos:
1. La adsorcin es necesariamente una etapa preliminar para las
reacciones catalizadas por superficies slidas.
2. La quimisorcin es invariablemente el tipo de adsorcin implicada en
tales casos, y tiene las caractersticas de una reaccin qumica entre el
adsorbato y las molculas de la superficie.
3. Las superficies catalticas son heterogneas y la quimisorcin tiene
lugar preferentemente en los centros activos de la superficie.
.
3.- Indique los adsorbentes industriales ms importantes, con algunas de sus
aplicaciones.
Los materiales slidos empleados como adsorbentes son productos naturales o
sintticos. En cualquier caso, el proceso de fabricacin ha de asegurar un gran
desarrollo superficial mediante una elevada porosidad. Los adsorbentes naturales
(arcillas, zeolitas) tienen pequeas superficies. Los adsorbentes industriales y los
carbones activados de buena calidad pueden llegar a tener entre 1.000 y 1.500
m2/g.
Otras caractersticas importantes que debe reunir un buen adsorbente son las
siguientes:
Alta capacidad de adsorcin. La relacin d equilibrio entre las fases
influye en la eficacia con que se alcanza la capacidad final y, en muchos
casos, controla la capacidad real del soluto.
Como quiera que los mecanismos de unin son muy complejos y no se han
determinado con precisin an, no se dispone de una norma satisfactoria
mediante la cual puedan preverse, a priori las afinidades relativas entre un
material poroso y una sustancia.
25

Propiedades fsicas y tamao de partcula adecuados para garantizar la

necesaria resistencia mecnica y facilidad de manejo, produciendo la
menor prdida de carga posible tanto en lechos fijos como en los mviles o
fluidizados.
Coste bajo, tanto de la materia prima como del proceso de fabricacin.
Fcil regeneracin; por desorcin, especialmente en el caso de los
procesos continuos.
Tipos de poros dentro de una partcula de carbn

El carbn activado tiene una gran variedad de tamaos de poro los cuales
pueden clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de
transporte.
Los primeros consisten en espacios entre placas grafticas con una separacin
de entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En
stos ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para
ejercer atraccin sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza.
Los poros mayores que los de adsorcin son los de transporte, y tienen un
rango muy amplio de tamaos, que van hasta el de las grietas que estn en el
lmite detectable por la vista, y que corresponde a 0.1 mm. En esta clase de
poros, slo una placa ejerce atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace
con una fuerza menor, o incluso insuficiente para retenerlo. Actan como
caminos de difusin por los que circula la molcula hacia los poros de
adsorcin en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto, aunque tienen poca
influencia en la capacidad del carbn activado, afectan a la cintica o velocidad
con la que se lleva a cabo la adsorcin.
Otra clasificacin de los poros, es la de la IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemists), que se basa en el dimetro de los mismos, de acuerdo
a lo siguiente:
microporos: menores a 2 nm
mesoporos: entre 2 y 50 nm
macroporos: mayores de 50 nm (tpicamente 200 a 2000 nm)
Los microporos tienen un tamao adecuado para retener molculas pequeas,

que aproximadamente corresponden a compuestos ms voltiles que el agua,
tales como olores, sabores y muchos solventes. Los macroporos atrapan
molculas grandes, tales como las que son coloreadas o las substancias
hmicas -cidos hmicos y flvicos- que se generan al descomponerse la
materia orgnica. Los mesoporos son los apropiados para molculas
intermedias entre las anteriores
Por lo tanto, la capacidad de un carbn activado para retener una sustancia
determinada, no slo est dada por su rea superficial, sino por la proporcin
de poros cuyo tamao es el adecuado: una a cinco veces el dimetro de la
molcula de dicha sustancia.
26

Fenómeno de Adsorción - Final

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E.A.P. Ingeniera Agroindustrial

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Prof. ROJAS PREZ, NORA

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Detalles experimentales experimentales.............................................10

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El objetivo de la prctica es hacer un estudio de la adsorcin de un soluto sobre la

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La Adsorcin es causada por las fuerzas de dispersin de London, un tipo de fuerzas

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Adsorcin por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se

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Adsorcin qumica. Sucede cuando hay interaccin qumica entre adsorbato y

La quimisorcin ocurre cuando un enlace qumico se forma, definido en este caso

TIPOS DE ISOTERMA DE ADSORCIN

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Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita

Todos los sitios de adsorcin son equivalentes.

La adsorcin no depende del recubrimiento.

Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuacin:

Donde la adsorcin procede con una constante de velocidad ka y la desorcin procede

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Donde: Po es la presin de vapor de saturacin Vm es la capacidad de monocapa C

La primera capa obedece a un calor de adsorcin ?Hads

Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorcin igual al calor

La ecuacin BET reproduce bastante bien capas adsorbidas fsicamente.

Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

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En este caso el comportamiento inicial consiste en

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Humedad Relativa (%)

TABLA N2: Valoracin del NaOH

Vol. gastado de NaOH (mL)

TABLA N3: Preparacin de soluciones

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Normalidad corregida (N)

TABLA N7: Normalidades corregidas del cido actico

Normalidad corregida antes

Normalidad despus del

TABLA N9: Datos para la GRFICA # 1 (X/m VS C)

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TABLA N10: Datos para la GRFICA # 2 (Log (X/m) VS Log (C))

TABLA N11: Porcentaje de error

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A. Hallando las concentraciones verdaderas

Reemplazando los valores, teniendo en cuenta que

(Ver TABLA N6)

Acido actico 0,15 N

Antes de agregarle el carbn activado

Para hallar la concentracin verdadera de la solucin de acido actico de 0,15N se

VCH 3COOH N CH 3COOH VNaOH N NaOH

Del mismo modo se hallan las concentraciones verdaderas de las soluciones

Luego de filtrar el carbn activado

Para hallar la concentracin verdadera de la solucin de acido actico de 0,15N se

VCH 3COOH N CH 3COOH VNaOH N NaOH

13,7 mLx (0,1054 N )

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Del mismo modo se hallan las concentraciones verdaderas de las soluciones

B. Calculando los gramos de acido actico adsorbidos (X) y los gramos de

X 0,16864 0,144398 mol / Lx 60,05 g / molx 0,05L

Se realiza el mismo procedimiento con las dems soluciones de acido actico.

Hallando la pendiente (n) y (k)