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TV UMWELTTECHNIK

Hartmann & Braun


60488 Frankfurt/Main

M-A-EO-eis
A.-Nr.: 24016658

Bericht ber die Eignungsprfung einer SauerstoffEmissionsmeeinrichtung

Auftraggeber:

Hartmann & Braun GmbH & Co. KG


60488 Frankfurt / Main

Analysatormodul:

Advance Optima
Magnos 16

Anlagenart:

Abfallverbrennungsanlage

Datum des Auftrages:

17.07.1996

Untersuchungszeitraum:

23.07.1996 bis 10.02.1997

Sachbearbeiter:

Dipl.-Ing. H.-J. Eisenberger

Auftrags-Nr.:

24016658

Seiten:

41

Anlagen:

5 (Seite 35 bis 41)

TV UMWELTTECHNIK GMBH TV SDDEUTSCHLAND AG

12.03.1997
Seite 1

TV UMWELTTECHNIK
Hartmann & Braun
60488 Frankfurt/Main

M-A-EO-eis
A.-Nr.: 24016658

Inhaltsverzeichnis

12.03.1997
Seite 2
Seite

1.

Zusammenfassung der Prfergebnisse .................................................................3

2.

Zweck der Untersuchung......................................................................................7

3.
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5

Beschreibung der Meeinrichtung .......................................................................7


Gesamtaufbau .......................................................................................................7
Aufbau und Arbeitsweise des Megertes bzw. der Meanlage..........................9
Bedienung............................................................................................................12
Spezifikation und technische Daten ....................................................................12
Durchfhrung der Funktionsprfung...................................................................15

4.

Durchfhrung der Untersuchungen .....................................................................16

5.
5.1
5.2

Ergebnisse der Untersuchungen und Vergleich mit den


Mindestanforderungen.........................................................................................17
Allgemeine Anforderungen .................................................................................17
Anforderungen an Mesysteme fr den Sauerstoffgehalt ...................................24

6.

Stellungnahme und Vorschlag zur Eignungsbekanntgabe ..................................34

Anlage 1: Gasfluschema der gesamten Meeinrichtung....................................................35


Anlage 2: berprfung der Linearitt..................................................................................36
Anlage 3: Ergebnisse der Vergleichsmessungen .................................................................37
Anlage 4: Leerwertmessungen zur Bestimmung der Nachweisgrenze................................39
Anlage 5: Doppelbestimmungen zur Ermittlung der .............................................................
Standardabweichung und Reproduzierbarkeit.....................................................40
Anlage 6: Bedienungsanleitung

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1.
Ziffer
im Testbericht

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Seite 3

Zusammenfassung der Prfergebnisse


Ziffer
in den
Richtlinien

Mindestanford.
lt. GMBl vom
01.03.1990

Testergebnisse

Mindestanforderungen
eingehalten

MAGNOS 16
Nr.: 00400000007001 (1)
Nr.: 00400000001101 (2)
5.1.1

1.1.1

Durchfhrung nach
VDI 2449,
DIN ISO 6879
und DIN 43745

Durchfhrung
erfolgte entsprechend

ja

5.1.2

1.1.2

Dauertest
min. 3 Monate

mehr als 3 Monate


Dauertest

ja

5.1.3

1.1.3

Gertekennlinie/
Analysenfunktion

linear;
r=0,999 (1)
r=0,997 (2)

ja

5.1.4

1.1.4

Justierung; Sicherung gegen unbeabsichtigtes und unbefugtes Verstellen

Pawort

ja

5.1.5

1.1.5

Lage von Nullpunkt


und Referenzpunkt

Mewertausgang
2/4-20 mA
Prfgas frei whlbar

ja

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Ziffer
im Testbericht

Ziffer
in den
Richtlinien

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Mindestanford.
lt. GMBl vom
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Testergebnisse

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Mindestanforderungen
eingehalten

MAGNOS 16
Nr.: 00400000007001 (1)
Nr.: 00400000001101 (2)
5.1.6

1.1.6

Mebereich

0-25 Vol.-%

ja

5.1.7

1.1.7

Mewertausgang

vorhanden

ja

5.1.8

1.1.8

Statussignale

vorhanden im Display,
Schnittstelle RS 485,
Relaisausgang

ja

5.1.9

1.1.10

Wartungsintervall

4 Wochen

ja

5.1.10

1.1.12

Typprfung mit
vollstndiger
Meeinrichtung

mit 2 vollstndigen Meeinrichtungen geprft

ja

5.1.11

1.1.13

Nenngebrauchsbed.

siehe Text

ja

5.1.12

1.1.14

Automatische
Justierung

Statussignal bei
6% vom Mebereichsende mglich

ja

5.2.1

1.5.1

Verfgbarkeit:
mindestens 95 %
anzustreben 98 %

98,3 % (1)
99,6 % (2)

ja

5.2.2

1.5.2
Ziffer

0,01 Vol.-% (1)


0,01 Vol.-% (2)
Testergebnisse

ja

Ziffer

Nachweisgrenze:
0,2 Vol.-%
Mindestanford.

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Mindestan-

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im Testbericht

in den
Richtlinien

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forderungen
eingehalten

MAGNOS 16
Nr.: 00400000007001 (1)
Nr.: 00400000001101 (2)
5.2.3

5.2.4

5.2.5

5.2.6

1.5.3

1.5.4

1.5.5

1.5.6

zulssiger Umgebungstemperaturbereich fr O2:


+5C bis +40C

+5C bis +50C

ja

Umgebungstemp.
- nderung der
Nullpunktanzeige:
<0,2 Vol.-%
pro 10 K Diff.

< 0,03 Vol.-% (1)


< 0,04 Vol.-% (2)

ja

Umgebungstemp.
- nderung der
Empfindlichkeitsanzeige:
<0,2 Vol.-%
pro 10 K Diff.

< 0,03 Vol.-% (1)


< 0,04 Vol.-% (2)

ja

ermittelt

ja

nderung des
Probegasdurchflusses

geprfter Bereich:

positive /negative Summe


5.2.7

1.5.7

Querempfindlichkeit:
<0,2 Vol.-%

0,01 / -0,06 Vol.-% (1)


0,02 / -0,07 Vol.-% (2)

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ja

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Ziffer
im Testbericht

Ziffer
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Mindestanford.
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Testergebnisse

Mindestanforderungen
eingehalten

MAGNOS 16
Nr.: 00400000007001 (1)
Nr.: 00400000001101 (2)
5.2.8

1.5.8

Einstellzeit
(90%-Zeit):
< 200 Sekunden

32 s (1)
37 s (2)

ja

5.2.9

1.5.9

zeitliche Drift
des Nullpunktes:
<0,2 Vol.-%

< 0,07 Vol.-% (1)


< 0,13 Vol.-% (2)

ja

5.2.10

1.5.10

zeitliche Drift
der Empfindl.:
<0,2 Vol.-%

< 0,06 Vol.-% (1)


< 0,07 Vol.-% (2)

ja

5.2.11

1.5.11

Probenahme und
Megasaufbereitung

keine Beeinflussung der Megaszusammensetzung

ja

5.2.12

1.5.12

Reproduzierbarkeit:
R > 70

Klasse 1:
Klasse 2:

ja

212
155

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2.

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Zweck der Untersuchung

Die Firma Hartmann & Braun GmbH & Co. KG, 60488 Frankfurt/ Main beauftragte die TV
Umwelttechnik GmbH (TV Sddeutschland AG) mit Schreiben vom 17.07.1996 mit der
Durchfhrung der Typprfung der kontinuierlich arbeitenden Meeinrichtung Advance Optima
Magnos 16, eines Mesystems fr Sauerstoff. Die Typprfung sollte entsprechend den
"Richtlinien fr die Eignungsprfung, den Einbau, die Kalibrierung und die Wartung von
Meeinrichtungen fr kontinuierliche Emissionsmessungen" - Rundschreiben des BMU vom
01.03.1990; IG I 2 - 556 134/4 - durchgefhrt werden.
3.

Beschreibung der Meeinrichtung

3.1

Gesamtaufbau

Die gesamte Meeinrichtung setzt sich zusammen aus der Probegasentnahmesonde (FE 2), der
Megasleitung (CAWB 13), dem Megaskhler (Advance SCC) mit integriertem Gasfrdermodul (SCM) und dem Analysator Magnos 16. Zur Aufzeichnung der Mesignale ist ein 2Kanal-Schreiber eingebaut. Zur Prf-/Nullgasaufschaltung sind Magnetventile vorhanden.
Die doppelt vorhandene Probegasentnahme befand sich in ca. 13 m Hhe ber Erdgleiche, am
waagerechten Abgaskanal einer Mllverbrennungsanlage.
Die Probegasentnahme besteht aus einer Edelstahlentnahmesonde mit einem beheizten Keramikfilter.
Die beheizte Megasleitung besteht aus einer PTFE-Leitung mit einem Innendurchmesser von
6 mm und einer Lnge von ca. 18 m.
Die Prf-/Nullgasaufgabe erfolgt am Ende der beheizten Megasleitung ber ein Magnetventil,
welches vom Analysator automatisch zeitgesteuert oder manuell von einem Schaltschrank aus
geschaltet wird. Das Prf-/Nullgas durchstrmt damit die gleichen Gaswege wie das Megas.
Das Megas wird ber die Entnahmesonde und die beheizte Megasleitung dem Megaskhler
zugefhrt, in dem Megaspumpe, Kondensatwchter und Feinfilter integriert sind und von dort
dem Analysator aufgegeben. Der Wasserdampftaupunkt des Megases liegt nach dem Khler
bei 2C bis 4C.
Die beiden Meanlagen waren an einer Mllverbrennungsanlage auf ca. 13 m Hhe ber Erdgleiche in klimatisierten Mecontainern aufgestellt.
In der Anlage 1 ist ein Anschlu- und Gasfluschema der Meeinrichtung dargestellt. Teilweise
zeitgleich mit dem Feldversuch im Rahmen der Eignungsprfung fr den Magnos 16 lief der fr
den Analysator Uras 14, ebenfalls aus der Produktreihe "Advance Optima". Beide Analysatoren

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wurden ber die gleiche Megasaufbereitung (Sonde, beheizte Megasleitung, Khler) mit
Megas versorgt.
Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:
Entnahmesonde:

Typ:
Filtermaterial:
Sondenlnge:
elektr. Anschluleistung:

FE 2
Keramikfilter
1000 mm
120 W/-Stck, 100 W
Ringheizkrper

Megasleitung:

Typ:
Probegasleitung:
Lnge der Leitung:
elektr. Anschluleistung:
Temperatur:

CAWB 13
PTFE
18 m
40 W/m
160 C

Megaskhler:

Typ:
Megaswege:
Temperatur:
Gasdurchflu:
elektr. Anschluleistung:

Advance SCC
1...3
3 C Megasaustrittstemperatur
70 l/h
1 KW

Analysator:

Magnos 16
Netz:
Leistungsaufnahme:

85...115...140 V AC oder
185...230...264 V AC, 47...63 Hz
max. 200 VA

Mekanal:

Sauerstoff

Meprinzip:

magnetomechanische Sauerstoffmessung

Mebereiche:

maximal vier Mebereiche


0...1 Vol% O2
0...10 Vol% O2
0...25 Vol% O2 (in der Eignungsprfung)
0...100 Vol% O2

Gertenummern:

Meanlage 1:
Meanlage 2:

00400000007001
00400000001101

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Aufbau und Arbeitsweise des Megertes bzw. der Meanlage

Die Meanlage setzt sich im wesentlichen aus den Komponenten Megasfrderung mit Gasaufbereitung, dem Analysator und einem 2-Kanal-Schreiber zusammen.
Das Megas wird ber die Entnahmesonde mit dem beheizten Keramikfilter entnommen und
ber die beheizte Megasleitung dem Megaskhler (Ausgangstaupunkt 2-4 C) zugefhrt. Im
Megaskhler sind ein Feinfilter und eine Megasfrderpumpe integriert. Zur Einstellung des
Megasflusses dient ein Nadelventil, welches der Pumpe vorgeschaltet ist. Das Megas wird
dem Analysator mit einem Durchsatz von ca. 30 l/h aufgegeben. Der Kondensataustrag aus dem
Khlersumpf erfolgt kontinuierlich mittels einer Schlauchpumpe.
Der Gasanalysator Magnos 16 arbeitet nach dem Prinzip der magnetodynamischen Sauerstoffmessung und mit kontinuierlich die Konzentration von Sauerstoff in Gasen und Dmpfen. Der
Magnos 16 besitzt maximal vier Mebereiche, wobei bei Bedarf eine automatische Mebereichsumschaltung aktiviert werden kann.
Bei der Typprfung wurde das Analysengert im Mebereich 0...25 Vol.% O2 betrieben.
Der Analysator Magnos 16 ist in ein 19 - Stahlblechgehuse eingebaut. An der Rckseite des
Gehuses befinden sich die Gasanschlsse, die elektrischen Anschlsse und Schnittstellen, an
der Frontseite das Display, drei LEDs zur Statusanzeige und die Bedientastatur.
Aufbau und Meprinzip des Analysators
Der Analysator Magnos 16 besteht aus der Zentraleinheit, die bei allen Analysatoren des Prozeanalysensystems "Advance Optima" identisch ist, und dem Analysatormodul.
Das Meprinzip des Magnos16-Ex basiert auf dem spezifischen paramagnetischen Verhalten
von Sauerstoff. In der Mekammer, durch die das Megas strmt, erzeugt ein Permanentmagnet
ein starkes inhomogenes Magnetfeld. Hier ist ein Verdrngungskrper kleiner Masse ("Hantel")
an Spannbndern drehbar aufgehngt. Ist im Megas Sauerstoff enthalten, so werden die Sauerstoffmolekle infolge ihres paramagnetischen Verhaltens in das inhomogene Magnetfeld hineingezogen. Durch die starke Inhomogenitt des Magnetfeldes bauen sich unterschiedlich hohe
Sauerstoffpartialdrcke auf. Am Ort hoher magnetischer Feldstrke hhere Partialdrcke als an
Orten niedriger Feldstrke. Durch dieses Partialdruckgeflle wird auf die Hantel ein Drehmoment ausgebt. Ein Regelkreis kompensiert dieses Drehmoment. Ein Infrarotstrahl tastet ber
eine Spiegel-Differenzphotozellenanordnung die Hantelstellung ab. Der in Abhngigkeit von
der Hantelstellung gebildeten Kompensationsstrom erzeugt in den Leiterschleifen der Hantel ein
elektrisches Drehmoment, das dem "Medrehmoment" entgegengerichtet ist und die Hantel in
die Ausgangslage zurckdreht. Diese Leiterschleife befindet sich im Meraum. Der Kompensationsstrom ist der Sauerstoffkonzentration proportional. Abb. 1 zeigt das Funktionsprinzip.
Anschlieend wird das Signal digital weiterverarbeitet und alpha-numerisch im Display oder als
eingeprgtes 20 mA Stromsignal augegeben.
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Abb.1: Schema der Mekammer

N2

N2

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Kalibrierkonzept des Analysators


Abweichungen der Gertekennlinie sind, wie in Langzeittests nachgewiesen, auf Driften des
Nullpunktes zurckzufhren. Die Steigung der Gertekennlinie unterliegt hingegen systembedingt nur sehr geringen nderungen. Aus diesem Grunde besteht die Mglichkeit eventuell auftretende Abweichungen durch die Korrektur nur eines Punktes der Gertekennlinie zu kompensieren (Einpunktkalibrierung). Die Konzentration des dabei aufgegebenen Prfgases ist beliebig
innerhalb des Mebereiches whlbar. Als kostengnstige und wartungsfreie Variante kann entstaubte und ggf. getrocknete Umgebungsluft mit einem Sauerstoffgehalt von 20,96 Vol.% als
Prfgas eingesetzt werden. Da das physikalische Prinzip der magnetomechanischen Sauerstoffmessung, beruhend auf den paramagnetischen Eigenschaften des Sauerstoffs, Druckabhngigkeit aufweist, ist der Analysator als Option mit einem Drucksensor zur Druckkorrektur ausgestattet. Die Gertejustierung kann manuell oder automatisch erfolgen, wobei das Gas ber ein
Magnetventil am Ende der beheizten Leitung, vor dem Khler aufgegeben wird.
Das Konzept der Einpunktkalibrierung wird im Laboratorium der TV Umwelttechnik GmbH
im Zuge einer Langzeituntersuchung seit 12.11.1996 geprft.

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Bedienung

Die Anzeige- und Bedieneinheit des Magnos 16 befindet sich auf der Frontseite des Analysators
und umfat folgende Elemente:

das Display
die Status-LEDs ("Power", "Maint", "Error")
die numerische Tastatur
die Abbruchtasten "BACK" und "MEAS"
die sechs Softkeys mit wechselnden Funktionen

Im Mebetrieb gelangt man durch Bettigung des "MENUE"-Softkeys in den Menbetrieb und
es erscheinen die Hauptmens "Kalibrieren", "Konfigurieren", "Service/Test" sowie
"Diagnose/Info". Diese Hauptmens verzweigen sich weiter z.B. in die Auswahl und Einstellung von Werten (s. Seite 6-13 ff. der Bedienungsanleitung des Herstellers). Jeder Menpunkt
ist einer Zugriffsebene (0, 1, 2) zugeordnet. Die Ebenen 1 und 2 sind durch Paworte vor
unberechtigter Vernderung geschtzt.
Die Bedienung des Analysators kann auch ber eine Schnittstelle von einem externen Rechner
aus mit entsprechender Software erfolgen.
Die Bedienungsanleitung des Herstellers ist als Anlage 6 dem Bericht beigefgt.
3.4

Stabilitt

Spezifikation und technische Daten


(nach Angaben des Gerteherstellers)
Linearittsabweichung

< 0,5 % der Mespanne

Wiederholbarkeit

< 0,5 % der Mespanne

Nullpunktsdrift

< 0,03 Vol. % pro Woche

Empfindlichkeitsdrift

< 1 % des Mewertes pro Woche

Ausgangssignalschwankungen

< 0,4 % der Mespanne des kleinsten


Mebereiches bei 2

Nachweisgrenze

< 0,5 % der Mespanne

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Einflueffekte

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Durchflueinflu

< 0,1 Vol.% O2 im zulssigen


Bereich

Begleitgaseinflu

Der Einflu von Begleitgasen mit


einer Konzentration von 100 Vol.%
als Verschiebung des Nullpunktes
Zero in Vol.% O2 kann anhand der
Richtwerte in der folgenden Tabelle
abgeschtzt werden:
Begleitgaskonzentratio
n
100 Vol.-%
Wasserstoff
Schwefelwasserstoff
Argon
Helium
Neon
Stickstoff
Stickoxid
Stickstoffdioxid
Distickstoffoxid
Kohlenmonoxid
Kohlendioxid
Kohlenoxisulfid
Ethan
Ethylen
Methan
Propan
Propylen
Trichlorethylen
Vinylchlorid

Temperatureinflu

Zero in
Vol.-% O2
H2
H2S
Ar
He
Ne
N2
NO
NO2
N2O
CO
CO2
COS
C2H6
C2H4
CH4
C3H8
C3H6
C2HCl3
CH2CHCl

+0,28
-0,45
-0,26
+0,30
+0,13
0
+43
+28
-0,20
-0,01
-0,32
-0,90
-0,46
-0,29
-0,24
-0,98
-0,55
-2,17
-0,75

Umgebungstemperatur im zulssigen
Bereich;
am Nullpunkt: < 0,02 Vol.% O2 pro
10 C;
auf die Empfindlichkeit: < 0,1 % des
Mewertes pro 10 C

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Einflueffekte

T90-Zeit

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Luftdruckeinflu

am Nullpunkt: kein Einflueffekt


auf die Empfindlichkeit ohne
Druckkorrektur: < 1 % des
Mewertes pro 1 % Luftdrucknderung
auf die Empfindlichkeit mit Druck
korrektur mittels eingebautem
Drucksensor (Option):
< 0,01 % des Mewertes pro 1 %
Luftdrucknderung oder < 0,002
Vol. % O2 pro 1 % Luftdrucknderung, es gilt der jeweils grere
Wert
Arbeitsbereich des Drucksensors:
200...1300 hPa

Energieversorgungseinflu

24 V DC 5 %: < 0,2 % der


Mespanne

Lageeinflu

Nullpunktverschiebung < 0,02 Vol.%


O2 pro 1 Abweichung von der
horizontalen Ausrichtung. Bei fest
installiertem Gert wirkt sich der
Lageeinflu nicht aus.

abhngig vom Megasdurchflu und vom Anschlu der Mekammer;


T90 < 3,5...10 s bei Megasdurchflu = 60 l/h und Dmpfung = 0 s,
Gasumschaltung von N2 auf Luft

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Durchfhrung der Funktionsprfung

Im Zusammenhang mit der Durchfhrung der Funktionsprfung werden hier nur solche Prfpunkte behandelt, die eine spezifische Vorgehensweise fr das vorliegende Analysensystem erfordern. ber die Durchfhrung der brigen Prfpunkte und den Umfang der gesamten Funktionsprfung verweisen wir auf die VDI-Richtlinie 3950, Blatt 1.
Im Rahmen der jhrlichen Funktionsprfung ist die Funktion des Kalibrierkonzeptes zu
berprfen. Hierbei wird die automatische Kalibrierung ber "MENUE" "KALIBRIEREN"
"AUTOMATISCHE KALIBRIERUNG" von Hand ausgelst und somit der Referenzpunkt
mit Prfgas oder Umgebungsluft eingestellt. Die richtige Justierung des Null- und
Referenzpunktes ist dann durch die Aufgabe von Stickstoff und Prfgas oder Umgebungsluft
nachzuweisen.

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Durchfhrung der Untersuchungen

Die vom Gertehersteller im Juli 1996 bereitgestellten Meeinrichtungen wurden zunchst im


Laboratorium einer Funktionsprfung unterzogen. Anschlieend wurden die Meeinrichtungen
fr den Dauertest am Reingaskanal einer Abfallverbrennungsanlage installiert. Die Anlage ist
mit folgenden Rauchgasreinigungsanlagen ausgerstet:
Sprhabsorber:
Hersteller:
Baujahr:
Verfahren:

Lurgi
1986
Quasi-trockene Rauchgasreinigung nach dem
Sprhabsorptionsverfahren mit Weifeinkalk u. Hochofenkoks

Gewebefilter:
Hersteller:
Baujahr:
Bauart:

Lurgi
1986
dreiteiliger Gewebefilter

Zur NOx-Minimierung nach dem SNCR-Verfahren wird Harnstoff an vier Stellen in den
Brennraum eingedst.
Whrend der Versuche wurden folgende wichtige Kenngren ermittelt:
- Dauerbetriebsverhalten
- Gertekennlinie
- Analysenfunktion
- Nachweisgrenze
- Standardabweichung (Bestimmung der Reproduzierbarkeit)
- Nullpunkt- und Empfindlichkeitsdrift
- Tot- und Einstellzeit
- Querempfindlichkeiten
- Einflu von nderungen der Umgebungstemperatur
- Einflu von Netzspannungsschwankungen
- Einflu des Probegasdurchflusses

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5.

Ergebnisse der Untersuchungen und Vergleich mit den Mindestanforderungen

5.1

Allgemeine Anforderungen

5.1.1 Begriffsbestimmungen
Anforderung 1.1.1
Die Eignungsprfung ist unter Beachtung der Begriffsbestimmungen der Richtlinie VDI 2449,
Blatt 1, vom Februar 1995, der Norm DIN ISO 6879, vom Januar 1984 und der Norm DIN
43 745, vom Februar 1975, durchzufhren.
Die Eignungsprfung wurde unter Beachtung der Begriffsbestimmungen der Richtlinie VDI
2449, Blatt 1, vom Februar 1995, der Norm DIN ISO 6879, vom Jan. 1984 und der Norm DIN
43 745, vom Feb. 1975, durchgefhrt.
Bewertung: erfllt

5.1.2 Dauertest
Anforderung 1.1.2
Die Einhaltung der Mindestanforderungen soll bei der Eignungsprfung whrend eines wenigstens dreimonatigen Dauertests nachgewiesen werden. Der Dauertest soll nach Mglichkeit an
einem einzigen Prfort, whrend eines zusammenhngenden Zeitraumes, durchgefhrt werden.
Nur in Ausnahmefllen knnen krzere Prfzeitrume aus Einstzen an unterschiedlichen Prforten auf den Dauertest angerechnet werden.
Die Untersuchungen am Reingaskanal einer Mllverbrennungsanlage wurden in der Zeit vom
08.10.1996 bis 10.02.1997 durchgefhrt.
Bewertung: erfllt

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5.1.3 Gertekennlinie und Analysenfunktion


Anforderung 1.1.3
Bei der Eignungsprfung soll der Zusammenhang zwischen der Gerteanzeige und dem mit
einem Bezugsverfahren, zum Beispiel als Massenkonzentration, Volumenkonzentration oder
Volumenstrom ermittelten Wert des Meobjektes im Abgas, durch Regressionsrechnung ermittelt werden (Analysenfunktion).
Die Gertekennlinie gibt den Zusammenhang zwischen der Gerteanzeige und der
vorgegebenen Volumenkonzentration des Meobjektes wieder; ihre mathematische Umkehr
ergibt die Analysenfunktion.
Die Linearitt der Gertekennlinie wurde durch Aufgabe abgestufter Prfgaskonzentrationen auf
den Analysator ermittelt. Hierzu wurde mit einer Gasmischeinrichtung Prfgas mit bekanntem
Gehalt an Sauerstoff in Stickstoff in definierten Volumenverhltnissen mit Stickstoff gemischt
und der Meeinrichtung aufgegeben. Eine Gegenberstellung der Sollwerte zu den Anzeigewerten ist in der Anlage 2 aufgefhrt.
Zur berprfung der Gerteanzeige und der im Abgas enthaltenen Konzentration an Sauerstoff
wurde mit Hilfe einer Gaspumpe ein Teilstrom des Abgases ber eine Borosilikatsonde, die zur
Abscheidung von Feststoffen mit einem Quarzwollefilter versehen war, abgesaugt und ber
einen Megaskhler einem eignungsgeprften Sauerstoffmegert (Uras 10E, Hartmann &
Braun AG, elektrochemisches Meverfahren) zugefhrt. Die Erfassung der Mewerte erfolgte
mittels Kompensationsschreiber und einer elektronischen Datenerfassungsanlage.
Die Anlage 3 enthlt die Ergebnisse der Vergleichsmessungen sowie grafische Darstellungen
der Analysenfunktionen.

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Die ermittelten Wertepaare ergeben durch Regressionsrechnung folgende charakteristische


Daten (alle Konzentrationsangaben in Vol.-%, trocken):
Gerte-Nr.:
Anzahl der Mewerte n
Konzentrationsbereich (in Vol.-%)
Mittelwert der Gerteanzeigen x
Mittelwert der Vergleichsanalysen y
Ordinatenabstand a der
Regressionsgeraden
Steigung b der
Regressionsgeraden
Korrelationskoeffizient r

00400000007001
(1)

00400000001101
(2)

30
8,3-10,9
9,8
9,7

30
8,3-10,9
9,8
9,7

-2,97

-3,01

1,41
0,999

1,41
0,997

Bewertung: erfllt

5.1.4 Sicherung gegen unbefugtes und unbeabsichtigtes Verstellen der Justierung


Anforderung 1.1.4
Die Justierung der Meeinrichtungen soll im Betrieb gegen unbefugtes oder unbeabsichtigtes
Verstellen gesichert werden knnen.
Alle Mengruppen des Analysators, auer der Zugriffsebene 0, knnen ber nummerische
Pawrter (Zahlencodes) vor Vernderung geschtzt werden.
Bewertung: erfllt

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5.1.5 Lage des Nullpunktes ("Lebender Nullpunkt") und des Referenzpunktes


Anforderung 1.1.5
Die Lage des Nullpunktes der Gerteanzeige soll bei etwa 10% oder 20%, die Lage des Referenzpunktes bei etwa 70% des Vollausschlages liegen.
Bei einem Vollausschlag von 20 mA liegt der Nullpunkt bei 2 oder 4 mA. Durch Wahl einer
geeigneten Prfgaskonzentration kann der Referenzpunkt auf etwa 70% des Vollausschlages
gelegt werden.
Bewertung: erfllt

5.1.6 Mebereich
Anforderung 1.1.6
Die Meeinrichtungen sollen so beschaffen sein, da der Anzeigebereich auf die jeweilige Meaufgabe abgestimmt werden kann. In der Regel soll der Anzeigebereich das 1,5-fache des geltenden Emissionsgrenzwertes betragen.
Geprfter Mebereich:

0 - 25 Vol.-% O2

Bewertung: erfllt

5.1.7 Elektrischer Mewertausgang


Anforderung 1.1.7
Die Meeinrichtungen sollen einen Mewertausgang besitzen, an den ein zustzliches Anzeigeoder Registriergert angeschlossen werden kann.
An das Megert knnen zustzliche Registriergerte angeschlossen werden.
Bewertung: erfllt

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5.1.8 Statussignale
Anforderung 1.1.8
Die Meeinrichtungen sollen in der Lage sein, einem nachgeschalteten Auswertesystem ihren
jeweiligen Betriebszustand (Betriebsbereitschaft, Wartung, Strung) ber Statussignale
mitzuteilen.
Die Meeinrichtung ist mit einer Datenschnittstelle RS 485 zum Datenaustausch mit externen
Rechnern ausgerstet. Zustzlich stehen je vier Digitalein- und ausgnge, sowie optional eine
Ethernet-Schnittstelle zur Verfgung.
Bewertung: erfllt

5.1.9 Wartungsintervall
Anforderung 1.1.10
Das Wartungsintervall der Meeinrichtungen ist zu ermitteln und anzugeben.
Das Wartungsintervall betrgt aufgrund der zeitlichen Driften (vgl. Abs. 5.2.9 und 5.2.10) fr
die Einpunktjustierung 4 Wochen.
Das Wartungsintervall bezglich der anderen Arbeiten, wie z.B. Reinigung der Filter, mu nach
den Anforderungen der jeweiligen Anlage festgelegt werden.
Bewertung: erfllt
5.1.10 Typprfung
Anforderung 1.1.12
Die Eignungsprfung umfat die vollstndige Meeinrichtung einschlielich Probenahme, Probenaufbereitung und Datenaufzeichnung oder -ausgabe. Die Bedienungsanleitung des Herstellers ist in die Eignungsprfung einzubeziehen.
Die Typprfung umfate die gesamte Meeinrichtung einschlielich Probenahme, Probenaufbereitung und Registriereinrichtung (vgl. Abs. 3.1). Die Bedienungsanleitung wurde auf die praktische Anwendbarkeit hin berprft.
Bewertung: erfllt
5.1.11 Nenngebrauchsbedingungen
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Anforderung 1.1.13
Die Mindestanforderungen sollen unter den nachfolgend angefhrten Nenngebrauchsbedingungen gem DIN 43 745, vom Februar 1975, Einsatzgruppe II, eingehalten werden:
a) Netzspannung
b) Relative Luftfeuchtigkeit
c) Gehalt der Luft an Flssigwasser
d) Schwingung
Fr die Betriebslage sind die Toleranzgrenzen vom Hersteller festzulegen.
zu a)

Hierzu wurde die Stromversorgung mit einem Trenntrafo im Spannungsbereich von


185 V bis 264 V untersucht. Dabei wurden keine Auswirkungen der Netzspannungsnderungen auf das Mesignal am Nullpunkt und am Referenzpunkt festgestellt.

Spannungsabhngigkeit am Nullpunkt:
Netzspannung
in V
185
230
264

00400000007001
(1)
Anzeige in mA

00400000001101
(2)
Anzeige in mA

1,96
1,97
1,96

1,99
1,99
1,99

Spannungsabhngigkeit am Referenzpunkt:
Netzspannung
in V
185
230
264

00400000007001
(1)
Anzeige in mA
17,10
17,10
17,10

00400000001101
(2)
Anzeige in mA
17,11
17,11
17,10

zu b)

Nach Angaben des Herstellers ist die Meeinrichtung unempfindlich gegen


Luftfeuchtigkeit (ohne Betauung).

zu c)

Die Meeinrichtung ist in einem geschlossenen Gehuse untergebracht und damit vor
Tropfwasser geschtzt.

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zu d)

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Die bei den Untersuchungen an den Anlagen aufgetretenen Schwingungen


beeinfluten die Messung nicht.

Bei einem fest installiertem Gert besteht keine Beeinflussung der Messung durch die
Einbaulage.
Bewertung: erfllt

5.1.12 Automatische Justierung


Anforderung 1.1.14
Bei Meeinrichtungen mit automatischer Funktionsprfung und Nachjustierung soll ein Statussignal ausgegeben werden, wenn bei der automatischen Korrektur 6% des Anzeigebereiches
berschritten wird.
Die Meeinrichtung gibt nach der automatischen Justierung ein Statussignal aus, wenn die Abweichung des zu korrigierenden Referenzpunktes 6% des Anzeigebereiches berschreitet.
Bewertung: erfllt

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Anforderungen an Megerte fr den Sauerstoffgehalt

5.2.1 Verfgbarkeit
Anforderung 1.5.1
Die Verfgbarkeit der Meeinrichtungen fr Sauerstoff soll im Dauereinsatz mindestens 95%
betragen und in der Eignungsprfung 98% erreichen.
Die Verfgbarkeit fr das Mesystem Magnos 16 wurde ermittelt. Sie lag fr Anlage 1 bei
98,3% und fr Anlage 2 bei 99,6%.
Bewertung: erfllt

5.2.2 Nachweisgrenze
Anforderung 1.5.2
Die Nachweisgrenze der Meeinrichtungen soll 0,2 Vol.-% nicht bersteigen.
Ihre Bestimmung erfolgte durch 30-malige Vorgabe von Nullpunktgas. Zwischen den Nullpunktgas-Aufgaben wurden die Analysatoren mit Megas beaufschlagt.
Die einzelnen Mewerte sind in der Anlage 4 zusammengestellt.
ber die Bestimmung der Standardabweichung der Nullpunktanzeige

sX 0 =

mit

(x

oi

xo ) 2

n 1

xoi = Mewert bei Nullpunktgas-Aufgabe


xo = mittl. Leerwert
tn-1;0,95 = Studentfaktor fr 95% Sicherheit (einseitig)

errechnet sich die Meschwelle x (nach VDI 2449, Blatt 1, vom Februar 1995) zu

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x = xo + tn-1;0,95*sxo

Gerte-Nr.:
n
xo (in mA)
sxo (in mA)
x (in mA)
x (in Vol.-%)

00400000007001
(1)

00400000001101
(2)

30
1,96
0,006
1,97
0,01

30
1,99
0,006
2,00
0,01

Bewertung: erfllt

5.2.3, 5.2.4 und 5.2.5 Umgebungstemperatur-Abhngigkeit des Nullpunktmesignals und


der Empfindlichkeit
Anforderung 1.5.3
Der zulssige Umgebungstemperaturbereich betrgt +5 bis +40C. Er sollte -10C und +55C
entsprechend DIN 43 745, vom Februar 1975, Einsatzgruppe II, erreichen.
Anforderung 1.5.4
Die Temperaturabhngigkeit der Nullpunktanzeige soll bei einer nderung der Umgebungstemperatur um 10 K im zulssigen Temperaturbereich nicht mehr als 0,2 Vol.-% betragen. Eine
Beeinflussung des Nullpunktes durch nderungen der Temperatur des Megutes soll durch geeignete Manahmen kompensiert werden.
Anforderung 1.5.5
Die nderung der Referenzpunktanzeige, verursacht durch eine Temperaturabhngigkeit der
Empfindlichkeit, soll bei einer nderung der Umgebungstemperatur um 10 K im zulssigen
Temperaturbereich nicht mehr als 0,2 Vol.-% betragen. Eine Beinflussung der Empfindlichkeit
durch nderungen der Temperatur des Megutes soll durch geeignete Manahmen kompensiert
werden.
Zur Untersuchung des Einflusses der Umgebungstemperatur auf die Analysatoren wurden diese
in einer Klimakammer installiert. Geprft wurde im Temperaturbereich von 5C bis 50C, in
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Intervallen von 10 K, jeweils durch 5-mintige Aufgabe von Nullpunktgas und Prfgas mit einem Gehalt von 20,2 Vol.-% O2, in Stickstoff.
Beginnend bei 25C wurde die Temperatur auf 50C erhht, dann auf 5C abgesenkt und wieder
auf 25C zurckgebracht. Die Anpassungszeit an die neu eingestellte Temperatur betrug jeweils
3 Stunden. Die Registriereinrichtungen waren auerhalb der Klimakammer aufgestellt.
Die nderungen des Nullpunkt-Mesignals und der Empfindlichkeit bei 10 K Temperaturnderung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Temperaturstufe

25C - 35C
35C - 45C
45C - 50C
50C - 45C
45C - 35C
35C - 25C
25C - 15C
15C - 05C
05C - 15C
15C - 25C

nderung der Anzeige am


Nullpunkt in Vol. %
00400000007001
(1)

00400000001101
(2)

0,01
0,00
0,01
-0,01
-0,01
-0,03
0,00
0,00
-0,01
0,00

-0,04
0,00
0,03
-0,01
-0,01
0,00
0,01
0,01
0,00
0,00

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Temperaturstufe

25C - 35C
35C - 45C
45C - 50C
50C - 45C
45C - 35C
35C - 25C
25C - 15C
15C - 05C
05C - 15C
15C - 25C

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nderung der Anzeige am


Referenzpunkt in Vol. %
00400000007001
(1)

00400000001101
(2)

-0,03
-0,01
-0,03
0,03
-0,01
0,01
0,00
0,00
-0,01
-0,01

-0,04
0,00
0,00
0,01
-0,01
0,01
0,00
-0,01
0,01
0,01

Bewertung: erfllt

5.2.6 nderung des Probegasdurchflusses


Anforderung 1.5.6
Der Einflu von nderungen des Probegasdurchflusses am O2-Kanal ist anzugeben.
Der Einflu von nderungen des Probegasdurchflusses auf den Null- und Referenzpunkt wurde
im Bereich der vom Hersteller angegebenen Grenzen (30 - 90 l/h) berprft
Die Ergebnisse zeigen, da nahezu keine Abhngigkeit gegenber nderungen des Probegasvolumenstromes besteht.

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Probegasdurchflussabhngigkeit am Nullpunkt:
Probegasdurchfluss
in l/h

00400000007001
(1)
Anzeige in mA

00400000001101
(2)
Anzeige in mA

30
40
50
60
70
80
90

1,99
2,00
2,00
2,00
1,99
2,00
2,00

1,97
1,97
1,97
1,96
1,96
1,96
1,96

Probegasdurchflussabhngigkeit am Referenzpunkt:
Probegasdurchfluss
in l/h

00400000007001
(1)
Anzeige in mA

00400000001101
(2)
Anzeige in mA

30
40
50
60
70
80
90

16,53
16,56
16,56
16,57
16,58
16,58
16,58

16,54
16,55
16,55
16,56
16,56
16,56
16,57

Bewertung: erfllt

5.2.7 Einflsse durch Querempfindlichkeiten


Anforderung 1.5.7
Der Streinflu durch die Querempfindlichkeit gegenber im Megut enthaltenen Begleitstoffen
in den blicherweise in Abgasen auftretenden Massenkonzentrationen soll insgesamt nicht mehr
als 0,2 Vol.-% betragen. Kann diese Forderung nicht eingehalten werden, soll der Einflu der
jeweiligen Strkomponente auf das Mesignal durch geeignete Manahmen bercksichtigt werden.

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Der Einflu von Begleitstoffen wurde durch Aufgabe entsprechender Prfgasgemische auf die
Meeinrichtungen vor dem Khler bzw. durch Befeuchten des Prfgases ermittelt.
Die Herstellung der Gasgemische erfolgte mit Hilfe einer Gasmischpumpe der Fa. Wsthoff,
wobei das Grundgas mit bekannter Konzentration der Mekomponente mit einem Prfgas mit
bekanntem Gehalt an den jeweiligen Strkomponenten in Stickstoff gemischt wurde.
Untersucht wurde der Einflu von:
Wasserdampf
Kohlenmonoxid
Kohlendioxid
Stickstoffmonoxid
Distickstoffmonoxid
Schwefeldioxid 1)
Schwefeldioxid 2)
Ammoniak
Methan

70
300
15
310
20,2
206
1146
23,4
52,2

C (30 Vol. %)
mg/m
Vol.-%
mg/m
mg/m
mg/m
mg/m
mg/m
mg/m

Bei der Summation der Querempfindlichkeiten wurde mit den Abweichungen bei Aufgabe von
206 mg/m SO2 gerechnet. Der Einflu von Stickstoffdioxid als Strkomponente kann nicht
ermittel werden, da diese Prfgase nur in synthetischer Luft erhltlich sind.
Der Einflu der Begleitstoffe auf den Nullpunkt in Vol.% zeigt die folgende Tabelle:

Summe:

Strkomponente:

00400000007001
(1)

H2O
CO
CO2
NO
N2O
SO2 1)
SO2 2)
CH4

0,00
0,00
-0,06
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00

positive Abweichungen
negative Abweichungen

00400000001101
(2)

0,01
-0,06

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0,00
-0,01
-0.06
0,01
0,00
0,00
0,00
0,00
0,02
-0,07

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Der Einflu der Begleitstoffe auf den Referenzpunkt in Vol.% zeigt die folgende Tabelle:

Summe:

Strkomponente:

00400000007001
(1)

H2O
CO
CO2
NO
N2O
SO2 1)
SO2 2)
CH4

0,01
0,00
-0,04
0,00
-0,01
-0,01
-0,04
0,00

positive Abweichungen
negative Abweichungen

00400000001101
(2)

0,01
-0,06

0,01
0,00
-0.04
0,00
0,00
-0,01
-0,04
0,00
0,02
-0,05

Bewertung: erfllt

5.2.8 Einstellzeit
Anforderung 1.5.8
Die Einstellzeit (90%-Zeit) der Meeinrichtungen soll nicht mehr als 200 Sekunden betragen.
Zur Ermittlung der Tot- und Einstellzeit wurden die gesamten megasfhrenden Teile der Meeinrichtung mit Stickstoff bzw. Umgebungsluft gesplt und dann im berschu Prfgas aufgegeben und die Zeit bis zum Erreichen von 10% (Totzeit, T 10) und 90% (Einstellzeit, T 90) des
erwarteten Mewertes gestoppt.
Folgende Zeiten wurden gemessen (Mittelwerte aus 3 Messungen):
Gert Nr.

00400000007001
(1)

00400000001101
(2)

T10
T90

26 s
32 s

32 s
37 s

Bewertung: erfllt
5.2.9/ 5.2.10 Zeitliche Driften der Nullpunktanzeige und der Empfindlichkeit
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Anforderung 1.5.9
Die zeitliche nderung der Nullpunktanzeige soll im Wartungsintervall 0,2 Vol.-% nicht
bersteigen.
Anforderung 1.5.10
Die zeitliche nderung der Referenzpunktanzeige, verursacht durch eine nderung der Empfindlichkeit, soll im Wartungsintervall 0,2 Vol.-% nicht bersteigen.
Die Mesysteme wurden ber einen Zeitraum von 123 Tagen im Dauertest betrieben. In diesem
Zeitraum wurden die Abweichungen der Nullpunktanzeige und der Empfindlichkeit durch die
Aufgabe von Nullpunktgas (Stickstoff) und Umgebungsluft (Sauerstoffgehalt: 20,96 Vol.-%) im
Intervall von einer Woche berprft. Auf Grund der dabei ermittelten Abweichungen wird das
Wartungsintervall bezglich der Gertejustierung auf 4 Wochen festgelegt.
Whrend des Feldtests war die Funktion der automatischen Einpunktkalibrierung nicht aktiviert.
Die Gertejustierung wurde manuell mit Umgebungsluft ausgefhrt. Zur berprfung des Kalibrierkonzepts (s. Abs. 3.2 des Berichtes) luft seit 12.11.1996 ein Langzeittest im Laboratorium
der TV Umwelttechnik GmbH.
Die zeitlichen nderungen des Nullpunktmesignals im Wartungsintervall von 4 Wochen waren
ber den gesamten geprften Zeitraum an der Meanlage 1 kleiner als 0,07 Vol.-% und an der
Meanlage 2 kleiner als 0,13 Vol. %.
Die zeitlichen nderungen der Empfindlichkeit im Wartungsintervall von 4 Wochen waren ber
den gesamten geprften Zeitraum an der Meanlage 1 kleiner als 0,06 Vol.-% und an der
Meanlage 2 kleiner als -0,07 Vol. %.
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5.2.11 Probenahme und Probenaufbereitung


Anforderung 1.5.11
Probenahme und Probenaufbereitung sind bezglich Werkstoff und Beheizung so zu gestalten,
da eine einwandfreie Feststoffilterung erreicht und Umsetzungen sowie Verschleppungseffekte
durch Adsorptions- und Desorptionserscheinungen so weit wie mglich vermieden werden.
Die Probenahme und -aufbereitung waren bezglich Werkstoffen und Beheizung so beschaffen,
da die Zusammensetzung des Megases nicht beeinflut wurde.
Bewertung: erfllt

5.2.12 Reproduzierbarkeit
Anforderung 1.5.12
Die Reproduzierbarkeit R = x/U (x Mebereichsendwert; U Unsicherheitsbereich gem VDI
2449, Blatt 1) ist aus Doppelbestimmungen zu ermitteln. Hierzu sind Messungen mit zwei
gleichartigen Meeinrichtungen am selben Meort durchzufhren.
Die Reproduzierbarkeit soll den Wert 70 nicht unterschreiten.
Die Standardabweichung zweier Megerte bei der Messung einer unbekannten Quantitt des
Meobjektes wird aus Doppelbestimmungen ermittelt.
Die Konzentrationen des Meobjektes im Abgas wurden mit zwei identischen Meeinrichtungen zeitgleich registriert. Stichprobenartig und zufllig ber den Mezeitraum verteilt wurden
paarweise Halbstundenmittelwerte bestimmt.
Die Standardabweichung sD berechnet sich nach der folgenden Gleichung:

sD =

(x

x 2 )2

2n

mit:

x1,2
Halbstundenmittelwerte
n
Zahl der Doppelbestimmungen
Die Multiplikation der Standardabweichung sD mit dem Student-Faktor t

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Seite 33

ergibt den Unsicherheitsbereich U = sD * t


Die Reproduzierbarkeit R berechnet sich nach der Gleichung

R=

Mebereichsendwert
U

Zur Auswertung wurden zwei Konzentrationsklassen gebildet. In der Anlage 5 sind die
Mewertepaare zusammengestellt.
Damit ergeben sich die folgenden Werte fr die Reproduzierbarkeit:
Konzentrationsklasse

sD

0 - 10,5 Vol.%
10,6 - 21,0 Vol.%

30
30

0,058
0,079

0,118
0,161

212
155

Bewertung: erfllt

TV UMWELTTECHNIK GMBH TV SDDEUTSCHLAND AG

TV UMWELTTECHNIK
Hartmann & Braun AG
60488 Frankfurt

M-A-EO-eis
A.-Nr.: 24016658

12.03.1997
Seite 36
Anlage 2

Ergebnisse der berprfung der Gertekennlinien:


Mischung

0%
10 %
20 %
30 %
40 %
50 %
60 %
70 %
80 %
90 %
100 %

Anlage 1
Ist/mA
Soll/mA
2,00
3,49
4,96
6,41
7,85
9,28
10,71
12,15
13,60
15,06
16,55

2,00
3,46
4,91
6,37
7,82
9,28
10,73
12,19
13,64
15,10
16,55

Anlage 2
Ist/mA
Soll/mA
2,00
3,47
4,93
6,39
7,83
9,27
10,69
12,14
13,59
15,06
16,55

TV UMWELTTECHNIK GMBH TV SDDEUTSCHLAND AG

2,00
3,46
4,91
6,37
7,82
9,28
10,73
12,19
13,64
15,10
16,55

TV UMWELTTECHNIK
Hartmann & Braun AG
60488 Frankfurt

M-A-EO-eis
A.-Nr.: 24016658

12.03.1997
Seite 37
Anlage 3

Ergebnisse Vergleichsmessungen:
Lfd.-Nr.: O2-Analyse O2-Anlage 1 O2-Anlage 1 O2-Anlage 2 O2-Anlage 2
Vol.%
Vol.%
mA
Vol.%
mA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

8,3
8,7
8,8
8,9
9,0
9,0
9,1
9,2
9,3
9,3
9,4
9,5
9,5
9,6
9,7
9,8
9,9
9,9
10,0
10,1
10,1
10,2
10,3
10,4
10,4
10,5
10,5
10,6
10,7
10,9

8,4
8,7
8,9
8,9
9,1
9,0
9,1
9,3
9,4
9,4
9,4
9,5
9,6
9,6
9,7
9,8
9,9
9,9
10,0
10,1
10,2
10,2
10,4
10,4
10,4
10,5
10,5
10,7
10,8
10,9

8,02
8,29
8,40
8,43
8,56
8,50
8,58
8,66
8,78
8,74
8,80
8,86
8,90
8,94
8,97
9,08
9,10
9,14
9,20
9,29
9,33
9,37
9,46
9,51
9,52
9,59
9,55
9,68
9,74
9,87

8,4
8,7
8,9
8,9
9,3
9,0
9,1
9,3
9,4
9,3
9,4
9,6
9,6
9,6
9,7
9,8
9,9
9,9
10,0
10,1
10,2
10,2
10,4
10,4
10,5
10,6
10,5
10,7
10,8
10,9

TV UMWELTTECHNIK GMBH TV SDDEUTSCHLAND AG

8,03
8,28
8,40
8,43
8,69
8,50
8,57
8,66
8,80
8,73
8,80
8,88
8,90
8,94
8,98
9,09
9,11
9,14
9,21
9,30
9,33
9,36
9,46
9,52
9,53
9,61
9,54
9,68
9,74
9,88

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Hartmann & Braun AG
60488 Frankfurt

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A.-Nr.: 24016658

Grafische Darstellung der Regressionsgeraden:

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Anlage 3

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A.-Nr.: 24016658

Reproduzierbarkeit:
Klasse: 0 - 10,5 Vol.%:
Lfd. Nr.

Anlage 1
Vol.%

Anlage 2
Vol.%

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
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15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

4,4
6,5
7,7
7,8
8,0
8,2
8,3
8,3
8,4
8,5
9,3
9,5
9,7
9,8
9,8
9,8
9,9
9,9
10,0
10,0
10,0
10,1
10,1
10,1
10,1
10,1
10,1
10,2
10,2
10,4

4,5
6,5
7,9
7,8
8,0
8,3
8,3
8,3
8,2
8,5
9,4
9,6
9,7
9,8
9,8
9,8
9,9
10,0
10,0
10,0
10,1
10,2
10,1
10,2
10,1
10,1
10,1
10,0
10,2
10,4

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12.03.1997
Seite 40
Anlage 5

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60488 Frankfurt

M-A-EO-eis
A.-Nr.: 24016658

Klasse: 10,6 - 21,0 Vol.%:


Lfd. Nr.

Anlage 1
Vol.%

Anlage 2
Vol.%

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

10,5
10,5
10,6
10,6
10,6
10,7
10,7
10,8
10,8
10,9
10,9
11,0
11,1
11,1
11,1
11,2
11,3
11,4
11,5
11,6
11,9
12,2
12,5
12,5
13,9
15,6
15,8
16,9
19,0
19,1

10,3
10,6
10,6
10,6
10,7
10,5
10,8
10,8
10,8
10,8
10,9
11,2
11,0
11,2
11,2
11,3
11,3
11,4
11,5
11,6
11,9
12,2
12,4
12,7
13,9
15,6
15,9
16,8
19,3
19,2

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12.03.1997
Seite 41
Anlage 5

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