Antecedentes practica #2:

Orgnica II

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a) Cintica Qumica, definicin e importancia.

La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la
rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones
variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la reaccin general. La
cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental; el rea qumica
que permite indagar en las mecnicas de reaccin se conoce como dinmica
qumica.
b) Ecuacin de rapidez o ley de rapidez general.
La ley de la rapidez de formacin es la siguiente:
Para una reaccin de la forma:

es la rapidez de la reaccin,
la disminucin de la concentracin del reactivo
A en el tiempo
. Esta rapidez es la rapidez media de la reaccin, pues todas las
molculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del reactivo. De
este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma:

Ejemplo:
aA + bB pP + qQ
Las letras minsculas (a, b, p, y q) representan los coeficientes estequiomtricos,
mientras que las letras maysculas representan a los reactivos (A y B) y
los productos (P y Q). De acuerdo a la definicin del Libro Dorado de la IUPAC1 la
velocidad instantnea de reaccin v (tambin r o R) de una reaccin qumica que
se da en un sistema cerrado bajo condiciones de volumen constante, sin que haya
acumulacin de intermediarios de reaccin, est definida por:

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c) Orden de reaccin individual, orden de reaccin total y constante de

rapidez.
En cintica qumica, el orden de reaccin con respecto a cierto reactivo, es
definido como la potencia (exponencial) a la cual su trmino de concentracin en
la ecuacin de tasa es elevado.

Por ejemplo, dada una reaccin qumica 2A + B C con una ecuacin:

2

v =k [ A] [ B]

el orden de reaccin con respecto a A sera 2 y con respecto a B sera 1, el orden

de reaccin total sera 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de una reaccin
sea un nmero entero; cero y valores fraccionarios de orden son posibles, pero
ellos tienden a ser enteros. Ordenes de reaccin pueden ser determinados
solamente por experimentos. Su conocimiento conduce a conclusiones sobre el
mecanismo de reaccin.
El orden de reaccin no est necesariamente relacionado a la estequiometra de la
reaccin, a menos que la reaccin sea elemental. Reacciones complejas pueden
tener o no rdenes de reaccin iguales a sus coeficientes estequiomtricos
En cintica qumica, la constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad es
funcin de T y P, y recibe el nombre deconstante de velocidad o coeficiente de
velocidad. Algunos cientficos emplean el primer trmino cuando se cree que la
reaccin es elemental y el ltimo cuando se sabe que la reaccin ocurre en ms
de una etapa.
Las unidades de la constante de velocidad o el coeficiente de velocidad varan con
el orden de la reaccin. Supngase, por ejemplo, que una reaccin es de primer
orden, es decir:
En este caso la constante cintica tendra como unidad el s -1.
d) Efecto de la temperatura en una reaccin (Ecuacin de Arrhenius)
Cada coeficiente de velocidad de reaccin k tiene una dependencia de la
temperatura, que es dada usualmente por laecuacin de Arrhenius:

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Ea

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es la energa de activacin y R es la constante universal de los gases. Dado

que a la temperatura T, las molculas tienen energas dadas por una distribucin
de Boltzmann, se puede esperar que el nmero de colisiones con energa mayor
que Ea sea proporcional a
. A es el factor pre-exponencial o factor de
frecuencia o factor de Arrhenius.

e) Ecuaciones diferenciales para la cintica de reaccin de 1 y 2 orden total.

Ecuacin de primer orden

Dado el sistema:
A productos
La ecuacin de velocidad correspondiente a un sistema elemental de
primer orden es:

; separando variables:

Los lmites de integracin para este caso son los siguientes:

t= 0 [A]=[Ao]
t= t [A]=[A]
Por lo tanto podemos escribir:
Resolviendo la integral

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Operando nos queda:

O bien en forma exponencial