Tratamiento de Aguas Residuales Por Membranas

UNIVERSIDADDECANTABRIA
ESCUELATCNICASUPERIORDEINGENIEROS
INDUSTRIALESYDETELECOMUNICACIONES
DepartamentodeIngenieraQumicayQumicaInorgnica
ContribucinalDiseodeProcesosdeSeparacincon
MembranasLquidasSelectivas.TratamientodeAguas
SubterrneasContaminadasconCr(VI)
MemoriadeTesisDoctoralpresentadaparaoptaral
TtulodeDoctorporlaUniversidaddeCantabria
EUGENIOBRINGASELIZALDE
DIRECTORASDETESIS:
DRA.INMACULADAORTIZURIBE
DRA.MFRESNEDOSANROMNSANEMETERIO
SANTANDER,ABRIL2008
Captulo3
3.
EVALUACIN
U
CONCENTRACIN
TCNICA
DEL
PROCESO
DE
SEPARACIN
EnestaCaptulosellevaacabolaevaluacintcnicadelaconfiguracinde
Pertraccin en Emulsin (EPT) como alternativa para llevar a cabo la separacin

concentracinselectivadecromo(VI)inicialmentepresenteenlasaguassubterrneas
contaminadas.Laevaluacintcnicaconstadecuatropartesdiferenciadas:i)anlisis
de viabilidad del proceso de separacinconcentracin, ii) estudio cintico de las
etapasdeextraccinyreextraccin,iii)modeladomatemticomulticomponentedel
proceso y iv) definicin y anlisis de la selectividad de la separacinconcentracin
decromo(VI)enfuncindelasvariablesdeoperacin.Previamentesellevaracabo
unadescripcindelsistemaexperimentalydelprocedimientoseguidoparallevara
cabolosexperimentosdepertraccinenemulsin.
3.1.DescripcindelSistemaExperimental(EPT)
El sistema experimental utilizado para llevar a cabo los experimentos de
pertraccinenemulsinestconstituidopordiferenteselementos,siendoelmdulo
defibrashuecaselcomponentebasedeestatecnologa.Acontinuacinsedescriben
losdiferentescomponentesdelsistemaexperimentalcomenzandoporelmdulode
fibrashuecas.
Mdulodefibrashuecas
U
Elmdulodefibrashuecasutilizadoenestetrabajotieneunaconfiguracin
tubular. Consiste en un conjunto de fibras microporosas de polipropileno

empaquetadasycontenidasenelinteriordeunacarcasadelmismomaterialquelas
fibras. El conjunto tiene una configuracin de carcasa y tubos permitiendo la
circulacindeunodelosfluidosporelinteriordelasfibras,tubos,ydelotroatravs
delespacioentrefibras,carcasa.
El polipropileno es un material hidrfobo capaz de humedecerse por el
contacto con una fase orgnica pero no, al contactar con una fase acuosa. Por esta
razn,losporosdelapareddelasfibrashuecasserellenandefaseorgnicayesenla
bocadeestosporos,dondeseestablecelainterfasedecontactoentrelafaseacuosay
143
EvaluacinTcnicadelProcesodeSeparacinConcentracin____________________
la fase orgnica. La Figura 3.1 corresponde a una fotografa del mdulo de fibras
huecasempleadoenlarealizacindeesteestudio.
Figura3.1.MdulodefibrashuecasLiquiCelempleadoenlaexperimentacin.
En la Figura 3.1 se puede observar que el mdulo tiene a izquierda y
derecha,dosposiblesentradas/salidasdefluido,unaparaelaccesoalasfibrasyla
otra para el acceso a la carcasa. Esta configuracin es similar a la de los
intercambiadoresdecalordecarcasaytubo,permitiendolacirculacindelasfases
detodaslasformasposibles.
La Figura 3.2 muestra una fotografa de la seccin transversal del mdulo
anteriormente mostrado, correspondiente al cabezal del mismo. En esta imagen, se

puedeapreciarelconjuntodefibrasmicroporosaspordondecirculaunadelasfases
fluidas y tambin, el tubo colector central que distribuye la segunda fase por la
carcasa(exteriordelasfibras)delmdulo.
Fibrashuecasmicroporosas
Carcasa
Tubodistribuidor/colector
Figura3.2.Seccintransversaldelmdulodefibrashuecas.
144
Captulo3
Eldiseodeestetipodemdulos,quepresentauntabiquecentralobaffle
endireccinperpendicularalasfibrasyuncanaldedistribucincentraldelfluidoo
tubocolector,favorececiertaturbulenciaenelfluidoquecirculaporelexteriordelas
fibras, de manera que mejora el rendimiento de los sistemas de extraccin
reextraccin. Estos aspectos se muestran en la Figura 3.3 que corresponde a una
seccinlongitudinaldelmdulo.
Figura3.3.Seccinlongitudinaldelmdulodefibrashuecas.
ElcontactordefibrashuecasempleadoenestetrabajoesunmduloLiqui
CelExtraFlow2.5x8suministradoporlaempresaMEMBRANA.Lascaractersticas
deestosmdulosserecogenenlaTabla3.1.
Suponiendoquelafaseacuosacirculaporelinteriordelasfibrasylafase
emulsincirculaporlacarcasayquelosporosdelasfibrassoloestnllenosdefase
orgnica,sepuededecirquelainterfaseacuosaorgnicasesitaenlabocadelporo
correspondientealaparedinternadelasmembranasmicroporosas.Paraevitarque
la fase emulsin atraviese el poro y pase al interior de la fibra provocando el
mezcladodelasfases,seaplicaunasobrepresinalafaseacuosa.Enestetrabajose
utiliza una presin diferencial entre ambas fases P=Pacuosa Pemulsin = 0,2 bar. La
B
Figura3.4muestraunesquemadeuncortetransversalaunafibrahueca.
145
Tabla3.1.Caractersticasdelmdulodefibrashuecas(LiquiCel,2008).
Parmetro
Valor
Materialfibra
Polipropileno
Materialcarcasa
Polipropileno
Tipodefibra
X30
Dimetrointernodelafibra
240m
Espesor
30m
Tamaomediodeporo
0,03m
Porosidad
40%
Longitudefectiva
0,15
reainterfacial
1,4m2
Nmerodefibras
10200
Faseorgnica
Carcasa
Fase
Emulsin
Faseacuosade
Poros
Interior
fibra
Fase
Acuosa
Interfase
reextraccin
Carcasa
Fase
Emulsin
Soporte
Microporoso
FibraHueca
Figura3.4.Cortetransversalaunafibradelmduloutilizadoenla
experimentacin.
146
Captulo3
El equipo experimental utilizado para llevar a cabo los experimentos de
pertraccin en emulsin contiene un mdulo de fibras huecas donde se ponen en

contactolafaseacuosadealimentacinylafaseemulsin(formadapreviamentepor
dispersin de la fase acuosa de reextraccin en la fase orgnica). En este mdulo
tienenlugardeformasimultnealaextraccindelcromo(VI)desdelafaseacuosade
alimentacinalafaseorgnicaylareextraccin,dondeelcromosetransfieredesde
la fase orgnica a la fase acuosa de reextraccin. En la Figura 3.5 se muestra un
esquema completo del sistema experimental utilizado para la realizacin de los
experimentos de pertraccin en emulsin, en el que se pueden apreciar el resto de
equipos que lo constituyen. En la Figura 3.6 se muestra una fotografa del sistema
utilizado en el laboratorio. Adems del mdulo de fibras huecas el sistema
experimentalcontieneotroselementosauxiliares.
Almacenamientodefluidos
U
El sistema cuenta con dos tanques de almacenamiento, uno para la fase
acuosaalimentacinyotroparalafaseemulsin.Paralafaseemulsinseempleaun
vasodeprecipitadosdevidrioPirexde2litrosdecapacidad.Paralafaseacuosa,se
emplea un tanque de plstico de 11 litros de capacidad ya que esta fase circula en
modocontinuo.
Bombeoycirculacindefluidos
U
Cadafasefluidaesimpulsadaatravsdelmdulomedianteunabombala
cualseseleccionaenfuncindelasnecesidadesdecaudal,presinycompatibilidad
demateriales.Paralafaseacuosadealimentacinseempleaunabombaperistltica
modelo WATSON MARLOW 313S/D, siendo su caudal de trabajo de 0,07750
ml/min. En el caso de la fase emulsin, se emplea una bomba de engranaje
MICROPUMP0714405quepermitetrabajarconuncaudaldehasta4000ml/min.La
circulacindelosfluidosserealizaentubosdeteflnde4mmdedimetrointernoy
6mmdedimetroexterno,permitiendolaconexindelasbombasconlasdiferentes
partes del sistema. En las bombas peristlticas se ha empleado tubo de silicona
flexible en los cabezales. Para evitar las fluctuaciones de caudal y presin en el
147
interior de los mdulos se introduce para la fase acuosa, un amortiguador de

pulsacionesmodeloPalmer0759620quesesitaalaentradadelmdulo.
Bomba
peristltica
Bombade
Manmetro
Mdulodefibras
engranaje
huecas
LiquiCel
Rotmetro
Tanquede
Tanquede
alimentacin
emulsin
Figura3.5.Esquemadelequipoexperimentaldepertraccinen
emulsinenmdulodefibrashuecas.
Figura3.6.Sistemaexperimentaldepertraccinen
emulsinenmdulodefibrashuecas.
148
Captulo3
Medidadepresin
U
Alaentradaysalidadelmduloyparacadafasesecolocanmanmetrosde
aceroinoxidabledeNUOVAFIMEde63mmdeesferaconescalade02,5bar.Estas
medidas de presin permitirn controlar la diferencia de presin entre fases,
necesaria para estabilizar la interfase acuosa/orgnica en la pared de las fibras
huecas.
Medidadecaudal
U
El caudal de cada fase se mide mediante un caudalmetro de flotador de
aceroinoxidable,tubodevidrio,juntasdeteflnyvlvuladeprecisinsituadaala
entrada del caudalmetro. El modelo empleado para ambas fases es de la marca
BROOKSserieGT1355conrangosdecaudalde78780ml/min.
Controldepresinycaudal
U
Paracontrolarladiferenciadepresinentrelasfasesseutilizalavlvulade
contrapresin situada en el caudalmetro a la salida del contactor. Cuando esta

vlvula se cierra se fuerza al fluido a circular a una mayor presin para superar la
prdida de carga originada por la vlvula. Al cerrar la vlvula, tambin se acta
sobreelcaudal,porloquesisequieretrabajarauncaudaldeterminadohabrque
modificarlavelocidaddelabomba.Enelsistemaexperimentalelcontroldepresin
ycaudalserealizaactuandodeformasimultneasobrelavlvuladecontrapresiny
lavelocidaddelabomba.
Agitacindelostanques
U
El tanque que contiene la fase acuosa de alimentacin se mantiene
constantemente agitado mediante un agitador de la marca HEIDOLPH modelo

RZ1R1elculpermitetrabajarconvelocidadesdeagitacinde35a2200r.p.m.El
vstagoempleadocondichoagitadoresunvstagodepolipropilenoconlapaletade
agitacindeformahelicoidal.
ParalafaseemulsinseempleaunhomogeneizadordelamarcaJANKE&
KUNKEIKALABORTECHNICK,modeloUltraturraxT25(Figura3.7).Esteagitador
149
esta dotado de un vstago de acero inoxidable que permite trabajar a altas

velocidadesdeagitacin,800020500r.p.m.Estevstagoesintercambiableexistiendo
diferentes modelos en funcin de cules sean las necesidades de agitacin. En la
Tabla3.2semuestranlascaractersticasdelosdostiposdevstagosdisponiblesas
como,eltamaodelosglbulosdeemulsinquegeneranlosmismos.
Figura3.7.HomogeneizadorUltraturraxT25.
Tabla3.2.CaractersticasdelosvstagosdelhomogeneizadorUltraturraxT25.
Caractersticas
VstagoS25N25F
VstagoS25N25GM
rotor
17mm
17mm
25mm
25mm
umaxradial
21,3m/s
21,3m/s
Material
PTFE14301
PTFE14301
RangopH
213
213
Tmax
150C
150C
glbulo
15m
515m
estator
B
: Dimetro
150
Captulo3
Para formar la emulsin, elvstago se introduce en el tanque de emulsin
que contiene la fase orgnica y la fase acuosa de reextraccin aplicando a

continuacin una agitacin vigorosa (20000 r.p.m.) de aproximadamente 15
minutos. La agitacin se ha de mantener durante todo el tiempo que dura el
experimento con el fin de mantener la estabilidad de la emulsin previamente
formada. La Figura 3.8 muestra el aspecto de la emulsin empleada en los
experimentosdepertraccinenemulsin.
Figura2.8.Formacinydecantacindelaemulsin.
En la Figura 3.8 se puede apreciar, en la parte izquierda, el aspecto de la
emulsinduranteunexperimento.Enlapartederecha,seobservacomoaltrmino
del experimento las fases fluidas que constituyen la emulsin se separan por
gravedad, quedando la fase orgnica en la parte superior y la fase acuosa de
reextraccinenlaparteinferiordeldecantador.
MedidadepH
El pH de las fases acuosas de extraccin y reextraccin se mide con un
medidor de pH modelo pH500 de HANNA INSTRUMENTS que permite realizar

unamedidadepHenelrangode014conunaprecisinde0,02unidadesdepH.
151
3.2.DescripcindelProcedimientoExperimental(EPT)
Acontinuacinsedescribeelprocedimientoutilizadoparallevaracabolos
experimentosdepertraccinenemulsinenmdulodefibrashuecas.
Inicialmente se prepara el volumen requerido de la fase acuosa de
alimentacin (11 litros) con las concentraciones de cromo(VI), sulfato y cloruro

requeridassegnlaplanificacinexperimentalyutilizandolosreactivosdescritosen
elapartado2.1.1.Trastomarunamuestradelafaseacuosadealimentacin,seajusta
elpHeneltanquedealimentacinalvalordeseadoempleandoH2SO4.Sevuelvea
B
tomarotramuestradelafaseacuosaunavezajustadoelpH.Laagitacindelafase
acuosa de alimentacin de debe de mantener desde que se comienza a preparar la
disolucinhastaquefinaliceelexperimento.
Lafaseorgnicasepreparaconlosreactivosylacomposicinindicadosen
laSeccin2.2.1.(Alamine336,1Dodecanol,PluronicPE3100eIsoparLFluid).Como
fase acuosa de reextraccin se emplean disoluciones acuosas de hidrxido sdico
(NaOH) en el rango de concentraciones de 36 M. Para la preparacin de estas
disoluciones, se emplea hidrxido sdico de pureza superior al 98% suministrado
por PANREAC (Panreac, 2008). El agua empleada para la preparacin de las
disoluciones es agua desionizada ultrapura obtenida en un equipo MilliQ Plus
(MILLIPORE). La fase emulsin empleada en la tecnologa de pertraccin en
emulsin se obtiene dispersando la fase acuosa de reextraccin en la fase orgnica
medianteuna vigorosaagitacin.Enestetrabajosehaempleadounaemulsincon
una relacin de volmenes fase orgnica/fase de reextraccin de 4/1 para lo cual se
vierten los volmenes requeridos de cada una de estas fases en el tanque de
emulsin (800 y 200 ml respectivamente) y se sigue el procedimiento descrito en el
apartadoanterior.
EnlosexperimentosdeEPT,lafaseacuosadealimentacincirculaenmodo
continuo por el interior de las fibras huecas. Por el contrario, la emulsin es

recirculada (modo discontinuo) desde el tanque de emulsin a travs de la carcasa
delmduloyencontracorrienteconrespectoalafaseacuosadealimentacin.
152
Captulo3
Una vez finalizado el tiempo de formacin de la emulsin el sistema est
preparadoparasuarranque(15minutos).
Seconectalabombadelafaseacuosadealimentacincomenzandoconuna
velocidad de bombeo baja que se va incrementando lentamente hasta alcanzar una

presinalasalidadelmduloenelrangode0,40,5bar.Lafaseacuosaquesaledel
mduloserecogeenotrotanqueyaqueestafasehadecircularenmodocontinuoa
diferencia de la fase emulsin que es continuamente recirculada al tanque de
emulsin.Unavezquelapresindelafaseacuosaseestabiliza,seconectaelsistema
de bombeo correspondiente a la emulsin siendo necesario cebar el cabezal de la
bomba. Una vez que la emulsin llega al cabezal de la bomba, sta se acciona de
formagradualhastaconseguirqueelfluidorellenelacarcasadelmdulo.Deforma
simultnea, se manipulan los rotmetros de salida de ambas fases con el fin de
conseguirunadiferenciadepresinentrelafaseacuosaylaemulsinde0,2bar(0,7
bar en la fase acuosa y 0,5 bar en la emulsin). En este momento se pone el
cronmetroenmarcha,indicandoeliniciodelexperimento.
A distintos intervalos de tiempo de toman muestras de unos 15 mL de la
faseacuosadealimentacinquesalecontinuamentedelmdulodefibrashuecas,en
las cules se mide el pH final. Tambin se recogen muestras de la fase emulsin
aunqueconmenorfrecuenciayaquesetrabajaconunpequeovolumendefasede
reextraccin (200 mL). Se toman 10 mL de fase emulsin que se vierten a un
decantador de 50 mL producindose la separacin de la fase orgnica y la fase de
reextraccin.Lafaseorgnicasedevuelvealtanquedeemulsinmientrasquelafase
de reextraccin se vierte en un tubo de ensayo graduado con el fin de medir su
volumen.Enlasmuestrasdelasfasesacuosasdealimentacinydereextraccinse
analizaelcontenidoencromo(VI),sulfatosycloruro.
Para finalizar el experimento, en primer lugar se interrumpe la circulacin
delaemulsinhastaquesevacalacarcasadelcontactor.Acontinuacinseparala
circulacindelafaseacuosaysevacaelsistema.Finalmente,sehacecircularagua
por el interior de las fibras y queroseno por la carcasa para limpiar el mdulo de
153
fibrashuecas.Unavezlimpioyvacosepasaaireparasecarelcontactorpudiendo
asvolverautilizarloensucesivosexperimentos.
Parallevaracaboelanlisisdecromo(VI),sulfatoyclorurosepreparan,en
caso necesario, diluciones de las muestras recogidas empleando agua desionizada

ultrapuraobtenidaenunequipoMILLIQPLUS(MILLIPORE).
154
Captulo3
3.3.AnlisisdelaViabilidaddelProcesodeSeparacinConcentracin
A continuacin se analiza la viabilidad tcnica del uso de la configuracin
de pertraccin en emulsin con mdulos de fibras huecas para llevar a cabo la

separacinconcentracin selectiva de cromo(VI). Previamente se llevar a cabo un
anlisisdelaestabilidaddelaemulsinqueseempleaenlatecnologaEPT.
3.3.1.Anlisisdelaestabilidaddelaemulsin
LaconfiguracinEPTempleaunaemulsinformadamedianteladispersin
de la fase acuosa de reextraccin en el seno de la fase orgnica. En el caso de la

tecnologademembranaslquidasenemulsin(ELM)seempleanmembranasmuy
estables siendo necesario en ocasiones la aplicacin de un potencial elctrico para
separar las fases que la constituyen (Salazar, 1991). En el caso de la pertraccin en
emulsinesnecesariotrabajarconunaemulsinlosuficientementeestablemientras
circulaatravsdelsistemaexperimentalperoalavez,sehadepoderllevaracabola
separacinporgravedaddeambasfasesenuntiemporazonable,unavezfinalizado
el experimento. Habitualmente, en la formacin de las emulsiones se emplean
agentes surfactantes que permiten disminuir la tensin interfacial entre las fases
ayudando a garantizar la estabilidad de la emulsin. La pertraccin en emulsin
requiere de la formacin de una emulsin W/O en la que la fase acuosa de
reextraccin es la fase dispersa (interna) y la fase orgnica es la fase continua
(externa). Segn la regla de Bancroft, la fase en la que el emulsionante se disuelve
mejorrepresentalafasecontinuamientrasqueaquellaconmayortensinsuperficial
constituyelafasedispersa.Porestrazn,paraestaaplicacinserequieredelusode
un surfactante altamente lipoflico con alta solubilidad en la fase orgnica que
permitaobtenerunaemulsinW/O.
La hidrofobicidad o hidrofilidad de un agente surfactante se puede
cuantificar mediante el balance del nmero de grupos hidrfilos y lipfilos que

contieneondiceHLB.Estendicesedefinecomoelporcentajeenpesodelosgrupos
hidrfilos dividido por 5. Por tanto, una molcula 100% hidrfila (sin grupos no
polares) posee un ndice HLB igual a 20 mientras que una molcula puramente
lipfilatendrunndiceHLBigualacero(Salazar,1991).Enestetrabajoseempleael
155
surfactante Pluronic PE 3100 el cual permite obtener una emulsin de estabilidad

intermediatalycomoserequiereparalaaplicacindelatecnologadepertraccin
en emulsin (Ho y Poddar, 2001). Este surfactante tiene como grupo hidrfilo el
polietilenglicolsiendoelporcentajeenpesodeestegrupodel10%locualimplica,un
valor del ndice HLB igual a 2 haciendo del Pluronic PE 3100 un surfactante
altamentelipfilo,solubleenlafaseorgnicayqueportantopermitelaformacinde
emulsionesW/O.
La estabilidad de la emulsin es vital para el buen funcionamiento de la
tecnologadepertraccinenemulsinypermitegarantizarlaausenciadefiltraciones
de la fase acuosa de reextraccin hacia la fase acuosa de alimentacin. Por ello se
realizanunaseriedeexperimentosdirigidosaevaluarlaestabilidaddelaemulsin.
Enestosexperimentosseempleacomofaseacuosadealimentacinaguaderedque
circulaenmodocontinuoatravsdelinteriordelasfibrashuecas.Encontracorriente
serecirculaunlitrodeemulsinpreparadaapartirde200mLdedisolucin3Mde
NaOHy800mLdefaseorgnica.Elprocedimientoexperimentalseguidoparallevar
acaboestosexperimentoseseldescritoenlaSeccin3.2conladiferenciadequeen
estecasonoseanalizaelcontenidoencromo,sulfatosycloruroporquesetrabajacon
aguaderedcomoalimentacin.
Elobjetivodeestosexperimentosesevaluarlaposiblefiltracindeaniones
-
OH desdelafaseacuosadereextraccinhacialafaseacuosadealimentacin.Para
P
ellosemideelpHinicialdelafaseacuosadealimentacinyelpHdelamismafasea
diferentes tiempos con el fin de evaluar si se produce aumento de pH como
consecuencia de la filtracin de la fase acuosa de reextraccin (NaOH). Tambin se
realiza una valoracin de la fase acuosa de reextraccin al inicio y al final del
experimento con el fin de evaluar si hay variacin de la concentracin de NaOH.
Para ello se emplea una disolucin del patrn primario ftalato cido potsico.
Finalmente,secomparelaumentodepHenlafaseacuosadealimentacinconla
disminucindelaconcentracindeNaOHenlafaseacuosadereextraccin.LaTabla
3.3muestralascondicionesenlasquesehanrealizadolosexperimentosdirigidosa
analizarlaestabilidaddelaemulsin(EXP5456).
156
Captulo3
Tabla3.3.CondicionesdelosexperimentosEXP5456.
EXP5456
FaseAcuosade
Alimentacin
Emulsin
Q(m3/h)
810-3
510-2
Pentrada (bar)*
0,7
0,6
Psalida(bar)*
0,7
0,5
PB
Pacuosa-emulsin (bar)
B
0,10,2
7,8
pHinicial
texperimento (h)
B
1,3
(*)Presinrelativaconrespectoalaatmosfrica
ComosepuedeapreciarenlaTabla3.3lostresexperimentosrealizadosson
rplicas con el fin de evaluar la reproducibilidad de los resultados. La Figura 3.9

muestralaevolucindelpHdelafaseacuosadealimentacinconeltiempo.
11
pH
10
9
8
7
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
t(h)
EXP54
pHinicial
EXP55
EXP56
Figura3.9.EvolucinconeltiempodelpHdelafaseacuosadealimentacin.
157
EnlaFigura3.9sepuedeapreciarquelavariacindelpHesindependiente
deltiempopudindoseobservarentodosloscasos,unligeroaumentodepHenla
fase acuosa de alimentacin. En el experimento EXP54 se produce un aumento
brusco de pH debido a problemas en el control de la diferencia de presin en el
arranquedelexperimentoqueserecuperaconeltranscursodeltiempo.Engeneral,
elaumentodepHesmenordel2%pudiendoconsiderardespreciableslasfiltraciones
procedentes de la fase acuosa de reextraccin lo cual permite garantizar la
estabilidaddelaemulsin.
Sin embargo, se observ que el volumen de la fase acuosa de reextraccin
aumentaba ligeramente con el tiempo (fenmeno de hinchamiento de la emulsin).

Estefenmenosepuedeatribuiraladiferenciadepresinosmticaexistenteentrela
faseacuosadealimentacin(aguadered)ylafaseacuosadereextraccin(disolucin
3MdeNaOH).Estadiferenciadepresinosmticadalugarauntransportedeagua
desdelafasediluida(alimentacin)alafaseconcentrada(reextraccin)conelfinde
equilibrar las presiones de ambas fases. Adems cabe decir que en general los
agentes surfactantes son buenos transportadores de agua y favorecen el transporte
inicialmenteprovocadoporelgradientedepresinosmtica(DraxleryMarr,1986).
Estefenmenosehaobservadoenmayoromenormedida(incrementosdevolumen
entreel25%yel75%)entodoslosexperimentosdepertraccinenemulsinsiendo
necesario corregir el volumen final de la fase acuosa de reextraccin a la hora de
plantearlosbalancesdemateria.
SimultneamentesecuantificlavariacindelaconcentracindeNaOHen
lafaseacuosadereextraccinmediantevaloracindeladisolucinantesydespus
del experimento empleando un patrn primario cido con el fin de cuantificar la
posiblecargadelafaseorgnicaconanionesOH- porcontactoconlafaseacuosade
P
reextraccin.LaTabla3.4muestralavariacinenelnmerodemolesdeOH-enlas
P
fasesacuosasdealimentacinydereextraccin.
158
Captulo3
-
Tabla3.4.VariacindelnmerodemolesdeOH enlafaseacuosadereextraccin.
P
MolesOH-inicialesx103
MolesOH-finalesx103
P
EXP54
600
EXP55
EXP56
|molesOH-x103|
P
545
55
541
59
553
47
EnlaTabla3.4sepuedeobservarquetraselcontactoconlafaseorgnica,
entornoa54mmolesdeOH-(mediadelostresexperimentos)salendelafaseacuosa
P
dereextraccinyseacumulanenlafaseorgnicayaquenosehabaobservadoun
aumento de pH considerable en la fase acuosa de alimentacin. Como la fase de
reextraccincontieneinicialmente600mmolesdeNaOH(200mLdedisolucin3M),
laextraccindeOH-sepuedecuantificarentornoaun9%.Porotrolado,lacantidad
P
de Alamine 336 disponible en la fase orgnica es de 165 mmoles (800 mL de fase

orgnicaconunaconcentracindeAlamine336de0,21mol/L).Estollevaaplantear
lahiptesisdeque54mmolesdeAlamine336delos165disponiblespodranestar
formandouncomplejoconlosanionesOH-,locualsupondraun33%delextractante
P
disponible. En principio la hiptesis propuesta es difcil de explicar ya que el

Alamine 336 necesita estar protonado (medio cido) para ser capaz de extraer
especiesaninicas.Porestarazncabepensarqueelhidrxidopudieraserextrado
medianteunmecanismofsico.Comoconclusinyparagarantizarqueelextractante
se encuentre en exceso desde el punto de vista estequiomtrico con respecto a las
especiesaextraerserconvenientetrabajarconexcesodeAlamine336.EnestaTesis
DoctoralsehaelegidounvalordeconcentracindeAlamine336del10%(v/v).
3.3.2. Viabilidad de la tecnologa de pertraccin en emulsin para la separacin
concentracindecromo(VI)
Una vez comprobada la estabilidad de la emulsin, se realiza un primer
experimentodeEPTconelfindeanalizarlaviabilidaddelaseparacindecromo(VI)
de una fase acuosa que contiene los aniones competitivos sulfato y cloruro. El
experimentosellevaacabosiguiendoelprocedimientoexperimentaldescritoenla
159
Seccin 3.2 y con las condiciones de caudal y presin de la Tabla 3.3. La Tabla 3.5
muestralascondicionesdelexperimentoEXP57.
Tabla3.5.CondicionesdelexperimentodeviabilidadmedianteEPT.
EXP57
[Cr+6]=1,9mol/m3
P
[SO42-](a)=31mol/m3
B
PB
[SO42-](b)=98mol/m3
FaseAcuosaAlimentacin
PB
[Cl-]=28mol/m3
P
pHinicial=1,5
Emulsin
(Vo/Vr=4/1)
FaseOrgnica
10%(v/v)Alamine336
(0,8L)
(Seccin2.2.1)
FaseReextraccin
NaOH(3M)
(0,2L)
texperimento(h)
B
1,6
(a)/(b)Antes/DespusdelajustedepHconH2SO4
B
La Figura 3.10 muestra la evolucin del pH en la fase acuosa de
alimentacinmientrasquelasFiguras3.11,3.12y3.13muestranrespectivamentela
evolucinconeltiempodelasconcentracionesdecromo(VI),sulfatoycloruroenlas
faseslquidasqueintervienenenelproceso:faseacuosadealimentacinyemulsin
(fase orgnica y fase acuosa de reextraccin). Cabe recordar que la fase acuosa de
alimentacincirculaenmodocontinuoyportantoserepresentaparacadatiempoel
valordeconcentracinypHalasalidadelmdulodefibrashuecas.Losvaloresde
concentracin y pH a la entrada del mdulo son los mostrados en la Tabla 3.5 y a
modo de referencia aparecen representados en las Figuras 3.103.13 mediante una
lneadiscontinua.Lasfasesorgnicaydereextraccinsonrecirculadasaltanquede
emulsin y por tanto los valores de concentracin mostrados son los valores de
concentracineneltanque.
160
Captulo3
1,8
pH
1,7
1,6
pHinicial
1,5
1,4
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(h)
Figura3.10.EvolucinconeltiempodelpHenlafaseacuosade
Alimentacin(EXP57).
100
P
80
+6
60
1
40
0,5
20
+6
[Cr ]inicial
1,5
[Cr ](mol/m )reext
+6
[Cr ](mol/m )alim/org
0
0
0,2
0,4
Alimentacin
0,6
0,8
t(h)
Orgnica
1,2
1,4
1,6
Reextraccin
Figura3.11.Evolucinconeltiempodelaconcentracinde
cromo(VI)enlastresfaseslquidasdelproceso(EXP57).
161
120
1000
2-
[SO4 ]inicial
100
PB
800
[SO4 ](mol/m )reext
80
600
60
400
40
[SO4 ](mol/m )alm./org.
200
20
0
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(h)
Alimentacin
Orgnica
Reextraccin
sulfatoenlastresfaseslquidasdelproceso(EXP57).
500
-
[Cl ]inicial
P
400
25
20
300
15
200
10
100
5
0
30
[Cl ](mol/m )reext
[Cl ](mol/m )alim/org
35
0
0
0,2
0,4
Alimentacin
0,6
0,8
t(h)
Orgnica
1,2
1,4
1,6
Reextraccin
cloruroenlastresfaseslquidasdelproceso(EXP57).
162
Captulo3
En las Figuras 3.103.13 se observa como la fase acuosa de alimentacin
alcanza el estado pseudoestacionario aproximadamente a los 10 minutos de iniciar

elexperimento.LaFigura3.10muestracomoelpHdelafaseacuosadealimentacin
aumentaconrespectoasuvalorinicialtalycomocabraesperardelmecanismode
extraccin propuesto en la Seccin 2.2. La participacin de los protones en la
protonacin del agente extractante da lugar a una disminucin de la concentracin
deprotonesenlafaseacuosadealimentacinconelconsiguienteaumentodepH.En
la Figura 3.11 se observa que la extraccin de cromo es prcticamente completa (>
99%) para un tiempo de residencia de 0,84 minutos (50 segundos) siendo el valor
promedio de concentracin a salida del mdulo de 0,016 mol/m3 (0,8 mg/L). La
P
concentracin de cromo en la fase acuosa de reextraccin tras 1,6 horas de

experimentoesprximaa88mol/m3siendoelfactordeconcentracinpromediode
P
5470. La concentracin de cromo en la fase orgnica es inferior a 1,5 mol/m3 (78

P
mg/L) en todo momento pudindose apreciar que la concentracin inicialmente

aumenta para posteriormente disminuir. Recordando que la fase acuosa circula en
modo continuo y que la emulsin es continuamente recirculada, se puede concluir
que la acumulacin de cromo en la fase orgnica no es demasiado elevada y por
tanto prcticamente todo el cromo extrado se reextrae (>95%). De acuerdo a estos
resultadossepuedeconcluirquelapertraccinenemulsinesunaalternativaviable
desdeelpuntodevistadeeficaciaenlaseparacinyconcentracindecromo(VI).
En lo referente a los aniones sulfato y cloruro se puede observar en las
Figuras3.12y3.13queambasespeciessonextradasyreextradasconmenoreficacia
queelcromo(VI).Enelcasodelsulfatolosporcentajesdeextraccinyreextraccin
promedio tienen valores en torno al 20% y al 82% respectivamente. Para el cloruro
los porcentajes de extraccin y reextraccin promediados son del 21% y 80%
respectivamente. Los valores de los porcentajes de reextraccin obtenidos son
elevados pudindose concluir que la etapa de reextraccin no es selectiva, de tal
forma que las especies que son extradas sern totalmente (o con elevados
porcentajesdereextraccin)reextradasdelafaseorgnica.Portanto,laselectividad
delprocesodebesercontroladaenlaetapadeextraccinminimizandolaextraccin
deespeciescompetitivas.
163
3.4.EstudioCinticodelProcesodeSeparacinConcentracin
En este apartado se analiza la cintica de las etapas de extraccin y
reextraccin de las diferentes especies en disolucin: cromo(VI), sulfato y cloruro

mediantelaconfiguracinEPT.Elestudiosellevaacaboendosgrandesbloques.En
elprimeroseanalizalainfluenciadelaconcentracininicialdecromo(VI)sobrelas
etapas de extraccin y reextraccin y en el segundo, se estudia la influencia de la
concentracin de NaOH sobre las cinticas de dichas etapas. El anlisis de la
influenciadelaconcentracininicialdecromo(VI)partedelaposiblevaribilidaden
la composicin de las aguas. Sin embargo, el estudio de la influencia de la
concentracin de NaOH tiene como objetivo el obtener resultados cinticos que
permitan modelar de formaprecisa la etapa de reextraccin la cual, hasido mucho
menosanalizadaenlabibliografa.
3.4.1.Influenciadelaconcentracininicialdecromo(VI)enlascinticasdeextraccin
yreextraccin
Paraanalizarlainfluenciadelaconcentracininicialdecromoenlasetapas
de extraccin y reextraccin se han llevado a cabo experimentos de pertraccin en

emulsin en los que se han empleado fases acuosas de alimentacin con diferentes
concentraciones de cromo, manteniendo constantes las concentraciones iniciales de
lasrestantesespecies.LaTabla3.6muestralascaractersticasyconcentracionesdelas
fases acuosas de alimentacin empleadas en la realizacin de los experimentos
EXP57EXP59,loscualesserealizaronatemperaturaambiente(T=298K).
164
Captulo3
Tabla3.6.CondicionesdelosexperimentosdeEPT:EXP57EXP59.
[Cr+6](mol/m3)
P
EXP57
EXP58
EXP59
1,9
9,5
19
[SO42-](a)(mol/m3)
B
PB
[SO42-](b)(mol/m3)
PB
31
98
96
[Cl-](mol/m3)
28
pHinicial
1,5
109
(Vo/Vr)=4/1
Emulsin
Alamine336,(10%v/v)
Fase
Orgnica
1Dodecanol,(1%v/v)
PluronicPE3100,(3%v/v)
(0,8L)
IsoparLFluid
Fase
Reextraccin
[NaOH](mol/m )
P
3000
(0,2L)
texperimento(h)
B
1,6
1,5
1,3
(a)/(b)Antes/DespusdelajustedepHconH2SO4
B
En todos los experimentos se emplea una emulsin de idnticas
caractersticasalaempleadaenlosexperimentosdeviabilidadysesigueelmismo
procedimiento experimental (Seccin 3.2). Al igual que en el experimento de
viabilidad, los experimentos se realizaron por duplicado para garantizar la
reproducibilidadmostrndoseenlosresultadoslosvaloresmedios.
Las Figuras 3.14 y 3.15 muestran respectivamente, la evolucin con el
tiempo de la concentracin adimensional de cromo(VI) en la fase acuosa de

alimentacin a la salida del mdulo y en la fase acuosa de reextraccin para los
experimentos EXP57EXP59. Las Figuras 3.163.19 muestran resultados similares
paralosanionessulfatoycloruro.
165
[Cr+6]adimensional
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(min)
EXP57
EXP58
EXP59
cromo(VI)enlafaseacuosadealimentacin.
[Cr+6]adimensional
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(h)
EXP57
EXP58
EXP59
cromo(VI)enlafaseacuosadereextraccin.
166
Captulo3
[SO42]adimensional
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(min)
EXP57
EXP58
EXP59
sulfatoenlafaseacuosadealimentacin.
[SO42]adimensional
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(h)
EXP57
EXP58
EXP59
sulfatoenlafaseacuosadereextraccin.
167
[Cl]adimensional
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(min)
EXP57
EXP58
EXP59
cloruroenlafaseacuosadealimentacin.
[Cl]adimensional
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
t(h)
EXP57
EXP58
EXP59
cloruroenlafaseacuosadereextraccin.
168
Captulo3
LaTabla3.7muestraunresumendelosprincipalesresultadosquederivan
delanlisisdelascurvascinticasmostradasenlasFiguras3.143.19.
Tabla3.7.Resultadosdelanlisisdelascurvascinticas:EXP57EXP59.
EXP57
EXP58
EXP59
[Cr+6]inicial(mol/m3)
1,9
9,5
19
[Cr+6]final(mol/m3)*
1,610-2
0,22
1,4
%ExtraccinCr+6
99,1
97,7
92,6
[Cr+6]reextraccin(mol/m3)
87
391
779
[SO42-]inicial(mol/m3)
98,5
95,7
109,4
[SO42-]final(mol/m3)*
75,4
87,9
102,4
%ExtraccinSO42-
23,5
8,2
6,4
[SO42-]reextraccin(mol/m3)
950
786
266
[Cl-]inicial(mol/m3)
28,1
27,8
28,5
[Cl-]final(mol/m3)*
16,6
21,4
26,4
%ExtraccinCl-
40,9
23
7,4
455
366
71
PB
PB
PB
PB
PB
[Cl-]reextraccin(mol/m3)
P
(*)Elvalordeconcentracinmostradoeslamediade
losobtenidosalasalidadelmduloparacadainstantedetiempo
Del anlisis se los resultados obtenidos se obtienen las siguientes
conclusiones:
1)
Elsistemaalcanzaelestadopseudoestacionariorpidamente(<0,2horas).
2)
En los rangos de las variables de operacin analizados se han obtenido

porcentajes de extraccin de cromo superiores al 93% para tiempos de
residenciade1,410-2h(50segundos)obtenindosealfinaldelproceso,valores
P
169
de concentracin en la fase acuosa de reextraccin entre 87 y 779 mol/m3 y

P
factoresdeconcentracinentre556y5438.
3)
De las Figuras 3.14 y 3.15 se puede concluir que la influencia de la

concentracininicialdecromosobrelascinticasdeextraccinyreextraccin
dedichocontaminantesepuedeconsiderardespreciable.
4)
La independencia de las cinticas de extraccin y reextraccin de la

concentracin inicial de cromo permite concluir que cuanto mayor sea la
concentracin inicial, mayor ser la cantidad de cromo extrada y reextrada
(Tabla3.7).
5)
Para las especies competitivas sulfato y cloruro se puede apreciar que cuanto
mayor es la concentracin inicial de cromo(VI) menor es el porcentaje de
extraccindeambasespecies(Figuras3.16y3.18yTabla3.7).Enelcasodel
sulfato para concentraciones de cromo mayores de 9,5 mol/m3 no se observa
P
influenciadelaconcentracininicialdecromosobrelacinticadeextraccin.
Enelcasodelclorurolainfluenciaseextiendeatodoelrangodeoperacin(1,9
a19mol/m3decromo).
P
6)
DeacuerdoalasFiguras3.17y3.19,lainfluenciadelaconcentracininicial
de cromo sobre las cinticas de reextraccin de sulfato y cloruro se puede
considerardespreciable.
7)
Laetapadereextraccinnoesselectivadebidoaquelaprcticatotalidaddelas
especiesextradassonreextradasdelafaseorgnica(laacumulacinenlafase
orgnicanoesmuyelevada).Porestarazn,laselectividaddelprocesohade
sercontroladaenlaetapadereextraccin.
8)
A partir de lo expuesto en los epgrafes 4 y 5 se llega a la conclusin de que

cuantomayorsealaconcentracininicialdecromo(VI)menorserlacantidad
desulfatoycloruroextradayportanto,menoressernlasconcentracionesde
ambas especies en la fase de reextraccin para un mismo instante de tiempo
(Tabla3.7).
170
Captulo3
3.4.2. Influencia de la concentracin de NaOH en las cinticas de extraccin y

reextraccin
ParaanalizarlainfluenciadelaconcentracindeNaOHenlafaseacuosade
reextraccinsobrelasetapasdeextraccinyreextraccinsehanllevadoacabodos
experimentos de EPT en los que se han empleado la misma fase acuosa de
alimentacin variando la concentracin de la disolucin de NaOH empleada en la
formacindelaemulsin.LaTabla3.8muestralascaractersticasyconcentraciones
de las fases fluidas empleadas en la realizacin de los experimentos EXP60 y 61
llevadosacaboatemperaturaambiente(T=298K).Losexperimentosserealizanpor
duplicado siguiendo el procedimiento experimental anteriormente y con las
condicionesdepresinmostradasenlaTabla3.3.
Tabla3.8.CondicionesdelosexperimentosdeEPT:EXP60yEXP61.
EXP60
EXP61
8,9
9,4
[SO42-](a)(mol/m3)
10,4
10,4
[SO42-](b)(mol/m3)
63,2
64,6
[Cl-](mol/m3)
9,3
9,1
[Cr+6](mol/m3)
P
PB
PB
P
pHinicial
B
1,5
4,910-3
Caudal(m3/h)
P
(Vo/Vr)=4/1
Emulsin
Fase
Orgnica
Tabla3.6
(0,8L)
Caudal(m3/h)
Fase
Reextraccin
(0,2L)
5,310-2
4,910-2
[NaOH](mol/m3)
3000
6000
Caudal(m3/h)
1,310-2
1,210-2
1,3
1,6
texperimento(h)
B
610-3
(a) AntesdelajustedepHconH2SO4
(b) DespusdelajustedepHconH2SO4
B
171
LasFiguras3.20y3.21muestranrespectivamentelaevolucinconeltiempo
de la concentracin de cromo(VI) en la fase acuosa de alimentacin a la salida del
+6
[Cr ](mol/m )
mduloyenlafaseacuosadereextraccinparalosexperimentosEXP60yEXP61.
10
0,018
0,014
0,01
0,8
1,2
1,4
1,6
4
2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
EXP60
EXP61
cromo(VI)enlafaseacuosadealimentacin.
400
[Cr+6](mol/m3)
350
300
250
200
150
100
50
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
EXP60
EXP61
cromo(VI)enlafaseacuosadereextraccin.
172
Captulo3
LasFiguras3.223.25muestranresultadossimilaresparalosanionessulfato
ycloruro.
70
[SO42](mol/m3)
60
50
40
30
20
10
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
EXP60
EXP61
sulfatoenlafaseacuosadealimentacin.
[SO42](mol/m3)
1200
1000
800
600
400
200
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
EXP60
EXP61
sulfatoenlafaseacuosadereextraccin.
173
10
[Cl](mol/m3)
8
6
4
2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
EXP60
EXP61
cloruroenlafaseacuosadealimentacin.
250
[Cl](mol/m3)
200
150
100
50
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
EXP60
EXP61
cloruroenlafaseacuosadereextraccin.
ApartirdelascurvascinticasmostradasenlasFiguras3.203.25sepuede
apreciar que la influencia de la concentracin de NaOH (en el rango de
174
Captulo3
concentraciones analizado, 36M) sobrelascinticasde extraccin y reextraccinde

cromo, sulfato y cloruro se puede considerar despreciable. En las curvas cinticas
correspondientes a la extraccin de sulfatos y cloruro se puede observar que la
extraccin es mayor en el experimento EXP60 ([NaOH]=3000 mol/m3) que en el
P
experimento EXP61 ([NaOH]=6000 mol/m3). La diferencia entre ambas curvas se

P
puede asociar a la diferencia existente entre los caudales de la fase acuosa de

alimentacin en ambos experimentos o lo que es equivalente, a la diferencia en el
tiempo de residencia el cual tiene influencia sobre la extraccin dado que la fase
acuosa de alimentacin circula en modo continuo. Los valores de los tiempos de
residencia de la fase acuosa de alimentacin en el mdulo de fibras huecas en los
experimentos EXP60 y EXP61 son respectivamente, 0,016 h (58 segundos) y 0,012 h
(47 segundos). La diferencia entre ambos valores (11 segundos, 25%) se considera
suficienteparajustificarladiferenciadecomportamiento.
EsteresultadocoincideconelobtenidoporChihaetal.,(2006)queanalizan
la influencia de las variables de operacin, entre ellas la concentracin de NaOH,

sobre las cinticas de extraccin y reextraccin de cromo(VI) empleando TBP y
NaOH como agentes extractante y reextractante respectivamente. La Figura 3.26
%ReextraccinCr(VI)
muestralosresultadosobtenidospordichosautores.
[NaOH](N)
Figura3.26.InfluenciadelaconcentracindeNaOHenla
eficaciadelareextraccindecromo(VI)(Chihaetal.,2006).
175
EnlaFigura3.26sepuedeobservarquelosautoreslleganalaconclusinde
que la influencia de la concentracin de hidrxido sdico en el rango de
concentraciones 36 M es despreciable al igual que se haba demostrado en este
estudio.
Unavezanalizadaslasinfluenciasdelaconcentracininicialdecromo(VI)
y de NaOH sobre las cinticas de extraccin y reextraccin de cromo, sulfato y

cloruroseprocedealdesarrollodelmodelomatemticoquepermitadescribirlasel
comportamientocinticodelprocesodeseparacinconcentracinanalizadoeneste
apartado.
176
Captulo3
3.5.ModeladoMatemticodelProcesodeSeparacinConcentracin
Hasta el momento se ha analizado la viabilidad y se ha llevado a cabo el
estudio cintico del proceso de separacinconcentracin de cromo(VI) mediante la

tecnologa de pertraccin en emulsin. En este apartado, se desarrolla el modelo
matemtico multicomponente que permite describir las etapas de extraccin y
reextraccin de los aniones implicados en el proceso y que ser un paso previo
necesarioparallevaracaboeldiseoptimodelproceso.Eldesarrollodeunmodelo
matemtico consta de las siguientes etapas: i) definicin y caracterizacin de las
etapas en las que tiene lugar el transporte de materia desde la fase acuosa de
alimentacin hasta la fase acuosa de reextraccin, ii) planteamiento de los balances
de materia a los diferentes aniones en los diferentes equipos (contactor de fibras
huecas y tanque de emulsin) y en las diferentes fases fluidas (fase acuosa de
alimentacin, fase orgnica y fase acuosa de reextraccin), iii) definicin de los
parmetros caractersticos del modelo (parmetros de equilibrio y de transporte de
materia) y vi) resolucin del modelo matemtico y obtencin simultnea de los
parmetros caractersticos, mediante clculo con correlaciones, determinacin
experimental o estimacin paramtrica a partir de los datos cinticos obtenidos en
estudiocintico.
ComoyasehadescritoenlaSeccin2.3laconfiguracindepertraccinen
emulsineslamsnovedosaymenosestudiadadelasposiblesconfiguracionesdela
tecnologadeextraccinlquidolquidoencontactoresdefibrashuecas.Noexisten
demasiadas referencias relativas al modelado matemtico de la tecnologa de
pertraccinenemulsin(Sonawaneetal.,2007;Urtiagaetal,2005;Ortizetal.,2003a;
HoyPoddar,2001;HuyWiencek,1998;Hu,1997)sinembargo,elmodeladodeeste
tipo de procesos se basa en los principios bsicos de los mecanismos de transporte
facilitado(Strathmannetal.,2004;PrasadySirkar,1992).
En la tecnologa de pertraccin en emulsin, la etapa de extraccin es
idntica a dicha etapa en la configuracin de extraccin lquidolquido no

dispersiva. Numerosos autores han estudiado el transporte de materia para la
177
configuracinNDSX(PrasadySirkar,1998;YangyCussler,1986;Wickramasingheet
al.,1991,1992,1993;Ortizetal.,1996a,1996b).Sinembargo,laetapadereextraccin
en esta tecnologa se aproxima desde el punto de vista de los fenmenos de
transportealatecnologademembranaslquidasenemulsin(ELM)lacualhasido
descritaymodeladapornumerososautores(Chakrabortyetal.,2003;Huangetal.,
1996; Mok et al., 1996; Salazar, 1991). El principal problema que surge es la
combinacin de ambos tipos de modelos ya que generalmente estn referidos a
geometrasdiferentes,fibrashuecasenNDSX(variablesdistribuidasenundominio
axial)yglbulosdeemulsinenELM(variablesdistribuidasenundominioradial).
EnestaTesisDoctoralsepretendedesarrollarunmodeloparalaconfiguracinEPT,
basado en la simplificacin de resistencias en serie y referido a la dimensin axial
(longitud de la fibra), el cual ha de ser capaz de describir de forma satisfactoria la
separacin y concentracin de cromo(VI) utilizando Alamine 336 y NaOH como
agentes extractante y reextractante, respectivamente. A su vez, el modelo ha de ser
capaz de simular la extraccin y reextraccin de sulfato y cloruro, permitiendo as
definirlaselectividaddelproceso.
AligualqueenotrosapartadosdeestaTesisenlosquesehallevadoacabo
una descripcin del sistema experimental previamente al anlisis de los resultados

experimentales, en el caso del desarrollo del modelo matemtico se considera
necesariodescribirlaherramientaempleadaparasuresolucinyparalaestimacin
paramtrica,comopasoprevioaladescripcindetalladadelasetapasseguidaspara
elmodeladodelproceso.
3.5.1.Herramientasparalasimulacindeprocesosqumicos
Lasimulacindeprocesosqumicosestvinculadaalclculodelosbalances
demateria,energayeventualmentedecantidaddemovimientodeunprocesocuya
estructura y datos preliminares de los equipos que lo componen son conocidos
(Scenna,1999).Todosestosbalancesconstituyenelmodelomatemticoquedescribe
elcomportamientodelsistema.Porlotanto,mediantesimulacinesposibleresolver
el modelo, obteniendo informacin del sistema sin necesidad de operar fsicamente
sobre l. La simulacin permite tambin la comprobacin y validacin de los
178
Captulo3
modelosmatemticosdelossistemasalpodercompararlosdatossimuladosconlos
datosexperimentalesobtenidos.Adems,permiteobtenerinformacinparallevara
cabo el escalado del sistema, analizar la influencia de las variables de operacin,
predecirelcomportamientodelsistemaanteunadeterminadaperturbacin,etc.
Para llevar a cabo la simulacin de un proceso qumico es necesario
disponer de una adecuada herramienta informtica. El inicio de la simulacin de

procesos qumicos asistida por ordenador data de 1974 cuando aparece el primer
simulador deprocesos qumicos, el FLOWTRAN. A partir de este momento se han
generado una sucesin de acontecimientos que permiten en la actualidad la
existencia de varios y eficientes simuladores comerciales como por ejemplo,SPEED
UP,ASPENPLUS,PROII,HYSYM,HYSYS,CHEMCAD,entreotros(Scenna,1999).
Enesteestudio,lasimulacinesunaherramientaquesirveparadiscriminar
modelos matemticos y para obtener mediante estimacin, los parmetros del

modelo multicomponente que describe la separacinconcentracin de cromo(VI)
mediantelaconfiguracindepertraccinenemulsin.
Apartirdelaexperienciadelgrupodeinvestigacinenelmodeladodeeste
tipo de sistemas, se puede generalizar que los modelos matemticos que describen
lasetapasdeextraccinyreextraccincontienenecuacionesalgebraicasyecuaciones
diferencialesparcialesconeltiempoyladimensinaxial.Deacuerdoaestaidea,se
decide seleccionar un software de simulacin capaz de resolver este tipo de
problemas.Elprogramaempleadoparallevaracabolasimulacindelprocesoyla
estimacindelosparmetrosdelmodeloeselgPROMS(generalProcessModelling
System)(AlonsoyPantelides,1996).
gPROMSunpaquetedesoftwarecomercializadoporlacasaProcessSystem
Enterprise Ltd. con capacidad para la simulacin, estimacin de parmetros y
optimizacin de variables de procesos en el mbito de Ingeniera Qumica. En la
Figura3.27semuestralapantalladevisualizacindegPROMS.
179
Figura3.27.PantallaprincipaldelsoftwaregPROMS.
El empleo de esta herramienta est documentado bibliogrficamente y ha
sidodeusohabitualenelsenodelgrupodeinvestigacinenelqueseharealizado
esta Tesis Doctoral, tanto para sistemas de pertraccin en emulsin (Ortiz et al.,
2003a;Urtiagaetal.,2005)ydeextraccinlquidolquidonodispersiva(Ortizetal.,
2003b; Alonso et al., 1997, 1999; Alonso y Pantelides, 1996; Samaniego et al., 2007),
como en otros sistemas de separacin con membranas (pervaporacin, destilacin
conmembranasypermeacindegases)(Urtiagaetal.,2000;Gmezetal.,2006;Gorri
etal.,2006).
Lasprincipalesventajasdeestesoftwareradicanenqueempleaunlenguaje
sencillo y claro, y adems permite la simulacin y estimacin de parmetros en

sistemastantoenestadoestacionariocomoencondicionesdinmicas.Laestructura
de este simulador permite seleccionar el modelo matemtico bien de una librera o
bienqueseaelpropiousuarioelquelointroduzca.Ademsfueelprimersimulador
que permiti la resolucin de modelos matemticos en los que las propiedades
variabanenunaomsdimensionesespaciales.Losmodelosmatemticosaresolver
180
Captulo3
puedenincluirsistemasdeecuacionesdiferencialesparcialesyordinarias,ascomo
ecuacionesalgebraicas.
El lenguaje gPROMS permite una estructura jerarquizada de modo que el
modelodeunprocesocomplejosepuededescomponerensubmodelosconectados
entresi.Noexistelmiteenelnmerodenivelesquesepuedeestablecer.
En cualquier programa o archivo de gPROMS se define el siguiente grupo
de entidades principales que se pueden apreciar en la parte izquierda de la Figura

3.27:
Variabletypes
Streamtypes
Models
Processes
Optimisation
Estimation
Experiments
En la entidad VARIABLE TYPES, se definen los tipos generales de las
variablesqueseempleanentodoslosmodelos.EngeneralengPROMSlasvariables
sehandedefinircompletandolossiguientescampos:
Name, que la define de forma global y ser el cdigo con que se

identificarnposteriormentelasvariablesdeestacategoraenlaseccin
MODEL.
Default value, es el valor inicial que se emplea para cualquier tipo de

clculoiterativo.
Upper and lower bounds, se trata de las cotas superiores e inferiores de

lasvariablesestablecidasparaqueelvalorobtenidoduranteelclculo
de un determinado tipo de variable est comprendido entre estos dos
valores.
181
La entidad STREAM TYPES permite definir diferentes corrientes a las que
se asocian determinadas variables (caudal, concentracin, temperatura, etc.), las

cuales permiten establecer conexiones entre los diferentes submodelos de los que
constaelmodelomatemtico.
La entidad MODEL contiene el modelo o submodelos matemticos que
permitendescribirelcomportamientodelsistema.Enestecampoesnecesariodefinir
lassiguientessecciones:
Variable, donde se definen las variables que varan con el tiempo de

acuerdoalascategorasdevariablesdefinidasenlaentidadVARIABLE
TYPES.
Parameter, donde se definen los parmetros cuyos valores son

constantesyportantonosehandecalcular.
Equation, permite la definicin del conjunto de ecuaciones en las que

estn involucradas las variables y parmetros antes definidos y
constituyenelmodelomatemtico.EllenguajegPROMSesdeclarativo,
demaneraqueelordenenqueseescribenlasecuacionesesindiferente.
ElmodelomatemticoquesedesarrollaenestaTesisDoctoralsecaracteriza
porcontenertrminosconderivadasparcialesdelavariableconcentracinrespectoa
la posicin axial a lo largo del mdulo de fibras huecas. Por ello se ha definir la
posicinaxialcomoundominiodistribuidoempleandoelcomandoDISTRIBUTION
DOMAIN, y la diferenciacin parcial empleando el operador PARTIAL. Cuando se
trabaja con modelos con ecuaciones diferenciales parciales con respecto a una
coordenada espacial, es necesario definir las condiciones de contorno para estas
ecuaciones. Estas condiciones se introducen en la seccin MODEL mediante el
comandoBOUNDARY.
Pararesolvermatemticamenteestetipodeproblemas,enlosqueaparecen
variables distribuidas, se recurre a mtodos numricos de discretizacin. Estos

mtodossonseleccionadosporelusuarioyenellossedebeespecificarelordende
182
Captulo3
aproximacinyelnmerodeintervalos.Losmtodosnumricosdisponibleseneste
softwareserecogenenlaTabla3.9.
Tabla3.9.MtodosnumricosdisponiblesengPROMS.
Mtodosnumricos
Orden
Diferenciasfinitascentradas
2,4,6
Diferenciasfinitashaciaatrs
1,2
Diferenciasfinitashaciaadelante
1,2
Elementosfinitosencolocacinortogonal
2,3,4
Cuadraturagaussiana
La entidad PROCESS es la seccin donde se atribuyen valores a los
parmetros y variables descritas anteriormente y se establecen las condiciones de

simulacin.Laestructuradeestaentidadeslasiguiente:
Unit, en esta seccin se determina que un equipo o unidad se va a

comportarsegnundeterminadomodelopreviamentedeclarado.
Set, donde se introducen los valores de los parmetros definidos en

MODEL.
Assign, es donde se asignan los grados de libertad mediante la

asignacindevaloresalasvariablesdeentradadefinidasenMODEL.
Initial,enestebloqueseasignanvaloresinicialesconsistentesaaquellas
variablesqueenelmodelosondiferenciadasconeltiempo.
Solution Parameters, esta seccin permite la manipulacin de las

opcionesdesalidadelosresultados,ascomolaseleccindelossolvers
oprocedimientosderesolucinmsadecuadosencadacaso.
Schedule, en esta seccin se introducen las especificaciones de

operacin,porejemploladuracindelassimulaciones.
183
Otradelasherramientasimportantesqueofreceestepaquetedesimulacin
es la unidad de estimacin de parmetros, denominado gEST (general Estimation),

queapartirdelosdatosexperimentalesyjuntoconelprogramaprincipalempleado
enlasimulacinescapazdeestimarparmetrosdelmodelomediantecomparacin
conlosdatossimuladosydeacuerdoalcriteriodemnimoscuadrados.
ParalaestimacindeparmetrosseempleanlasentidadesESTIMATIONy
EXPERIMENTS.Laprimeradeellaspermiteespecificarqueparmetrossonlosque
se desea estimar y qu experimentos se van a emplear para ello. La entidad
EXPERIMENTScontienelosdatosexperimentales.
El estimador gEST contiene solvers especficos para la tarea de estimacin.
Matemticamentesetratademinimizarladesviacinentrelosdatosexperimentales
ylosdatossimulados.Elestimadorestintegradodentrodelpaquetedesimulacin
gPROMS de tal forma que el programa principal, se comunica con gEST sin
necesidaddeejecutarunprogramadiferente.
3.5.2.Caracterizacindeltransportedemateriaenelcontactordefibrashuecas
Previamente a la propuesta de un modelo matemtico que se adapte a las
caractersticas del sistema particular, es conveniente analizar brevemente los

mecanismos de transporte generales mediante los que un soluto se transporta a
travs de las membranas lquidas. Existen dos tipos de mecanismos de transporte:
i) mecanismo de disolucindifusin y ii) mecanismo de reaccindifusin ms
conocidocomo,transportefacilitado.Cuandoseempleanextractanteselectivosenla
formulacin de las membranas lquidas, el mecanismo por el que tiene lugar el
transportedeunsolutorespondealosprincipiosdeltransportefacilitado.Esporello
quesedescribenacontinuacinlascaractersticasdedichomecanismo.
Mecanismosdetransportefacilitado
Eltransportefacilitadotienelugarcuandoelsolutoquesetransfieredeuna
fase a otra reacciona reversiblemente y selectivamente con un agente transportador

que se encuentra disuelto en la membrana lquida. La Figura 3.28 muestra un
esquemadelmecanismodetransportefacilitadoenmembranaslquidas.
184
Captulo3
Alimentacin
A
A
Difusin
A
A
AC
A
A
C Difusin C
Membrana
B
A
Reextraccin
Figura3.28.Esquemadelmecanismodetransportefacilitado.
EnlaFigura3.28sepuedeobservarqueunavezqueelsolutoAsedisuelve
en la membrana, reacciona reversiblemente con el transportador selectivo para

formaruncomplejoACquedifundehastaalcanzarlafasedereextraccindondeel
soluto es descargado (por reaccin o solubilidad) quedando el extractante, libre
nuevamente para difundir hacia la alimentacin. Se puede observar que este
mecanismo de reaccindifusin compite en paralelo con el mecanismo de
disolucindifusin mediante el cual el soluto, difunde directamente a travs de la
membrana.Sinembargo,lavelocidaddedifusindelcomplejoformadoporreaccin
suele ser mayor que la velocidad con la que difunde el soluto A a travs de la
membranapudindoseconsiderarestaltima,despreciable.
Eltransportefacilitadopuedeser,simpleoacoplado.Elesquemamostradoen
laFigura3.28correspondeaunmecanismodetransportesimpleyaquenicamente
intervieneelsolutoquesedeseaextraer.Estetipodemecanismodetransportesuele
ser caracterstico de las aplicaciones basadas en las tecnologas de permeacin de
gases y de extraccin lquidolquido cuando se extraen especies sin carga elctrica
(especies neutras). Sin embargo cuando la fase de alimentacin contiene especies
cargadas, tiene lugar un mecanismo de transporte acoplado en el que intervienen
varias especies con diferente carga y que tiene como objetivo, mantener la
electroneutralidaddeladisolucin.Estetipodemecanismoestpicodeaplicaciones
de extraccin lquidolquido de especies inicas en general y de metales en
particular.
185
Silasespeciestransportadastienendistintacarga,eltransportetienelugar
medianteunmecanismodecotransportefacilitadoacoplado.LaFigura3.29ilustra
estetipodemecanismo.
B+
A-
AB+
B
AA-
B+
Alimentacin
B+
ABC
C
Membrana
A-
B+
B+
A-
Reextraccin
Figura3.29.Esquemadelmecanismodecotransportefacilitadoacoplado.
Se puede observar en la Figura 3.29 que el extractante C reacciona con el
aninAyelcatinBparaformarelcomplejoABC.Cuandostealcanzalafasede
reextraccin ambos iones se liberan y el extractante difunde nuevamente hacia la
interfasedereaccin.Estetipodemecanismoestpicodeextractantesaninicosque
necesitan de una etapa previa de protonacin para extraer los solutos aninicos.
Entreellosdestacanlasaminasyenparticularlasaminasterciarias(Senol,2004).
Silasespeciestransportadastienenlamismacarga,eltransportetienelugar
mediante un mecanismo de contratransporte facilitado acoplado. La Figura 3.30

ilustraestetipodemecanismo.
A+
A
A+ A+
A+
AC
A+
A+
+
B+ B
B+
B+ B+
Alimentacin
A+
A+
BC
B+
B+
Membrana
B+
B+
Reextraccin
Figura3.30.Esquemadelmecanismodecontratransportefacilitadoacoplado.
186
Captulo3
Se puede observar en la Figura 3.30 que el extractante C reacciona con el
catinAyliberandoalafasedealimentacinencatinB.ElcomplejoACformado
difunde hasta la fase de reextraccin donde se libera A quedando el extractante
nuevamentecargadoconBdifundiendoacontinuacinhacialafasedealimentacin.
Estemecanismoestpicodelosextractantestransportadoresdecationesqueliberan
protones a la fase acuosa de alimentacin para compensar la carga del catin
extrado.
Por tanto, en este estudio en el que se emplea el extractante aninico
Alamine 336 para llevar a cabo la extraccin de las especies aninicas de cromo
hexavalente,latransferenciademateriatendrlugarmedianteunmecanismodeco
transportefacilitadoacoplado.Acontinuacinsedescribelaformadellevaracaboel
modeladodeunprocesodeseparacinconcentracingobernadopormecanismosde
transportefacilitado.
Modeladodeltransportedemateriafacilitadoenmembranaslquidas
Lacinticadelasetapasdeextraccinreextraccinencontactoresdefibras
huecas est gobernada por el acoplamiento de dos fenmenos: el transporte de

materia por difusin y la reaccin qumica y su modelado, se puede llevar a cabo
mediantedosaproximacionesdiferentes.Laprimeradeellasymsexacta,consiste
en considerar perfiles de velocidad mediante la ecuacin de continuidad de
conservacin de la materia y de las condiciones de contorno asociadas y
dependientesdelageometradelsistema.Estascondicionesdecontornopuedenser
lineales existiendo en este caso soluciones analticas al sistema de ecuaciones
planteado, o no lineales siendo necesaria en este caso la aplicacin de mtodos
numricosparasuresolucin(Irabienetal.,1990).Elcualquiercasolaresolucinde
la ecuacin de continuidad requiere de los coeficientes de difusividad de las
diferentes especies en las diferentes fases as como, de los parmetros de las
reaccionesinterfaciales(cinticosodeequilibriosegnlahiptesisasumida).
Lasegundaaproximacinymsampliamenteutilizada,consisteenaplicar
lateoradeladoblepelculaquepermiteladescripcindelprocesodetransferencia
de materia mediante coeficientes de permeabilidad que pueden ser globales o
187
individualessegnseconsiderenvaloresmediosdeconcentracinovaloreslocalesa
lolargodelamembrana.Deacuerdoalainformacinrecogidaenlabibliografa,la
teora de la doble pelcula es la ms ampliamente utilizada para modelar el
transporte de materia cuando se emplean tecnologas de membranas lquidas en
contactores de fibra hueca (Alonso, 1993). La aplicacin de la teora de la doble
pelcularequieredelconocimientodeloscoeficientesdetransportedemateriayde
losdelosparmetrosdelasreaccionesinterfaciales(cinticosodeequilibriosegnla
hiptesisasumida).
Asumiendo que estos sistemas se pueden describir mediante la
aproximacin de resistencias en serie, la velocidad global del proceso vendr

caracterizadaporlacontribucinaltrminoglobaldevelocidaddecadaunadelas
etapas individuales (transporte de materia o reaccin qumica). En funcin de la
velocidadrelativadecadaunodeestosfenmenossepuedendeterminartrestipos
deregmenescinticos:
Difusional, en el que la velocidad del proceso global depende de la

resistencia al transporte de materia por difusin (Ortiz et al., 1996a,
1996b).
Cintico,cuandolavelocidaddereaccinesmenorquelavelocidadde
transportedemateriapordifusin(Alonsoetal.,1993;Flettetal.,1983).
Mixto,cuandolavelocidaddetransportedemateriaylavelocidadde
lareaccininfluyenenlamismamedida(Ortizetal.,2003a;Yoshizuka
etal.,1995;Ortizetal.,1988;Danesietal.,1981;Danesi,1984a,b;Danesi
yCianetti,1984).
Dentrodelrgimencinticomixtocabedestacareltrabajodesarrolladopor
Ortiz et al., (2003a) en el cual se aplica la tecnologa EPTpara separar y concentrar

selectivamente cromo(VI) (6,58,3 mol/m3) de aguas subterrneas contaminadas
P
empleando Alamine 336 como extractante y NaOH 3M como agente reextractante.

Este trabajo se puede considerar como el punto de partida para el modelado
matemticodesarrolladoenestaTesisDoctoralyaqueproponeunmodelocintico
188
Captulo3
para la tecnologa de pertraccin en emulsin. El modelo propuesto considera tres

resistencias en serie: i) la resistencia en la pelcula difusional de la fase acuosa de
alimentacin, ii) la resistencia al transporte de materia en la membrana y iii) la
resistencia cintica consecuencia de la reaccin qumica que tiene lugar entre el
agentereextractanteyloscomplejosorganometlicosobtenidostraslareaccinenla
etapadeextraccin.Elmodelopredicesatisfactoriamentelasetapasdeextracciny
reextraccindecromo(VI)cuandoseempleaunaconcentracin3MdeNaOHenun
sistemadesimilarescaractersticasalasanalizadasenestaTesis.Sinembargo,trasel
estudio cintico realizado en esta Tesis Doctoral se demuestra que las cinticas de
extraccinyreextraccinsonindependientesdelaconcentracindehidrxidosdico
locualconducealaconclusindequeelmodelopropuestoporOrtizetal.,(2003a)
no permitira describir de forma satisfactoria la influencia de la concentracin de
agente reextractante ya que el trmino correspondiente a la resistencia cintica
depende de la concentracin de hidrxido sdico. Esta conclusin es relevante y
presenta a la necesidad de plantear un modelo basado en el propuesto por los
autores citados anteriormente pero que en vez de considerar un rgimen mixto
considere un rgimen difusional. Por tanto, en este trabajo se asume que las
reaccionesdeextraccinyreextraccinsonmuyrpidaspudindoseconsiderarque
elsistemaseencuentraenrgimendifusional(Ortizetal.,2001a;Breembroeketal.,
1998; Alonso et al., 1997). Adems de describir la influencia de la concentracin de
agentereextractante,elmodeloplanteadoenestaTesistienecomoobjetivodescribir
elcomportamientodelosanionessulfatoycloruroquenohabasidodescritoenel
modelo desarrollado por Ortiz et al., (2003a). A modo de informacin
complementaria, el artculo publicado por Ortiz et al., (2003a) se incluye en el
formatoelectrnicodeestaTesisDoctoral.
Cuando se considera rgimen difusional, la resistencia global al transporte
demateriaparaunprocesodeextraccinreextraccinencontactoresdemembranas
eslasumadecuatroposiblesresistenciasindividuales:i)laresistenciaenlapelcula
difusionaldelafaseacuosadealimentacin,ii)laresistenciaaltransportedemateria
enlamembrana,iii)laresistenciaenlapelculadifusionaldelafaseorgnicayvi)la
resistencia en la pelcula difusional de la fase acuosa de reextraccin. Dependiendo
189
del sistema de extraccinreextraccin (soluto, extractante y reextractante), de la

configuracin de la tecnologa (SLM, CLM, NDSX o EPT) y de las condiciones de
operacin(concentracindesoluto,caudalesdelasfasesfluidas,concentracionesde
extractante y reextractante, etc.) alguna de las resistencias individuales puede ser
despreciable en comparacin con las restantes o lo que es lo mismo, alguno de los
coeficientesdetransportedemateriaesmuchomspequeoquelosotrosejerciendo
unamayorinfluenciasobrelacinticadelproceso.Enlamayoradelasaplicaciones
que se encuentran en la literatura se trabaja con elevada concentracin de agente
reextractantelocualdalugaraquelareaccinentreloscomplejosorganometlicosy
el agente reextractante tenga lugar en la interfase entre la fase orgnica y la fase
acuosadereextraccinhaciendoquelaresistenciaenlapelculadifusionaldelafase
acuosa de reextraccin se pueda considerar despreciable (Levenspiel, 2004). De
acuerdo a esta simplificacin la mayor parte de las aplicaciones basadas en
tecnologasdeextraccinlquidolquidoconmembranasenrgimendifusionalson
modeladasconunmximodetresresistenciasenserie(faseacuosadealimentacin,
membrana y fase orgnica) siendo la de la membrana la nica resistencia comn a
todos los sistemas. Son numerosos los autores que han propuesto modelos
matemticosparadiferentessistemassolutoextractantereextractanteenmdulosde
fibras huecas que consideran las tres resistencias en serie citadas anteriormente
(JuangyHuang,2002;GawronskiyWrzesinka,2000;Daimingeretal.,1996;Yanget
al.,1996a,b;Yunetal.,1992,1993;PrasadySirkar,1988,1990).
Los fenmenos difusionales, pueden ser descritos mediante la Teora de la
Doble Pelcula, planteada por Nernst en 1904. Esta teora surge de suponer la
existenciadeunapelculadelgadaenlasproximidadesdelainterfaseenlacualel
transporte de materia tiene lugar nicamente por difusin. La Figura 3.31 muestra
esquemticamenteelconceptodelapelculadifusional.
190
Captulo3
Ci
Interfase
Figura3.31.Transportedemateriaatravsdelapelculadifusional.
Elgradientedeconcentracionesenlapelculaeselcaractersticodelestado
estacionario, ya que est completamente desarrollado. As, de acuerdo a la Ley de

Fick,lacantidaddesolutotransferidapordifusinatravsdelapelculadifusional,
porunidaddetiempoydereainterfacial,sepuedeexpresarcomo:
J = D
dC
(3.1)
dz
siendoDelcoeficientededifusindelsolutoenlafasefluida,JelflujodesolutoyC
la concentracin de soluto a lo largo de la direccin axial z. En condiciones
estacionarias, el flujo se considera constante y la ecuacin 3.1 se puede integrar
obteniendolasiguienteexpresin:
J=
D
(C C i ) (3.2)
donde es el espesor de la pelcula difusional que rodea la interfase y (CCi) es el

B
gradiente de concentraciones entre el seno de la disolucin y la interfase el cual

representaelgradienteimpulsordeltransportedemateria(Cussler,1997).
191
Enestadoestacionario,elflujodesolutoatravsdelapelculadifusionalse
puede describir en trminos de coeficientes de transferencia de materia, segn la

ecuacin:
J = k (C C i ) (3.3)
donde k es el coeficiente de transporte de materia y de acuerdo con la teora de la
doble pelcula se define como la relacin entre la difusividad y el espesor de la
pelcula.
Acontinuacinseenumeranysedescribenmatemticamentelasdiferentes
etapasenlasquesellevaacabolaextraccinyreextraccindelossolutosaninicos
presentesenlafaseacuosadealimentacinempleadaenesteestudio.Cabecitarque
el modelo matemtico ha de tener en cuenta tanto al soluto principal, cromo(VI),
como a las especies competitivas, sulfato y cloruro. De acuerdo al mecanismo de
extraccindescritoenlaSeccin2.2.5(Ecuaciones2.242.27),elmodeladomatemtico
se llevar a cabo teniendo en cuenta las especies aninicas que participan en las
reacciones que constituyen dicho mecanismo, bicromato ( HCrO4 ), dicromato
( Cr2 O 72 ), bisulfato ( HSO 4 ) y cloruro ( Cl ). Cabe citar que en este captulo se
emplear el trmino sulfato de forma general entendiendo que con esta
denominacinsehacereferenciaalaespecieaninicadesulfatopresenteenelmedio
dependiendo de las condiciones de pH y concentracin. Por simplicidad, todas las
ecuacionesseescribendeformageneralempleandoelsubndicei,siendoi=b,d,s,
cdependiendodequelavariableserefieraalbicromato,dicromato,sulfatoocloruro
respectivamente.LaFigura3.32muestrauncortetransversaldeunafibrahuecaenla
que se pueden apreciar las diferentes etapas a travs de las cuales los solutos
aninicossontransportadosdesdelafaseacuosadealimentacinhastaelinteriorde
lafaseacuosadereextraccindispersaenlafaseorgnica.
192
Captulo3
Membranaimpregnada
deFaseOrgnica
FaseAcuosa
Alimentacin
Emulsin
FaseOrgnica
Ci o *
Cia
Ji1
FaseReextraccin
Ci
Ci *
n R 3 N + A in + nH + (R 3 NH)n A i
Ji3
Ci r
Ji2
(R 3 NH)n A i + nNaOH n R 3 N + nH 2 O + Na n A i
Figura3.32.Cortetransversaldeunafibrahuecayrepresentacindel
transportedemateria.
193
ComosemuestraenlaFigura3.32,latransferenciadesolutodesdelafase
acuosa de alimentacin hasta la fase acuosa de reextraccin tiene lugar en las

siguientesetapas:
1)
Difusin del soluto desde el seno de la fase acuosa de alimentacin hasta la

interfasedecontactoentrelafaseacuosaylafaseorgnica,lacualseencuentra
en la boca de los poros de la membrana. El flujo de los diferentes solutos
aninicosatravsdelapelculadifusionalvienedadopor:
J i1 = k Li C ai C ai
) i = b, d, s, c (3.4)
donde:
J i1 : Flujo del anin i a travs de la pelcula difusional de la fase acuosa de

alimentacin,(mol/m2h).
P
k Li :Coeficientedetransportedemateriadelaninienlapelculadifusional
delafaseacuosadealimentacin,(m/h).
C ai : Concentracin del anin i en el seno de la fase acuosa de alimentacin,

(mol/m3).
P
C ai* :Concentracindelaninienlainterfaseacuosaorgnica,(mol/m3).
P
2)
Reaccin qumica en la interfase acuosaorgnica entre las especies aninicas en

disolucin y el extractante Alamine 336 para formar los correspondientes
complejos organometlicos. Las reacciones de extraccin entre el Alamine 336
( R 3 N ) y los aniones bicromato, dicromato, bisulfato y cloruro corresponden
respectivamente a las ecuaciones 2.24, 2.25, 2.26 y 2.27. La reaccin de
dimerizacindelcromoenfaseacuosavienedadaporlaEcuacin2.23.Comoya
se ha descrito anteriormente, las reacciones entre especies inicas se pueden
considerar suficientemente rpidas como para alcanzar el equilibrio
instantneamente, lo cual implica el poder considerar que en la interfase de
reaccinlasespeciesqueintervienenenlaetapadeextraccinseencuentranen
concentracionesdadasporlosparmetrosdeequilibriodedichasreacciones.Por
194
Captulo3
tanto, los parmetros de equilibrio correspondientes a las reacciones de

extraccin de las diferentes especies aninicas vienen definidos mediante las
siguientesecuaciones:
K EX
=
i
C oi*
i = b, s (3.5)
C C aH* C ai*
K dEX =
C do*
(3.6)
(C ) (C aH* ) 2 C ad*
K EX
=
c
C as* C oc*
(3.7)
C os* C ac *
K Cr =
*
T
* 2
T
C ad*
(C )
a* 2
b
(3.8)
donde:
K EX
i : Parmetro de equilibrio de la reaccin de extraccin del anin i, (las
unidadesdelaconstantevarandependiendodelareaccin).
K Cr :Constantededimerizacindelcromohexavalenteenfaseacuosa(m3/mol).
P
C oi* : Concentracin del complejo organometlico formado por reaccin del

aniniyelextractanteAlamine336enlainterfaseacuosaorgnica,(mol/m3).
P
C aH* :Concentracindeprotonesenlainterfaseacuosaorgnica,(mol/m3).
P
C ai* :Concentracindelaninienlainterfaseacuosaorgnica,(mol/m3).
P
C*T :Concentracindeextractantelibre,(mol/m3)
P
La concentracin de extractante libre en la interfase ( C T ) se puede calcular

mediantelasiguienteecuacinqueseobtienealrealizarelbalancedemateriaal
agenteextractante:
C *T = C *T ( t = 0) C ab* 2 C ad* C as * (3.9)
195
3)
Difusin de los complejos organometlicos a travs del poro o soporte slido

impregnadodefaseorgnica.Elflujoatravsdelamembranasepuedeexpresar
como:
J i 2 = k mi (C oi* C oi ) i = b, d, s, c (3.10)
donde:
J i 2 : Flujo a travs de la membrana del complejo organometlico formado por

reaccinentreelaniniyelextractanteAlamine336,(mol/m2h).
P
k mi : Coeficiente de transporte de materia del complejo organometlico en la

membrana,(m/h).
C oi : Concentracin del complejo organometlico formado por reaccin del

aniniyelextractanteAlamine336enlainterfaseacuosaorgnica,(mol/m3).
P
4)
Difusindeloscomplejosorganometlicosatravsdelapelculadifusionaldela
fase orgnica hasta la interfase entre la fase orgnica y la fase acuosa de
reextraccin.Laexpresindelflujovienedadapor:
J i 3 = k oi (C oi 0 ) i = b , d , s , c (3.11)
donde:
J i 3 : Flujo a travs de la pelcula difusional de la fase orgnica del complejo

organometlicoformadoporreaccinentreelaniniyelextractanteAlamine
336,(mol/m2h).
P
k oi : Coeficiente de transporte de materia del complejo organometlico en la

pelculadifusionaldelafaseorgnica,(m/h).
En la Ecuacin 3.11 se puede observar que la concentracin del complejo
organometlico en la interfase entre la fase orgnica y de reextraccin se
consideracerooloqueeslomismoseplantealahiptesisdequeelgradientees
mximo. Al emplear una elevada concentracin deNaOH en la fase acuosa de
reextraccin, la reaccin de reextraccin se desplaza hacia la derecha haciendo
196
Captulo3
que las concentraciones de los complejos organometlicos en la interfase sean

muypequeasencomparacinconlosvaloresdeconcentracinenelsenodela
faseorgnica,justificandoaslahiptesisplanteada.
5)
Reaccin Qumica de los complejos organometlicos con al agente reextractante

(NaOH)coneldobleobjetivoderecuperarlossolutosextradosyderegenerarel
agenteextractante.Lareaccinqumicadereextraccinnosemodelayaquese
haconsideradoqueesinstantneayestdesplazadahacialaderecha,hechoque
hapermitidoplantearlahiptesisdegradientemximoenelapartadoanterior.
Estoquieredecir,quetodosloscomplejosorganometlicosqueseancapacesde
alcanzarlainterfaseentrelafaseorgnicaylafasedereextraccinreaccionarn
con el agente extractante el cual quedar de nuevo libre. Los solutos quedarn
disueltosenlafasedereextraccinenformadeloscompuestoscromato,sulfato
yclorurosdico.
Asumiendounestadopseudoestacionarioydefiniendoelflujoglobalpara
cadaunadelasespeciesaninicasisehadecumplir:
J i , global = J i 1 = J i 2 = J i 3 i = b , d , s , c (3.12)
3.5.3.Balancesdemateriaenelsistema
Cuando los sistemas trabajan en condiciones no estacionarias es necesario
describirelcambiodeconcentracinconeltiempodelasespeciesquesonextradas
y reextradas. Los balances de materia han de ser planteados para cada especie, en
cada fase fluida y tanto en el contactor de fibras huecas como en el tanque de
emulsin(Semmensetal.,1989;Urtiagaetal.,1990).
Balancesdemateriaenelcontactordefibrashuecas
Enlosbalancesdemateriadesarrolladosparalasfasesquecirculanatravs
del mdulo, se considera que la fase acuosa de alimentacin que contiene las
diferentes especies inicas que participan en la reaccin de extraccin (cromo,
sulfato, cloruro y protones) circula axialmente por conveccin por el interior de las
fibrashuecas.Porotroladolaemulsin(faseorgnicayfaseacuosadereextraccin)
197
circulaaxialmenteporconveccinporelexteriordelasfibrashuecas(carcasa)yen
contracorrienteconrespectoalafaseacuosadealimentacin.Mientrastienelugarel
transporte axial convectivo, las especies de la fase acuosa de alimentacin se
difunden radialmente hasta alcanzar la interfase de contacto con la fase orgnica,
donde tiene lugar la reaccin de extraccin formndose los complejos
organometlicos correspondientes. Dichos complejos difunden radialmente a travs
delamembranaimpregnadadefaseorgnicayatravsdelapelculadifusionalde
lafaseorgnicahastaalcanzarelinteriordelosglbulosdeemulsindondesesita
lafaseacuosadereextraccin(Figura3.32).
Las concentraciones de las diferentes especies en las fases fluidas que
circulanatravsdelmdulovarannosoloconeltiempo,sinoconlacoordenadade
posicin en la direccin del flujo (direccin axial). Por tanto, el balance de materia
tendr que ser referido a un elemento de volumen diferencial (Li et al., 1994). La
Figura3.33muestraunesquemadeunelementodiferencialdelafibraquepermite
analizarlosdiferentestrminosdelbalancedemateriaparalasdiferentesespeciesen
lafaseacuosadealimentacin.
198
Captulo3
Salidade
Solutopor
Difusin
Emulsin
Salidade
Solutopor
Conveccin
Entradade
Solutopor
Conveccin
FaseAcuosa
Alimentacin
z=L
z
z=0
C ai
C oi
C ri
z=z
C ai
z = z + z
C oi
z = z + z
C ri
z = z + z
J i1
z=z
z=z
z=z
z=z+z
Figura3.33.Esquemadeunelementodiferencialdeunafibrahueca.
199
Las hiptesis que se han tenido en cuenta al desarrollar los balances de
materiaquedescribenelprocesodeextraccinreextraccindelasdiferentesespecies
inicas en el mdulo de fibras huecas se resumen a continuacin (Alonso, 1993;
Galn,1994):
Seconsideraqueelfluidosemueveenladireccinaxial(z).
Ladifusinaxialseconsideradespreciablefrentealaconveccinaxial.
Las corrientes se consideran formadas por fluidos newtonianos con

densidadyviscosidadconstante.
Comomodelodeflujosetomaelmodelodeflujopistn,tantoparala
fase acuosa de alimentacin como para la emulsin. Esto implica que
cualquier seccin transversal perpendicular a la direccin del flujo
mantieneconstanteslaspropiedadesdelsistema.
Lasfibrassonidnticaseindependientesunasdeotras.
Lasfibrasseconsiderantotalmentehidrfobasyportantolosporosde
lasmismasestnllenosnicamentedefaseorgnica.
Los diferentes trminos del balance de materia a los diferentes solutos
aninicosienlafaseacuosadealimentacinquesemuestranenlaFigura3.33se
puedendescribirmatemticamentedelasiguientemanera:
Acumulacin
Entradapor
Conveccin
Salidapor
Conveccin
Salidapor
Difusin
(C
a
i t + t
C ai
) (s z ) = C
a
i z
v a s t C ai
z + z
v a s t 2 rin z J i 1 t
i = b,d, s, c
(3.13)
200
Captulo3
siendo:
rin :Radiointernodelafibra,(m).
s : Seccin transversal del elemento donde se realiza el balance de materia (fibra
hueca), s = rin ,(m2).
2
v a :Velocidadlinealmediadelafaseacuosadealimentacinatravsdeunafibra,
(m/h).
Elprimertrminodelaecuacin3.13representalacantidaddesolutoque
se acumula en el elemento de volumen infinitesimal. El segundo y tercer trminos

indican respectivamente la cantidad de materia que entra y sale del elemento de
volumen por conveccin. El ltimo trmino representa la cantidad de materia que
saledelelementodiferencialpordifusindelsoluto.
Comozyssonconstantes,laecuacin3.13sepuededividirentre s z y
t.Tomandolmitescuandoz0,yt0,laecuacin3.13sepuedereescribirdela
siguientemanera:
C ai
C ai 2 rin
= va
+
J i1
t
z
s
i = b , d , s , c (3.14)
Laecuacin3.14describelavariacindelaconcentracindesolutoenuna
fibra hueca. Sin embargo, se ha planteado la hiptesis de que todas las fibras son
idnticas y se comportan de la misma manera. De acuerdo a est hiptesis, la
ecuacin3.14sepuedereescribirparaunmduloquecontienenF fibrasidnticasde
B
lasiguienteforma:
Vma
C ai
C ai
A
=
+ a in J i 1
a
Q L t
z
Q L
i = b , d , s , c (3.15)
siendo:
Vma : Volumen total de fase acuosa de alimentacin en el interior de las fibras

a
2
huecas, Vm = n F rin L ,(m3).
P
201
L :Longitudefectivadelasfibrashuecas,(m).
a
a
Qa : Caudal volumtrico total de la fase acuosa de alimentacin, Q = n F v s ,
(mol/m3).
P
A in :
rea
total
de
contacto
interfacial
del
interior
de
la
fibra
hueca, A in = n F 2 rin L ,(m2).

P
Normalmente,envezdeemplearelreainterna(oexterna)sesueleutilizar
elvalordereaefectivadecontactosuministradoporelfabricante(A).Siestedato
noestuviesedisponible,sepuedeemplearelreamedialogartmicadelasreasde
contactointerfacialesdelinterioryelexteriordelasfibras(A):
A=
A in A out
A (3.16)
ln in
A out
siendo A out el rea total de contacto interfacial del exterior de la fibra

hueca, A out = n F 2 rout L , (m2). Por tanto la ecuacin 3.15 se puede reescribir
P
finalmenteobteniendo:
Vma
C ai
C ai
A
+ a
J i1
=
a
Q L t
z
Q L
i = b , d , s , c (3.17)
Demanerasimilarsepuedeescribirelbalancedemateriaparalosprotones
en la fase acuosa de alimentacin a partir de los flujos de transporte de materia de

aquellos aniones que son extrados con la participacin de los protones en las
reaccionesdeextraccin(Seccin2.2.5):
Vma
C aH C aH
A
=
+ a
(J b1 + 2 J d1 + J s1 )
a
Q L t
z
Q L
(3.18)
Las condiciones iniciales y de contorno correspondientes a las ecuaciones
3.17y3.18sonlassiguientes:
t = 0 C ai = C ai ( t = 0)
C aH = C aH ( t = 0)
i = b , d , s , c
(3.19)
202
Captulo3
z = 0 C ai = C ai ,in
C = C
a
H
i = b , d , s , c
a ,in
H
(3.20)
C aH : Concentracin de protones en el seno de la fase acuosa de alimentacin,

(mol/m3).
P
Cai ,in :Concentracindelaninienelsenodelafaseacuosadealimentacinala

entradadelmdulo,(mol/m3).
P
C aH,in : Concentracin de protones en el seno de la fase acuosa de alimentacin a la

P
La fase acuosa de alimentacin circula en modo continuo a travs del
interior de las fibras huecas alcanzando el estado pseudoestacionario muy

rpidamente.Porellosepuedeconsiderarque:
C
C
<<
(3.21)
t
z
Esto lleva a considerar despreciable el trmino de acumulacin en las
ecuaciones3.17y3.18nosiendonecesariaslascondicionesinicialespropuestasenlas
ecuaciones3.19y3.20.
Siguiendo el mismo procedimiento se pueden plantear los balances de
materia a los complejos organometlicos formados por reaccin de los respectivos

anionesconelagenteextractanteAlamine336:
C oi
Vr
Vmo
C oi
A
+ o
J i1 o m A v J i 3
=
o
z
Q L
Q L t
Q L
i = b , d , s , c (3.22)
Elsegundotrminodeladerechaenlaecuacin3.22representalacantidad
desolutoquellegaalafaseorgnicaprocedentedelafaseacuosadealimentacin.El
tercertrminodeladerechaendichaecuacinrepresentalacantidaddesolutoque
saledesdelafaseorgnicaendireccinalafaseacuosadereextraccin.
t = 0 C oi = C oi ( t = 0)
i = b , d , s , c
(3.23)
203
z = L C oi = C oi ,in
i = b , d , s , c
(3.24)
siendo:
Vmo , Vmr : Volumen de fase orgnica y de fase acuosa de reextraccin en la carcasa

contenidosenlacarcasadelmdulodefibrashuecas,(m3).
P
Q o :Caudalvolumtricodelafaseorgnica,(mol/m3).
P
A v : rea interfacial de los glbulos de emulsin por unidad de volumen de fase

acuosadereextraccin(m2/m3).
P
C oi ,in :Concentracindelcomplejoorganometlicodelaninienelsenodelafase
orgnicaalaentradadelmdulo,(mol/m3).
P
Enelcasodelafaseacuosadereextraccinelprocedimientoeselmismosin
embargo, el pH de la fase acuosa de reextraccin es fuertemente bsico y la nica

2
especiedecromo(VI)presenteendisolucineselcromato CrO 4 .Porelloelbalance

demateriaenlafaseacuosadereextraccinserealizaalcromo(VI)total(subndice
bd),sulfatoycloruro.Elbalancedemateriaparalastresespeciesmencionadasse
puedeexpresardelasiguientemanera:
C rbd C rbd
Vmr
Vmr
=
+
A v (k ob C ob + 2 k od C do )
Q r L t
z
Qr L
(3.25)
En segundo trmino de la derecha en la ecuacin 3.25 representa el cromo
total (suma de bicromato y dicromato) que es transferido a la fase de reextraccin

desdelafaseorgnica.
Vmr
C ri C ri
Vr
=
+ r m A v J i ,3
r
Q L t
z Q L
t = 0 C ri = C ri ( t = 0 )
z = L C ri = C ri ,in
i = s , c (3.26)
i = bd , s , c
i = bd , s , c
(3.27)
(3.28)
204
Captulo3
siendo:
Q r :Caudalvolumtricodelafaseacuosadereextraccin,(mol/m3).
P
C rbd :Concentracindecromototalenlafaseacuosadereextraccin,(mol/m3).
P
Cri :Concentracindelaninienlafaseacuosadereextraccin,(mol/m3).
P
C ri ,in :Concentracindelaespecieaninicaienlafaseacuosadereextraccinala
P
Balancesdemateriaeneltanquedeemulsin
Para realizar el balance de materia a las especies de cromo(VI), sulfato y
cloruro en el tanque de emulsin (fase orgnica y fase acuosa de reextraccin), se

tienenencuentalassiguienteshiptesis:
Como modelo de flujo se toma el modelo de mezcla perfecta. Esto

suponequelosvaloresdeconcentracinalasalidadeltanquesonlos
mismosqueenelinteriordeltanqueparacadainstantedetiempo.
Noseconsideralatransferenciadematerianilareaccinqumicaenel
tanque de emulsin. Por ello el tanque puede considerarse desde el
puntodevistademodeladocomountanquedehomogeneizacin.
Los caudales de entrada y salida de cada fase fluida son idnticos e

igualesaloscaudalesqueentranosalendelmdulodefibrashuecas.
LaFigura3.34muestraunesquemadeltanquedeemulsin.
Qo Qr
Qo Qr
C oi ,T
C ri ,T
C oi ,T ,in
C ri ,T ,in
Figura3.34.Esquemadeltanquedeemulsin.
205
La variacin de la concentracin con el tiempo de los complejos
organometlicos presentes en la fase orgnica se puede expresar a travs de la

siguienteecuacin:
VTo
dC oi ,T
= Q o (C oi ,T ,in C oi ,T )
dt
i = b , d , s , c (3.29)
siendolacondicininicial:
t = 0 C oi ,T = C oi ,T ( t = 0)
i = b , d , s , c
(3.30)
Delamismaformasepuedeescribirelbalancedemateriaparacromo(VI)
total,sulfatoycloruroenlafaseacuosadereextraccin:
VTr
dC ri ,T
= Q r (C ri ,T ,in C ri ,T )
dt
i = bd , s , c (3.31)
siendolacondicininicial:
t = 0 C ri ,T = C ri ,T ( t = 0)
i = bd , s , c
(3.32)
donde:
VTo , VTr : Volmenes de fase orgnica y fase acuosa de reextraccin en el tanque de

emulsin,(m3).
P
C oi ,T ,in , C ri ,T ,in :Concentracionesdelsolutoienlafaseorgnicayenlafaseacuosa

dereextraccinenlacorrientequealimentaaltanquedeemulsin,(mol/m3).
P
C oi ,T , C ri ,T :Concentracionesdelsolutoienlafaseorgnicayenlafaseacuosade
reextraccineneltanquedeemulsin(tambinalasalida),(mol/m3).
P
Ecuacionesauxiliares
Hasta el momento se han descrito las ecuaciones que caracterizan el
transporte de materia y los balances de materia a los diferentes solutos en las

diferentes fases acuosas tanto en el mdulo de fibras huecas como en el tanque de
emulsin. Sin embargo, estas ecuaciones no son suficientes para que el modelo
matemtico pueda ser considerado un sistema compatible determinado con una
206
Captulo3
nica solucin (mismo nmero de incgnitas que de variables). Para lograr este
propsitoesnecesarioincluirunaseriedeecuacionesauxiliares.
El primer problema a resolver es obtener una ecuacin adicional que
permita calcular el valor de concentracin de los protones en la interfase acuosa

orgnica( C aH* ).Paraelloseestableceunarelacinentreelflujodeprotonesyelflujo
delasespeciesencuyaextraccinintervienenlosprotonesalaentradadelmdulo
(z=0),obtenindoselasiguienteecuacin:
k LH (C aH,in C aH* ) = k Lb (C ab,in C ab* ) + 2 k Ld (C ad,in C ad* ) + k Ls (C as ,in C as * )
(3.33)
siendo:
k LH :Coeficientedetransportedemateriadelosprotonesenlapelculadifusionalde
lafaselquida,(m/h).
Comosedescribeeneldesarrolloexperimental,entodoslosexperimentos
sehaempleadounaemulsinconunarelacindevolumendefaseorgnicayfase
acuosa de reextraccin igual a 4/1. Esto implica que las variables que representan
volumen o caudal de la fase orgnica y de la fase de reextraccin estarn
relacionadasdeacuerdoalassiguientesecuaciones:
Qo
= 4 (3.34)
Qr
Vmo
= 4 (3.35)
Vmr
VTo
= 4 (3.36)
VTr
Porltimoesnecesarioincluirlasecuacionesdeconexinentreelmdulo
de fibras huecas y el tanque de emulsin. Para ello se asume que la corriente de

emulsin que sale del tanque, entra en el mdulo en la coordenada axial z=L y la
corrientequesaledelmduloporlacoordenadaaxialz=0correspondealaentradaal
207
tanque de emulsin. Estas conexiones se expresan matemticamente mediante las

siguientescondicionesdecontorno:
SalidaTanquedeEmulsinEntradaMdulo
z = L C oi ,in = C oi ,T
C
r ,in
i
i = b , d , s , c
= C i = bd , s , c
r ,T
i
(3.37)
EntradaTanquedeEmulsinsalidaMdulo
z = 0 C oi ( z = 0) = C oi ,T ,in
C ( z = 0) = C
r
i
r ,T ,in
i
i = b , d , s , c
i = bd , s , c
(3.38)
Estaaproximacinequivaleaconsiderardespreciableslostiemposmuertos
decirculacinentreeltanqueyelmdulorespectoalostiemposderesidenciadelos
fluidoseneltanqueyenelcontactordefibrashuecas.
Modelos matemticos, con consideraciones similares a la de este trabajo
pero para la configuracin NDSX fueron utilizados por Gonzlez (1998) y Calzada
(2004)ensusrespectivasTesisDoctorales,obteniendoresultadossatisfactoriosenla
descripcindelaseparacinconcentracindecromo(VI)conAliquat336.Respectoa
sistemas multicomponentes, San Romn (1999) desarroll un modelo matemtico
para la separacin de mezclas NiCd mediante NDSX. Asimismo, cabe destacar el
trabajo realizado por Abelln (2005) que propone un modelo matemtico que
describe la separacin y concentracin de cobre(II) mediante la tecnologa de
pertraccin en emulsin. Por ltimo cabe citar el trabajo realizado por Samaniego
(2006)dondesedesarrollaunmodelomatemticodelprocesodeNDSXaplicadoala
recuperacindezincinicialmentepresentesenefluentesdedecapadocido.
En resumen, se puede decir que el modelo matemtico multicomponente
desarrolladoenestaTesisDoctoralparalaseparacindelosanionescromo,sulfatoy
cloruro, inicialmente presentes en unas aguas subterrneas contaminadas, est
constituido por las Ecuaciones 3.43.12, 3.173.20, 3.223.38. Por tanto, el modelo
matemtico da lugar a un sistema de ecuaciones compatible determinado con 90
ecuaciones de las cuales, 71 son ecuaciones algebraicas (expresiones de los
parmetros de equilibrio, definicin de los flujos, condiciones de contorno y
208
Captulo3
condicionesinicialesyecuacionesauxiliares),12sonecuacionesdiferencialestotales
con respecto al tiempo (balances de materia a la fase acuosa de alimentacin el
mdulo y balances de materia en el tanque de emulsin) y 7 son ecuaciones
diferencialesparcialesconrespectoaltiempoyalaposicinaxialzenelmdulode
fibrashuecas(balancesdemateriaalafaseorgnicayalafasedereextraccinenel
mdulo de fibras huecas). A modo de resumen, estas ecuaciones se encuentran
recogidas de forma conjunta en 6 bloques denominados: i) especies, ii) flujos de
transporte de materia, iii) expresiones de equilibrio de las reacciones de extraccin,
iv)balancesdemateriaenel mdulodefibrashuecas,v)balancesdemateriaenel
tanquedeemulsinyvi)ecuacionesauxiliares.
Especies(BloqueI)
a)Faseacuosadealimentacin
HCrO4 (i = b), Cr2 O 72 (i = d), HSO 4 (i = s), Cl (i = c), H + (i = H)

b)Faseorgnica
(R 3 NH)HCrO4 (i = b), (R 3 NH) 2 Cr2 O 7 (i = d), (R 3 NH)HSO 4 (i = s), (R 3 NH)Cl(i = c)

c)Faseacuosadereextraccin
Na 2 CrO 4 (i = bd), Na 2 SO 4 (i = s), NaCl(i = c)
FlujosdeTransportedeMateria(BloqueII)
a
a
J i1 = k Li C i C i
J i 2 = k mi C i C i
o*
) i = b, d, s, c Eq.(3.4)
) i = b, d, s, c
Eq.(3.10)
o
J i 3 = k oi C i 0 i = b , d , s , c Eq.(3.11)
k LH (C aH,in C aH* ) = k Lb (C ab,in C ab* ) + 2 k Ld (C ad,in C ad* ) + k Ls (C as ,in C as* ) Eq.(3.33)

J i , global = J i 1 = J i 2 = J i 3 i = b , d , s , c Eq.(3.12)
209
ExpresionesdeEquilibriodelasReaccionesdeExtraccin(BloqueIII)
EX
Ki =
C oi*
i = b, s
C C aH* C ai*
EX
Kd =
C do*
Eq.(3.6)
(C *T ) 2 (C aH* ) 2 C ad*
EX
Kc =
C as * C oc *
C os * C ac *
K Cr =
*
T
C ad*
(C )
a* 2
b
Eq.(3.5)
Eq.(3.7)
Eq.(3.8)
C *T = C *T ( t = 0) C ab* 2 C ad* C as * Eq.(3.9)
BalancesdeMateriaenelMdulodeFibrasHuecas(BloqueIV)
a)Faseacuosadealimentacin
C ai
C ai
Vma
A
=
+ a
J i1
Q a L t
Q L
z
Vma
C aH C aH
A
=
+ a
(J b1 + 2 J d1 + J s1 )
a
Q L t
Q L
z
t = 0 C ai = C ai ( t = 0)
i = b , d , s , c
C = C ( t = 0)
a
H
a
H
z = 0 C ai = C ai ,in
C = C
a
H
a ,in
H
i = b , d , s , c
i = b , d , s , c
Eq.(3.17)
Eq.(3.18)
Eq.(3.19)
Eq.(3.20)
210
Captulo3
BalancesdeMateriaenelMdulodeFibrasHuecas(BloqueIV)(Cont.)
b)Faseorgnica
Vmo
C oi
C oi
Vmr
A
=
+
A v J i3
i1
o
z
Qo L
Qo L
Q L t
Eq.(3.22)
i = b , d , s , c
o
o
t = 0 C i = C i ( t = 0)
o
o ,in
z = L Ci = Ci
i = b , d , s , c Eq.(3.23)
i = b , d , s , c Eq.(3.24)
c)Faseacuosadereextraccin
C rbd C rbd
Vmr
Vr
=
+ r m A v (k ob C ob + 2 k od C do )
r
Q L t
z
Q L
Vmr
C ri C ri
Vmr
=
+
A v J i ,3
Q r L t
z Q r L
t = 0 C i = C i ( t = 0)
r
r ,in
i = s , c
Eq.(3.26)
i = bd , s , c Eq.(3.27)
z = L Ci = Ci
Eq.(3.25)
i = bd , s , c Eq.(3.28)
BalancesdeMateriaenelTanquedeEmulsin(BloqueV)
a)Faseorgnica
o
VT
dC oi ,T
= Q o (C oi ,T ,in C oi ,T )
dt
o ,T
o ,T
t = 0 C i = C i ( t = 0)
i = b , d , s , c
Eq.(3.29)
i = b , d , s , c
Eq.(3.30)
Eq.(3.31)
Eq.(3.32)
b)Faseacuosadereextraccin
r
VT
dC ri ,T
= Q r (C ri ,T ,in C ri ,T )
dt
r ,T
r ,T
t = 0 C i = C i ( t = 0)
i = bd , s , c
i = bd , s , c
211
EcuacionesAuxiliares(BloqueVI)
a)Relacionesdecaudal/volumen
Qo
= 4
Qr
Eq.(3.34)
Vmo
= 4
Vmr
Eq.(3.35)
VTo
= 4
VTr
Eq.(3.36)
b)ConexionesMduloTanquedeEmulsin
z = L C oi ,in = C oi ,T
C
r ,in
i
i = b , d , s , c
= C i = bd , s , c
r ,T
i
z = 0 C oi ( z = 0) = C oi ,T ,in
C ( z = 0) = C
r
i
r ,T ,in
i
i = b , d , s , c
i = bd , s , c
Eq.(3.37)
Eq.(3.38)
Hastaelmomentosehadesarrolladoelmodelomatemticopartiendodela
teorabsicadeltransportefacilitadoyasumiendounaseriedehiptesisrelativasal
transportedemateria,modelosdeflujoascomo,ladescripcindelasreaccionesde
extraccinyreextraccin.Sinembargo,parapoderhacerusodeestemodeloenlas
tareas de diseo es necesario determinar los parmetros caractersticos que
constituyen el modelo y proceder a su validacin con datos experimentales. El
modelo multicomponente requiere de la determinacin de 17 parmetros
caractersticos:4parmetrosdeequilibriodelasreaccionesdeextracciny13coeficientesde
transporte de materia. En la siguiente seccin se describirn y se determinarn los
parmetroscaractersticosdelmodelo.
212
Captulo3
3.5.4. Determinacin de los parmetros caractersticos y validacin del modelo

matemtico
Enestaseccinsedetallarelprocedimientodeobtencindelosparmetros
caractersticos del modelo matemtico desarrollado anteriormente. Los parmetros

caractersticosdeestemodeloincluyenlosparmetrosdeequilibriodelasreacciones
deextraccinyloscoeficientesdetransportedemateria.Enesteprocesoseobtienen
deformasimultnealascurvascinticasdeextraccinyreextraccinsimuladaspara
cromo,sulfatoycloruro.
Parmetrosdeequilibriodelasreaccionesdeextraccin
El modelo matemtico requiere de la determinacin de 4 parmetros de
equilibrio de las reacciones de extraccin de las diferentes especies aninicas. En la

Seccin2.2.5deestaTesisDoctoralsedeterminarondichosparmetrosdeequilibrio
que se van a emplear en las Ecuaciones 3.53.8:
-2 6
K EX
b =4,83 mol m ,
P
EX
-3
-2 6
-1
3
K dEX =0,74mol-4m12, KEX
s =1,3710 mol m , K c =1,52y K Cr =0,0331mol m .
P
Parmetrosdetransportedemateria
El modelo matemtico requiere del conocimiento de los siguientes
coeficientes detransportede materiaparacadaunadelasespeciesqueintervienen

en el transporte de materia: i) coeficientes de transporte de materia en la pelcula
difusional de la fase acuosa de alimentacin ( k Li ), ii) coeficientes de transporte de
materia en la membrana ( k mi ) y iii) coeficientes de transporte de materia en la
pelculadifusionaldelafaseorgnica( k oi ).
En resumen, el modelo requiere de la determinacin de 13 parmetros de
transportedemateria,12paralasespeciesaninicas(bicromato,dicromato,bisulfatoy
cloruro)yunoparalosprotones( k LH ).
213
Parafacilitarladeterminacindedichosparmetrosserealizaronunaserie
desimplificaciones:
No se han encontrado en la bibliografa valores fiables de los

coeficientesdedifusinenaguaparabicromatoydicromato.Porello,
se asume que los coeficientes de transporte de materia en la pelcula
difusional de la fase acuosa de alimentacin para el bicromato y el
dicromatosoniguales, k Lb = k Ld ysecalculanapartirdeladifusividad
delcidocrmicoenagua.
Elcoeficientedetransportedelosprotones( k LH )enlafaseacuosase
calcula como el valor promedio de los respectivos coeficientes
obtenidosparalasdiferentesespeciesaninicasdebidoaqueestos,han
sido calculados a partir de los difusividades de los cidos
correspondientes.
Los coeficientes de transporte de materia en la membrana para el

bicromato y el dicromato se consideran iguales, k mb = k md . Esta
simplificacinserealizadeacuerdoalamismaraznexpuestaparael
coeficientedetransportedemateriaenlapelculadifusionaldelafase
acuosa.
Los coeficientes de transporte de materia en la membrana para el

bisulfato y el cloruro se consideran iguales, k ms = k mc . Al no
encontrarse en la bibliografa valores de difusividad de estas especies
en la fase orgnica, los coeficientes de transporte en la membrana se
deben obtener mediante estimacin paramtrica. Por ello, se decide
definir un nico parmetro para sulfato y cloruro facilitando as la
estimacin.
Se supone un nico valor de k o para todas las especies con el fin de

reducirelnmerodeparmetrosaestimar.
214
Captulo3
Comoelvalordelreainterfacialdelosglbulosdeemulsin( A v )es
desconocida, se define un nico parmetro caracterstico como el
producto k o A v .
De acuerdo a estas simplificaciones el nmero de parmetros de transporte de
materiadesconocidossereducede13a7:
Coeficiciente de transporte de materia en la pelcula difusional de la

faseacuosaparalasespeciesdecromo(VI) k Lb = k Ld (Parmetro1)

faseacuosaparaelbisulfato k Ls (Parmetro2)

faseacuosaparaelclururo k Lc (Parmetro3)

faseacuosaparalosprotones k LH (Parmetro4)
Coeficiciente de transporte de materia en la membrana para los

complejosorganometlicosdecromo(VI) k mb = k md (Parmetro5)
Coeficiciente de transporte de materia en la membrana para los

complejos organometlicos de bisulfato y de cloruro k ms = k mc
(Parmetro6)
Producto del coeficiente de transporte de materia en la pelcula

difusionaldelafaseorgnica( k o )yelreainterfacialdelosglbulos
deemulsin( A v ),comnparalastresespecies k o A v (Parmetro7).
Esteparmetroeselcoeficientedetransportedemateria k o referidoal
volumendefaseacuosadereextraccinenvezalreainterfacial,como
generalmentesedefinenloscoeficientesdetransportedemateria.
215
A continuacin se describe el procedimiento seguido para la obtencin de
dichosparmetros.
i) Coeficientes de transporte de materia en la pelcula difusional de la fase acuosa de
alimentacin(Parmetros14)
Laestimacindeloscoeficientesindividualesdetransportedemateriaenla
pelcula lquida difusional adyacente a la interfase de transferencia de materia, ha

sido ampliamente analizada por diversos autores. En la bibliografa existen
referenciasquerespondenaecuacionestericas,ecuacionesempricasdeterminadas
originalmente para la transmisin de calor as como ecuaciones empricas
determinadasdirectamenteencontactoresdemembranas.
Todasestasecuacionesseexpresanenfuncindenmerosadimensionales
comoelnmerodeSherwood(Sh)queincluyeelcoeficientedetransporte k L yel
nmero de Graetz (Gz) que es una combinacin del nmero de Reynolds (Re) que
describe el rgimen fluidodinmico y el nmero de Schmit (Sc), que caracteriza la
difusinparafluidoscirculandoporconductosdegeometracilndrica.
De forma general, y para contactores de fibras huecas en particular, los
coeficientesdetransportedemateriaseajustanacorrelacionesdeltipo:
Sh = f Re Sc
(3.39)
dondef,esunafactorqueconsideralageometradelsistema.
En la Tabla 3.10 se recogen las principales correlaciones encontradas en
bibliografaquesepuedenemplearenladeterminacindecoeficientedetransporte
demateriaenlapelculadifusionalparafluidoscirculandoporinteriordeconductos
de geometra cilndrica, como es el caso de las fibras huecas empleadas en este
estudio.
216
Captulo3
Tabla3.10.CorrelacionesparaelclculodeKLparafluidosnewtonianos
circulandoporelinteriordetubosdegeometracilndrica.
B
Autores
Ecuacin
Sh =
Lvque
Hausen
Caractersticas
Referencia
k Li d in
d v
Re = in
Sc =
Di
Di
Sh = 1,62 Gz 1 / 3
Gz
Sh = 3 ,66 + 0 ,085
1 + 0 ,047 Gz 2 / 3
Terica.Flujo
Laminar
Skelland,
1974
Aproximacin
numrica.
Transmisinde
calor.
Skelland,
1974
Sieder
Tate
Sh = 1,86 Gz 1 / 3
Emprica.
Transmisinde
calor.
Kern,
1950.
Yang
Cussler
Sh = 1,64 Gz 1 / 3
Emprica.Fibras
huecashidrfobas.
GL
Yangy
Cussler,
1986
Dahuron
Cussler
Sh = 1,5 Gz 1 / 3
Emprica.Fibras
Dahurony
huecashidrfobas. Cussler,
LL
1988
Takeuchi
ycols.
Sh = 1,4 Gz 1 / 3
Emprica.Fibras
Takeuchi
huecashidrfobas.
etal.,1990
LL
Urtiaga
Irabien
Sh local = 1,72 Gz 1 / 3
Semiemprica.
Fibrashuecas
hidrfobas.
Urtiagae
Irabien,
1993
De las ecuaciones presentadas en la Tabla 3.10, la ms ampliamente
utilizadaparaflujolaminareslacorrelacindeLvque.
d in2 v
k Li d in
=
1
,
62
D L
D ai
i
(3.40)
217
Su deduccin terica es la solucin aproximada del problema de Graetz,
asumiendo que la capa lmite de concentracin est confinada a una zona delgada
prximaalapareddeltuboenelcasodevelocidadesmsicasaltasatravsdetubos
relativamentecortoyenrgimenlaminar.Comosimplificacinmatemticaseasume
un perfil de velocidad lineal dentro de la capa lmite de concentracin, (Skelland,
1974;Deen,1988).
Elclculode k L paralasespeciesdecromo(VI),sulfatoyclorurorequierede
losvaloresdedifusividadenfaseacuosadeloscorrespondientescidosinorgnicos:
6,3410-6m2/hparaelcidocrmico,7,0910-6m2/hparaelcidosulfricoy1,1210-5
P
m2/h para el cido clorhdrico (Perry, 1984; Reid et al., 1987). Los valores del
P
dimetrointeriorydelalongitudefectivadelasfibrashuecassonrespectivamente,
2,4 10-4 y 0,15 m (Tabla 3.1). A partir de la ecuacin 3.40 se obtienen las siguientes
P
relacionesentreelcoeficiente k L yelcaudaldelafaseacuosadealimentacin:
( )
k Lb = k Ld = 0 ,217 Q
(3.41)
k Ls = 0 ,234 (Q a ) 3 (3.42)
1
k Lc = 0 ,317 (Q a ) 3 (3.43)
1
Enelrangodecaudalanalizado,losvalorespromediodeloscoeficientesde
transportedemateriaenlapelculadifusionaldelafaseacuosasonlossiguientes:
Coeficientesdetransportedemateriaenlapelculadifusionaldelafaseacuosa
k Lb = k Ld = 0 ,038 m / h (Cromo)
(Parmetro1)
k Ls = 0 ,041 m / h (Sulfato)
(Parmetro2)
k Lc = 0 ,056 m / h (Cloruro)
(Parmetro3)
k LH = 0 ,045 m / h (Protones)
(Parmetro4)
218
Captulo3
ii)Coeficientesdetransportedemateriaenlamembranayenlapelculadifusionaldelafase
orgnica(Parmetros57)
El coeficiente de transporte de materia en la membrana, caracteriza el
transporte a travs de la membrana microporosa de los diferentes complejos

organometlicos formados en la reaccin de extraccin. La resistencia al transporte
de materia depende de la difusividad de los complejos organometlicos en la fase
orgnicaydeparmetrosestructuralesdelamembrana.
Las correlaciones existentes en la bibliografa para la determinacin de km

B
sonbastantesimilaresentresi.Entodasellas,elcoeficientedetransportedemateria
es proporcional a la difusividad del soluto en la fase que rellena los poros de la
membrana, Di, e inversamente proporcional al espesor de la misma, , como se
B
muestraenlasiguienteexpresin:
k mi =
D oi
(3.44)
Laporosidaddelamembrana,,transmiteelefectodequenotodaelrea
geomtricadelafibraestdisponibleparaeltransportedemateria,siendolosporos
que la fibra presenta en su superficie la nica contribucin al rea de membrana
efectiva.Elusodelparmetro,,suponeunasimplificacinnotable,yaquesebasa
enquelafraccindesuperficielibreesidnticaalafraccindevolumenlibre,locual
no se cumple cuando las membranas presentan asimetra en su superficie. Por otra
parte, la tortuosidad de la membrana, , es un factor de correccin que permite
corregir el valor de la distancia, l, que las especies deben recorrer al atravesar la
membranaalserlosporosirregulares,yportantopresentardesviacionesrespectoa
lageometracilndricaideal.
En la Tabla 3.11 se recogen las expresiones matemticas que distintos
autoresproponenparaladeterminacinelcoeficientedetransportedemateriaenla
membrana.
219
Tabla3.11.CorrelacionesrecogidasenlabibliografaparaelclculodeKmen
mdulosdefibrashuecas.
B
Ecuacin
km
Caractersticas
Cuprohan
CelluloseHollowFiber
D
=
LiquiCel
CelgardX20MembraneContactor
Referencia
PrasadySirkar,1988
Yunetal.,1992
km =
D d lm
d in
LiquiCel
YehyHuang,1995
Cohelhosoetal.,1997
km =
D d lm
d out
LiquiCel
Yangetal.,1996b
HoyPoddar,2001
km =
D
r
ri 2 ln out
rin
LiquiCel
2,5x8MembraneContactor
LinyJuang,2001
Enestecasolaecuacinempleadaparacalcularelcoeficientedetransporte
enlamembranaparalasespeciesdecromo(VI)eslasiguiente(HoyPoddar,2001):
km =
D d lm
(3.45)
d out
Elvalordeladifusividaddeloscomplejosorganometlicosformadosentre
lasespeciesdecromo(VI)yelextractanteAlamine336seobtuvodelabibliografay
tiene un valor de 2,66 10-7 m2/h (Ho y Poddar, 2001). Los valores de porosidad,
P
tortuosidad, espesor y dimetro externo de las fibras Celgard X30 son

respectivamente 0,4, 2,6, 3 10-5 m y 3 10-4 m (Tabla 3.1). Por tanto, aplicando la
P
ecuacin3.45seobtiene:
Coeficientesdetransportedemateriaenlamembrana
k mb = k md = 1,2 10 3 m / h (Cromo)
(Parmetro5)
220
Captulo3
Dadaladificultadparaobtenervaloresdedifusividadenlafaseorgnica,el
coeficientedetransportedemateriaparaloscomplejosorganometlicosdebisulfato
y cloruro ( k ms = k mc , Parmetro 6) se determina mediante la tcnica de estimacin
paramtrica,quepermiteobtenerlosparmetrosdesconocidosmedianteelajustede
los datos experimentales al modelo matemtico. De igual forma, la tcnica de
estimacinparamtricaseempleaparalaestimacindeparmetro k o A v (Parmetro
7).
iii)Estimacinparamtrica
El modelo matemtico propuesto, est constituido por un sistema de
ecuacionesdiferencialesyalgebraicasacopladasparacuyasolucinsehautilizadoel
simuladordeprocesosgPROMS(generalProcessModellingSystem).
El modelo contiene ecuaciones diferenciales parciales con respecto a la
variabledistribuidaz,yportantoesnecesarioespecificarelmtododediscretizacin
que se desea emplear para transformar las ecuaciones diferenciales en ecuaciones
algebraicas. En este caso, el dominio axial se discretiz en 20 intervalos empleando
unesquemadediferenciasfinitashaciaatrsdesegundoorden.
Para la estimacin paramtrica se emplea la herramienta gEST. Esta
herramienta realiza una estimacin del valor de los parmetros mediante un

procedimientoiterativoquesebasaenlacomparacinmediantemnimoscuadrados,
de los datos experimentales y los datos simulados obtenidos por resolucin del
modelohastaquesecumpleelvalordetoleranciaespecificado(Figura3.35).Parasu
funcionamiento, gEST (general Estimation), necesita dos subprogramas, el archivo
gPROMS donde se encuentra el modelo matemtico y el fichero RUN, donde se
encuentranlosdatosexperimentales(Figura3.36).
Por lo tanto, tras plantear el modelo matemtico multicomponente que
describelascinticasdeextraccinyreextraccindecromo(VI),sulfatoycloruro,se
han de introducir los datos experimentales correspondientes al anlisis de la
influencia de la concentracin de NaOH (EXP60, EXP61 y sus respectivas rplicas.
221
Seccin3.4.2).Losexperimentosutilizadosparalaestimacinparamtricaseeligen
deentrelosrealizadosenfuncindelmnimoerrorexperimental.
Seleccindelos
valoresiniciales
delosparmetros
Resolucindel
modelomatemtico
Modificacinde
losvaloresdelos
parmetros
Obtencinde
datossimulados
Tcnicade mnimos
cuadrados
Comparacinde
datosexperimentales
ydatossimulados
NO
Desviacin<Tolerancia
SI
FIN
Figura3.35.Tcnicadeestimacinparamtrica.
EXP60a
EXP60b
EXP61a
EXP61b
Figura3.36.Ficherodeestimacindeparmetros,conlasventanas
correspondientesalaentradadedatosexperimentales.
222
Captulo3
Una vez aplicada la estimacin paramtrica, los valores de los parmetros
estimadosquepermitenminimizarladiferenciaentrelosresultadosexperimentales
ysimuladosson:
Coeficientesdetransportedemateriaenlamembrana
k ms = k mc = 1,5 10 3 m / h (SulfatoCloruro)
(Parmetro6)
Coeficientesdetransportedemateriaenlapelculadifusionaldelafaseorgnica
k o A v = 2 ,94 10 4 h 1 (CromoSulfatoCloruro)(Parmetro7)
Para lo que se utiliza un ordenador de 1400 MHz AMD K7 empleando 18
iteracionesyuntiempototaldeCPUde84,42segundos.
Respecto a los resultados obtenidos cabe destacar, que el coeficiente de
transportedemateriaenlamembranaobtenidoparaloscomplejosorganometlicos
de bisulfato y cloruro es muy similar al calculado para los complejos de cromo
( k mb = k md =1,2 10-3 m/h, Parmetro 5). A modo de comparacin, se muestran en la
P
Tabla3.12diferentesvaloresdekmobtenidosdelabibliografa,enfuncindeltipode
B
fibrasutilizadasydelaspropiedadesfsicoqumicasdelsistema.
Tabla3.12.Valoresdeloscoeficientesdetransportedemateriaenlamembrana
recogidosenlabibliografa.
Sistema:Soluto
Faseorgnica
Referencia
Km(m/h)
Matsuyamaetal.,
1987
(1)2,3310
HuangyTsai,
1991a,b
4
P
(2)3,1710
4
P
Co(1)Ni(2)
PC88A
Tefln,
=57%,=60m
Co(1)Ni(2)
HEHEHP
Polivinilideno
difloruro,
=70%,=125m
(1)3,0510
P
(2)1,3610
Fibras
5
P
223
recogidosenlabibliografa(Continuacin).
Km(m/h)
Urtiagaetal.,
1992a,b
(1)6,4110
BasuySirkar,
1992
3
P
(2)9,8610
1,2410
(1)9,510
3
(2)9,6110
6,9110
Alonsoetal.,1997
310
Escalanteetal.,
1998
4,0310
4
P
5
P
(1)9,510
Alonsoetal.,1999
Ortizetal.,
2001a,b
(2)9,6110
JuangyHuang,
1999
3
P
(2)5,6510
(1)1,7310
P
5,6510
Kumaretal.,2005
1,9210
3
P
Zn(1)Cu(2)
Aliquat336+Queroseno
Polivinilideno
difloruro,
=75%,=125m
Cr(VI)
Polipropileno
=30%,=30m
Cd
Cyanex302+Queroseno
Polipropileno
=30%,=30m
LFenilalanina
Polipropileno
=30%,=30m
Zn(1)Cu(2)
Polivinilideno
difloruro,
=75%,=125m
NiCd
D2EHPA+TBP+Queroseno
Polipropileno
(1)=30%,=30m
(2)=40%,=30m
Cr(VI)
Abelln,2005
Polipropileno
=40%,=125m
(2)5,6510
cidoctrico
TOA+Queroseno
(1)7,0610
7,9210
Polipropileno
(1)=63%,=200m
(2)=70%,=400m
Ortizetal.,1996a
Juang,1993
4
P
Fibras
Fenol
MIBK+Queroseno
Juang,1993
Sistema:Soluto
Faseorgnica
Referencia
Polipropileno
=30%,=30m
NiCd
D2EHPA+TBP+Queroseno
Polipropileno
(1)=30%,=30m
(2)=40%,=30m
Cu
LIX622N+Queroseno
Polipropileno
=30%,=30m
Ag
LIX79+nHeptano
224
Polipropileno
=30%,=30m
Captulo3
recogidosenlabibliografa(Continuacin),
Sistema:Soluto
Faseorgnica
Km(m/h)
Referencia
Galnetal.,2006
5,2910
Samaniegoetal.,
2007
3,910
Sonawaneetal.,
2007
9,1810
Cr(VI)
Polipropileno
=30%,=30m
Zn
TBP
Polipropileno
=30%,=30m
Au
LIX79+nHeptano
Polipropileno
=30%,=30m
4
P
Fibras
De la informacin mostrada en la Tabla 3.12 sededuce que los valores del
coeficientedetransporteenlamembranasonmuydisparesdependiendodelsistema
estudiado y tambin dependiendo de las caractersticas de las fibras huecas
empleadas.Parasistemasqueempleanfibrasconporosidadesentreel30yel40%(lo
mshabitual)losvaloresdekm oscilanentre4,0310-5 y1,2410-2m/h,encontrndose
B
losvaloresdeloscoeficientesobtenidos(1,210-3y1,510-3m/h)dentrodelrango.
P
Encuantoalvalordelparmetro k o A v noexistendemasiadosvaloresde
referencia en la bibliografa. Sin embargo, Salazar (1991) obtuvo un valor de este

parmetro de 2,1 106 h-1 trabajando con la tecnologa de membranas lquidas en
P
emulsin(ELM)paraunsistemaenquesellevabaacabolaextraccinyreextraccin
decromo(VI)conAliquat336yNaOH.
En la Tabla 3.2 (Seccin 3.1) se muestran los tamaos de los glbulos de
emulsin que se pueden obtener con el agitador empleado en la formacin de la

emulsin.Suponiendoquelasgotasdeemulsinsonesfricasydeigualtamao,los
valoresdelreainterfacial,Av,oscilanentre4105 y6106m2/m3.Deacuerdoaestos
B
valores y con el valor del parmetro k o A v obtenido mediante estimacin

paramtrica, se puede concluir que el coeficiente de transporte de materia en la
pelculadifusionaldelafaseorgnica,kotendrunvalorentre7,410-2y4,110-3m/h.
B
En todos los casos el valor de k o es mayor que los coeficientes de transporte de
225
materia en la membrana ( k m ) calculados o estimados para las diferentes especies.

Estos valores resultan lgicos ya que la resistencia al transporte de materia en la
membrana incluye a la resistencia fsica que ejercen los poros de la membrana y a
aquella propia de la difusin de los complejos organometlicos en la fase orgnica.
Sinembargo,elcoeficientekonicamentetieneencuentaeltrminodedifusinenla
B
fase orgnica y por tanto es de esperar que sea mayor para el coeficiente de
transporteenlamembrana.Amododeresumen,laTabla3.13recogelosvaloresde
losdiferentesparmetrosdelmodeloylaformaenlaquehansidodeterminados.
Tabla3.13.Valoresdelosparmetroscaractersticosdelmodelomatemtico.
CoeficientesdeTransportedeMateria
ParmetrosdeEquilibrio
Parmetro
Formade
Obtencin
Valor
K Cr
0,0331mol-1m3
K EX
4,83mol-2m6
K dEX
0,74mol-4m12
Bibliografa
Experimental
K EX
-3
-2
1,3710 mol m
P
K EX
1,52
k Lb = k Ld (Parmetro1)
0,217 (Q1a / 3 )
k Ls (Parmetro2)
0,234 (Q1a / 3 ) m/h
k Lc (Parmetro3)
0,317 (Q 1a / 3 ) m/h
k LH (Parmetro4)
0,256 (Q1a / 3 ) m/h
k mb = k md (Parmetro5)
1,210-3m/h
k ms = k mc (Parmetro6)
1,510-3m/h
k o A v (Parmetro7)
2,94104h-1
Calculado
EstimadogEST
P
226
Captulo3
Las Figuras 3.373.42 representan las curvas cinticas de extraccin y de
reextraccin experimentales (puntos discretos) y simuladas (lneas continuas

obtenidasconelmodelomatemticoyvaloresdelosparmetrosestimados)parael
cromohexavalentetotal(bd),bisulfato(s)ycloruro(c)enlosexperimentosEXP60y
EXP61(9,6mol/m3Cr+6,64mol/m3SO42-, 8,5mol/m3Cl-y30006000mol/m3NaOH).
P
PB
300
0,1
0,05
10
200
0
0,6
1, 4
100
0
0
Cbd (mol/m )
15
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
Cbd (mol/m )
1,4
t(h)
Cabd (SIM )
Serie3
a
CSerie1
bd ( EXP )
r
CSerie2
bd ( EXP )
C rbd ( SIM )
Serie4
Figura3.37.Curvascinticassimuladas(SIM)yexperimentales(EXP)delasetapas
deextraccinyreextraccindelcromo(VI)totalenelexperimentoEXP60.
400
10
300
0
0,4
0,8
1, 2
1, 6
200
Cbd (mol/m )
0,05
0,1
Cbd (mol/m )
15
5
100
0
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
C (SIM)
Serie3
a
bd
CSerie1
( EXP )
a
bd
r
CSerie2
bd ( EXP )
C rbd ( SIM )
Serie4
deextraccinyreextraccindelcromo(VI)totalenelexperimentoEXP61.
227
60
800
50
600
40
400
30
200
20
1000
Cs (mol/m )
70
Cs (mol/m )
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
t(h)
C (SIM)
Serie3
a
s
CSerie1
( EXP )
s
r
CSerie2
( EXP )
s
C ( SIM )
Serie4
r
deextraccinyreextraccindelHSO4-enelexperimentoEXP60.
PB
70
1400
40
600
800
400
30
3
r
Cs (mol/m )
1000
50
Cs (mol/m )
1200
60
200
20
0
0
0,2
0,4 0,6 0,8
1,2 1,4
1,6 1,8
t(h)
Serie3
C (SIM)
a
s
CSerie1
( EXP )
s
r
CSerie2
( EXP )
s
Serie4
C ( SIM )
r
deextraccinyreextraccindelHSO4-enelexperimentoEXP61.
228
PB
Captulo3
10
200
100
Cc (mol/m )
2
0
Cc (mol/m )
300
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
t(h)
Serie3
C (SIM)
CSerie1
( EXP )
c
r
CSerie2
( EXP )
c
a
c
Serie4
C ( SIM )
r
deextraccinyreextraccindelCl-enelexperimentoEXP60.
10
200
100
Cc (mol/m )
2
0
Cc (mol/m )
300
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,4
1,6
1,8
t(h)
C (SIM)
Serie3
a
c
r
CSerie2
( EXP )
c
CSerie1
( EXP )
c
C ( SIM )
Serie4
c
deextraccinyreextraccindelCl-enelexperimentoEXP61.
229
En las Figuras3.373.42 se puede apreciar que el modelopredice de forma
satisfactoria las cinticas de extraccin y reextraccin para las diferentes especies

implicadas en el proceso de separacinconcentracin. La bondad del modelo
matemticoydelosvaloresestimadosdelosparmetrossehaanalizadomediantela
comparacin entre los datos experimentales y simulados, utilizando como
parmetroscaractersticos,ladesviacinestndaradimensional(ecuacin3.46)para
la etapa de extraccin y la desviacin estndar ponderada (ecuacin 3.47) para la
etapadereextraccin.
EX =
C ai ,exp C ai ,sim
i =1
C ai ,in
n 1
100
C ri ,exp C ir,sim
i =1
C ri ,f
n 1
100 i = bd , s , c
(3.47)
BEX =
i = bd , s , c (3.46)
siendo:
C ai ,exp , C ri ,exp :Concentracionesexperimentalesdelaespecieienlafaseacuosade

alimentacinyenlafasedereextraccinrespectivamente,(mol/m3).
P
C ai ,sim , C ri ,sim : Concentraciones simuladas de la especie i en la fase acuosa de

alimentacinyenlafasedereextraccinrespectivamente,(mol/m3).
P
C ai ,in : Concentracin inicial de la especie i en la fase acuosa de alimentacin,

(mol/m3).
P
C ri ,f : Concentracin final de la especie i en la fase acuosa de reextraccin,

(mol/m3).
P
n:Nmerodedatosexperimentales.
LaTabla3.14muestralosvaloresdeladesviacinestndarcalculadospara
losexperimentosEXP60yEXP61.
230
Captulo3
Tabla3.14.Desviacinestndarentredatosexperimentalesysimuladosparalos
experimentosEXP60yEXP61.
Experimento
EXP60
Especie
Extraccin
(%)
(%)promedio
Extraccin
B
Reextraccin
(%)
Cromototal
1,95
5,36
Bisulfato
3,41
5,98
Cloruro
2,52
6,61
2,34
EXP61
(%)promedio
Reextraccin
8,25
Cromototal
0,29
8,28
Bisulfato
2,70
6,16
Cloruro
3,14
17,1
De la comparacin de los resultados experimentales y simulados se

obtuvieron valores de la desviacin estndar para la etapa de extraccin
comprendidosentreel0,3%yel3,4%mientrasqueparalaetapadereextraccinlos
valoresoscilanentreel5,4%yel17%.Lasdesviacionespromediofueron2,3%y8,3%
paralasetapasdeextraccinydereextraccinrespectivamente.
LasFiguras3.43y3.44muestranlosgrficosdeparidadparalaextracciny
la reextraccin respectivamente. En ambos casos se han representado las
concentraciones adimensionales, experimentales (EXP) y simuladas (SIM)
estableciendo como lmite un error del 10% para la extraccin y del 20 % para la
reextraccin.
231
Ciaadimensional,(SIM)
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Ciaadimensional,(EXP)
Figura3.43.Grficodeparidaddelaetapadeextraccinparaunerrordel10%.
Ciradimensional,(SIM)
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Ciradimensional,(EXP)
Figura3.44.Grficodeparidaddelaetapareextraccinparaunerrordel20%.
232
Captulo3
Segnlosgrficosdeparidad,el95%delosdatossimuladosparalaetapa
a
a
de extraccin se encuentran en el intervalo C i ,exp 10%C i ,exp , mientras que para la
etapa de reextraccin el 80% de los datos simulados se encuentran en el intervalo
C ri ,exp 20%C ri ,exp .
Se puede considerar por tanto, que el modelo matemtico planteado
describedemaneraaceptablelascinticasdeextraccinyreextraccintantoparalos
aniones competitivos (sulfato y cloruro) como para el contaminante principal
(cromo(VI)) cuando se aplica la tecnologa de pertraccin en emulsin en el
tratamiento de las aguas subterrneas objeto de estudio y punto de partida de esta
TesisDoctoral.
3.5.5.Simplificacionesalmodelomatemtico
En esta Seccin se cuantifican primeramente las diferentes resistencias al
transporte de materia con el fin de evaluar si alguna de ellas es despreciable. De

acuerdo a las conclusiones obtenidas se evaluar la posibilidad de simplificar el
modelomatemticogeneraldetresresistencias.
Evaluacindelasresistenciasindividualesaltransportedemateria
Elpuntodepartidaparacuantificarlasresistenciasaltransportedemateria
es la aproximacin de resistencias en serie a partir de la cual, se puede expresar la

resistencia global como suma de las resistencias individuales al transporte de
materia.
Partiendo de los flujos de transporte de materia se pueden plantear las
siguientesexpresionesderivadas:
N i1 = J i1 A = A k Li Cai Cai
) i = b, d, s, c (3.48)
N i 2 = J i 2 A = A k mi (C oi* C oi ) i = b , d , s , c (3.49)
N i 3 = Vmr A v J i 3 = Vmr (A v k oi ) C oi i = b , d , s , c (3.50)
dondeNrepresentaelnmerodemolestransferidoporunidaddetiempo.
233
Definiendo un flujo global de transporte de materia referido al rea de
membrana,A,sepuedeescribir:
N i ,global = J i ,global A = A k i ,global Cai i = b, d, s, c (3.51)
Enestadopseudoestacionariosecumple:
N i1 = N i 2 = N i 3 = N i ,global i = b, d, s, c (3.52)
Ladescripcindelequilibriodeextraccinenestetrabajoseharealizadoa
travs de los parmetros de equilibrio. Sin embargo, para obtener una relacin
sencilla entre la resistencia global y las resistencias individuales al transporte de
materia,esnecesariorealizarunaaproximacinqueconsisteenemplearcoeficientes
de distribucin que relacionan linealmente las concentraciones de las diferentes
especiesenlasfasesacuosayorgnica.Paracadaunodeloscomponentessepuede
definiruncoeficientededistribucinmediantelasiguienteexpresin:
Di =
C oi*
Cai*
i = b, d, s, c (3.53)
Mediante combinacin de las ecuaciones 3.483.53 se llega a la siguiente
expresin para la resistencia global al transporte de materia en funcin de las

resistenciasindividuales:
1
k i ,global
1
1
A
+
+ r
k Li k mi D i Vm (A v k oi ) D i
i = b, d, s , c (3.54)
Enlaecuacin3.54eltrminodelaizquierdarepresentalaresistenciaglobal
al transporte de materia ( R global ). Los trminos de la derecha representan

respectivamente las resistencias individuales en la pelcula difusional de la fase
acuosa ( R L ), en la membrana ( R m ) y en la pelcula difusional de la fase orgnica
( R o ).
Para calcular la resistencia global al transporte de materia mediante la
ecuacin 3.54 el primer paso, es determinar los coefientes de distribucin. Sin

embargocomoyasehamencionadoanteriormente,enestesistemalasreaccionesde
234
Captulo3
extraccin no se pueden modelar mediante coeficientes de reparto nicos siendo

necesario describir el equilibrio de extraccin mediante los correspondientes
parmetros de equilibrio. Por tanto, existirn tantos coeficientes de reparto como
puntos de equilibrio pudindose nicamente, calcular rangos de valores de dichos
coeficientesparalasdiferentesespecies.Losvaloresdeloscoeficientesderepartose
calculan mediante la ecuacin 3.53 en donde los rangos de valores de las
concentracionesinterfaciales Cai * y Coi* seobtienenmediantesimulacinapartirdelos
parmetros de equilibrio. La Tabla 3.15 muestra los rangos de valores de los
coeficientesdedistribucinparalasdiferentesespeciesimplicadasenelproceso:
Tabla3.15.Rangosdevaloresdeloscoeficientesdedistribucin.
HCrO4-
Di
B
PB
Cr2O72P
6805523
PB
HSO4P
14675968810
PB
0,191,57
ClP
0,292,38
A partir de los valores mostrados en la Tabla 3.15 y con la valores de los
coeficientesdetransportedemateriaobtenidosenlaSeccin3.5.4sepuedencalcular
losrangosdevaloresdelasresistenciasindividualesaltransportedemateriaquese
muestranenlaTabla3.16.
Tabla3.16.Rangosdevaloresdelasresistenciasindividualesal
transportedemateria
HCrO4-
PB
Cr2O72P
PB
HSO4P
PB
ClP
RL (h/m)
25,327,2
23,525,3
17,318,6
%RL
96100
0,85,5
0,856,1
4003310
2642169
94,298,9
93,698,9
1,210
0,86,59
0,3
0,3
Rm (h/m)
B
8,310-40,06
0,151,2
%Rm
04
Ro (h/m)
B
%Ro
B
3,410-4-2,810-3
P
210-6-1,310-4
235
En la Tabla 3.16 adems de los valores de las resistencias individuales, se
muestran los porcentajes de contribucin de cada una de estas resistencias a la

resistenciaglobal.Delanlisisdelosvaloresmostrados,sepuedeobservarquepara
cadaespecieexisteunaresistenciapredominantesiendolasotrasdosdespreciables.
Sinembargoesnecesariorecordarquelosvaloresdeloscoeficientesdedistribucin
mostrados son orientativos, ya que se calculan empleando el modelo matemtico
descrito anteriormente no siendo posible aislar la influencia de los trminos
correspondientes al transporte de materia. La incertidumbre en el clculo de los
coeficientes de distribucin hace que los valores calculados de las resistencias que
dependen de ellos (Rm y Ro) sean aproximados siendo nicamente de utilidad para
B
darunaideadelaimportanciarelativadecadaresistenciaindividual.Enelcasode
que todas las resistencias hubiesen tenido pesos similares, el estudio no permitira
obtener unas conclusiones fiables debido a la incertidumbre bajo la que se han
calculadolosvaloresmostrados.
Apartirdeestosresultadossepuedendeducirlassiguientesconclusiones:
1)
La resistencia al transporte de materia en la pelcula difusional de la fase

orgnica es despreciable para las tres especies aninicas (cromo, sulfato y
cloruro) en todo el rango de las condiciones de operacin. De acuerdo a las
limitaciones expuestas del anlisis de resistencias los valores calculados
nicamentedanideadequeestaresistenciaesmenorquelasotrasdos,locual
noquieredecirquesuvalorseaceroynopuedatenerciertaimportanciapara
determinadosrangosdelascondicionesdeoperacin.
2)
Para el cromo la principal resistencia se encuentra en la pelcula lmite de la

fase acuosa de alimentacin. Este comportamiento se debe a que dicha fase
circulaamuybajocaudal,locualimplicanmerosdeReynoldsmuypequeos
yportantounrgimenfluidodinmicoestrictamentelaminar.
3)
Laresistenciaenlamembranaparaelcromoesdespreciable,mientrasquepara
los aniones sulfato y cloruro es la resistencia principal. Dicha resistencia se
calcula como la inversa de la permeabilidad que es el producto entre el
coeficiente de transporte de materia en la membrana y el coeficiente de
236
Captulo3
distribucin. En el caso del cromo(VI), la Tabla 3.15 muestra que los

coeficientes de reparto para dicho contaminante son muy elevados lo cual da
lugaraelevadosvaloresdepermeabilidadybajasresistenciasaltransporteen
lamembrana.Sinembargo,paralosanionessulfatoycloruroloscoeficientes
de reparto son ms pequeos siendo ms importante la contribucin del
trminodetransporteenlapermeabilidaddelamembrana.
4)
En el caso del cromo(VI) operando en unas condiciones fluidodinmicas ms

favorables (mayores valores de Re), se podra conseguir minimizar la
resistencia al transporte de materia consiguiendo las mximas velocidades en
lasetapasdeextraccinyreextraccin.
De acuerdo a este anlisis y al hecho de que la resistencia en la pelcula
difusionaldelafaseorgnicaesdespreciableconrespectoalasotrasdosresistencias,
sepuedeplantearlahiptesisdequeelmodelogeneraldetresresistenciasenseriese
podra simplificar para obtener un modelo que nicamente considere dos
resistencias, la correspondiente a la pelcula difusional de la fase lquida y la de la
membrana.
Simplificacindelmodelomatemticodetresresistencias
Paracomprobarlahiptesisdepartidadereducirelnmeroderesistencias
de tres a dos, se comparan las desviaciones entre los datos experimentales y

simuladosobtenidosconambosmodelos(tresydosresistencias).
Paraplantearunmodelobasadoenlasresistenciasenlapelculalmitedela
faseacuosayenlamembranaesnecesariohacervariasconsideracionesconrespecto
alasecuacionesplanteadasparaelmodelogeneraldetresresistencias:
1)
nicamente se consideran los flujos de transporte de materia en la

pelculadifusionaldelafaseacuosadealimentacinyenlamembrana,
J i1 y J i 2 (ecuaciones3.48y3.49).
2)
Los valores de los parmetros de transporte de materia en la pelcula

difusional( k Li )sonlosmismosquesecalculanenlaSeccin3.5.4.
237
3)
Los valores de los parmetros de transporte de materia en membrana

para las especies de cromo(VI) ( k mb = k md ) son los mismos que se
calculanenlaSeccin3.5.4.
4)
Elvalordelparmetrodetransportedemateriaenlamembrana para
sulfatoycloruro( k ms = k mc )seestimaconestenuevomodeloapartir
de los datos experimentales, con el fin de compararlo con el estimado
enlaSeccin3.5.4empleandoelmodelodetresresistencias.
5)
Ladescripcindelequilibriodeextraccinnosemodificayportantose
emplean las mismas expresiones de los parmetros de equilibrio
(ecuaciones 3.53.8) y los mismos valores de dichos parmetros
(Secciones3.5.4).
6)
Elbalancedemateriaparalasdiferentesespeciesenlafaseacuosade
alimentacin no se ve modificado y por tanto se puede describir
mediante las mismas ecuaciones empleadas para el caso general
(ecuaciones3.173.20).
7)
Los balances de materia en el tanque de emulsin no se ven

modificados(ecuaciones3.293.32).
8)
Paralafaseorgnicaseasumequeenelintervalodelascondicionesde
operacin analizado, la acumulacin de materia en dicha fase es
despreciabletalycomosehabaobservadoenelanlisisdeviabilidad.
Esto conlleva a poder modelar la fase orgnica asumiendo que
nicamenteactacomounpuentedetransporteentrelasfasesacuosas
dealimentacinydereextraccin.Deacuerdoahiptesis,elbalancede
materia para la fase orgnica viene descrito por las siguientes
ecuaciones:
Vmo C oi C oi
=0
Q o L t
z
t = 0 C oi = C oi ( t = 0)
i = b , d , s , c (3.55)
i = b , d , s , c
238
(3.56)
Captulo3
z = L C oi = C oi ,in
9)
i = b , d , s , c
(3.57)
En cuanto a la etapa de reextraccin se supone que su eficacia es del

100%yportantotodoloextradodelafaseacuosadealimentacines
transferido a la fase de reextraccin. Esta hiptesis viene apoyada por
los bajos valores de concentracin en la fase orgnica que se han
observadodurantelarealizacindelosexperimentoscinticos(Seccin
3.3.2). Por tanto el balance de materia para la fase acuosa de
reextraccinsecorrespondeconlassiguientesecuaciones:
[ (
)]
C rbd C rbd
Vmr
A
*
*
=
+ r
k Lb C ab C ab + 2 k Ld C ad C ad (3.58)
r
Q L t
z
Q L
Vmr
C ri C ri
A
*
+ r
k Li C ai C ai
=
r
Q L t
z Q L
t = 0 C ri = C ri ( t = 0 )
z = L C ri = C ri ,in
i = bd , s , c
i = bd , s , c
i = s , c (3.59)
(3.60)
(3.61)
Este modelo tambin incluye las ecuaciones auxiliares (ecuaciones de
conexin y relaciones de caudal) que se emplean en el modelo general de tres

resistenciasenserie.
El siguiente paso es evaluar la capacidad del modelo de dos resistencias
parapredecirlosresultadoscinticosobtenidosexperimentalmente.Aligualqueen
el caso del modelo general, la forma de verificar la bonanza del ajuste entre datos
experimentales y datos simulados es mediante el clculo de la desviacin estndar
adimensional (ecuacin 3.46) para la etapa de extraccin y la desviacin estndar
ponderada (ecuacin 3.47) para la etapa de reextraccin. La Tabla 3.17 recoge los
valoresdelasdesviacionesparacromo,sulfatoycloruroenlasetapasdeextracciny
reextraccinparalosexperimentosenlosqueseempleacomoreextractanteNaOH,
3y6M(EXP60yEXP61)respectivamente.
239
Tabla3.17.DesviacionesestndarparalosexperimentosEXP60yEXP61obtenidas
conlosmodelosde2y3resistencias.
EXP60
Especie
Extraccin
(%)
(%)promedio
Extraccin
B
Reextraccin
(%)
Cromototal
2,30
5,60
Bisulfato
4,75
6,70
Cloruro
10,65
EXP61
EXP60
(%)promedio
Reextraccin
B
15,6
8,57
10,8
Cromototal
0,50
16,6
Bisulfato
2,46
6,80
Cloruro
10,78
13,6
Cromototal
1,95
5,36
Bisulfato
3,41
5,98
Cloruro
2,52
17,1
2,34
EXP61
MOELO3RDESISTENCIAS
MODELO2RESISTENCIAS
Experimento
8,25
Cromototal
0,29
8,28
Bisulfato
2,70
6,16
Cloruro
3,14
6,61
El valor del parmetro de transporte de materia en la membrana para
sulfato y cloruro( k ms = k mc ) estimado con el modelo de dos resistencias tiene un

valor de 1,42 10-3 m/h, valor muy similar al estimado con el modelo de tres
P
resistencias1,510-3m/h(Parmetro6).
P
De acuerdo a la informacin mostrada en la Tabla 3.17 se pueden deducir
lassiguientesconclusiones:
1)
Lasdesviacionesentredatosexperimentalesysimuladossonmayorescuando
se emplea el modelo de dos resistencias: 8,57 frente a 2,34 en la etapa de
extracciny10,8frentea8,25enlaetapadereextraccin.Estoimplicaqueel
240
Captulo3
modelo que tiene en cuenta tres resistencias al transporte de materia permite

describirdeformamsprecisalascinticasdeextraccinyreextraccin.
2)
Elmodelodedosresistenciaspermitedescribirdeformaaceptablelascinticas
de extraccin y reextraccin de cromo, sulfato y cloruro en el rango de
condiciones de operacin que permita considerar despreciable la acumulacin
demateriaenlafaseorgnica.
Deacuerdoaestasconclusionessepuedeconcluirdiciendoquecuantoms
precisoesunmodelomatemtico,mayoreslacomplejidadmatemticadelmismoy
portantomayorserelcostecomputacionalasociadoalastareasdediseo(mayor
tiempoderesolucin,equiposinformticosmspotentes,softwarederesolucinms
complejo,etc.).Portanto,sedebealcanzaruncompromisoentrelaprecisindelos
modelos matemticos empleados y el coste computacional asociado al empleo de
dicho modelo en las tareas de diseo del proceso. Adems cuanto menor sea el
nmero de parmetros estimado en un modelo, menor ser la incertidumbre
asociada al mismo y ms amplio ser el rango de condiciones de operacin donde
dicho modelo es aplicable. Con todo este anlisis se puede concluir que ambos
modelos(dedosytresresistencias)sonvlidosbajolasrestriccionesenlasquehan
sidoformuladosylautilizacindeunoyotrodependerdelcontextodeaplicaciny
delosobjetivosquesepretendanalcanzar.
241
3.6.DefinicindelaSelectividaddelProcesodeSeparacinConcentracin
Una vez analizadas y modeladas las cinticas de extraccin y reextraccin
delasespeciesaninicasqueintervienenenelprocesodeseparacinconcentracin,
en esta seccin se estudia y se cuantificalainfluencia de las variablesde operacin
sobrelaselectividaddelproceso.ComosedescribealolargodeestaTesisDoctoral
la concentracin inicial de cromo y el pH de la fase acuosa de alimentacin son
variables que tienen influencia sobre la extraccin de las especies competitivas
(sulfato y cloruro) y por tanto, sobre la selectividad del proceso. En esta seccin
ademsdelasdosvariablescitadas,seanalizarycuantificartambinlainfluencia
deltiempoderesidenciadelafaseacuosadealimentacinsobrelaselectividaddel
procesodeseparacinconcentracin.
3.6.1.Influenciadelaconcentracininicialdecromoenlaselectividaddelproceso
La selectividad del proceso de separacinconcentracin objeto de estudio,
secalculaapartirdelosvaloresfinalesdeconcentracindecromo,sulfatoycloruro
enlafaseacuosadereextraccinmediantelasiguienteecuacin:
[Cr +6 ]
=
(3.62)

2
[SO 4 ] + [Cl ] Re extraccin
En la Seccin 3.4.1 de esta Tesis se ha analizado la influencia de la
concentracin inicial de cromo(VI) en la fase acuosa de alimentacin sobre las

cinticas de extraccin y reextraccin de los aniones participantes en el proceso
(cromo,sulfatoycloruro).EnlaTabla3.7sepuedeobservarquecuantomayoresla
concentracin inicial de cromo(VI) mayor es la concentracin de cromo en la fase
acuosa de reextraccin y menores las concentraciones de sulfato y cloruro en dicha
fase.Deacuerdoaestosresultadosyaladefinicindelaselectividad(ecuacin3.62)
sepuedeconcluirquecuantomayorsealaconcentracininicialdecromo(VI)enel
rango de concentraciones analizado (1,919 mol/m3), mayor ser la selectividad del
P
proceso de separacinconcentracin. La Tabla 3.18 muestra los valores de

selectividad calculados mediante la ecuacin 3.62 a partir de los valores de
242
Captulo3
concentracinobtenidosenlosexperimentosrealizadosparadiferentesvaloresdela
concentracininicialdecromo(VI)(experimentosEXP57EXP59).
Tabla3.18.InformacinobtenidadelosexperimentosEXP57EXP59.
Experimento
EXP57
EXP58
EXP59
1,9
9,5
19
[Cr+6]reextraccin(mol/m3)
87
391
779
[SO42-]reextraccin(mol/m3)
950
786
266
[Cl-]reextraccin(mol/m3)
455
366
71
Selectividad,
0,062
0,34
2,3
[Cr+6]inicial(mol/m3)
P
PB
LosvaloresdeselectividadobtenidosserepresentanenlaFigura3.45frente
alaconcentracininicialdecromoenlafaseacuosadealimentacin. Endichafigura
sepuedeapreciarquelaselectividadaumentaconlaconcentracininicialdecromo
de forma exponencial. La lnea continua representa el ajuste de los datos a una
expresin exponencial obtenindose un coeficiente de regresin r2=0,999. La
P
expresin exponencial emprica que relaciona la selectividad con la concentracin

inicialdecromo(VI)enlafasedealimentacineslasiguiente:
= 0,043 exp(0,21 [Cr +6 ]inicial ) (3.63)
243
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0
10
15
20
[Cr +6]inicialalimentacin(mol/m3)
Figura3.45.Representacindelaselectividadfrentealaconcentracin
inicialdecromo(VI)enlafaseacuosadealimentacin.
3.6.2. Influencia del pH inicial y del tiempo de residencia de la fase acuosa de

alimentacinenlaselectividaddelproceso
El anlisis de la influencia del pH inicial y del tiempo de residencia de la
fase acuosa de alimentacin en el mdulo sobre la selectividad del proceso se ha

llevadoacabomediantesimulacinempleandoelmodelomatemticodesarrollado
enlaSeccin3.5.Eltiempoderesidenciaenelmoduloserelacionaconelcaudalde
la fase acuosa de alimentacin (la cual circula en continuo) a travs de la siguiente
ecuacin:
am =
Vma
(3.64)
Qa
donde:
am :Tiempoderesidenciadelafaseacuosadealimentacinenelmdulodefibras
huecas,(h).
Vma :Volumendelafaseacuosadealimentacinenelmdulodefibrashuecas,(m3).
P
244
Captulo3
Qa :Caudaldelafaseacuosadealimentacin,(m3/h).
P
Alexistirunarelacinlinealentreeltiempoderesidenciayelcaudaldela
fase acuosa de alimentacin, se decide analizar la influencia del caudal sobre la

selectividad ya que es una variable ms prcticadesde elpunto de vista operativo.
Portanto,esteestudiotienecomoobjetivoevaluarladependenciadelaselectividad
conrespectoalpHinicialycaudaldelafaseacuosadealimentacincuandodichas
variables toman valores comprendidos en los rangos de 1,52,1 y 5 10-36 10-2
P
m3/h respectivamente.LaseleccindelrangodevaloresdepHsehaceapartirdelas
P
isotermas de extraccin mostradas en la Seccin 2.2. A partir de dichas curvas se

llegaalaconclusindequeparavaloresdepHinicialinferioresa2,1laextraccinde
cromopermanececonstanteentornoal100%mientrasquelaextraccindesulfatoy
cloruro aumenta a medida que disminuye el pH inicial. La seleccin del rango de
valoresdecaudalsehacedeacuerdoalosvaloresrecomendadosparaaplicaciones
basadas en la tecnologa de extraccin lquidolquido empleando contactores de
membranaLiquiCelExtraFlor2.5x8aescaladelaboratorio.
El procedimiento consiste en obtener mediante simulacin los porcentajes
de extraccin y reextraccin de cromo, sulfato y cloruro para diferentes pares de

valores pHcaudal dentro de los rangos de operacin seleccionados para ambas
variables. La Tabla 3.19 muestra los diferentes pares de valores pHcaudal para los
que se ha llevado a cabo la simulacin partiendo de una corriente con
concentraciones de cromo, sulfato y cloruro de 9,5, 31 y 28 mol/m3. Como el pH
P
inicial se ajusta con cido sulfrico el valor dela concentracin inicial de sulfatose
corrigedependiendodelmismo.
245
Tabla3.19.ParesdevalorespHcaudalparalosquesellevaacabo
lasimulacindelosporcentajesdeextraccinyreextraccin.
pHinicial
1,5
1,7
1,9
2,1
0,005 /0,016
S1
S2
S3
S4
0,015/0,0051
S5
S6
S7
S8
0,03/0,0026
S9
S10
S11
S12
0,045/0,0017
S13
S14
S15
S16
0,06/0,0013
S17
S18
S19
S20
PB
Qa(m3/h)/ma(h)
Las Figuras 3.463.51 muestran los valoresde los porcentajes de extraccin
(%EX) y reextraccin (%BEX) obtenidos mediante simulacin para cromo, sulfato y

cloruroparalosdiferentesparesdevalorespHcaudalmostradosenlaTabla3.19.
S5
S1
S6
S2
S3
1,5
S4
1,7
pH
1,9
S9
S13
S10
S17
S14
S7
S18
S11
S15
S8
S19
S12
S16
S20
2,1
0,005
0,015
0,030
0,045
100
80
60
40
20
0
%EX
%EXCr(VI)
0,060
Qa (m3/h)
Figura3.46.Porcentajesdeextraccindecromosimulados.
246
Captulo3
%EXSulfato
S1
S6
1,7
pH
S9
S5
S3
1,9
2 ,1
S4
S13
S17
S14
S10
S18
S11
S15
S19
S7
S8
S12
S16
S20
40
30
20
%EX
S2
1,5
10
0
0 ,0 0 5
0 ,0 15
0 ,0 3 0
0 ,0 4 5
0 ,0 6 0
Qa (m 3/h)
Figura3.47.Porcentajesdeextraccindesulfatosimulados.
%EXCloruro
S2
S5
1,5
S6
1,7
pH
S9
S3
1,9
S4
2 ,1
0 ,0 0 5
S13
S17
S14
S18
S10
S11
S15
S19
S7
S20
S8
S12
S16
0 ,0 15
0 ,0 3 0
a
0 ,0 4 5
50
40
30
20
10
0
%EX
S1
0 ,0 6 0
Q (m /h)
Figura3.48.Porcentajesdeextraccindeclorurosimulados.
S5
S1
S2
S6
S3
1,5
S4
1,7
pH
S9
S13
S17
S10
S14
S18
S7
S11
S19
S15
S8
S12
S16
S20
1,9
2 ,1
0 ,0 0 5
0 ,0 15
0 ,0 3 0
0 ,0 4 5
10 0
80
60
40
20
0
%BEX
%BEXCromo
0 ,0 6 0
Qa (m 3/h)
Figura3.49.Porcentajesdereextraccindecromosimulados.
247
%BEXSulfato
S2
S9
S6
S7
S3
1,5
S13
S17
S10
S14
S18
S11
S19
S15
S4
S8
0,005
0,015
S12
S16
1,7
pH
S20
1,9
2,1
0,030
0,045
100
80
60
40
20
0
%BEX
S5
S1
0,060
Qa (m3/h)
Figura3.50.Porcentajesdereextraccindesulfatosimulados.
%BEXCloruro
S2
S9
S6
S3
S4
1,5
S13
S17
S10
S14
S18
S7
S11
S19
S15
S8
S12
S20
S16
1,7
pH
1,9
2 ,1
0 ,0 0 5
0 ,0 15
0 ,0 3 0
a
0 ,0 4 5
10 0
80
60
40
20
0
%BEX
S5
S1
0 ,0 6 0
Q (m /h)
Figura3.51.Porcentajesdereextraccindeclorurosimulados.
De las Figuras 3.49, 3.50 y 3.51 se puede observar que el porcentaje de
reextraccindecromo,sulfatoycloruroesindependientedelpHinicialydelcaudal
delafaseacuosadealimentacin,porloquesepuedenestablecervalorespromedio
paracadaespecie:
%BEX Cromo = 80% 1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
(3.65)
%BEX Sulfato = 97% 1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
(3.66)
%BEX Cloruro = 99% 1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06 (3.67)
En la Figuras 3.46, 3.47 y 3.48 se puede observar que cuanto mayor es el
caudal(menortiempoderesidencia),menoreselporcentajedeextraccindelastres
248
Captulo3
especies para un determinado valor del pH inicial. Para un determinado valor de

caudal,cuantomayoreselpHinicialdelafaseacuosadealimentacinmenoresel
porcentajedeextraccindesulfatoycloruro,novindoseafectadoelporcentajede
extraccin de cromo. Estos resultados llevan a la conclusin general de que la
selectividad aumenta al aumentar el pH inicial y el caudal de la fase acuosa de
alimentacin.
Por tanto, se puede concluir que las variables de operacin analizadas
tienen una influencia mayor sobre la extraccin de las especies competitivas que
sobre la extraccin del contaminante principal lo cual permite garantizar la
separacinconcentracin selectiva de cromo mediante control adecuado de las
variablesdeoperacin.Acontinuacinseprocedeseprocedeabuscarunarelacin
emprica entre los porcentajes de extraccin obtenidos y las variables de operacin
pHycaudal.
Para relacionar el porcentaje de extraccin con las variables de operacin
estudiadasseempleanelprocedimientoderegresinlinealmultivariable(Chapray
Canale, 2006). El planteamiento general del problema viene descrito mediante la
siguienteecuacin:
y = A o + A 1 x 1 + A 2 x 2 (3.68)
donde:
y:Variabledependiente
x1,x2:Variablesindependiente
B
Ao,A1,A2:Parmetrosderegresin
B
El procedimiento consiste en la resolucin de un sistema de ecuaciones
linealesdeterminadoqueseconstruyeempleandolassiguientesecuaciones:
n
i =1
i =1
i =1
A o n + A 1 x 1,i + A 2 x 2 ,i = y i (3.69)
n
i =1
i =1
i =1
i =1
A o x 1,i + A 1 x 12,i + A 2 x 1,i x 2 ,i = x 1,i y i (3.70)
249
i =1
i =1
i =1
i =1
A o x 2 ,i + A 1 x 1,i x 2 ,i + A 2 x 22 ,i = x 2 ,i y i (3.71)
donde:
i:Subndicequehacereferenciaalosdiferentesvaloresdelasvariablesdependientes
eindependientesqueseempleanenlaregresinmultivariable.
n:Nmerodegruposdevaloresdelasvariablesdependienteseindependientesque
seempleanenlaregresinmultivariable.
La bondad de la regresin lineal multivariable de los datos simulados se
puedecuantificarmedianteelcoeficientederegresin(r2)quesecalculamediantela
P
siguienteecuacin:
r2 =
(y
n
A o A 1 x 1,i A 2 x 2 ,i ) 2 (3.72)
i =1
Enelcasodelcromo,medianteunanlisispreviodelosdatossimuladosse
observa que las relaciones %EX Cromo pH y %EX Cromo Q a son lineales. Por
tanto, se puede plantear una regresin multiple lineal directamente a partir de la
ecuacin3.68obteniendolasiguienteexpresin:
%EX Cromo = A o + A 1 pH + A 2 Q a (3.73)
Sin embargo para el caso de los aniones sulfato y cloruro no existe una
relacin lineal entre las variables de operacin y el porcentaje de extraccin,

plantendoselasiguienterelacinempricanolineal:
%EX j = ( pH) exp( Q a )
j = sulfato , cloruro (3.74)
Segnlaecuacin3.74sedescribeunarelacinpotencialentreelporcentaje
de extraccin y el pH y una relacin exponencial entre el caudal y el porcentaje de

extraccindesulfatoycloruro.
La resolucin de la ecuacin 3.74 se lleva a cabo linealizando la expresin
mediantelaaplicacindelogaritmosneperianos:
250
Captulo3
ln %EX j = ln + ln (pH) + Q a
j = sulfato , cloruro (3.75)
Comparando las ecuaciones 3.68 y 3.75 se pueden establecer las siguientes
relaciones entre las variables y los parmetros de regresin: y j = ln %EX j ;
x 1 = ln(pH) ; x 2 = Q a ; A o = ln ; A 1 = ; A 2 = .
Aplicandoelprocedimientoderesolucinderegresinlinealmltiplealos
datos simulados representados en las Figuras 3.46, 3.47 y 3.48, se obtienen

respectivamente los valores de los parmetros (ecuaciones 3.73 y 3.75) y los
coeficientesderegresincorrespondientesalcromo,sulfatoycloruro(Tabla3.20).
Tabla3.20.Parmetrosycoeficientesderegresindelajuste
delosdatosexperimentalesalasecuaciones3.73y3.75.
Ao
A1
Cromo
114
5,30
790
0,99
Sulfato
7,09
7,65
78,5
0,85
Cloruro
7,55
7,77
78,8
0,86
A2
r2
Por tanto, el porcentaje de extraccin de cromo, cromo y cloruro se puede
relacionarconelpHinicialyelcaudaldelafaseacuosadealimentacinatravsde
lassiguientesexpresiones:
% EX Cromo = 114 5,3 pH 790 Q a

1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
% EX Sulfato = 1200 pH 7 , 65 exp( 78 ,5 Q a )
1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
% EX Cloruro = 1901 pH 7 ,77 exp( 78 ,8 Q a )

1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
251
(3.76)
(3.77)
(3.78)
Comoyasehabadescritoanteriormente,laselectividadsecalculacomoel
cociente de concentraciones finales en la fase de reextraccin en el tanque de

emulsin:
C r ,T
= r ,T bd r ,T
Cs + Cc
(3.79)
t = t final
Para un sistema en estado pseudoestacionario y con la fase acuosa de
alimentacincirculandoencontinuo,lasconcentracionesfinalesenlafaseacuosade
reextraccinsepuedencalcularmedianteelsiguientebalancedemateria:
BEX
C ai ,in Q a t final EX
i i
VTr
C ri ,T =
EX
=
i
%EX i
100
iBEX =
i = bd , s , c (3.80)
i = bd , s , c (3.81)
% BEX i
100
i = bd , s , c (3.82)
donde:
EX
i , i
BEX
: Coeficientes que indican la fraccin de soluto extrada y reextrada
respectivamente.
t final :Tiempodeduracindelexperimento,(h).
Sustituyendo la expresin que permite calcular las concentraciones de las
diferentes especies en la fase de reextraccin (ecuacin 3.80) en la ecuacin 3.79 se

obtienelasiguienteexpresin:
C a ,in EX BEX
= a ,in EX bdBEX bd a ,inbd EX BEX
Cs s s + Cc c c
(3.83)
t =t final
La ecuacin 3.83 depende de las concentraciones iniciales de las diferentes
especies en la fase acuosa de alimentacin y de los coeficientes . Sustituyendo

dichos coeficientes por los valores o expresiones de los porcentajes de extraccin y
252
Captulo3
reextraccin que se han obtenido mediante regresin lineal multivariable, se

obtendra una expresin que permitira estimar la selectividad del proceso de
separacinconcentracin en funcin de las variables de operacin pH inicial y
caudaldelafaseacuosadealimentacinenlosrangosdevaloresquesehandefinido
al comienzo de esta seccin. A modo de resumen se recogen a continuacin las
diferentes ecuaciones que permiten calcular la selectividad a partir de expresiones
empricasenlosrangosdelasvariablesdeoperacinanalizados.
EcuacionesEmpricasparaDeterminarlaSelectividadenFuncindelas
CondicionesdeOperacin
C a ,in EX BEX
= a ,in EX bdBEX bd a ,inbd EX BEX
Cs s s + Cc c c
EX
=
i
%EX i
100
iBEX =
% BEX i
100
Eq.(3.83)
t =t final
i = bd , s , c Eq.(3.81)
i = bd , s , c Eq.(3.82)
a)Extraccin
% EX Cromo = 114 5,3 pH 790 Q a
Eq.(3.76)
1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06

% EX Sulfato = 1200 pH 7 , 65 exp( 78 ,5 Q a )
1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
Eq.(3.77)
% EX Cloruro = 1901 pH 7 ,77 exp( 78 ,8 Q a )

1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
Eq.(3.78)
a)Reextraccin
%BEX Cromo = 80% 1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06
Eq.(3.65)
%BEX Sulfato = 97% 1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06 Eq.(3.66)

%BEX Cloruro = 99% 1,5 pH 2 ,1 0 ,005 Q a 0 ,06 Eq.(3.67)
253
3.7.Nomenclatura
Variables
A :reaefectivademembranacorrespondientealasfibrashuecas,(m2).
P
A v : rea interfacial de los glbulos de emulsin por unidad de volumen de fase

acuosadereextraccin,(m2/m3).
P
C ip : Concentracin de la especie asociada al anin i en el seno de la fase p,

(mol/m3).
P
C ip* :Concentracindelaespecieasociadaalaninienlafasepcorrespondiente
alainterfaseacuosaorgnica,(mol/m3).
P
C ip ,in :Concentracindelaespecieasociadaalaninienelsenodelafasepala
entradadelmdulodefibrashuecas,(mol/m3).
P
C *T :Concentracindeextractantelibreenlainterfaseacuosaorgnica,(mol/m3).
P
C aH : Concentracin de protones en el seno de la fase acuosa de alimentacin,

(mol/m3).
P
C aH* :Concentracindeprotonesenlafaseacuosadealimentacincorrespondientea
3
lainterfaseacuosaorgnica,(mol/m ).
P
C aH,in : Concentracin de protones en el seno de la fase acuosa de alimentacin a la

entradadelmdulodefibrashuecas,(mol/m3).
P
C ip ,T :Concentracindelaespecieasociadaalaninienelsenodelafasepenel
tanquedeemulsin,(mol/m3).
P
C ip ,T ,in :Concentracindelaespecieasociadaalaninienelsenodelafasepen
lacorrientequealimentaeltanquedeemulsin,(mol/m3).
P
D ip :Difusividaddelaespecieasociadaalaninienlafasep,(m2/h).
P
254
Captulo3
d in :Dimetrointeriordelasfibrashuecas,(m).
d out :Dimetroexteriordelasfibrashuecas,(m).
d lm :Dimetromediologartmicodelasfibrashuecas,(m).
J i 1 : Flujo del anin i a travs de la pelcula difusional de la fase acuosa de
alimentacin,(mol/m2 h).
P
J i 2 : Flujo a travs de la membrana del complejo organometlico formado por

reaccinentreelaniniyelagenteextractante,(mol/m2h).
P
J i 3 : Flujo a travs de la pelcula difusional de la fase orgnica del complejo

organometlico formado por reaccin entre el anin i y el agente extractante,
2
(mol/m h).
P
J i ,global :Flujoglobaldelaespeciei,(mol/m2h).
P
K Cr :Constantededimerizacindelcromohexavalenteenfaseacuosa,(m3/mol).
P
K ex
i :Parmetrodeequilibriodelareaccindeextraccindelanini,(lasunidades
dependendelareaccin).
k Li :Coeficientedetransportedemateriadelaninienlapelculadifusionaldela
faseacuosadealimentacin,(m/h).
k LH : Coeficiente de transporte de materia de los protones en la pelcula difusional

delafaseacuosadealimentacin,(m/h).
k mi : Coeficiente de transporte de materia en la membrana del complejo

organometlico formado por reaccin entre el anin i y el agente extractante,
(m/h).
k oi :Coeficientedetransportedemateriaenlapelculadifusionaldelafaseorgnica
del complejo organometlico formado por reaccin entre el anin i y el agente
extractante,(m/h).
255
L :Longitudefectivadelasfibrashuecas,(m).
Q p =Caudalvolumtricototaldelafasep,(m3/h).
P
t :Tiempo,(h).
Vmp :Volumentotaldefasepenelinteriordelmdulodefibrashuecas,(m3).
P
VTp :Volumendelafasepeneltanquedeemulsin,(m3).
P
v :Velocidaddelafaseacuosadealimentacinenlasfibrashuecas,(m/h).
z :Distanciaaxial,(m).
EX
i :Fraccindelsolutoiextrada.
iBEX :Fraccindelsolutoireextrada.
:Espesordelapareddelasfibras,(m).
:Porosidaddelasfibrashuecas.
:Selectividad.
EX :Desviacinestndaradimensional(etapadeextraccin).
BEX :Desviacinestndarponderada(etapadereextraccin).
:Tortuosidaddelasfibrashuecas.
Subndices
H :Protones.
i :Aniniocomplejoorganometlicoformadoporreaccinentrealaniniyel
agente extractante (anin bicromato (b); anin dicromato (d); anin bisulfato (s);
anincloruro(c);cromototal(bd)).
m :Mdulodefibrashuecas.
T :Tanquedeemulsin.
256
Captulo3
Superndices
p : Fase lquida (fase acuosa de alimentacin (a); fase orgnica (o); fase acuosa de
reextraccin(r)).
:Variablereferidaalequilibriointerfacial.
257
3.8.Bibliografa
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ofToxicHeavyMetalsfromAqueousWasteStreams,Ind.Eng.Chem.Res.,32,
11861194.
265
3.9.DifusindeResultados
Los resultados derivados del Captulo 3 han dado lugar a un artculo
internacional en la revista del mbito de la Ingeniera Qumica Industrial and

EngineeringChemistryResearch
Ttulo:SeparationandRecoveryofAnionicPollutantsbythe
EmulsionPertractionTechnology.RemediationofPolluted
GroundwaterswithCr(VI).
Autores:E.Bringas,M.F.SanRomn,I.Ortiz
Referencia:Ind.Eng.Chem.Res.,45,42954303,(2006)
ndicedeImpacto:1,518(ao2006)
266

Tratamiento de Aguas Residuales Por Membranas

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UNIVERSIDADDECANTABRIA

Pertraccin en Emulsin (EPT) como alternativa para llevar a cabo la separacin

El sistema experimental utilizado para llevar a cabo los experimentos de

tubular. Consiste en un conjunto de fibras microporosas de polipropileno

El polipropileno es un material hidrfobo capaz de humedecerse por el

En la Figura 3.1 se puede observar que el mdulo tiene a izquierda y

La Figura 3.2 muestra una fotografa de la seccin transversal del mdulo

anteriormente mostrado, correspondiente al cabezal del mismo. En esta imagen, se

El equipo experimental utilizado para llevar a cabo los experimentos de

pertraccin en emulsin contiene un mdulo de fibras huecas donde se ponen en

El sistema cuenta con dos tanques de almacenamiento, uno para la fase

interior de los mdulos se introduce para la fase acuosa, un amortiguador de

El caudal de cada fase se mide mediante un caudalmetro de flotador de

contrapresin situada en el caudalmetro a la salida del contactor. Cuando esta

El tanque que contiene la fase acuosa de alimentacin se mantiene

constantemente agitado mediante un agitador de la marca HEIDOLPH modelo

esta dotado de un vstago de acero inoxidable que permite trabajar a altas

Para formar la emulsin, elvstago se introduce en el tanque de emulsin

que contiene la fase orgnica y la fase acuosa de reextraccin aplicando a

En la Figura 3.8 se puede apreciar, en la parte izquierda, el aspecto de la

El pH de las fases acuosas de extraccin y reextraccin se mide con un

medidor de pH modelo pH500 de HANNA INSTRUMENTS que permite realizar

Inicialmente se prepara el volumen requerido de la fase acuosa de

alimentacin (11 litros) con las concentraciones de cromo(VI), sulfato y cloruro

continuo por el interior de las fibras huecas. Por el contrario, la emulsin es

Una vez finalizado el tiempo de formacin de la emulsin el sistema est

velocidad de bombeo baja que se va incrementando lentamente hasta alcanzar una

A distintos intervalos de tiempo de toman muestras de unos 15 mL de la

Para finalizar el experimento, en primer lugar se interrumpe la circulacin

caso necesario, diluciones de las muestras recogidas empleando agua desionizada

A continuacin se analiza la viabilidad tcnica del uso de la configuracin

de pertraccin en emulsin con mdulos de fibras huecas para llevar a cabo la

de la fase acuosa de reextraccin en el seno de la fase orgnica. En el caso de la

La hidrofobicidad o hidrofilidad de un agente surfactante se puede

cuantificar mediante el balance del nmero de grupos hidrfilos y lipfilos que

surfactante Pluronic PE 3100 el cual permite obtener una emulsin de estabilidad

rplicas con el fin de evaluar la reproducibilidad de los resultados. La Figura 3.9

Sin embargo, se observ que el volumen de la fase acuosa de reextraccin

aumentaba ligeramente con el tiempo (fenmeno de hinchamiento de la emulsin).

de Alamine 336 disponible en la fase orgnica es de 165 mmoles (800 mL de fase

disponible. En principio la hiptesis propuesta es difcil de explicar ya que el

Una vez comprobada la estabilidad de la emulsin, se realiza un primer

La Figura 3.10 muestra la evolucin del pH en la fase acuosa de

[Cr ](mol/m )reext

[Cr ](mol/m )alim/org

[SO4 ](mol/m )reext

[SO4 ](mol/m )alm./org.

[Cl ](mol/m )reext

[Cl ](mol/m )alim/org

En las Figuras 3.103.13 se observa como la fase acuosa de alimentacin

alcanza el estado pseudoestacionario aproximadamente a los 10 minutos de iniciar

concentracin de cromo en la fase acuosa de reextraccin tras 1,6 horas de

5470. La concentracin de cromo en la fase orgnica es inferior a 1,5 mol/m3 (78

mg/L) en todo momento pudindose apreciar que la concentracin inicialmente

En lo referente a los aniones sulfato y cloruro se puede observar en las

En este apartado se analiza la cintica de las etapas de extraccin y

reextraccin de las diferentes especies en disolucin: cromo(VI), sulfato y cloruro

de extraccin y reextraccin se han llevado a cabo experimentos de pertraccin en

En todos los experimentos se emplea una emulsin de idnticas

Las Figuras 3.14 y 3.15 muestran respectivamente, la evolucin con el

tiempo de la concentracin adimensional de cromo(VI) en la fase acuosa de

Del anlisis se los resultados obtenidos se obtienen las siguientes

En los rangos de las variables de operacin analizados se han obtenido