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I.

OBJETIVOS
Determinar experimentalmente el volumen molar parcial del Etanol-Agua de
componentes puros en mezclas binarias lquidas de composicin conocida, por el
mtodo del picnmetro.

II.

MARCO TERICO

Definicin de Propiedad Molar Parcial Dada la propiedad extensiva F, sta puede


modificarse por variaciones en la temperatura, la presin y las cantidades de moles de
cada uno de los componentes del sistema. Observe que el cambio en la cantidad de
moles de los componentes no implica necesariamente cambio en la composicin del
sistema. As planteado el problema general, expresaremos F como F (p, T, n1, n2, n3,
.). Cualquier cambio en las variables que la definen, debe expresarse como:

En esta ecuacin, nnk indica que los moles de todas las especies se mantienen
constantes mientras se vara la de la k-sima sustancia (componente). Por ejemplo, al
preparar una solucin acuosa de sacarosa en 1 kg de agua, hemos fijado el nmero de
moles de agua (55,55 moles), mantenemos la presin y la temperatura constantes,
pero ahora podemos estudiar cmo afecta la propiedad F agregados de nmeros de
moles distintos de sacarosa. A temperatura y presin constante, dF se expresa como:

Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe cmo cambia el
valor de la propiedad F cuando, manteniendo todas las otras constantes, modificamos
el nmero de moles de la especie en cuestin. Indicaremos a las propiedades molares
parciales de la siguiente manera:

La propiedad molar parcial representa la contribucin que hace por mol el componente
k-simo, cuando a un sistema constituido por un nmero apreciable de moles de todos
los componentes, se agrega un mol de este componente sin que se modifique la
composicin del sistema. As, tendremos que a cada componente se le puede asignar la
correspondiente propiedad molar parcial. En resumen, la propiedad molar parcial da
cuenta de la contribucin que cada sustancia realiza por mol a la propiedad en
cuestin. Por su naturaleza es una magnitud intensiva. Esto significa que no depende
de la cantidad de moles de cada uno de ellos, siempre que la composicin sea
constante. Si se integra la ecuacin (3) pero manteniendo constante la relacin
n1:n2:..: nk, desde 0 hasta el nmero de moles que cada especie tiene en el sistema, a
presin y temperatura constante, se obtiene:

Si ahora se diferencia nuevamente esta funcin a presin y temperatura constante se


obtiene:

En esta expresin aparece un trmino que no est presente en la ecuacin original


para dF, a saber.

A p y T constantes (lo mismo hubiese obtenido a T y V constantes), esta suma debe


valer cero. Esto es:

Aunque toda la materia posee masa y volumen, la misma masa de sustancias diferentes
tiende a ocupar distintos volmenes, as notamos que el hierro o el hormign son
pesados; mientras que la misma cantidad de goma de borrar o plsticos son ligeros. La
propiedad que nos permite determinar la ligereza o pesadez de una sustancia recibe el
nombre de densidad. Cuanto mayor sea la densidad de un cuerpo, ms pesado nos
parecer. La densidad absoluta, definida corno la masa de una sustancia dividida entre
su volumen es una, propiedad intensiva de la materia.

Un aumento de temperatura causa dilatacin de la materia, esto implica que se va a


tener menos molculas en un volumen dado, causando una disminucin de densidad al
aumentar la temperatura. En la tabla No 1 se muestra densidades de diferentes
compuestos.

La densidad relativa o gravedad especifica es un nmero adimensional que relaciona la


densidad de una sustancia con respecto a otra tornada como referencia (para slidos y
lquidos la sustancia de referencia es el agua a 4 C donde = 1 g/cm 3). La densidad
relativa de un fluido cambia menos que su densidad frente a los cambios de
temperatura.

reducida=

Agua

El volumen especfico se define como volumen por unidad de masa, entonces constituye
el recproco de la densidad:

v=

Experimentalmente la densidad de lquidos se determina empleando

PICNMETRO: Un mtodo simple para medir la densidad de lquidos es el empleo de


picnmetro. Para lquidos el volumen del picnmetro se determina por el peso del agua
con que se llena. Conociendo la masa y la densidad del agua a la temperatura de
prueba, puede calcularse el volumen del picnmetro. Para mediciones exactas no es
recomendable emplear picnmetros con volmenes mayores a 30 ml.

III.

MATERIALES Y REACTIVOS

Balanza analtica
Estufa electrnica
Piceta
Picnmetro
Probeta
Pipetas
Agua destilada
Solucin de Etanol

IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Primero disponemos de un picnmetro limpio y seco, para ello el picnmetro
que nos proporciona el profesor lo lavamos y lo colocamos en la estufa por
un espacio de tiempo de (10 - 15) minutos a la temperatura de (105 110)
C.

2. Una vez obtenido el picnmetro limpio y seco procedemos a pesarlo en la


balanza electrnica, la masa obtenida la llamaremos m 0 (masa obtenida al
pesar slo el picnmetro).

3. Luego, llenamos el picnmetro con agua destilada H 2O(d) al ras y lo volvemos


a pesar para obtener m1 (masa obtenida al pesar slo picnmetro + H 2O(d) ).

4. Ahora, desalojamos el agua destilada H2O(d) enjuagamos el picnmetro con la


solucin de Etanol (muestra a calcular su densidad (), tratando de que no
quede nada de agua destilada H2O(d) en el picnmetro y lo llenamos con la
solucin de Etanol al ras para su posterior pesado en la balanza electrnica
al cual llamaremos m2.

5. Determinaremos la densidad de la solucin de Etanol al 20%,30%,40%,50%


y 70% en peso de solucin, mediante la siguiente ecuacin :

muestra= H

2O

m2m 0
m1m 0

6. Obtenemos una tabla de datos con porcentaje en peso y el volumen


especifico que es la inversa de la densidad en cada punto.

V.

ANLISIS Y CLCULOS
1. En primer lugar hallamos los volmenes de agua y etanol que debemos de
mezclar para obtener porcentajes de 20%,30%,40%,50% y 70%.
PARA LA SOLUCIN AL 20%

puro100 g solucion
1 ml de solucion
100 g Etanol puro
10 g de Etanol
=12.65822ml de solucion de etanol
0.79 g solucion
100 g solucion
1 ml de solucion
100 g Agua puro
40 g de Agua pura
=40 ml de solucion de agua
1 g solucion
PARA LA SOLUCIN AL 30%

puro100 g solucion
1 ml de solucion
100 g Etanol puro
15 g de Etanol
=18.98734 ml de solucion de etanol
0.79 g solucion
100 g solucion
1ml de solucion
100 g Agua puro
35 g de Aguapura
=35 ml de solucion de agua
1 g solucion
PARA LA SOLUCIN AL 40%

puro100 g solucion
1 ml de solucion
100 g Etanol puro
20 g de Etanol
=25.3164 ml de solucion de etanol
0.79 g solucion
100 g solucion
1ml de solucion
100 g Agua puro
30 g de Aguapura
=30 ml de solucion de agua
1 g solucion
PARA LA SOLUCIN AL 50%

puro100 g solucion
1 ml de solucion
100 g Etanol puro
25 g de Etanol
=31.6455 ml de solucion de etanol
0.79 g solucion
100 g solucion
1ml de solucion
100 g Agua puro
25 g de Aguapura
=25 ml de solucion de agua
1 g solucion
PARA LA SOLUCIN AL 70%

puro100 g solucion
1 ml de solucion
100 g Etanol puro
35 g de Etanol
=44.30379 ml de solucion de etanol
0.79 g solucion
100 g solucion
1ml de solucion
100 g Agua puro
15 g de Aguapura
=15 ml de solucion de agua
1 g solucion
2. Determinar las densidades de cada muestra aplicando:

Tmuestra= TH

m2m0
m1m0

Donde:

0=
m Peso del picnmetro vaco.
m1= Peso del picnmetro ms agua.
m2= Peso del picnmetro de cada muestra.
T =25

21
H O =0.9980
2

g
3
cm

Para una muestra de 50 g de solucin.


PARA UNA SOLUCION AL 20%
Picnmetro vaco = m0 = 22.9048g
Picnmetro + agua destilada = m1 = 47.9680g
Picnmetro + muestra= m2=47.2299g

H 2 O =0.9980

g
ml

muetsra= H 2 O (

m2m0
)
m1m0

muetsra=0.9980(

47.2299 g22.9048
)
47.968022.9048

muetsra=0.9686 g /ml

PARA UNA SOLUCION AL 30%


Picnmetro vaco = m0 = 22.9048g
Picnmetro + agua destilada = m1 = 47.9680g
Picnmetro + muestra= m2=46.7891g

H 2 O =0.9980

g
ml

muetsra= H 2 O (

m2m0
)
m1m0

muetsra=0.9980(

46.789122.9048
)
47.968022.9048

muetsra=0.951 g /ml

PARA UNA SOLUCION AL 40%


Picnmetro vaco = m0 = 22.9048g
Picnmetro + agua destilada = m1 = 47,9680g
Picnmetro + muestra= m2=45.9977g

H 2 O =0.9980

g
ml

muetsra= H 2 O (

m2m0
)
m1m0

muetsra=0.9980(

47.997722.9048
)
47.968022.9048

muetsra=0.919 g /ml

PARA UNA SOLUCION AL 50%


Picnmetro vaco = m0 = 22.9048g

Picnmetro + agua destilada = m1 = 47.9680g


Picnmetro + muestra= m2=45,7042g

H 2 O =0.9980

g
ml

muetsra= H 2 O (

m2m0
)
m1m0

muetsra=0.9980(

45,704222.9048
)
47.968022.9048

muetsra=0.9078 g /ml

PARA UNA SOLUCION AL 70%


Picnmetro vaco = m0 = 22.9048
Picnmetro + agua destilada = m1 = 47.9680
Picnmetro + muestra= m2=44.6009

H 2 O =0.9980

g
ml

muetsra= H 2 O (

m2m0
)
m1m0

muetsra=0.9980(

44.600922.9048
)
47.968022.9048

muetsra=0.864 g/ml

Tabla N1 de volmenes de Agua-Etanol para cada porcentaje en peso.

VH

VC H

20

40

12,2

30

35

18,98

40

30

25.31

50

25

31,61

70

15

44,30

80

10

50,63

OH

Tabla N2 densidad de etanol para cada porcentaje en peso.

m1

m2

mH

V picnometro

m3

C H
2

OH

20

22.9048

47.9680

25,0632

25.1134

47,2299

0.9686

30

22.9048

47.9680

25,0632

25.1134

46,7891

0.951

40

22.9048

47.9680

25,0632

25.1134

45.9977

0.919

50

22.9048

47.9680

25,0632

25.1134

45.7042

0.9078

70

22.9048

47.9680

25,0632

25.1134

44.6009

0.864

MTODO MATEMATICO
Con los datos de la tabla W (%) vs V e (cm3/g) hallamos la grfica en una hoja
milimetrada para poder trazar la pendiente y prolongar para poder hallar los valores
de a y b. Tambin podemos dibujar la curva en Excel.

Y
1.2
1.15
1.1
1.05
1
0.95
0.9
0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

Cuando la pendiente es trazada en el punto X=0.5

a mlEtanol
46 gEtanol
g
mlEtanol
V molar Etanol =
=
molEtanol
mol
Cuando la pendiente es trazada en el punto X=0.7

a mlEtanol
46 gEtanol
g
mlEtanol
V molar Etanol =
=
molEtanol
mol

0.6

0.7

0.8

MTODO GRAFICO
Con los datos de la tabla W (%) vs V e (cm3/g) hallamos la funcin de la curva para
poder derivarla y hallar los valores de a y b.

Observamos que al realizar el ajuste polinomico nos da la funcin de la curva:


Y=-0.164X2+0.4274X+0.9368
Derivando

Y
=20.164 x +0.4274
X
Y
=0.328 x +0.4274
X

Si derivamos la funcin obtenemos la pendiente que es igual a:

f Y ml
=
=
x X g

Cuando X=0, hallamos a

Y
=0.328 x +0.4274
X
Y
=0.3280+ 0.4274
X
Y
=0.4274
X
Hallamos el volumen molar para el etanol:

ml
46 gEtanol
f Y
g
ml
=
=0.4274
=19.6604
x X
molEtanol
mol

Cuando X=1, hallamos b

Y
=0.328 x +0.4274
X
Y
=0.3281+0.4274
X
Y
=0.0994
X
Hallamos el volumen molar para el etanol:

ml
18 g Agua
f Y
g
ml
=
=0.0994
=1.7892
x X
mol Agua
mol

Cuando X=0.5, hallamos a

Y
=0.328 x +0.4274
X
Y
=0.3280 .5+0.4274
X
Y
=0.2634
X
Hallamos el volumen molar para el etanol:

ml
46 gEtanol
f Y
g
ml
=
=0.2634
=12.1164
x X
molEtanol
mol

Cuando X=0.7, hallamos a

Y
=0.328 x +0.4274
X
Y
=0.3280 .7+ 0.4274
X
Y
=0.1978
X
Hallamos el volumen molar para el etanol:

ml
46 gEtanol
f Y
g
ml
=
=0.1978
=9.0988
x X
molEtanol
mol

VI.

CONCLUSIONES
Se determin el volumen molar parcial de la mezcla etanol-agua al 50%
Se determin el volumen molar parcial de la mezcla etanol-agua al 70%
El volumen molar parcial de cada componente generalmente cambia cuando se
mezclan los componentes a diferentes proporciones, es decir, el volumen molar
parcial del agua en una mezcla Agua/Etanol de composicin 30% / 70 % (p/p),
ser diferente del volumen molar parcial del agua en una mezcla Agua/Etanol
de composicin 59% / 50% (p/p). Y lo mismo para el Etanol.

VII.

RECOMENDACIONES
Revisar que la balanza este seca y limpia para no obtener errores en los
clculos.
Se recomienda hacer uso de la estufa para trabajar con materiales secos.
Secar la parte exterior del picnmetro antes de llevar a la balanza electrnica.

VIII.

BIBLIOGRAFA
CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana.
Segunda Edicin, 1987. ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley.
Iberoamericana, Tercera Edicin, 1992. MARON Y PRUTTON, Fundamentos de
Fisicoqumica, Limusa, Dcima quinta reimpresin, 1984.
PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Qumica Fsica, A.F.A, Segunda poca.
Primera Edicin, 2000.

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