Tesis HLD

TRABAJO ESPECIAL DE GRADO
INFLUENCIA DE LA FORMULACIN
SOBRE LA ESTABILIDAD DE EMULSIONES
TUTOR: Prof. Raquel Antn
Ing. Edeluc Lpez Gonzlez
Presentado ante la Ilustre Universidad de Los Andes

para optar al ttulo de Magister Scientiae
en Ingeniera Qumica
Mrida, Febrero 2004
AGRADECIMIENTO
A mi familia, por todo el respaldo y permanente estmulo.

A la profesora Raquel Antn por su apoyo inestimable, por su paciencia, por
transmitirme nimos de empeo y perseverancia cuando fue preciso y por compartir
tanta experiencia, tanto a nivel acadmico como personal.
Al profesor Jean Louis Salager, por brindarme nuevamente la oportunidad de trabajar
en este laboratorio, por sus valiossimas asesoras y su continua motivacin.
Al personal administrativo y tcnico del Laboratorio FIRP: Eval, Lisbeth, Francia,
Nilo y Vito, junto a Marbeth, por su incesante colaboracin durante el desarrollo de
este trabajo, por sus oportunas palabras y su amistad.
A los compaeros del laboratorio, con quienes he compartido un agradable ambiente
de trabajo, especialmente Shirley y Gabriela compaeras de proyecto y espacio.
A mis amigos, que saben quienes son, por todo.
A FONACIT, por el financiamiento otorgado para la culminacin de esta maestra.
RESUMEN
Se realiz una revisin de los trabajos de investigacin efectuados en el laboratorio a
fin de estudiar la influencia de diversas variables sobre la estabilidad de las emulsiones,
evaluando el efecto general que tiene la formulacin y el efecto secundario de diversas
variables mediante la superposicin de curvas, aplicando el concepto de formulacin
generalizada HLD. Luego, se estudi el desplazamiento de formulacin fuera del equilibrio,
para obtener sistemas con formulacin ptima a partir de emulsiones W/O estables,
simulando el proceso de deshidratacin con sistemas limpios compuestos por: kerosn,
agua, sal y surfactantes no inicos, evaluando en particular la influencia de la formulacin
del deshidratante con respecto a la formulacin inicial, el efecto que tiene la presencia de
alcohol y el empleo de diferentes mecanismos agitacin para mezclar el deshidratante
aadido con la emulsin W/O estable inicial.
Para todos los casos planteados se logr desestabilizar las emulsiones W/O de partida,
obtenindose sistemas trifsicos apreciablemente menos estables que las emulsiones
iniciales. Se estableci la eficiencia del proceso como la menor diferencia de estabilidad a
la misma formulacin entre el sistema preequilibrado y el reformulado.
Se observ una influencia relevante del alcohol sobre la desestabilizacin de los
sistemas estudiados, correspondiendo los casos ms eficientes a los sistemas con alcohol en
los cuales se prepara la emulsin W/O sin alcohol y este se aade con el deshidratante. Con
respecto al efecto de la agitacin, se obtuvieron mejores resultados si despus de aadir el
deshidratante a la emulsin W/O se suministra cierta agitacin para mezclar el sistema, ya
que con la conveccin suministrada se logra el cambio de formulacin deseado en menor
tiempo. Al evaluar la influencia del EON del deshidratante, se obtuvo que existe una
distancia ptima entre el EON del deshidratante y el EON de la formulacin ptima que
representa la situacin para la cual la deshidratacin es ms eficiente.
NDICE
1.- INTRODUCCIN
1.1.- OBJETIVOS
1.2.- FENOMENOLOGA
1.2.1.- SURFACTANTES
CLASIFICACIN
PROPIEDADES
SURFACTANTES NO INICOS ALQUILFENOL

POLIETOXILADOS.
1.2.2.- SISTEMAS SURFACTANTE AGUA - ACEITE
PARMETROS DE FORMULACIN
TRANSICIN DE COMPORTAMIENTO DE FASE
11
CONCEPTO DE FORMULACIN GENERALIZADA
12
FORMULACIN PTIMA
13
DIFERENCIA DE AFINIDAD DEL SURFACTANTE
14
INFLUENCIA DEL ALCOHOL SOBRE LA FORMULACIN
15
MEZCLA DE SURFACTANTES
16
1.2.3.- EMULSIONES
19
TIPOS DE EMULSIN
20
PROCESO DE EMULSIONACIN
21
1.2.4.- ESTABILIDAD DE UNA EMULSIN
22
FUERZAS INTERMOLECULARES
23
TEORA DVLO
24
FENMENOS INTERFACIALES DINMICOS
26
MECANISMO DE DESESTABILIZACIN DE UNA EMULSIN
26
FENMENOS INVOLUCRADOS EN LA RUPTURA DE UNA

EMULSIN
ESTABILIDAD DE EMULSIONES DE FASES NO
PREEQUILIBRADAS
28
30
1.2.5.- EMULSIONES AGUA EN CRUDO
31
1.2.6.- DESHIDRATACIN DE CRUDOS
32
2.- SNTESIS DE DATOS SISTEMAS PREEQUILIBRADOS
36
2.1.- VARIABLES DE FORMULACIN
36
2.2.- EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE SURFACTANTE
37
2.3.- EFECTO DE LA RELACIN AGUA/ACEITE
43
2.4.- EFECTO DEL ACEITE
46
2.5.- EFECTO DEL ELECTROLITO
50
2.6.- EFECTO DEL SURFACTANTE
51
3.- REVISIN BIBLIOGRFICA
54
4.- METODOLOGA EXPERIMENTAL
62
4.1.- DESCRIPCIN DEL ESTUDIO
62
4.2.- METODOLOGA EXPERIMENTAL
62
4.2.1.- REACTIVOS
63
4.2.2.- EQUIPOS Y MATERIALES
63
4.3.- CONDICIONES EXPERIMENTALES
64
4.3.1.- PARMETROS CONSTANTES
64
4.3.2.- VARIABLES DE EXPERIMENTACIN
64
4.4.- MTODOS EXPERIMENTALES
65
4.4.1.- SISTEMAS PREEQUILIBRADOS
65
4.4.2.- DESPLAZAMIENTO DE LA FORMULACIN
66
4.4.3.- PROTOCOLO EXPERIMENTAL
67
4.4.4.- MEDICIN DE PROPIEDADES
68
4.5.- EJEMPLO DEL MTODO UTILIZADO
69
4.6.- SISTEMAS ESTUDIADOS
76
5.- RESULTADOS Y DISCUSIN
77
5.1.- SISTEMAS PREEQUILIBRADOS
77
5.1.1.- CAMBIO DE CONDICIONES DEL SISTEMA
80
5.1.2.- EFECTO DE LA PRESENCIA DE ALCOHOL
83
5.1.3.- EFECTO DE LA AGITACIN
85
5.1.2.- FORMULACIN PTIMA
87
5.2.- DESPLAZAMIENTO DE FORMULACIN
88
5.2.1.- EFECTO DEL ALCOHOL
88
5.2.2.- MEZCLADO DESPUS DE AADIDO EL
92
DESHIDRATANTE
5.2.3.- DIFERENCIA DE EON ENTRE EL DESHIDRATANTE Y LA
FORMULACIN PTIMA
5.2.4.- CONCENTRACIN DE SURFACTANTE
101
6.- CONCLUSIONES
105
BIBLIOGRAFA
106
APNDICE A - DATOS DE ESTABILIDAD DE SISTEMAS

PREEQUILIBRADOS
APNDICE B -
97
VOLMENES Y CANTIDADES EN BARRIDOS
APNDICE C - DATOS DE ESTABILIDAD DE DIFERENTES SISTEMAS

APNDICE D - GRFICOS DE ESTABILIDAD DE SISTEMAS
REFORMULADOS
111
137
151
159
5.-
INTRODUCCIN
La deshidratacin de crudos es un proceso complejo mediante el cual se separa
el agua emulsionada presente en la produccin de un importante nmero de pozos

petroleros a nivel mundial. El mecanismo involucrado en este proceso aun hoy da
no est totalmente comprendido y gran parte de las soluciones a problemas que se
presentan, han sidos desarrolladas principalmente en base a experiencias prcticas
dirigidas a sistemas especficos.
Una de las cuestiones fundamentales radica en el entendimiento de los factores
que afectan la estabilidad de emulsiones en general y en la manera de reducirla, a fin
de promover la coalescencia de las gotas de agua dispersada para su posterior
separacin. De numerosos estudios realizados sobre el tema, se ha establecido que la
estabilidad puede reducirse a un mnimo, bajo ciertas condiciones definidas como
formulacin ptima.
Este trabajo est orientado principalmente a estudiar la influencia de diversas
variables en la obtencin de sistemas con mnima estabilidad a partir de emulsiones
W/O estables, para lo cual se trabaja con sistemas limpios cuya fase aceite est
constituida por kerosn, y que han sido estabilizados con surfactantes no inicos de
tipo nonilfenol polietoxilado.
Se simula el proceso de deshidratacin, estudiando en particular la influencia
de la formulacin del deshidratante con respecto a la formulacin inicial, el efecto
que tiene la presencia de alcohol y el empleo de diferentes mecanismos agitacin
para mezclar el deshidratante aadido con la emulsin W/O estable inicial.
5.1.- OBJETIVO
El objetivo de este trabajo es evaluar el efecto del protocolo experimental
sobre el desplazamiento de formulacin del sistema, fuera del equilibrio. Se desea
obtener sistemas con mnima estabilidad partiendo de emulsiones W/O estables,
simulando el proceso de deshidratacin en sistemas limpios compuestos por:
kerosn, agua, sal y surfactantes no inicos. Se estudia cmo influye la diferencia
entre la caracterstica del deshidratante (EON) y las condiciones a las cuales se
obtiene la mnima estabilidad, as como tambin cmo afecta la presencia de alcohol
en los sistemas en estudio y el efecto del mezclado al aadir el deshidratante.
5.2.- FENOMENOLOGA
Para conocer las fundamentos involucrados en el proceso de deshidratacin y
en la obtencin de sistemas con mnima estabilidad, es preciso realizar primero una
revisin acerca de los sistemas emulsionados en general, conociendo los
componentes y las variables de formulacin, cmo influye su naturaleza qumica y
la combinacin de diversos efectos sobre el sistema global.
5.2.1.- SURFACTANTES
Tambin llamados agentes tensioactivos, son molculas que poseen una doble
afinidad qumica debido a su estructura de tipo polar-apolar. Su representacin
clsica se indica en la Figura. 1.1.
Parte polar
Parte apolar
Figura. 1.1 Esquema de una molcula de surfactante
La parte polar o hidroflica es un grupo funcional inico o no inico

generalmente constituida por heterotomos como oxgeno, azufre, nitrgeno y
fsforo, que permiten un alto grado de solubilidad en solventes polares,
particularmente en agua; la parte apolar o lipoflica, generalmente es una cadena
hidrocarbonada de tipo alquil o alquilbenceno, con presencia en ciertos casos de
tomos de un halgeno u oxgeno, la cual es soluble en solventes orgnicos no
polares, particularmente hidrocarburos, aceites y grasas. Debido a esta dualidad
polar-apolar, una molcula de surfactante tiene tendencia a migrar a una interfase o
una superficie con la finalidad de satisfacer sus dos tipos de afinidad. Sin embargo,
no todas las sustancias anfiflicas poseen esta propiedad [1,2].
CLASIFICACIN
Los surfactantes son clasificados comercialmente de acuerdo a su aplicacin,
sin embargo, sus propiedades y su uso dependen tambin del ambiente
fisicoqumico, y pueden tener mltiples aplicaciones a veces muy diferentes. Es
preferible clasificarles de acuerdo a la naturaleza del grupo hidroflico o ms
exactamente segn la forma como se disocian en el agua:
-
Aninicos. Estos surfactantes son los mayormente utilizados a nivel industrial

y los ms producidos, ocupando un 55% del mercado mundial. Los ms
importantes son los carboxilatos (jabones), los sulfonatos o los sulfatos de
metales alcalinos y otros cationes monovalentes.
No inicos. Con aproximadamente el 40% de la produccin, ocupan el

segundo lugar. Su grupo hidroflico es del tipo alcohol, fenol, ter o amida y
no se ionizan en el agua. Sin embargo, la presencia de una cadena politer de
tipo poli xido de etileno le confiere a la molcula cierta hidrofilicidad. El
grupo hidrfobo es generalmente un radical alquil o alquilbenceno.
3
Catinicos. Son menos utilizados debido a su elevado costo. En general son

compuestos de tipo sal de amina grasa o de amonio cuaternario. Tienen
propiedades bactericidas importantes y una facilidad de adsorcin sobre los
sustratos biolgicos o inertes cargados negativamente.
Anfotricos. Poseen a la vez carga positiva y carga negativa, como los

aminocidos, betanas o fosfolpidos. Debido a su alto costo, son utilizados
en aplicaciones particulares.
PROPIEDADES
Los surfactantes poseen dos propiedades fundamentales que permiten explicar
las caractersticas de su utilizacin [3]:
Actividad superficial o interfacial y adsorcin
Cuando un surfactante est presente a baja concentracin en un sistema, tiene
la propiedad de adsorberse en la superficie (lquido-gas) o en la interfase (lquidolquido) del sistema. Este fenmeno, que es debido a sus caractersticas anfiflicas,
provoca una disminucin notable de la energa libre superficial o interfacial. La
energa libre de la molcula en la interfase es inferior a la de la molcula
solubilizada en la fase acuosa, por tanto la transferencia desde el seno de la fase
hacia la interfase, llamada adsorcin, se realiza de manera espontnea. La
disminucin de la tensin interfacial provocada por la adsorcin del surfactante,
favorece la deformacin y la ruptura de la interfase, la formacin de sistemas
dispersos como las emulsiones y las espumas, la movilizacin del petrleo residual
en pozos, entre otros.
Micelas y asociacin de micelas

En soluciones diluidas, el surfactante se encuentra en el seno del lquido bajo
la forma de solucin molecular. A partir de cierta concentracin, llamada
concentracin micelar crtica (CMC), la fase acuosa se satura y la adicin de ms
molculas de surfactante provoca la formacin de agregados de tipo coloidal
llamadas micelas. Estos agregados pueden reunir entre decenas y centenas de
molculas, y su dimensin y estructura dependen de la estructura y del ambiente
fisicoqumico del surfactante. La tendencia liofbica de una parte de la molcula
surfactante es el principal promotor de la formacin de las micelas, en las cuales el
surfactante alcanza una posicin favorable para satisfacer su doble afinidad.
SURFACTANTES TIPO ALQUILFENOL Y ALCOHOL POLIETOXILADOS.
Ocupan un lugar de importancia entre los surfactantes no inicos, debido
particularmente a su uso apreciable en las formulaciones de detergentes lquidos,
productos farmacuticos y cosmticos. Se obtienen por una reaccin en dos etapas:
una, condensacin de una molcula de xido de etileno sobre los radicales fenol o
alcohol para formar el alquilfenol monoetoxilado, y la otra, policondensacin de
xido de etileno sobre los mono y polietoxilados con una velocidad de reaccin
independiente del nmero de grupos xido de etileno (EON) establecido [4]. El
producto final obtenido presenta una distribucin de peso molecular que se ajusta a
una distribucin de EON de tipo Poisson, por lo que el EON indicado por el
fabricante es un EON promedio del producto. Su estructura molecular es de la
forma: R -
-O(CH2CH2O)xH .
Una de las ventajas de estos es que la longitud de la cadena de xido de

etileno puede ser fcilmente modificada para pasar de un producto insoluble a uno
completamente miscible en el agua, o viceversa. Los alquilfenoles etoxilados ms
comunes son los derivados de p-nonilfenol, p-octilfenol y dodecilfenol.
5
5.2.2.- SISTEMAS SURFACTANTE AGUA - ACEITE

Uno de los aspectos ms importantes en el estudio de sistemas emulsionados es
la formulacin, ya que los sistemas surfactante-agua- aceite (S-O-W) son afectados
por diversas variables, en funcin de la naturaleza de sus componentes y de las
proporciones en las cuales estn presentes. La formulacin comprende este conjunto
de variables susceptibles de influenciar las caractersticas fsicoqumicas del sistema,
determinando el comportamiento de fase y las propiedades de los productos
obtenidos [5]. Estas variables en cuestin son clasificadas en tres grupos:
Variables de formulacin, las cuales estn relacionadas con la naturaleza
fisicoqumica de los componentes del sistema estudiado:
la fase acuosa, caracterizada por la salinidad.
la fase aceite, caracterizada por el nmero de tomos de carbono de la
molcula de alcano (EACN) que tendra el mismo comportamiento y
propiedades fisicoqumicas que el aceite correspondiente.
el surfactante, caracterizado por su estructura y su peso molecular.
Variables de composicin, las cuales incluyen las cantidades de las diferentes
sustancias involucrada en el sistema, como la proporcin relativa de las fases, dada
por la relacin agua-aceite WOR y la concentracin de surfactante.
Variables externas: las cuales comprenden: la Temperatura, la cual tiene una
influencia notable sobre la fisicoqumica de sistemas que contienen surfactantes no
inicos, y la Presin, aunque esta ltima no tiene mucha influencia sobre las
condiciones fisicoqumicas del sistema.
El mtodo de estudio de la influencia de las variables de formulacin sobre la
fisicoqumica de los sistemas S-O-W es el barrido de formulacin unidimensional,
6
que consiste en observar el efecto de una de las variables de formulacin,

manteniendo las dems constantes.
En muchos casos prcticos, hay ms de tres componentes en el sistema, pero se
puede simplificar los diagramas de comportamiento de fase al tratarlos como
pseudoternarios, en el cual los componentes como el electrolito o el alcohol no se
contabilizan individualmente sino relacionados con la fase acuosa o el surfactante,
aunque estos tienen efecto importante sobre el comportamiento de fase del sistema.
PARMETROS DE FORMULACIN
Para evaluar la influencia del surfactante y los diversos componentes de un
sistema SOW, se han planteado varios modelos y correlaciones con el fin de
predecir la contribucin de cada uno, en funcin de su naturaleza y de cmo afectan
las condiciones fisicoqumicas del sistema.
Mtodo de HLB (Balance Hidroflico Lipoflico)
Este concepto fue introducido por Griffin en 1949, y plantea la existencia de
una relacin entre la naturaleza del surfactante y sus propiedades como agente
tensioactivo y emulsificante [6]. Es un promedio aproximado para caracterizar
exclusivamente al surfactante, y est basado en un mtodo experimental que consiste
en atribuir un cierto nmero de HLB a los surfactantes, en una escala de 1 a 20, a
partir de datos relacionados a la estabilidad de una emulsin. Es un concepto
esencialmente emprico, particularmente vlido para un intervalo de HLB
comprendido entre 4 y 14 pero que carece de precisin en la parte inferior de la
escala (de 4 a 6). Depende de la frmula qumica del surfactante, y para los
surfactantes no inicos de tipo alcohol lineal etoxilado, Griffin propuso la relacin:
HLB =
1 peso molecular de la cadena poli - xido de etileno
5
peso molecular total
(1)
Este mtodo es prctico para caracterizar el surfactante, pero no toma en

cuenta la contribucin de otras variables que tienen gran influencia sobre el
comportamiento del sistema.
Teora R de Winsor
Introducida en 1954 por Winsor para caracterizar el comportamiento de un
anfifilo, establece una relacin cuantitativa entre el tipo de sistema observado y la
afinidad relativa del surfactante por las fases agua y aceite, la cual puede ser
afectada por diversas variables de formulacin. La relacin se escribe:
R=
donde
A LCO ! A OO ! A LL
A CO
=
A HCW ! A WW ! A HH
A CW
(2)
ACO representa la suma de la interacciones surfactante-aceite; esta
interaccin lipoflica aumenta con la longitud de la cadena lipoflica del surfactante

y la eficiencia como solvente del aceite. ACW representa la suma de las interacciones
surfactante-agua; la cual aumenta con la hidrofilicidad del surfactante (aumento del
EON) y la disminucin de la salinidad de la fase acuosa [7]. En la ecuacin (2), L
representa la parte apolar o lipoflica del surfactante, O las molculas del solvente o
fase aceite, H simboliza la parte polar del surfactante y W las molculas de agua.
Las diferentes interacciones que existen entre las especies presentes en el sistema se
muestran en el esquema siguiente:
A
A
Fase
OO
Aceite
LCO
LL
LL
A
A
el surfactante
A
HH
Capa Interfacial
donde se adsorbe
HCO
LCW
WW
AHCW
Fase
Acuosa
Agua (w)
Figura. 1.2 Interacciones moleculares en la regin interfacial segn modelo de Winsor.
De acuerdo al valor de R, se observan tres tipos de situaciones en relacin con

el comportamiento de fase obtenido segn la afinidad predominante del surfactante
por una de las fases, como se explica a continuacin:
1f
R =1
Figura. 1.3 Diagramas ternarios de Winsor
R < 1, cuando ACO < ACW. Se dice que el surfactante tiene mayor afinidad por la fase
acuosa. Es el caso general de los surfactantes de HLB alto, regularmente se
producen emulsiones de tipo O/W y se conoce como sistemas de tipo I.
R >1, cuando ACO > ACW. Corresponde a la situacin en la cual el surfactante tiene
mayor afinidad por la fase aceite. Es el caso general de los surfactantes de HLB
bajo, normalmente da lugar a emulsiones de tipo W/O y se conocen como tipo II.
R = 1, cuando ACO = ACW. La afinidad del surfactante est equilibrada por ambas
fases, lo cual permite obtener una tensin interfacial muy baja. Se representan como
sistemas tipo III. A esta condicin corresponde la formulacin ptima.
En la tabla 1.1 se muestra el efecto que tienen algunas variables sobre las
interacciones ACO o ACW, y sobre la relacin R [5]:
Incremento de la Variable:
Efecto sobre las interacciones
Efecto sobre R
ACO aumenta
aumenta
Nmero de xido de etileno (surf. noinicos)
ACW aumenta
disminuye
Salinidad de la fase acuosa
ACW disminuye
aumenta
Valencia del electrolito en la fase acuosa
ACW disminuye
aumenta
Longitud de fase aceite (cadena hidrocarbonada)
ACO aumenta
Longitud de la cadena lipoflica del surfactante
AOO aumenta mucho ms

ACO - AOO disminuye
disminuye
Temperatura (surf. noinicos)
ACW disminuye
aumenta
Temperatura (surf. inicos)
ACW aumenta
disminuye
Tabla 1.1 Efecto de diversas variables sobre la relacin R de Winsor.
A pesar de ser bastante ilustrativo, el concepto R de Winsor en insuficiente

puesto que aun no es posible cuantificar las interacciones existentes entre los
diferentes componentes del sistema.
10
TRANSICIN DE COMPORTAMIENTO DE FASE

Los cambios en el comportamiento de fase de un sistema se pueden explicar
mediante la relacin R de Winsor, y se producen al modificar los valores relativos
de las interacciones lipoflicas e hidroflicas en el sistema. Se puede obtener un
cambio en la afinidad del surfactante hacia la fase oleica, al aumentar la salinidad de
la fase acuosa, con un incremento de la cadena lipoflica del surfactante o
disminucin de su hidrofilicidad disminuyendo el grupo polar (EON en el caso de
los alquilefenol polietoxilados), aumentando el peso molecular o la concentracin
del alcohol; y la temperatura: aumento para no inicos y disminucin para
aninicos.
En la figura 1.4 se muestra un esquema de transicin en el comportamiento de
fase mostrados en diagramas ternarios S-O-W, que ocurren al realizar barridos de
formulacin. Para surfactante noinicos se usa generalmente el EON (nmero de
xidos de etileno en la cadena hidroflica) como variable de formulacin, mientras
que para los surfactantes inicos se utiliza la salinidad de la fase acuosa, y se
observan efectos opuestos al incrementar cada variable. Para valores pequeos de
EON el sistema tiene un comportamiento definido como tipo II (R>1) y se obtienen
emulsiones W/O, al incrementar el EON el sistema se comporta como tipo III y se
alcanza la formulacin ptima (R=1), si se aumenta aun ms el EON se obtiene un
sistema que se comporta como tipo I (R<1) y se obtienen emulsiones O/W.
s
Salinidad
EON
Figura. 1.4 Transicin en el comportamiento de fase,

mostrados en diagramas ternarios S-O-W.
11
CONCEPTO DE FORMULACIN GENERALIZADO

Con el fin de relacionar de manera cuantitativa del efecto de las diversas
variables y de su eventual compensacin, se han planteado otras relaciones
numricas [8,9]. Se han propuesto dos correlaciones empricas, una por Salager (3),
la cual es utilizada para sistemas que contienen surfactantes aninicos; y la otra, por
Bourrel, que se aplica a sistemas que contienen surfactantes no inicos (4).
Ln S - k ACN - f(A) + - aT (T-25)
donde
(3)
Ln S es el logaritmo neperiano de la salinidad

ACN es el nmero de tomos de carbono de la molcula de alcano
f(A) es una funcin que depende del tipo y concentracin de alcohol
es un parmetro caracterstico del surfactante
T es la temperatura
K es una constante que depende del grupo hidroflico
aT es una constante
- EON - k ACN - (A) + b S + cT (T-25)

donde
(4)
es la contribucin del grupo lipoflico del surfactante

EON es el nmero promedio de grupos de xido de etileno por
molcula, es la contribucin del grupo hidroflico del surfactante
ACN, S y T f(A) tiene el mismo significado que en la correlacin
anterior.
Se puede observar que el efecto de algunas variables son diferentes de acuerdo al

tipo de surfactante, as, la salinidad es lineal en la correlacin para los no inicos (4)
12
y con menor efecto que para los aninicos; mientras que el efecto de la temperatura
es de signo contrario y de intensidad cuatro o cinco veces superior. Estas
correlaciones tienen un carcter predictivo muy prctico que permite conocer la
influencia de las variaciones de los parmetros que contienen.
FORMULACIN PTIMA
Se define bsicamente como un estado de equilibrio entre las afinidades del
surfactante para la fase acuosa y la fase aceite, el cual se obtiene dependiendo del
efecto de las diversas variables de formulacin sobre el balance entre el surfactante
y el ambiente fisicoqumico del sistema. Para fines prcticos, la formulacin ptima
se designa como un conjunto de variables de formulacin para la cuales se igualan
las interacciones del surfactante con el agua y el aceite. En esta condicin el sistema
presenta ciertas propiedades caractersticas: se comporta como un sistema Tipo III
segn el modelo de Winsor (R=1), presenta tensin interfacial mnima, alta
solubilizacin tanto de agua como de aceite en la tercera fase o microemulsin,
mnima viscosidad y mnima estabilidad de las emulsiones. El trmino ptimo se
asocia a la obtencin de una tensin interfacial ultra baja, lo cual ha sido
considerado como la condicin fisicoqumica ms favorable para maximizar la
recuperacin terciaria de petrleo [10].
Para el caso de la deshidratacin de emulsiones W/O, este es la situacin que
se requiere para lograr mayor eficiencia en el proceso. En este estado el sistema
presenta un mnimo de estabilidad y ocurre la coalescencia de las gotas dispersadas,
logrndose la separacin de las fases.
13
DIFERENCIA DE AFINIDAD DEL SURFACTANTE, SAD ( O HLD)

Para la condicin de formulacin ptima se ha demostrado que es equivalente
la expresin del concepto de formulacin generalizado a la diferencia de potencial
qumico estndar del surfactante en la fase agua y en la fase aceite [11,12]. Este
balance se cuantific por la expresin SAD (Surfactant Affinity Difference), la cual
se refiere al trmino de afinidad como el negativo del potencial qumico:
SAD = afinidad para aceite - afinidad para agua = *W ! *O
(5)
donde *i son los potenciales qumicos estndares del surfactante en la fase

indicada por el ndice (agua y aceite).
Como se ha dicho, en un sistema trifsico existe un equilibrio entre las
molculas de surfactantes que estn en la microemulsin, en el agua (w) y en el
aceite (o). Puesto que el agua y el aceite contienen una muy baja concentracin de
surfactante (el cual est en su mayora en la microemulsin), se puede considerar
que su coeficiente de actividad es unitario, y escribir:
O = *O + RT ln C O / C O ref = W + RT ln C W / C W ref
(6)
donde CO y CW son las concentraciones del surfactante en las fases exceso de

aceite y exceso de agua respectivamente, y ref indica la referencia escogida. Si se
escoge arbitrariamente una misma concentracin de referencia, se tiene que:
SAD = RT ln C O / C W
(7)
Para los sistemas trifsicos ptimos CO = C W, lo que resulta en SAD = 0, una

similitud con la expresin de las correlaciones (3) y (4) iguales a cero.
14
Se obtienen entonces para los surfactantes aninicos (8), y para surfactantes

no inicos del tipo alcohol o fenol polietoxilado (9) respectivamente:
HLD =
SAD
= ln S " K $ ACN " f (A) + # " a T !T
RT
(8)
HLD =
SAD
= % # EON + bS # k $ ACN # "(A) + c T !T
RT
(9)
donde HLD (Hydrophilic Lipophilic Deviation) representa un mtodo

equivalente a SAD. Cada trmino representa una contribucin energtica sobre la
totalidad del balance de interaccin, expresado como una suma algebraica, en lugar
de una relacin como la R de Winsor. La contribucin positiva tiende a promover la
transicin en una direccin (de R<1 a R>1) mientras que el efecto de trminos
negativos tiende en la direccin opuesta.
Si el valor de SAD (o HLD) es positivo, la afinidad dominante del surfactante
es para la fase aceite, mientras que para SAD (o HLD) negativo, la afinidad
dominante del surfactante es por la fase acuosa. En condiciones para las cuales
SAD=0 (HLD = 0), la afinidad del surfactante por las fases acuosa y aceite es la
misma, es decir que se trata de la formulacin ptima.
INFLUENCIA DE ALCOHOL SOBRE LA FORMULACIN
Generalmente los sistemas SOW se formulan con alcoholes, los cuales tienen
una doble funcin: por un lado actan como co-surfactantes o cosolventes,
reduciendo o eliminando las estructuras de geles o cristales lquidos que tienden a
formar los surfactantes puros, y por la otra tienen influencia en el balance de
afinidad entre el surfactante y su ambiente fisicoqumico [11].
15
El efecto de esta variable depende de su estructura y de la concentracin. En

muchos casos contribuye a incrementar la lipofilicidad de la mezcla de surfactantes
en la interfase, lo cual conlleva a una transicin en el comportamiento de fase.
MEZCLA DE SURFACTANTES
En muchos casos prcticos se trata con mezclas de surfactantes, ya sea porque
los surfactantes comerciales son de por s mezclas, o porque se requiere la
combinacin de dos o ms surfactantes para obtener propiedades intermedias o
efectos sinergticos.
Cuando las especies surfactantes mezcladas no son muy diferentes se
comportan en forma similar, particularmente en cuanto a fenmenos fisicoqumicos
(adsorcin, reparto entre fases, comportamiento de fase). En este caso los diferentes
surfactantes exhiben un comportamiento colectivo, se considera que se comportan
como un pseudocomponente, y sus propiedades pueden ser relacionadas por una
regla de linealidad [13].
Se habla de mezclas ideales cuando la propiedad fisicoqumica requerida vara
linealmente con la composicin, de la forma:
donde
m = xi i
(10)
m es la propiedad promedio de la mezcla, i es la propiedad
correspondiente de la especie i, y xi es la fraccin ponderada de la especie i en la

mezcla, que puede estar expresada bajo la forma de fraccin msica o en la forma de
fraccin molar.
Esta expresin (10) representa la regla de mezclas, en la cual la
propiedad en cuestin puede ser una parmetro caracterstico o un valor al cual est
ligado directamente, como la longitud de la cadena lipoflica para un mismo
hidrfilo.
16
Para la formulacin de sistemas con surfactantes noinicos, el EON de

mezcla se calcula como un promedio aritmtico de los EON de productos
comerciales (que poseen una distribucin de tipo Poisson). Se tiene entonces que la
formulacin a un EON especfico consiste en una mezcla de mezclas. En la mayora
de los casos se mezclan sustancias similares con propiedades cercanas, en cuyo caso
se obtiene que la regla de mezcla sobre el EON es lineal.
Fraccionamiento o Reparto Diferencial en Mezcla de Surfactantes

Cuando los componentes de la mezcla exhiben un comportamiento individual
relativamente independiente de los dems, se trata de un comportamiento no
colectivo, de reparto preferencial o de fraccionamiento. Este tipo de comportamiento
ha sido observado para los surfactantes noinicos comerciales, que poseen una
distribucin de especies oligomricas con un grado variable de etoxilacin.
El comportamiento no colectivo de los surfactantes, particularmente en los
sistemas ptimos se ha observado desde los primeros estudios sobre la recuperacin
mejorada de petrleo, en los cuales se utilizaban sulfonatos de petrleo, surfactantes
aninicos que poseen una distribucin amplia de pesos moleculares [13,14].
Los efectos indicativos del fraccionamiento se basan en el desplazamiento
observado de la formulacin ptima en funcin de la concentracin de surfactante y
de la relacin agua-aceite [9,15,16]. Este fraccionamiento se ha estudiado en
sistemas relativamente simples que se pueden analizar mediante tcnicas
cromatogrficas, y el fenmeno es especialmente pronunciado para surfactantes
noinicos de tipo alquilfenoles polietoxilados, observndose que es particularmente
marcado para especies lipoflicas, con molculas que tienen grupos xido de etileno
17
iguales o menores a 4 o 5 y tienden a pasar a la fase aceite en exceso en los sistemas

trifsicos.
Este efecto de fraccionamiento de surfactantes en sistemas S-O-W, ha sido
interpretado utilizando el modelo de la pseudofase interfacial o micelar [17]
suponiendo idealidad de las mezclas, al asumir ausencia de interacciones entre las
molculas de surfactante.
La figura. 1.5 muestra el modelo de las pesudo fases para describir un sistema
trifsico, segn el cual la microemulsin comprende una interfase altamente doblada
que tiene en sus pliegues un empaquetamiento de micelas en el cual hay tanto agua
como aceite solubilizados. Este modelo supone que estos tienen la misma
composicin que las fases en exceso en equilibrio con la microemulsin.
Figura. 1.5 Modelo de las pseudo fases.
El fraccionamiento o reparto diferencial se debe a que la fraccin molar de

cada especie dentro de la pseudofase interfacial depende no solo de la composicin
global, sino tambin de los coeficientes de reparto de la especie y de la relacin
volumtrica entre las fases. En el caso de los surfactantes noinicos de tipo
alquilfenoles polietoxilados, el reparto de cada uno de los oligmeros es
independiente y cada una de las divisiones de las especies en las diferentes fases en
interfase, puede variar ampliamente.
18
Como se ha comentando anteriormente, los oligmeros de nmero de xido de

etileno (EO < 4) tienden a un reparto selectivo en la fase aceite, quedando el resto
del sistema, la fase acuosa y la interfase, con un mayor contenido de oligmeros de
mayor EO. Tal fraccionamiento del surfactante produce una composicin en la
interfase ms hidroflica, ocasionando que la composicin interfacial sea diferente a
la composicin de la mezcla de surfactantes que se coloc en el sistema.
Diversas variables de formulacin, como la salinidad de la fase acuosa, la
relacin agua/aceite y el contenido de alcohol influyen sobre el fraccionamiento,
llegando incluso a producir una transicin en el comportamiento de fase del sistema.
5.2.3.- EMULSIONES
Dos lquidos inmiscibles pueden formar, cuando son sometidos a una agitacin
mecnica, una dispersin de pequeas gotas de uno (llamado fase interna o
dispersada) en otro (llamado fase externa o continua). Este fenmeno produce un
aumento importante del rea interfacial y por tanto de la energa libre. En presencia
de un surfactante, ste se adsorbe en la interfase lquido lquido, reduciendo la
tensin interfacial y formando una barrera elctrica, estrica y mecnica alrededor
de las gotas [18]. La dispersin as estabilizada, es llamada emulsin, cuya
estabilidad puede variar desde unos segundos hasta aos, segn los requerimientos
para su utilizacin.
Para lograr la formacin de gotas y dispersin en el crudo, es necesario
suministrarle al sistema una cierta cantidad de energa de formacin G(f), dada por
la expresin:
G = ! A " T ! S
(11)
19
donde A es el incremento en el rea interfacial durante la emulsificacin, es la

tensin interfacial, T es la temperatura y S es el incremento de entropa debido al
cambio en la configuracin del sistema como resultado de la dispersin de un
componente en un gran nmero de gotas, dicho termino es positivo y, por tanto,
ayuda a la formacin de la emulsin. A representa la energa requerida para
expandir la interfase durante la emulsificacin. Para el caso de macroemulsiones,
A es siempre mayor que TS(conf), por lo cual G es positivo, lo que significa que
el proceso de formacin de una emulsin es un proceso no espontneo. Como el
proceso de emulsificacin no es espontneo, las emulsiones son sistemas
termodinmicamente inestables, por lo que debe existir una barrera de energa que
se oponga al rompimiento (separacin de fases); esto implica que las emulsiones son
estables, slo desde el punto de vista cintico.
Generalmente, se habla de emulsin para referirse a una macroemulsin en la
cual el dimetro promedio de sus gotas vara entre 0.2 y 50 m. Una emulsin
generalmente est compuesta de una fase acuosa (llamada W por water) y de una
fase aceite u orgnica (llamada O por oil), y segn las condiciones fisicoqumicas
y las condiciones de experimentacin se pueden obtener diversos tipos.
TIPOS DE EMULSIN
La formulacin fisicoqumica determina la curvatura interfacial y por tanto el
tipo de emulsin [5,18]. Existe una relacin entre la formulacin y el tipo:
-
Emulsin aceite en agua (O/W) para R<1, la cual contiene gotas de fase
aceite dispersadas en la fase acuosa.
Emulsin agua en aceite (W/O) para R>1, la cual contiene gotas de fase
acuosa dispersadas en la fase aceite.
20
Emulsin mltiple, el cual es un caso ms complejo, para el cual las gotas de

aceite de la emulsin O/W contienen gotas de agua (emulsin mltiple del
tipo W/O/W). Se utiliza particularmente en productos farmacuticos y
cosmticos.
Como ya se ha visto, la obtencin de uno u otro tipo de emulsin dependen
generalmente del surfactante y de sus caractersticas en un ambiente fisicoqumico

particular. En ciertas condiciones, es posible pasar de un tipo de emulsin a otro
mediante un proceso de la transicin o inversin. Generalmente la influencia de
diversas variables sobre sistemas emulsionados se representa en diagramas
bidimensionales (formulacin-composicin) como el expuesto en la figura. 1.6, en el
cual se muestra el comportamiento de fase y el tipo de emulsin obtenido [5].
Figura. 1.6 Mapa bidimensional (formulacin-composicin) [5]
PROCESO DE EMULSIONACIN
Una emulsin se obtiene por un proceso llamado emulsionacin, que se realiza
despus de formular el sistema y consiste en promover la dispersin de una fase en
la otra [19]. Hay varios tipos de emulsionacin, basadas en tres principios diferentes:
21
la produccin de una inestabilidad fluomecnica, que se logra con la ayuda

de un aparato de tipo mezclador o dispersador (agitador de hlice o turbina,
homogeneizador) en dos etapas:
cizallamiento intenso para producir un rea interfacial importante.
inestabilidad de la conformacin bajo el efecto de fuerzas de inercia o
capilares.
la introduccin de gotas de fase interna en el seno de la fase externa
mediante un procedimiento fsico como la condensacin de vapor.
la emulsionacin espontnea, sin aparato mecnico, debida a la transferencia
de masa que produce una inestabilidad fisicoqumica.
La forma tpica como se producen la emulsiones es suministrando agitacin a
un sistema surfactante/agua/aceite, y las propiedades de las emulsiones obtenidas
son un efecto combinado de las variables de formulacin, composicin y agitacin.
La formacin de una emulsin por agitacin mecnica de un sistema polifsico es un
proceso complejo, en el cual los esfuerzos fluomecnicos producidos por el sistema
agitador se transmiten a la interfase a travs de la fase continua y una vez aplicados
a la interfase, deben resultar en cizallamiento o estiramiento de las estructuras
formadas con los elementos de la fase dispersa
El proceso de agitacin est determinado por la intensidad y el tiempo de
agitacin, lo cuales inciden sobre el tamao de gota de la emulsin y por tanto sobre
las propiedades de los sistemas emulsionados [18, 19].
5.2.4.- ESTABILIDAD DE UNA EMULSIN

Una emulsin es inestable por definicin, y su estabilidad est determinada por
la velocidad de separacin de fases, el cual es un fenmeno irreversible. Despus de
transcurrido cierto tiempo, el sistema se separa tpicamente en tres zonas
22
una zona central, que contiene la emulsin
la fase interna coalescida
la fase externa clarificada

La velocidad de separacin est directamente relacionada con la estabilidad de
la delgada pelcula de lquido que separa a las gotas dispersas y en la factibilidad de

retardar o evitar el drenaje de la pelcula intergota (disjoining pressure), sobre lo
cual contribuyen significativamente las fuerzas de London-Van der Waals, las
fuerzas electrostticas y las fuerzas de corto alcance [20,21,22].
FUERZAS INTERMOLECULARES
Para comprender cmo ocurre la estabilizacin de una emulsin, es
conveniente conocer lo que ocurre a nivel de la gota, hasta de la molcula, a fin de
visualizar mejor el efecto correspondiente. Se presentan varios tipos de fuerzas
intermoleculares, que se clasifican en Atractivas (negativas), Repulsivas (positivas)
y las de corto alcance (positivas/negativas) dependiendo de la naturaleza del sistema.
Las fuerzas atractivas, propuestas por Van der Waals, se plantean en tres casos:
De orientacin (Keesom), en las cuales la energa potencial promedio se
debe a la interaccin dipolo permanente/dipolo permanente.
De induccin (Debye), en las cuales una molcula que posee un dipolo
permanente produce, sobre una molcula sin dipolo permanente, un dipolo
inducido.
De dispersin (London), en las cual una molcula tiene un momento
dipolar fluctuante que induce momentos bipolares sobre las molculas
vecinas.
23
Al sumar la contribucin de estos diferentes efectos se obtienen la energa

potencial de interaccin atractiva total, VA = !
B
r6
donde: B, es una constante
y r es la distancia intermolecular. Esta ecuacin sugiere que el potencial vara

inversamente proporcional a la potencia sexta de la distancia entre molcula.
Las fuerzas repulsivas, que se originan cuando dos molculas se aproximan,
se deben a que sus nubes electrnicas interactan provocando una repulsin llamada
estrica, lo cual implica una nocin de contacto. Las fuerzas repulsivas son de la
forma 1 r 12 .
Del resultado de las fuerzas atractivas y repulsivas, se obtiene una energa

resultante conocida como Potencial de Lennard-Jones:
VR = !
C1 C 2
+
r 6 r 12
(12)
donde C1 y C2 son dos constantes positivas.
TEORA DLVO
Propuesta por Derjaguin y Landau en la Unin Sovitica y por Verwey y
Overbeek en Holanda, sobre la estabilidad de los coloides liofbicos se basa en el
hecho de que las fuerzas de Van der Waals son tambin aplicables a la escala
coloidal. En cambio, las fuerzas repulsivas son esencialmente aquellas de repulsin
electrosttica y dependen del estado de la carga de la superficie de las partculas
coloidales [23].
Las fuerzas atractivas, son las fuerzas de Van der Waals que existen entre dos
molculas y que se han mencionado previamente. Las fuerzas repulsivas son de tipo
24
electrosttico y ests relacionadas con la doble capa elctrica interfacial que est
constituida por:
- una capa fija o capa de Stern (2-3 ) producida por los iones en la interfase
lquido/lquido, los cuales pueden provenir de sustancias contenidas en los lquidos
apolares y susceptibles de ionizarse (aceite vegetal, petrleo) o de la adsorcin de
iones presentes inicialmente en la fase acuosa (iones del surfactante, aniones o
cationes inorgnicos)
-
una capa difusa, de espesor o longitud de Debye Hckel (10 a 1000 ).

est dada por la relacin:
#2 =
R T "
2
F ! C i Z i
(13)
donde: R es la constante de gases ideales, T es la temperatura, es la permitvidad;

F, la constante de Faraday; Ci, la concentracin del in i y Zi, la valencia del in i.
Si la distancia entre las interfases es mucho ms mayor que , no hay ningn
efecto repulsivo. Si este valor es del mismo orden que , se superponen las capas,
producindose un efecto repulsivo.
Hay otros tipo de repulsin, en particular la repulsin estrica que es producida
por las interacciones entre los grupos lipoflicos o hidroflicos, segn el tipo de
emulsin y la fase externa. Estas interacciones son ms o menos importantes segn
el peso molecular y la densidad de adsorcin del surfactante a la interfase. Es
primordial para los surfactantes no inicos de tipo polietoxilados debido a su cadena
de xido de etileno.
25
Existe tambin una repulsin entrpica particularmente fuerte para los

surfactantes polimricos como los alquilfenol polietoxilados con un EON elevado.
En efecto, cuando estos son adsorbidos en la interfase su cadena de xido de etileno
se une puntualmente a la superficie dejando una gran parte libre y desordenada en la
fase acuosa. Para que la aproximacin de dos gotas dispersas sea posible, esas
cadenas polimricas se deben organizar en la interfase. Este reordenamiento no es
posible sino por la desolvatacin de las cadenas, es decir la ruptura de uniones de
hidrgeno y de Van der Waals, requirindose para ello de mucha energa.
FENMENOS INTERFACIALES DINMICOS
La presencia de surfactante adsorbido en la interfase produce efectos
retardadores sobre el drenaje de la pelcula intergota en el caso de acercamiento de
dos gotas de agua (emulsin W/O) [22,23,25].
Efecto electroviscoso: Un surfactante inico se disocia en un in adsorbido y
un in soluble presente en la doble capa elctrica en la fase externa. Cuando la
pelcula intergota es drenada, los iones de la doble capa son arrastrados. Esto
produce una deslocalizacin de la carga que provoca un efecto electrocintico
llamado potencial de flujo. El campo elctrico creado tiende a atraer los iones a su
posicin inicial, producindose una fuerza opuesta al drenaje de la pelcula.
Viscosidad interfacial: En una emulsin W/O, los surfactantes a la interfase
crean entre ellos interacciones laterales e inmovilizan la capa de aceite que solvata
su cola lipoflica. Estos fenmenos inducen a la formacin de una pelcula
interfacial rgida que provoca un considerable aumento de la viscosidad interfacial y
de la viscosidad aparente del aceite.
MECANISMO DE DESESTABILIZACIN DE UNA EMULSIN
26
Para entender los procesos involucrados en el proceso de desestabilizacin de

emulsiones se estudian los requerimientos energticos para cada etapa, y se
muestran en la figura 1.7.
Gafloc
GI
Gfloc
Gaco
II
Gcoa
III
II
III
Figura 1.7 Mecanismos para la Desestabilizacin de Emulsiones
De acuerdo a la figura. 1.7, una emulsin cuya tendencia a flocular depende

de la magnitud de la energa libre de activacin de floculacin (Gafloc). Si sta es lo
suficientemente alta, la emulsin permanece en su estado original indefinidamente,
sin que se formen flculos. Si las condiciones fsico-qumicas del medio son tales
que Gafloc es baja, la emulsin flocula en el estado II. La emulsin floculada puede
permanecer por mucho tiempo en el estado II, siempre y cuando la energa de
activacin que previene la coalescencia Gacoa, sea lo suficiente grande; en caso
contrario, las gotas coalescen y las fases tienden a separarse con el consiguiente
deterioro de la emulsin en el estado III.
La altura de la barrera energtica, entre los estados floculados y
desfloculados, depende de la magnitud de las fuerzas de interaccin entre las gotas
de la fase dispersa, constituidas por las fuerzas de atraccin de Van der Waals, por
27
las de repulsin electrosttica y estrica. La suma de las energas de atraccin y de

repulsin representa la energa libre de interaccin entre las gotas que se aproximan
mutuamente y constituye la teora clsica de estabilizacin de sistemas coloidales,
como se explic anteriormente.
FENMENOS INVOLUCRADOS EN LA RUPTURA DE UNA EMULSIN
Cuando ocurre la colisin entre gotas de una emulsin, pueden ocurrir varios
comportamientos dependiendo de las propiedades de la pelcula intergota [22,24],
como se puede observar en la figura. 1.8:
-
Si las fueras repulsivas son predominantes, las dos gotas rebotarn, por lo que
la emulsin es estable.
Si la pelcula es suficientemente estable, se forman flculos
Cuando las interacciones atractivas a travs de la pelcula son predominantes,

la pelcula no es estable y se rompe, lo cual conduce a la coalescencia de las
gotas dispersas.
28
Figura. 1.8 Posibles resultados de la colisin de dos gotas de emulsin

en relacin con las interacciones gota gota.
29
La ruptura de la pelcula intergota slo ocurre si la disjoining pressure se

reduce suficientemente al disminuir el espesor de la pelcula.
No es fcil estudiar el mecanismo de ruptura de una emulsin puesto que
involucra muchas gotas. Con el fin de simplificar el caso, se considera el caso de
una gota que se acerca a una superficie plana, estudindose las diferentes etapas en
que se lleva a cabo la ruptura de una emulsin:
Sedimentacin
Cuando la fuerza de gravedad excede el movimiento trmico de las gotas, se
desarrolla un gradiente de concentracin en el sistema, en el que las gotas ms
grandes se mueven a mayor velocidad hacia la superficie (si la densidad de la fase
dispersa es menor que la de la continua). En los casos extremos, las gotas se
concentran en la superficie (creaming). En esta situacin, las gotas no pierden su
individualidad y el proceso es reversible.
La gota se desplaza en el campo de gravedad con una velocidad v, calculada
segn la ley de Stokes por la relacin:
v=
2 R 2 g
9!
(14)
donde: R es el radio de la gota supuesta esfrica y rgida, g es la aceleracin de la

gravedad, la diferencia de densidad y la viscosidad de la fase externa.
La velocidad de sedimentacin es por tanto proporcional al cuadrado del radio
y a la diferencia de densidad e inversamente proporcional a la viscosidad de la fase
externa. Estos son parmetros que se consideran para aumentar o disminuir la
estabilidad de una emulsin.
30
Floculacin Drenaje
Es un proceso de agregacin de gotas sin que stas pierdan su identidad, y sin
cambio en el dimetro promedio de las mismas. La floculacin es el resultado de las
atracciones de Van der Waals y de las interacciones electrostticas y estricas entre
molculas de surfactantes adsorbidas sobre la superficie de gotas adyacentes. El
acercamiento de una interfase a otra, se debe a la sedimentacin as como al
movimiento browniano.
COALESCENCIA
Este proceso implica la unin de varias gotas para formar otras ms grandes, lo
que finalmente conduce a la separacin de las fases. Para que se produzca la
coalescencia, es necesario que la pelcula interfacial que rodea las gotas, as como la
monocapa de surfactante adsorbida sobre la superficie de las mismas sufran un
completo deterioro
ESTABILIDAD DE EMULSIONES DE FASES NO PREEQUILIBRADAS

Recientes estudios muestran interesantes fenmenos que ocurren en las
pelculas de emulsiones formadas sin pre-equilibracin, los cuales previenen la
ruptura de la emulsin por un perodo de horas e incluso das, aun cuando la pelcula
sea termodinmicamente inestable [22].
Estos efectos se manifiestan en fenmenos llamados cyclic dimpling [22,26] y
osmotic swelling [22,27]. El primero corresponde al caso en el cual el surfactante se
transfiere desde la fase continua hacia la fase dispersa, y el segundo se presenta para
el caso en que el surfactante se transfiere desde la fase dispersa hacia la fase
continua.
31
5.2.5.- EMULSIONES DE AGUA EN CRUDO

En la produccin de crudo, este generalmente contiene una proporcin de agua
superior al nivel aceptable por parte del transportista o el refinador (en general
menor a 1%), la cual proviene del mismo yacimiento (agua conata), de las diferentes
operaciones de recuperacin mejorada (inyeccin de agua) y/o ruptura del
revestimiento en los procesos de produccin.
Mucha de esta agua puede ser
separada mediante procesos mecnicos (agua libre), pero queda cierta cantidad
dispersada en el crudo, formando emulsiones de tipo W/O y que excede los
requerimientos del mercado [28,29].
La presencia de agua en el crudo es indeseable no slo porque es una impureza
sin valor, sino ms que todo porque el agua contiene sales inorgnicas tales como
cloruros, sulfatos y carbonatos de sodio, calcio o magnesio, que pueden provocar
corrosin en las instalaciones de transporte y refinacin. Durante la destilacin, los
cloruros (especialmente el de magnesio) pueden hidrolizarse para formar HCl; tal
reaccin es acentuada por la presencia de sustancias orgnicas cidas. Los
carbonatos y los sulfatos producen depsitos en los intercambiadores de calor.
Como
se
ha
explicado
anteriormente,
las
emulsiones
no
son
termodinmicamente estables por lo que se requiere suministrarle energa para su

formacin, la cual es suministrada en la produccin de pozos por las operaciones de
produccin y transporte. Los efectos mecnicos estn constituidos por el
movimiento del crudo a travs de las lneas de produccin, se producen efectos de
turbulencia y agitacin debido a los accesorios involucrados.
Se ha reportado ampliamente que la estabilidad de las emulsiones de agua en
crudo es de origen estrico [30]. La estabilizacin de las gotas de agua se debe a las
varias especies presentes en el crudo; stos contienen asfaltenos resinas, compuestos
32
saturados y aromticos y slidos finos suspendidos en una proporcin que depende

del tipo y el origen del crudo. Estas sustancias son las responsables de la estabilidad
de las emulsiones, ya que son capaces de formar alrededor de las gotas dispersas una
pelcula envolvente que evita la coalescencia.
.
5.2.6.- DESHIDRATACIN DE CRUDOS
Existen varias razones para realizar la deshidratacin, as como un posterior
proceso de desalacin [12,28]:
-
Las especificaciones de los compradores es de un contenido mximo

permisible de sedimentos y agua (S & W). Estos lmites varan de 0.1 a 3%.
El crudo se compra y se vende basado en API, el agua origina una

disminucin de la gravedad API, reduciendo el precio de venta del crudo.
El crudo emulsificado incrementa costos de transportacin, por la

movilizacin de un volumen ocupado por agua sin valor comercial.
La viscosidad del crudo se incrementa con un mayor contenido de agua

dispersada.
Las sales minerales presentes en el agua (de produccin) ocasionan

corrosin en los equipos de produccin, tuberas y tanques de
almacenamiento.
En la prctica se utiliza una combinacin de mtodos qumicos y fsicos en el

tratamiento de las emulsiones. Los mtodos fsicos, tales como elctricos, trmicos y
gravitacionales (p.e. hidrociclones), tienen como finalidad incrementar la frecuencia
en la colisin entre las gotas, mientras que los mtodos qumicos intentan hacer la
estabilidad de la pelcula entre gotas suficientemente dbil para disminuir la
resistencia a la coalescencia [29].
33
Los demulsificantes qumicos o deshidratantes, son compuestos que reducen la

tensin interfacial entre el agua y el crudo, debilitando la pelcula interfacial y
generando la coalescencia entre las gotas de agua. Se utilizan productos qumicos
especficos para desestabilizar las emulsiones de agua en crudo y promover la
coalescencia de las gotas. Usualmente son razonables en costos, y frecuentemente
minimizan la cantidad de calor y el tiempo requerido para la separacin [28]. Deben
ser sustancias similares a los emulsificantes [29], y poseer ciertas caractersticas:
- Poseer una fuerte atraccin hacia la interfase agua-aceite, para desplazar y/o
neutralizar los surfactantes naturales presentes en la interfase entre las gotas
dispersadas y la fase continua.
- Para impulsar la floculacin, debe neutralizar cualquier carga elctrica
repulsiva entre las gotas dispersadas y permitir el contacto entre las gotas.
- Con el fin de promover la coalescencia, deben permitir a las pequeas gotas
combinarse en gotas de tamao suficientemente grande para sedimentar; para lo cual
se requiere la ruptura de la pelcula que rodea y estabiliza las gotas.
- Deben prevenir la readsorcin de los surfactantes presentes en el crudo, para
evitar que se vuelva a formar la emulsin.
Para que las sustancias deshidratantes migren hacia la interfase, es necesario
introducirlas en un solvente miscible con la fase continua, es decir, la fase aceite. El
surfactante deber tener carcter hidroflico, o por lo menos suficientemente
hidroflico para compensar el efecto de los surfactantes naturales (lipoflicos) y
desplazar la formulacin de las emulsiones hacia una zona de menor estabilidad.
Como se ha estudiado, la situacin inmejorable consiste en lograr la formulacin
ptima, para la cual se obtiene el mnimo de estabilidad y se favorece la
coalescencia de las gotas dispersadas.
34
OTROS ASPECTOS DE LA DESHIDRATACIN

Calentamiento
En el proceso de deshidratacin es conveniente el uso de calor en el
tratamiento del crudo, puesto que proporciona algunos beneficios bsicos:
-
Reduce la viscosidad del crudo, facilitando la colisin de las gotas de agua a

travs del medio viscoso.
La adicin de calor incrementa el movimiento molecular de las gotas, lo cual

favorece la coalescencia a travs del incremento de la frecuencia de colisin
de las gotas de la fase dispersa.
Disminuye la accin de los emulsificantes naturales y/o aumenta la accin del

demulsificante.
Aumenta la diferencia de densidades entre el aceite y el agua, acelerando la

separacin de las fases.
Sin embargo, el calentamiento de los fluidos resulta costoso si se compara
con otros mtodos de separacin; adems puede causar significativas prdidas de

componentes livianos.
Deshidratacin electrosttica
Las pequeas gotas de agua dispersas en el crudo pueden coalescer cuando las
emulsiones de este tipo son sometidas a un campo electrosttico. Cuando un lquido
no conductor, por ejemplo el crudo, contiene disperso un lquido que si lo es, por
ejemplo el agua, y se les aplica un campo electrosttico, las gotas dispersas son
obligadas a combinarse por la accin de varios fenmenos fsicos:
35
- Las gotas se polarizan y tienden a alinearse con el campo elctrico, lo cual

hace que los polos negativos y positivos generados en los extremos de las gotas se
ubiquen adyacentes unos con otros. La atraccin resultante permite el choque entre
las gotas y ocasiona su coalescencia.
- Las gotas de agua son atradas hacia los electrodos debido a una carga
inducida. Bajo un campo electrosttico, producto de la inercia, las gotas dispersas
tiene una mayor longitud de vibracin que las grandes, lo cual promueve la
coalescencia.
- El campo elctrico tiende a distorsionar las gotas, alargndolas, lo que
debilita la pelcula de surfactante natural adsorbida en la interfase agua/crudo.
Cualquiera que sea el mecanismo involucrado en el proceso, el campo elctrico
obliga a una gota dispersa a moverse rpidamente en direcciones aleatorias, lo que
incrementa en gran medida la posibilidad de colisiones con otras y su posterior
coalescencia.
La figura 1.8 muestra un esquema general para un proceso de deshidratacin,
en el cual se combinan diversos mtodos para garantizar mayor eficiencia de
separacin.
.
Qumica
deshidratante
Emulsin
agua en
crudo
Separacin
Mecnica
Separacin
Mecnica
Agua libre
Agua dispersa
Separacin
electrosttica
Agua emulsionada
Figura 1. 8 Esquema general de un proceso de deshidratacin de crudos
36
6.- SNTESIS DE DATOS SISTEMAS PREEQUILIBRADOS.

El Laboratorio de Formulacin, Interfases, Reologa y Procesos (FIRP) de la
Escuela de Ingeniera Qumica de la Universidad de los Andes en Mrida,
Venezuela, tiene una amplia trayectoria en investigacin sobre emulsiones y
fenmenos interfaciales, durante casi 30 aos se han realizado numerosos estudios
sobre diferentes propiedades de emulsiones obtenidas a partir de sistemas
preequilibrados. Una de estas variables, y la que nos concierne en esta trabajo en
particular, es la estabilidad.
Se realiz una revisin de los trabajos de investigacin realizados en el
laboratorio con la finalidad de reunir la mayor informacin acerca de la influencia
de diversas variables sobre la estabilidad de las emulsiones, obtenidas a partir de
diferentes sistemas. Se tomaron los datos tal como han sido reportados en cada
informe, con la variable de formulacin utilizada, que permite evaluar el efecto
general que tiene la formulacin sobre la estabilidad; luego se ha aplicado el
concepto de formulacin generalizada HLD (SAD/RT) para evaluar el efecto
secundario de diversas variables, mediante la superposicin de curvas.
La estabilidad representa el tiempo que tarda en separarse entre 1/3 y 2/3 de la
fase que se separa primero. En el anexo A se muestran las tablas de datos a partir de
las cuales se construyeron las curvas de estabilidad con respecto a la variable en
estudio y con respecto al HLD.
6.1.- VARIABLES DE FORMULACIN

La variable de formulacin de cada sistema depende del tipo de surfactante que
se emplee en el estudio. Para los sistemas con surfactantes de tipo inico,
37
principalmente aninicos, se utiliza la salinidad o Ln S, que tambin se utiliza para

los catinicos no dependientes del pH, mientras que cuando se emplean surfactantes
de tipo no inico se utiliza el nmero de xido de etileno (EON) o la temperatura
como variable de formulacin.
Para la mayora de los sistemas se observa que las curvas de estabilidad siguen
el mismo patrn general, tanto para surfactantes inicos como no inicos. La
estabilidad de las emulsiones obtenidas pasa por un mnimo en la zona que
corresponde a la formulacin ptima (sea cual sea la variable en estudio), y aumenta
a medida que se aleja en ambas direcciones, tanto para sistemas que producen
emulsiones W/O como O/W. Los datos en los grficos se muestran de manera que
se observa la transicin de fases el sistema en el sentido:
, y la inversin
del tipo de emulsin en el sentido: O/W MOW W/O.
6.2.- EFECTO DE LA CONCENTRACIN DEL SURFACTANTE

La influencia general de esta variable es que a medida que aumenta la
concentracin de surfactante, las mezclas de surfactantes aninicos se vuelven ms
hidroflicas mientras que las de no inicos se torna menos hidroflicas, lo cual se
debe a problemas de fraccionamiento de los surfactantes. El anlisis de los datos
muestra que a medida que se incrementa la concentracin de surfactante, el mnimo
de estabilidad (que corresponde a la formulacin ptima) se desplaza dependiendo
de la variable de formulacin, hacia mayores salinidades para surfactantes inicos y
mayor EON para los no inicos.
Andrez [31] trabaj tanto con surfactantes aninicos como no inicos y
obtuvo curvas tpicas de estabilidad en funcin de la salinidad, observando mnimos
de estabilidad, asociados con una tensin interfacial ultrabaja y un mnimo de
viscosidad.
38
En la figura 2.1.a se presentan las curvas de estabilidad en funcin de Ln S

para sistemas con una concentracin de surfactante (Petronate HL) de 2, 1, 0.67 y
0.33 gpdL. Se observa el desplazamiento del mnimo de estabilidad hacia mayores
salinidades y se aprecia que las emulsiones O/W, que se obtienen a valores bajos de
salinidad, son mucho ms estables que las W/O, que se obtienen a valores altos de
salinidad. En la figura 2.1.b se muestran las curvas de estabilidad para los mismos
sistemas en funcin del HLD. Al superponer las curvas obtenidas para diferentes
concentraciones se puede apreciar mejor el efecto que ejerce sobre la estabilidad una
variacin de la variable en estudio. Para este sistema en particular no se aprecia
influencia relevante, ya que para todas las concentraciones las estabilidades
presentan ms o menos el mismo orden de magnitud, tanto las obtenidas para
valores negativos de HLD como para HLD positivos. Lo que si es notable es que
para valores negativos de HLD, para los cuales se obtienen emulsiones O/W, se
observa que las emulsiones son mucho ms estables que las obtenidas para valores
positivos de HLD, para los cuales se obtienen emulsiones W/O.
Estab.
log t (s)
Kerosn/NaCl/Petronate HL
2-butanol 3%
Estabilidad
log t (s)
2 gpdl
1 gpdl
0,67 gpdl
0,33 gpdl
7,00
6,00
Kerosn/NaCl/Petronate HL
2-butanol 3%
7,00
2 gpdl
1 gpdl
0,67 gpdl
0,33 gpdl
6,00
5,00
5,00
4,00
4,00
3,00
3,00
2,00
2,00
1,00
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
ln S
3,00
HLD
1,00
-2,00
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00
Fig. 2.1.a) Curva de estabilidad
Fig. 2.1.b) Curva de estabilidad en
en funcin de ln S, para concentracin
funcin del HLD, para concentracin de
de surfactante = 2, 1, 0.67 y 0.33 gpdL.
surfactante = 2, 1, 0.67 y 0.33 gpdL.
39
En las figuras 2.2.a y 2.2.b se muestran las curvas de estabilidad en funcin del
EON y del HLD respectivamente, para un sistema en el cual se utilizan surfactantes
no inicos y Lubricante como fase aceite. Se aprecia en la figura 2.2.a que un
aumento en la concentracin de surfactante produce un desplazamiento del mnimo
de estabilidad hacia mayores valores de EON. En la figura 2.2.b se comparan las
curvas obtenidas para diferentes concentraciones y se observa que para valores de
formulacin en los cuales se producen emulsiones W/O, la estabilidad aumenta al
aumentar la concentracin, mientras que para las emulsiones O/W no est bien
definido el efecto. Llama la atencin que para este sistema con una concentracin de
0,67 gpdL de surfactante, el mnimo de estabilidad no se encuentra en el rango de
comportamiento trifsico
Lubricante/NaCl 1%/(Emulgen 903 y 906)
2-butanol 2%
3%
1%
0,67%
Estab,
log t (s)
7,00
Lubricante 1/NaCl 1%/(Emulgen 903 y 906)

2-butanol 2%
Estabilidad
log t (s)
7,00
6,00
6,00
5,00
5,00
4,00
4,00
3,00
3,00
2,00
2,00
1,00
6,00
5,50
5,00
4,50
4,00
3,50
EON
3,00
1,00
-2,50
-2,00
3%
1%
0,67%
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50
Fig. 2.2 a) Curva de estabilidad en
Fig. 2.2 b) Curva de estabilidad en
funcin del EON, para concentracin de
surfactante = 3, 1 y 0.67 gpdL.
HLD
1,00
Prez [32] estudi la influencia de la concentracin de surfactante sobre las

propiedades de las emulsiones, utilizando sistemas compuestos por mezclas de
surfactantes aninicos (hidroflico + lipoflico) y surfactante aninico hidroflico +
alcohol lipoflico, para diferentes concentraciones. Obtuvo que un incremento de la
40
concentracin de surfactante produce un desplazamiento de la salinidad ptima

hacia mayores valores, as como tambin un ligero aumento en el ancho de la zona
de comportamiento trifsico.
En las figuras 2.3.a y 2.3.b se muestran las curvas de estabilidad en funcin
de ln S y del HLD para un sistema en el cual se utiliza una mezcla de surfactante
hidroflico y alcohol lipoflico, con Fw= 0.5, y en la figuras 2.4.a y 2.4.b se
muestran las curvas de estabilidad en funcin de ln S y del HLD con Fw =0.4. Se
aprecia que para valores de salinidad superiores a la salinidad ptima, para los
cuales se obtienen emulsiones W/O, la estabilidad aumenta a medida que se
incrementa la concentracin de surfactante; esto se debe a que a mayor
concentracin se produce mayor cobertura de la interfase, impidiendo que las gotas
de fase dispersa se unan para formar gotas de mayor dimetro, que se traduce en una
disminucin de la coalescencia. Para valores de salinidad menores que la salinidad
ptima, para los cuales se obtienen emulsiones O/W, se observa que a medida que se
incrementa la concentracin de surfactante disminuye la estabilidad.
Kerosn / NaCl 1% / DDSS

n-Pentanol 4,76%, Fw=0,5

N-Pentanol 4,76%,
Fw=0,5
Estabilidad
log t (s)
7,00
0,5 gpdL
2,0 gpdL
6,00
Estabilidad
log t (s)
0,5 gpdL
2,0 gpdL
7,00
6,00
5,00
5,00
4,00
4,00
3,00
3,00
2,00
1,00
-0,50
2,00
0,00
0,50
1,00
1,50
Fig. 2.3.a) Curva de estabilidad en
ln S
2,00
1,00
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50
HLD
1,00
funcin de ln S, para concentracin de
surfactante = 2 y 0.5 gpdL.
surfactante = 2 y 0.5 gpdL.
41

Fw 0,4
n-Pentanol 4,76%

Fw = 0,4
n-Pentanol 4,76%
Estabilidad
log t (s)
Estabilidad log
t (s)
0,5 gpdL
6,00
1,0 gpdL
5,50
2,0 gpdL
5,00
0,5 gpdL
6,00
1,0 gpdL
5,50
2,0 gpdL
5,00
4,50
4,50
4,00
4,00
3,50
3,50
3,00
3,00
2,50
2,50
2,00
2,00
1,50
1,50
ln S
1,00
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
HLD
1,00
-2,00
-1,50
Fig. 2.4.a) Curva de estabilidad en funcin
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
del EON, para un sistema con Fw 0.4 y
funcin
concentracin de surfactante = 2, 1 y 0.5 gpdL.
del HLD, para un sistema con Fw 0.4
y concentracin de surfactante = 2, 1 y 0.5

gpdL.
En las figuras 2.5, 2.6 y 2.7 se muestran las curvas de estabilidad de sistemas
estabilizados con la mezcla de surfactantes (DDSS + TRS-18) a diferentes
concentraciones. En estos casos no se establece una relacin tan evidente entre esta
variable y la estabilidad.
Estabilidad
log t (s)
Kerosn/NaCl 1%/(DDSS+TRS-18)(7:3)
Fw 0,5 / Sec-butanol 1,96%
0,5 gpdL
2 gpdL
4 gpdL
4,00
3,50
Estabilidad log
t (s)
3,50
3,00
3,00
2,50
2,50
2,00
2,00
1,50
-1,50
0,5 gpdL
2 gpdL
4 gpdL
4,00
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
Ln S

funcin de ln S, para concentracin
de
1,50
-2,00
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50 HLD 1,00

42
Estabilidad log
t (s)
Estabilidad log
t (s)
2 gpdL
4,00
2 gpdL
4,00
4 gpdL
3,50
4 gpdL
3,50
3,00
3,00
2,50
2,50
2,00
2,00
1,50
1,00
-1,50 -1,00 -0,50
1,50
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
1,00
-2,00
Ln S
-1,50

funcin
de ln S, para concentracin de
log t (s)
2 gpdL
4 gpdL
Estabilidad
log t (s)
3,50
3,00
3,00
2,50
2,50
2,00
2,00
1,50
1,50
1,00
1,50
2,00
2,50
Ln S
2gpdL
4,00
3,50
0,50
0,50 HLD 1,00
surfactante = 2 y 4 gpdL.
4,00
0,00
0,00
Estabilidad
-0,50
-0,50
1,00
-1,00
-1,00
1,00
-2,00
4gpdL
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50
HLD
1,00
Fig. 2.7. b) Curva de estabilidad en
funcin del ln S, para concentracin de
43
6.3.- EFECTO DE LA RELACIN AGUA / ACEITE o Fw.

La observacin general de la influencia del Fw sobre la estabilidad es que
mientras mayor es el contenido de agua en el sistema, mayor es la estabilidad de las
emulsiones O/W, mientras que al disminuir la fraccin de agua son ms estables las
emulsiones de tipo W/O. A continuacin se resumen algunos trabajos realizados
utilizando esta variable.
Prato [33] estudi un sistema estabilizado con un surfactante catinico no
dependiente del pH (HTAB). Como se puede observar en la figura 2.8.a, el mnimo
de estabilidad, que establece la salinidad ptima, se desplaza a salinidades menores
al aumentar el Fw, y el ancho de la zona trifsica disminuyen al aumentar la fraccin
volumtrica de fase acuosa (Fw), lo que puede deberse a un cambio en el reparto de
alcohol. En la figura 2.8.b se comparan las curvas de estabilidad para diferentes Fw
en un grfico de estabilidad en funcin del HLD y se observa que al aumentar el Fw
disminuye la estabilidad, tanto para HLD negativos, para los cuales se obtienen
emulsiones O/W, como para HLD positivos, para los cuales se producen emulsiones
W/O.
Kerosn/NaCl/HTAB 0,25%P/V
n-pentanol 3%
NaCl/Kerosn/HTAB 0,25%P/V
n-pentanol 3%
Estabilidad
log t(s)
Fw=0,4
Fw=0,5
Fw=0,6
Fw=0,7
Fw=0,8
7,00
6,00
Estabilidad
log t(s)
7,00
Fw=0,4
Fw=0,5
Fw=0,6
Fw=0,7
Fw=0,8
6,00
5,00
5,00
4,00
4,00
3,00
3,00
2,00
2,00
1,00
-0,90
-0,60
-0,30
0,00
0,30
0,60
0,90 ln
Fig. 2.8.a) Curvas de estabilidad en funcin

de ln S, para Fw = 0.4, 0.5, 0.6, 0.7 y 0.8
1,00
-0,90
-0,60
-0,30
0,00
0,30
0,60
0,90
! HLD
Fig. 2.8.b) Curvas de estabilidad en

funcin del HLD, para Fw = 0.4, 0.5, 0.6,
0.7 y 0.8
44
En los resultados de Prez [32] se observa el mismo efecto, es decir, la

estabilidad disminuye a medida que aumenta el contenido de agua en el sistema,
como puede apreciarse en las figuras 2.9.a y 2.9.b en las cuales se presentan las
curvas de estabilidad de sistemas con Fw = 0.5, 0.6 y 0.7.
Conc. Surfactante 4%
Estabilidad log t
Sec-butanol 1,96%
(s)
Fw 0,5
Fw 0,6
Fw 0,7
4,00
3,50
Conc. Surfactante 4 %
Sec-butanol 1,96%
Estabilidad
log t (s)
3,50
3,00
3,00
2,50
2,50
2,00
2,00
1,50
1,50
1,00
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
Ln S

de
Fw 0,5
Fw 0,6
Fw 0,7
4,00
ln S, para un sistema con concentracin de

surfactante = 4 gpdL.
1,00
-2,00
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50
HLD
1,00

funcin de
HLD, para un sistema con
concentracin de surfactante = 4 gpdL.

funcin
del HLD, para un sistema con Fw 0.4
y concentracin de surfactante = 2, 1 y 0.5

gpdL.
Lpez [34] estudi un sistema en el cual se utiliza parafina como fase aceite
con Fw variable desde 0.2 hasta 0.6, cuyas curvas de estabilidad se muestran en las
figuras 2.10.a y 2.10.b, en funcin de ln S y de HLD respectivamente. Al comparar
las curvas se observa que la estabilidad de las emulsiones O/W, que se obtienen para
valores de HLD negativos, aumenta a medida que el contenido de agua es mayor, y
para el caso de emulsiones W/O, que se obtienen para HLD positivos, se observa
una tendencia inversa, es decir, aumenta la estabilidad cuando el sistema tiene
menor contenido de agua.
45
Parafina/NaCl/TRS-18
2-butanol 4%
Estabilidad
log t (s)
Estabilidad
log t (s)
7,00
Fw
Fw
Fw
Fw
Fw
6,00
5,00
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
5,00
3,00
3,00
2,00
2,00
-1,25
-0,75
-0,25
0,25
0,75
1,25
Ln S
Fw
Fw
Fw
Fw
Fw
6,00
4,00
-1,75
1%
7,00
4,00
1,00
2-butanol 4%
1%
HLD
1,00
-2,00
1,75
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
-1,00
0,00
1,00
2,00
en funcin de ln S, para sistema con
funcin del HLD, para sistema con
parafina y Fw = 0.2, 0.3, 0.4, 0.5 y 0.6
parafina y Fw = 0.2, 0.3, 0.4, 0.5 y 0.6
Silva [35] estudi un sistema estabilizado con DDSS, cuya fase aceite
contiene un pequeo porcentaje de crudo. Como se observa en la figuras 2.11.a y
2.11.b, la zona de mnima estabilidad se obtuvo para un mismo rango de salinidad, y
se aprecian mayores estabilidades al disminuir el contenido de agua, tanto para HLD
negativos como positivos.
Kerosn con 0,5% de crudo/NaCl/DDSS 0,5%
n-pentanol 4,95%
Kerosn con 0,5% de crudo/NaCl/DDSS 0,5%

n-pentanol 4,95%
Estabilidad
log t(s)
Estabilidad
log t (s)
7,00
6,00
6,00
5,00
Fw = 0,4
Fw = 0,5
Fw = 0,6
4,00
Fw= 0,4
Fw= 0,5
Fw= 0,6
5,00
4,00
3,00
3,00
2,00
1,00
0,00
2,00
0,50
1,00
1,50
2,00
ln S
2,50
1,00
-1,00 -0,75 -0,50 -0,25 0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
HLD
funcin del ln S, para un sistema con fase
funcin del HLD, para un sistema con fase
aceite kerosn y 0.5% crudo.
aceite kerosn y 0.5% crudo.
46
En las figuras 2.12 a y 2.12.b se muestran resultados presentados por Jarry [36]
para sistemas estabilizados con DDSS y TRS. De acuerdo a sus resultados, el
mnimo de estabilidad no se desplaza al variar el Fw, sino que se obtiene para la
misma salinidad aproximadamente. Obtuvo mayores estabilidades para mayor Fw,
tanto en el rango de formulacin de HLD negativos para el cual se forman
emulsiones W/O como para HLD positivos para los cuales se forman emulsiones
O/W.
Estabilidad
log t (s)
Kerosn/NaCl / DDSS 0,576% y

Kerosn/NaCl / TRS 10-410 0,84% Estabilidad
log t (s)
n-pentanol: 5% y 4%
7,00
7,00
DDSS Fw =0,5
DDSS Fw =0,5
TRS Fw = 0,4
TRS Fw = 0,6
6,00
TRS Fw = 0,4
6,00
TRS Fw = 0,6
5,00
5,00
4,00
4,00
3,00
3,00
2,00
2,00
1,00
-1,00
Kerosn/NaCl / DDSS 0,576% y

Kerosn/NaCl / TRS 10-410 0,84%
n-pentanol: 5% y 4%
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
lnS
2,00
1,00
-1,50
HLD
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
funcin del EON, para un sistema con Fw y
funcin del HLD, para un sistema con Fw y
surfactante variable.
surfactante variable.
6.4.- EFECTO DEL ACEITE

Anderez [31] trabaj con dos aceites: Kerosn (ACN 10, viscosidad = 1.2 cP)
y una mezcla compuesta por de 40% Lubricante base y 60% kerosene que denomin
Lubricante 1 (ACNm 18.5, viscosidad = 10 cP). Encontr que la viscosidad del
aceite influye directamente sobre la salinidad ptima del sistema, es decir, mientras
mayor es la viscosidad del aceite, el mnimo de estabilidad ocurre a mayor salinidad.
En la figura 2.13.a se muestra la curva de estabilidad en funcin de ln S, donde
puede apreciar que el mnimo de estabilidad para el sistema que contiene kerosn
47
ocurre a ln S = 1.95 mientras que el sistema que contiene lubricante presenta un

mnimo de estabilidad a ln S = 2.3. Comparando la estabilidad de ambos sistemas en
funcin del HLD, se puede apreciar en la figura 2.13.b que para sistemas con HLD
negativos (emulsiones O/W) la estabilidad es mayor cuando la viscosidad del aceite
es mayor, mientras que para las emulsiones W/O no se observa efecto relevante.
Lubricante/NaCl/Petronate HL 1%
2-butanol 3%
Estabilidad
log t (s)
7,00
Kerosen
Lubricante 1
Lubricante/NaCl/Petronate HL 1%
2-butanol 3%
Estabilidad
log t (s)
7,00
6,00
6,00
5,00
5,00
4,00
4,00
3,00
3,00
2,00
1,00
-0,50
Kerosen
Lubricante 1
2,00
0,00
0,50
1,00
1,50
2,00
2,50
3,00
3,50
4,00
ln S

de ln S para sistemas con varios aceites.
1,00
-2,00
-1,50
-1,00
-0,50
0,00
0,50
1,00H L D

funcin del HLD, para sistemas con varios
aceites.
Lpez [34] trabaj con tres aceites: Parafina (ACN 18, viscosidad = 38 cP),
aceite de Coco (EACN = 6.5, viscosidad = 65 cP) y una mezcla compuesta por
parafina y aceite de coco en proporcin 50/50. En las grficas 2.14.a y 2.14.b,
correspondientes a las curvas de estabilidad de sistemas en los cuales se utiliz
parafina y la mezcla de aceite de coco y parafina, se puede apreciar que la
estabilidad de la emulsiones disminuye al incrementarse la salinidad de la fase
acuosa, lo cual corresponde con la inversin del tipo de emulsin. Se obtienen altas
estabilidades para el rango de formulacin en el cual se producen emulsiones O/W y
muy poco estables cuando se produce W/O, y no se observan mnimos de estabilidad
tan evidentes para estos sistemas.
48
Estabilidad
log t (s)
2-butanol 4%
Ac. Coco-Parafina (50:50)/NaCl/TRS-16 1%

2-butanol 4%
1%
Estabilidad
log t (s)
7,00
7,00
Fw
Fw
Fw
Fw
Fw
6,00
5,00
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
Fw 0,2
Fw 0,3
6,00
Fw 0,4
5,00
Fw 0,5
Fw 0,6
4,00
4,00
Fw 0,8
3,00
3,00
2,00
2,00
1,00
-1,75
-1,25
-0,75
-0,25
0,25
0,75
1,25
Ln S
1,75
1,00
-1,75
-1,25
-0,75
-0,25
0,25
0,75
1,25
Ln S
1,75
en funcin de ln S, para un sistema con
funcin de ln S, para un sistema con
parafina y Fw = 0.2, 0.3, 0.4, 0.5 y 0.6
parafina y Fw = 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6 y 0.8
Briceo [37] estudi la influencia de la viscosidad de la fase aceite sobre las

propiedades de la emulsin, variando el contenido de aceite lubricante en una
mezcla con kerosn. Utiliz una mezcla de surfactantes constituida por DDSS y
TRS 10-80. En la figura 2.15 se observan las curvas de estabilidad de diferentes
sistemas en funcin del %DDSS en la mezcla. La curva obtenida con el sistema 1 es
una curva tpica de estabilidad, con la presencia de un mnimo y emulsiones estables
a ambos lados de mnimo, para contenidos de DDSS mayores y menores a las
correspondientes al mnimo. El sistema 2 presenta el mnimo de estabilidad a un
contenido menor de DDSS, es decir para un HLB de surfactante menor que para el
sistema 1.
Para el sistema 3, la forma general de la curva de estabilidad vara con
respecto a la curva tpica observada hasta ahora. En la figura 2.16 se muestra la
forma general de la curva de estabilidad para un sistema con alta viscosidad [37].
49
Debido al alto contenido de lubricante en la fase aceite, este se trata de un sistema

con alta viscosidad.
Kerosn+Aceite Lubricante/DDSS + TRS10-80Surfactantes: DDSS + TRS-18 1%

n-pentanol / sec-butanol 3,85%
Fw 0.5, n-pentanol / sec-butanol 3.85%
Estabilidad
log t(s)
11
7,00
16,8
22,6
28,4
34,2
40
HLB
6,00
Sistema 1
5,00
Sistema 2
4,00
Sistema 1:
Kerosn / NaCl 2.5 gpdL
Viscosidad =
Sistema 2:
+ 20% Aceite Lubricante / NaCl 1 gpdL
Viscosidad =
Sistema 3 Kerosn
3,00
2,00
1,00
%DDSS
0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 80,0 90,0 100,0
Sistema 3:
Kerosn + 50% aceite Lubricante/ NaCl 8 gpdL
Viscosidad =
Fig. 2.15) Curva de estabilidad en funcin

del
% de DDSS en la mezcla de
surfactantes.
Fig. 2.16 Curva tpica de estabilidad

para sistemas con fase aceite altamente
viscosos.
50
6.5.- EFECTO DEL ELECTROLITO

Rodrguez [38] estudi sistemas con tres electrolitos diferentes: NaCl, ZnCl2
y AlCl3 utilizando los surfactantes: HTAB (hexadecil trimetil amonio bromuro) y
DODIGEN 226 (coco alquil dimetil bencil amonio cloruro). En las figuras 2.17.a y
2.17.b se presenta las curvas de estabilidad de sistemas con HTAB, donde se
observa que un incremento de la carga del catin desplaza la formulacin ptima a
mayor salinidad. Rodrguez reporta que la salinidad ptima equivalente para sales
con cationes di y trivalentes se correlaciona linealmente con la salinidad ptima de
sales con cationes monovalentes (como el NaCl) de acuerdo a la expresin: S =
Smono*Z3.
Al comparar las curvas superpuestas en la figura 2.17.b, para valores de HLD
negativos, para los cuales se produce emulsiones O/W, no se evidencia una
influencia relevante de la carga del catin sobre la estabilidad de las emulsiones,
observndose que la estabilidad de los tres sistemas es bastante similar. Para valores
de HLD positivos, la estabilidad de emulsiones W/O que contienen NaCl es un poco
superior a los sistemas que contienen los otros electrolitos.
Estabilidad
log t (s)
Kerosn/Agua+Sal/HTAB 0,5%
n-pentanol 4%
Estabilidad
log t (s)
7,00
7,00
6,00
6,00
NaCl
ZnCl
AlCl3
5,00
4,00
5,00
4,00
3,00
2,00
2,00
-1,10 -0,85 -0,60 -0,35 -0,10
0,15
0,40
0,65
0,90
ln S
NaCl
ZnCl
AlCl3
3,00
1,00
Kerosn / Agua+Sal / HTAB 0,5%

n-pentanol 4%
1,00
-1,10 -0,90 -0,70 -0,50 -0,30 -0,10 0,10 0,30 0,50 0,70 0,90
HLD
en funcin de ln S para sistemas con
funcin del HLD, para sistemas con
varios electrolitos.
51
En las figuras 2.18.a y 2.18.b se presenta las curvas de estabilidad de los

sistemas estabilizados con DODIGEN 226, utilizando las mismas sales. La
estabilidad de las emulsiones obtenidas para todo el rango de formulacin estudiado
no es muy elevada y no se observa efecto determinante de la carga del catin sobre
la estabilidad.
Kerosn/Agua+Sal/DODIGEN 226 2,5%
n-pentanol 4%
Estabilidad
log t (s)
7,00
Kerosn/Agua+Sal/DODIGEN 226 2,5%

n-pentanol 4%
Estabilidad
log t (s)
6,50
6,00
NaCl
ZnCl
AlCl3
5,00
4,00
5,50
3,00
3,50
2,00
2,50
1,00
-2,40 -2,20 -2,00 -1,80 -1,60 -1,40 -1,20 -1,00 -0,80 -0,60
ln S
NaCl
ZnCl
AlCl3
4,50
1,50
HLD
-1,20-1,00-0,80-0,60-0,40-0,20 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80
en funcin de ln S para sistemas con
funcin del HLD, para sistemas con varios
electrolitos.
6.6.- EFECTO DEL SURFACTANTE

Al comparar los resultados de Rodrguez para ambos surfactantes [38] se
observa que el HTAB estabiliza mucho mejor el sistema que el DODIGEN 226, aun
cuando la concentracin de este ltimo es muy superior.
En la figura 2.20 se muestra una comparacin de las curvas de estabilidad
para sistemas preparados con los surfactantes mencionados, donde se aprecia que los
52
sistemas con DODIGEN 226 son muy poco estables, tanto para formulacin de
emulsiones O/W como W/O.
Estabilidad
log t (s)
Kerosn/NaCl/ Surf. 0,5%

n-pentanol 4%
7,00
HTAB
6,00
DODIGEN 26
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
-1,10 -0,90 -0,70 -0,50 -0,30 -0,10 0,10 0,30 0,50 0,70
0,90
HLD
Fig. 2.20) Curva de estabilidad en funcin

de ln S para diferentes surfactantes.
Miana [39] estudi un sistema en el cual utiliza una mezcla de surfactantes

compuesta por TRS 10-80 (HLB 11) y DDSS (HLB 40). En sus resultados ha
reportado que a medida que aumenta el contenido de DDSS en la mezcla, es decir,
mientras ms hidroflica es la mezcla de surfactantes, se desplaza hacia menores
valores la salinidad ptima (para la cual se obtuvo el mnimo de estabilidad). Esta
afirmacin puede apreciarse en las figuras 2.19.a y 2.19.b en las cuales se muestran
las curvas de estabilidad en funcin del ln S y del HLD respectivamente. .
Al superponer las curvas no se aprecia efecto determinante de la fraccin de
DDSS sobre los mximos de estabilidad. Para valores de HLD negativos se aprecia
que las curvas presentan ms o menos la misma tendencia y tienen el mismo orden
de magnitud. Los mximos de estabilidad para sistemas W/O (HLD positivos), son
53
menores que para los HLD negativos y no se observa influencia relevante del
contenido de DDSS en la mezcla.
Kerosn/NaCl/TRS 10-80+DDSS 0,4DDSS=

%0
DDSS= 0,14
n-pentanol/2-butanol 3,85% DDSS= 0,27
Estabilidad
log t (s)
DDSS=0,44
DDSS=0,59
DDSS=0,76
DDSS=0,91
DDSS=1,0
8,00
7,00
DDSS= 0
DDSS= 0,14
DDSS= 0,27
DDSS=0,44
DDSS=0,59
DDSS=0,76
DDSS=0,91
DDSS=1,0
Kerosn/NaCl/TRS 10-80+DDSS 0,4 %

n-pentanol/2-butanol 3,85%
Estabilidad
log t (s)
8,00
7,00
6,00
6,00
5,00
5,00
4,00
4,00
3,00
3,00
2,00
ln S
1,00
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
1,00
2,00
2,00
3,00
1,00
-5,00 -4,00

en funcin del EON, para
concentracin
de surfactante = 2, 1,
HLD
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00

surfactante = 2, 1, 0.67 y 0.33 gpdL.
0.67 y 0.33 gpdL.
Este es un resumen de la influencia de diversas variables de formulacin

sobre la estabilidad de sistemas emulsionados a partir de sistemas SOW
preequilibrados. Aunque algunos sistemas presentan sus peculiaridades, la mayora
obedece a una tendencia general que es importante conocer antes de plantearse
nuevos estudios sobre la estabilidad de emulsiones con cualquier aplicacin,
especialmente si se trata de casos ms complicados en los cuales por diversas
razones no se dispone del tiempo requerido para la preequilibracin, y se debe
trabajar fuera del equilibrio.
54
7.- REVISIN BIBLIOGRFICA

El estudio de los sistemas fuera del equilibrio es muy importante desde el
punto de vista de las aplicaciones industriales, puesto que la mayora de los procesos
involucran sistemas no equilibrados. En tal sentido, los conocimientos que se
puedan obtener de las investigaciones aportaran soluciones a problemas que aun
hoy da se resuelven de manera emprica.
Acerca de sistemas fuera del equilibrio, en el laboratorio FIRP se han
realizado varios trabajos de investigacin los cuales se resumen a continuacin:
Moreno [40] evalu el efecto de la localizacin inicial del surfactante sobre el

tiempo de pre-equilibracin del sistema surfactante - agua - aceite. Con su trabajo
se ha definido una nueva variable: tiempo de pre-equilibracin aparente (tR), que
representa el tiempo necesario para obtener sistemas que se comporten como
equilibrados, es decir, que se obtenga el mismo tipo de emulsin que la obtenida al
equilibrio con esa misma formulacin.
Mostr que si se introduce un surfactante en la fase en la cual se reparte
mayoritariamente al equilibrio, se obtiene una emulsin idntica a la que se obtiene
a partir del mismo sistema equilibrado. En el caso contrario, cuando se introduce el
surfactante en la fase en la cual no se encuentra al equilibrio, la emulsificacin
puede dar resultados diferentes.
55
Esta variable fue estudiada principalmente para sistemas S-W-O con

surfactantes aninicos, salmuera y kerosn; y se muestra que el tiempo de preequilibracin aparente vara segn las condiciones experimentales:
tR depende de la posicin relativa del sistema con respecto a la zona trifsica,
obtenindose que tR se hace cero cuando el sistema tiende a la zona de
comportamiento trifsico, para todas las condiciones de experimentacin.
En sistemas alejados de la zona trifsica, se observa un efecto importante de
las variables de formulacin sobre el tiempo de pre-equilibracin:
-
Salinidad de la fase acuosa: a medida que se incrementa la salinidad de

la fase acuosa, tR disminuye hasta hacerse igual al cero alrededor de la
zona trifsica, como puede observarse en la figura 3.1, donde se
aprecia que el tiempo de pre-equilibracin aparente se va reduciendo
mientras se acerca a la zona de formulacin en la cual se observa
comportamiento trifsico (a partir de 0.4 % de salinidad de fase acuosa
aproximadamente).
% sal
Tiempo de pre-equilibracin (h.)

Figura 3.1 Influencia de la salinidad sobre el tiempo de pre-equilibracin.
56
Al estudiar el efecto combinado de la salinidad y el contenido de alcohol en

el sistema, la influencia del alcohol es tan marcada que dependiendo de la
salinidad del sistema, se llega a obtener un tR= 0. En la figura 3.2 se presenta
un grfico en el cual se muestra el efecto combinado del porcentaje de sal y
del alcohol sobre el tiempo de preequilibacin aparente, donde la lnea
punteada representa las condiciones de formulacin para las cuales tR= 0. Se
observa que a medida que la salinidad de la fase acuosa aumenta, se requiere
menor porcentaje de alcohol para que el sistema se comporte como
preequilibrado.
% alcohol
(n-pentanol)
Witco Petronate HL
WOR=1
Sec-butanol 2.91%
tR = 0
% sal
Fig. 3.2 Influencia de la concentracin de alcohol y de la salinidad
sobre la inversin de emulsiones fuera del equilibrio.
Obtuvo tambin que tR aumenta a medida que se incrementa el peso

molecular del surfactante. Sin embargo, cuando se trata de un surfactante de
marcada tendencia hidroflica (como el DDSS), no hay influencia de la
57
localizacin del surfactante sobre el valor de tR, observndose que es igual a

cero para todo el rango de formulacin estudiada.
Viscosidad: Se reporta que tR vara en forma directa con la viscosidad de la
fase aceite hasta que ste alcanza un cierto valor, a partir del cual comienza a
disminuir llegando a hacerse igual a cero, independientemente de la salinidad
del sistema.
Tanto en un barrido de salinidad como en un barrido de alcohol, la posicin
relativa del sistema con respecto a la formulacin ptima es determinante sobre tR,
ya que su valor disminuye a medida que se encuentra ms cerca de esa zona; se
considera que la influencia de la localizacin inicial del surfactante, est asociada en
forma ms directa con la posicin relativa del sistema respecto a la formulacin
ptima que con la variable de barrido utilizada.
Nava [41] estudi sistemas emulsionados fuera del equilibrio y midi las
propiedades de las emulsiones obtenidas, como continuacin al trabajo anterior.
Restringi el rango de estudio a sistemas con comportamiento 2 3 y prepar los
sistemas colocando el surfactante en la fase aceite, fase opuesta a donde se reparte
mayoritariamente al equilibrio.
De sus resultados se desprende las siguientes observaciones:
Tal como en el trabajo anterior, cuando el sistema se acerca hacia la zona de
comportamiento trifsico, el tiempo de pre-equilibracin aparente tiende a
cero, independientemente de la localizacin inicial del surfactante y de la
variable de formulacin. Este resultado indica que el sistema se comporta
como si alcanzara el equilibrio de manera instantnea.
58
Para la zona de comportamiento 2 alejado de la zona trifsica, la formulacin

tiene efectos importantes sobre tR, existiendo un valor de salinidad a partir del
cual tR disminuye hasta hacerse igual a cero (a medida que se acerca a la zona
3). En los sistemas estudiados, tR es del orden de 12 horas, tiempo a partir
del cual la emulsin obtenida es la esperada para todo el rango de salinidad.
Al realizar barridos de salinidad para un tR fijo, se obtiene que para baja
salinidad se obtienen emulsiones muy poco estables, lo cual es lgico, puesto
que se obtiene una emulsin inversa a la que se obtendra al equilibrio con la
misma formulacin. A medida que se aumenta la salinidad, se observa que la
estabilidad crece rpidamente hasta pasar por un mximo cerca del punto en
el cual se invierte la emulsin de W/O a O/W. Si se sigue incrementando la
salinidad, la estabilidad experimenta un descenso a medida que se acerca a la
zona de comportamiento trifsico.
Se puede afirmar que no hay variacin en la estabilidad de una emulsin
obtenida a partir de un sistema pre-equilibrado y una emulsin obtenida a
partir de un sistema cuyo tiempo de reposo ha sido suficientemente para
considerarse al equilibrio.
Pomarede [42] estudi la influencia del protocolo experimental sobre las

propiedades de una emulsin, en un rango de estudios restringido a los sistemas 2 al
equilibrio.
Concluye que al trabajar con sistemas emulsionados fuera del equilibrio, el
protocolo experimental es muy importante, especialmente la localizacin inicial del
alcohol en las fases correspondientes:
59
Si el alcohol es introducido en la fase aceite, el tiempo de preequilibracin es

bastante elevado a menos que se suministre una ligera agitacin, mientras que
si se introduce en la fase acuosa, el sistema se preequilibra de manera
instantnea independientemente de la salinidad.
El porcentaje de alcohol contenido en la fase acuosa para obtener un sistema
que se comporte como preequilibrado es funcin de la formulacin y
particularmente de la posicin del sistema con respecto a la zona trifsica.
Mientras ms cercano se encuentre a esta zona, menor ser el tiempo
requerido para la preequilibracin, lo cual coincide con las observaciones que
se desprenden de los otros trabajos.
Ramrez [43] estudi el desplazamiento de la formulacin del sistema fuera

del equilibrio, evaluando su efecto sobre las propiedades de las emulsiones
obtenidas. Trabaj con sistemas compuestos tanto por surfactantes aninicos como
noinicos, de acuerdo al siguiente el procedimiento experimental:
Basndose en datos obtenidos a partir de sistemas pre-equilibrados, establece
una formulacin inicial cerca de la formulacin ptima y deja pre-equilibrar durante
24 horas. Emulsiona, y sin detener la agitacin adiciona una pequea cantidad (0,1 a
1 ml.) de solucin concentrada de surfactante, previamente calculada para modificar
la formulacin inicial del sistema, hasta completarse el tiempo de agitacin
establecido. (Debido al pequeo volumen de alcuota aadida, la formulacin
permanece constante con excepcin de la variable que se desea modificar).
Finalmente, determina las propiedades de las emulsiones obtenidas y las compara
con las obtenidas a partir de sistemas pre-equilibrados.
60
Se pueden hacer las siguientes afirmaciones, de acuerdo a sus resultados y

conclusiones:
Al modificar la variable de formulacin, en este caso la naturaleza del
surfactante (PMeq para los aninicos y HLB de la mezcla para los noinicos),
las emulsiones obtenidas en sistemas fuera del equilibrio, se invierten en el
mismo rango de formulacin para el cual se invierte la emulsin del sistema
pre-equilibrado, independientemente del punto inicial.
Al igual que en los sistemas pre-equilibrados, la estabilidad de las emulsiones
obtenidas fuera del equilibrio es mnima para la formulacin ptima y
aumenta a medida que se aleja de sta. En todo el rango de formulacin
estudiado, tanto para surfactantes aninicos como no inicos, las curvas de
estabilidad de ambos sistemas siguen el mismo patrn de comportamiento.
En las zonas alejadas de la formulacin ptima, la estabilidad de las
emulsiones obtenidas de ambos sistemas, difiere un poco cuando el punto de
partida (formulacin inicial) corresponde a un sistema trifsico, lo cual
parece indicar que al modificar una emulsin con formulacin ptima, sta
conserva el pequeo tamao de gota, lo que permite obtener emulsiones ms
estables que las que tienen la misma formulacin, pero que se obtienen a
partir de sistemas pre-equilibrados.
Alvarez [44] estudi la influencia de la posicin inicial del alcohol sobre el

tiempo de pre- equilibracin aparente, tanto para sistemas que contienen surfactantes
aninicos como noinicos. En este estudio se corroboran algunas observaciones de
estudios anteriores, y de sus resultados se extrae que:
61
Para los sistemas formulados sin alcohol, se encuentra que alrededor de la

formulacin ptima, las emulsiones presentan conductividades inferiores a
las obtenidas en sistemas preparados con alcohol en el mismo rango de
formulacin, lo cual evidencia la formacin de emulsiones mltiples.
Al igual que en los estudios anteriores, en las cercanas de la formulacin
ptima, el tiempo de pre-equilibracin aparente disminuye notablemente.
Este mismo efecto lo produce la adicin de alcohol en los sistemas
emulsionados fuera del equilibrio, independientemente de la fase en que se
adicione.
Para sistemas de tipo 2, se encuentra que los tiempos de pre-equilibracin
aparente son menores cuando el alcohol se introduce en la fase acuosa;
mientras que para sistemas 2, el tiempo de pre-equilibracin aparente es
menor cuando el alcohol se introduce en la fase orgnica.
Es una observacin general que cuando la formulacin de un sistema se

aproxima a la zona de comportamiento trifsico tiende a comportarse como si
estuviese preequilibrado. Esta caracterstica es relevante en aplicaciones en las
cuales se procura obtener sistemas con formulacin ptima, para la cual se logre
reducir a un mnimo la estabilidad, como el caso de la deshidratacin de crudos.
Adems, dada la notable influencia del alcohol sobre la velocidad de preequilibracin, sera conveniente enfatizar en estudios sobre esta variable, orientados
hacia aplicaciones especficas; por ejemplo, en el desplazamiento de la formulacin
62
que permitan obtener sistemas en los cuales se logre minimizar la estabilidad

partiendo de sistemas estables.
8.- METODOLOGA EXPERIMENTAL

8.1.- DESCRIPCIN DEL ESTUDIO
El objetivo de este trabajo es evaluar el efecto del protocolo experimental sobre el cambio de
formulacin del sistema, fuera del equilibrio. Se desea obtener sistemas con formulacin ptima
partiendo de emulsiones W/O estables, simulando el proceso de deshidratacin, con sistemas limpios
compuestos por: kerosn, agua, sal y surfactantes no inicos.
8.2.- METODOLOGA EXPERIMENTAL

En primer lugar se estudian las propiedades de los sistemas preequilibrados
(comportamiento de fase, tipo de emulsin, estabilidad) realizando barridos
unidimensionales de EON como variable de formulacin, a diferentes Fw.
Luego, se preparan las emulsiones W/O estables con la formulacin
establecida en los barridos iniciales y se aade el deshidratante, el cual consiste en
un surfactante hidroflico disuelto en un disolvente lipoflico, cuya caracterstica se
establece previamente para desplazar la formulacin inicial del sistema hacia la
formulacin ptima.
Se evala cmo afecta la presencia de alcohol en los sistemas en estudio y se
verifica si la posicin inicial de ste (en la emulsiones o en el deshidratante) ejerce
alguna influencia sobre las propiedades de los sistemas reformulados fuera del
equilibrio.
Se estima adems cun importante es el efecto de la agitacin despus de
aadido el deshidratante, para lo cual se vara el mecanismo y la velocidad de
agitacin para homogeneizar el sistema.
63
Finalmente, se estudia cmo influye la diferencia entre el EON del

deshidratante y el valor de este parmetro a la formulacin ptima sobre la
estabilidad de las emulsiones resultantes.
8.2.1.- Reactivos
Surfactantes:
Nonilfenol polietoxilado WITCONOL, suministrado por WITCO (ahora
CROMPTON Corp)
EON
HLB
PM
WITCONOL NP-40
4,0
8,9
396
WITCONOL NP-60
6,0
10,9
484
WITCONOL NP-80
8,0
12,3
572
WITCONOL NP-110
11,0
13,8
704
Electrolito: Cloruro de Sodio
Fase aceite: Kerosn comercial filtrado (EACN= 8,7)

Fase acuosa: Agua destilada
Alcohol: Sec-butanol (C4H10O, PM= 74.12 gr/mol)
8.2.2.- Equipos y Materiales

Agitador IKA Werke Ultra Turrax T25, 11000 - 24000 rpm
Agitador IKA Labortechnick EUROSTAR, 50-2000 rpm
Agitador Vari-Mix Thermolyne
Conductmetro Radiometer CDM120 MeterLab
Electrodo Radiometer XE100, constante de celda K=1,02 cm-1
Cronmetro
64
Tubos graduados de 50 ml.

Buretas, vasos de precipitado, pipetas
65
8.3.- CONDICIONES EXPERIMENTALES

8.3.1.- Parmetros Constantes:
Concentracin de Surfactante: 2 % P/V respecto al volumen total
Salinidad: 2 gpdL con relacin a la fase acuosa del sistema
Alcohol: 2% con respecto al volumen total.
Volumen total del sistema: 50 mL.
Temperatura: 23 C
Velocidad de agitacin: 11000 rpm en el agitador Ultra Turrax (para
preparar las emulsiones W/O) y 250 rpm en el agitador IKA
Labortechnick (para mezclar el sistema despus de aadido el
deshidratante)
Tiempo de agitacin: 30 segundos con el Ultra Turrax y 1 minuto con el
agitador IKA Labortechnick y el Vari-Mix.
8.3.2.- Variables de experimentacin

Fraccin de agua (Fw): Para el estudio de los sistemas preequilibrados se
trabaj con Fw de 0.2, 0.3 y 0.5. Para evaluar la influencia del
desplazamiento de formulacin, se prepararon los sistemas con Fw = 0.5.
EON (nmero de xidos de etileno): Es la variable de formulacin
utilizada en este estudio. Se basa en obtener diferentes valores en el rango
disponible al variar las proporciones relativas de los diferentes
surfactantes, calculando las cantidades respectivas de acuerdo a la regla
de mezclas: EONm = x1 EON1 + x2 EON2
66
Presencia de Alcohol: Se preparan los mismos sistemas, en unos casos sin

alcohol y en otros con 2% de Sec-butanol.
Posicin inicial del Alcohol: En los sistemas con alcohol, se varia la
posicin inicial del alcohol, en unos casos se formula la emulsin W/O
con el alcohol y en otros, se prepara la emulsin sin alcohol y ste se
adiciona en el deshidratante.
Mecanismo de homogeneizacin: Para mezclar el sistema despus de
aadido el deshidratante, se utilizan diferentes mecanismos de agitacin:
IKA Labortechnick con paleta Rushton, Vari-Mix y difusin natural.
EON del deshidratante: Se repite el protocolo experimental para cuatro
deshidratantes con diferentes EON (11.0, 10.2, 9.5 y 8.0), con la finalidad
de verificar como influye en el proceso la diferencia entre este y el valor
del mismo parmetro a la formulacin ptima.
8.4.- MTODOS EXPERIMENTALES

8.4.1.- Sistemas preequilibrados
Clculos: Se determinan las proporciones relativas y los volmenes de
los diferentes componentes del sistema, a fin de obtener las condiciones
experimentales establecidas.
Preparacin de soluciones: Las soluciones de surfactantes se preparan al
10% p/v en la fase donde son mayormente solubles, indicado por el
EON; as, las soluciones de Witconol 40 y Witconol 60 se preparan en
kerosn, y las de Witconol 80 y Witconol 110 en agua. La solucin
salina concentrada se prepara con cloruro de sodio (NaCl) al 10 % p/v
en agua destilada.
67
Preparacin de muestras: Se adicionan los componentes del sistema en

el orden siguiente de adicin: agua, salmuera, solucin surfactante en
agua, aceite, solucin de surfactante en aceite y alcohol. Se tapan los
tubos, se agitan levemente y se dejan reposar por un mnimo de 24 h.
Se suministra agitacin para emulsionar. Se utiliza el agitador IKA
Labortechnick a 450 rpm por 1 min.
Se determinan las propiedades de las emulsiones obtenidas y se
establece la formulacin ptima (EON*) para cada sistema planteado.
8.4.2.- Desplazamiento de la formulacin
En base a los datos obtenidos de los sistemas preequilibrados, se
formula el sistema que permite obtener emulsiones W/O estables, a
cierta distancia de la formulacin ptima (EON < EON*).
Se realizan los clculos correspondientes, se preparan las soluciones y
las muestras respectivas. Se agitan los tubos levemente y se dejan
preequilibrar durante un tiempo mayor a 48 horas.
Se suministra agitacin para emulsionar, se utiliza el agitador Ultra
Turrax a 11000 rpm durante 30 seg.
Se adiciona una solucin altamente concentrada de surfactante
hidroflico en aceite (EON >> EON*) previamente calculado para
modificar la formulacin del sistema y desplazarla hacia la formulacin
ptima.
Se mezcla inmediatamente el sistema, agitando durante 1 min. Se utiliza
el agitador IKA Labortechnick a 250 rpm o el agitador Vari-Mix.
Se determinan las propiedades de la emulsin obtenida: tipo de
emulsin y estabilidad.
68
8.4.3.- Protocolo experimental

Sistema pre-equilibrado:
Formulacin
del sistema
Desplazamiento de formulacin
fuera de equilibrio:
Formulacin inicial de
emulsiones W/O estables
Determinacin de
Se deja en reposo
comportamiento de fase
durante 48 horas
(reposo por 48 horas)

Agitacin a 11000 rpm
Emulsionacin.
por 30 seg.
Agitacin por 30 seg.
Medicin de la
Solucin concentrada
de surfactante para
modificar la
formulacin inicial
Mezclado
del sistema.
Agitacin durante 1 min
conductividad
manteniendo el sistema
con agitacin magntica.
Determinacin de
la estabilidad
(tc para Vc/V = 0,6 )
Se mide la conductividad.
Se determina
estabilidad de la
emulsin
(tc para Vc/V = 0,6 )
69
8.4.4.- Medicin de propiedades

Comportamiento de fase
Se evala mediante observacin visual, verificando la transicin del
comportamiento ocasionado por la variacin del EON.
Tipo de emulsin (Conductividad)
Se determina el tipo de emulsin en funcin de la medida de la
conductividad elctrica, la cual se realiza en el vaso de agitacin.
Manteniendo el sistema levemente agitado con agitador magntico, se
introduce el electrodo del conductmetro y se lee directamente el valor.
El criterio para identificar el tipo de emulsin es:
Emulsiones O/W > 1 mS/cm
Emulsiones W/O << 1 mS/cm (generalmente del orden de los S/cm)
Estimacin de la estabilidad
La emulsin obtenida se coloca en un tubo graduado e inmediatamente se
acciona el cronmetro. Se determina la velocidad de separacin de las fases,
midiendo los volmenes de fase separada (Vc) a intervalos de tiempo regulares.
Luego, se grafica en funcin del tiempo los valores de Vc/V, donde V es el
volumen total separado de la fase que se clarifica primero. La medida de la
estabilidad es el tiempo requerido para que se separe una cierta fraccin Vc/V, la
cual puede estar comprendida entre 1/3 y 2/3 sin que afecten los resultados. Para
este estudio se estableci Vc/V = 0,6.
70
8.5.- EJEMPLO DEL MTODO UTILIZADO

Se toma como ejemplo un sistema que contiene 2% de Surfactante, 2gpdL de
salinidad en fase acuosa, 2% de sec-butanol y Fw = 0.5. Para mostrar cmo se
realiza el desplazamiento de formulacin, se prepara una emulsin de tipo W/O a
EON = 4.8, y luego se modifica agregando un deshidratante con EON = 9.5,
manteniendo constante la concentracin total de surfactante en el sistema.
Para el sistema preequilibrado:
se calculan los volmenes de soluciones de surfactante y sal, as como las
cantidades de kerosn, agua y alcohol para cada EON:
Salinidad (fase acuosa) =
VSol salina C Sol salina

Vfase acuosa
V Sol
salina
Vfase acuosa Salinidad

C Sol salina
sustituyendo:
Conc. Surfact. en sistema =

=
V Sol
salina
VSol surfact. C Sol conc. surfact.

VTotal
25 ml 2 gpdL
= 5 ml.
10 gpdL
VSol surf
VTotal C surf. en sistema

C Sol conc. sufact.
sustituyendo:
VSol surf =
50 ml 2%
= 10 ml.
10%
El sistema a EONm se prepara con mezcla de soluciones de surfactantes con

EON ms cercanos, al 10% en agua o kerosn. La cantidad de cada uno se calcula de
acuerdo a la regla de mezclas:
71
EONm = x1EON1 + x2EON2

como
x1+ x2 = 1
donde xi = es la fraccin molar

EONm = x1EON1 + (1-x1) EON2
despejando se obtiene:
x1 =
EON m ! EON 2
EON 1 ! EON 2
V1 * C1
ahora,
x1 =
n1
n +n
1
2
PM 1
V1 * C1
PM 1
V2 * C 2
PM 2
como Ci y PMi son conocidos, con x1 puede calcularse los respectivos

volmenes.
Para EONm = 4.8, se utilizan soluciones de EON 4 y 6 en kerosn, y se

obtiene:
Vsol EON 4.0 = 5.5 ml.
Agua:
y Vsol EON 6.0 = 4.5 ml.
FwVTotal VSol salina Vsol surf en agua = 0.5 50 ml 5 ml. 0 = 20
ml.
Kerosn:
(1 Fw)VTotal Vsol surf en aceite = 0.5 (50 ml) 10 ml = 15
ml.
Alcohol:
=
C Alcohol =
VAlcohol.
100 =
VTotal
2%
VAlcohol
VTotal C Alcohol
100
sustituyendo:
VAlcohol =
50 ml 2%
= 1 ml.
100
72
La tabla de volmenes para todo el barrido de EON se muestra en el

Apndice B.
en un tubo se colocan el agua, la salmuera, las soluciones de surfactantes en

agua, el kerosn, las soluciones de surfactantes en aceite y el alcohol. Se
tapan, se agitan levemente y se dejan reposar durante 48 horas.
se evala el comportamiento de fase de cada tubo, y luego se emulsionan,
agitando con el IKA Labortechnick a 450 rpm por 1 min.
se mide la conductividad para determinar el tipo de emulsin.
Se obtuvo un valor de:
0.08 mS/cm.
Emulsin W/O
se obtienen las curvas de coalescencia, registrando el volumen de fase

separada (Vc) para cada tiempo (tc) y graficando Vc/V vs. log tc, donde V es
el volumen total de la fase separada. En la figura 4.1 se muestra las curvas de
coalescencia obtenidas en un barrido de formulacin, donde cada curva
corresponde a un EON especfico.
73
Figura 4.1 Curvas de coalescencia, Vc/V en funcin de tc.

(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL Fw 0.5.)
para estimar la estabilidad, se grafica tc vs. Vc/V y se hace una regresin con
los datos para determinar una ecuacin que se ajuste a la curva, y establecer
el tc correspondiente a Vc/V = 0,6. En la figura 4.2 se muestra la grfica para
un sistema con EON 4.9, a la cual se ajusta una ecuacin de segundo grado.
log t(s)
4,0E+05
3,5E+05
y = 685299 x2 + 428028x + 403,51

R2 = 0,9998
3,0E+05
2,5E+05
2,0E+05
1,5E+05
1,0E+05
5,0E+04
0,0E+00
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Vc/V!
Figura 4.2 Curva ajustada de tc en funcin de Vc/V

(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL Fw 0.5, EON=4.9)
Al sustituir x =0.6 en la ecuacin, se obtuvo
tc = 412 560 s.
Se construye la grfica de estabilidad en funcin de la formulacin, con los

datos obtenidos de tc para cada EON.
Se define el rango de formulacin en el cual se obtienes emulsiones W/O
estables, y la formulacin ptima que corresponde al EON para el cual se
obtiene el mnimo de estabilidad.
Para el sistema planteado en el ejemplo se obtuvo:
emulsiones estables para EON < 4.7
74
formulacin ptima a EON = 5.8
75
Para desplazar la formulacin del sistema:

se calculan los volmenes de soluciones de surfactante y sal, kerosn y agua
para preparar la emulsin W/O, y la cantidad de deshidratante a aadir.
Salinidad (fase acuosa) se calcula de la misma manera
Conc. Surfact. en sistema =
sustituyendo:
masa surfact.
VTotal
V Sol
salina
= 5 ml.
masa surf = VTotal C surf. en sistema
masa surf = 50 ml 2
100 ml sol.
= 1 g.
La cantidad de agua y alcohol se calculan de igual manera que en los sistemas

preequilibrados.
Agua:
V = 20 ml.
Alcohol:
VAlcohol = 1 ml.
Para desplazar la formulacin de la emulsin desde EON 4.8 hacia 5.8, se

adiciona surfactante con EON = 9.5 disuelto en kerosene, con la condicin que la
concentracin total de surfactante en el sistema deber ser constante e igual a 2%.
Para preparar la emulsin a EONm = 4.8, se utilizan soluciones de surfactante
al 10% en kerosn de EON 4 y 6, y para el deshidratante se utiliza una mezcla de
surfactantes con EON 8 y 11.
se realiz una hoja de clculo en Excel para calcular las cantidades de cada
componente, a partir de ecuaciones de la regla de mezclas:
76
Kerosn = (1 Fw)VTotal Vsol surf en aceite = 0.5 (50 ml) 7.1 ml = 17.9
ml.
en un tubo se colocan el agua, la salmuera, el kerosn, las soluciones de
surfactantes en aceite y el alcohol para preparar la emulsin. Se tapan, se
agitan levemente y se dejan reposar durante 48 horas.
se agita con Ultra Turrax durante 30 s. para preparar la emulsin W/O
se adiciona el deshidratante y se homogeneiza inmediatamente, por ejemplo
con el IKA Labortechnick a 250 rpm durante 1 min.
se mide la conductividad, obtenindose un valor de
857 S/cm
MOW
77
se determina la estabilidad siguiendo el mismo procedimiento descrito

anteriormente. Como se aprecia en la figura 4.3, los datos de este sistema se
ajustan mejor a una curva cuya ecuacin es de tercer grado:
t (s) 9,01E+03
8,01E+03
y = 58962x3 - 58990x2 + 20602x - 933,15
R2 = 0,9846
7,01E+03
6,01E+03
5,01E+03
4,01E+03
3,01E+03
2,01E+03
1,01E+03
1,00E+01
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Vc/V!
Figura 4.3 Curva ajustada de tc en funcin de Vc/V
de la ecuacin, para x = 0.6 se determin:
tc = 2943.6 s
se grafican los datos obtenidos, comparando con la estabilidad de las

emulsiones obtenidas a esa misma formulacin con sistemas preequilibrados,
como se muestra en la figura 4.4, donde la lnea continua representa la
estabilidad los sistemas preequilibrados, () representa la emulsin W/O de
partida y () la emulsin final reformulada fuera del equilibrio.
78
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 9,5
W/O
6
5,5
5
Da 2
Da 1
4,5
4
Preeq.
3,5
Em.W/O (4,8)
MOW (5,8)
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON
Figura 4.4 Curvas de estabilidad para el sistema modelo

(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL Fw 0.5)
79
En esta grfica se muestran dos lneas horizontales rotuladas con Da 1 y Da 2,

las cuales representan el tiempo en segundos (log t) para un da (24 h. = 86 400 s.) y
dos das (172 800 s.) respectivamente, lo que indica que las emulsiones W/O de
partida tienen una estabilidad superior a dos das. Las cantidades que aparecen en la
leyenda entre parntesis, expresan el EON correspondiente a cada caso.
8.6.- SISTEMAS ESTUDIADOS

Primer sistema propuesto:
Surfactante: WITCONOL (EON 4,6,8 y 11)
Fase aceite: Kerosn
Alcohol: Sec-butanol
% Surf.: 1,5 %
Salinidad: 0,5 gpdL (fase acuosa)
% Alcohol: 2%
WOR: 50/50, 30/70, 20/80.
Variable: EON
Segundo sistema:
Surfactante: WITCONOL (EON 4,6,8 y 11)
Fase aceite: Kerosene
Alcohol: Sec-butanol
Variable: EON
% Surf.: 2 %
Salinidad: 2 gpdL (fase acuosa)
WOR: 50/50, 30/70, 20/80.
Con y sin alcohol.
80
9.- RESULTADOS Y DISCUSIN
Ana y Emi! 24/1/03 5:27

Con formato: Numeracin y vietas
9.1.- SISTEMAS PREEQUILIBRADOS
Ana y Emi! 24/1/03 5:27

En la figura 5.1 se presenta el comportamiento de fase al realizar un barrido

bidimensional EON - Fw para el sistema propuesto inicialmente: 1.5% Surfactante,
Salinidad: 0,5 gpdL, Sec-butanol: 2%. Se aprecia para todos los Fw que ocurre la
transicin
al incrementarse el EON, es decir, que disminuye la afinidad
del surfactante por la fase acuosa. De igual manera se obtuvo que para menores Fw,
el comportamiento trifsico se desplaza hacia valores menores de EON, llegando
incluso a estar en el lmite inferior del rango de EON disponible.
Nonilfenol etoxilado WITCONOL, Conc. Surfactante: 1.5%

Salinidad: 0,5 gpdL, Sec-butanol: 2%; Kerosn ACN=8,7
EON
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Fw
Fig. 5.1 Comportamiento de fase en funcin del EON y Fw.
En la figura 5.2 se muestra el efecto que ejerce la variacin del EON sobre la
conductividad de las emulsiones. Se observa un comportamiento esperado, con
valores muy inferiores a 1mS/cm para el rango de menores EON en el cual se
forman emulsiones W/O, las cuales al ser fase externa aceite prcticamente no
81
conducen la electricidad. Hacia mayores EON del surfactante, para los cuales se
forman emulsiones O/W, se obtienen valores altos de conductividad, que permanece
prcticamente constante para cada Fw y que es proporcional al contenido de agua en
el sistema.
HLD
-6,00
7
-5,00
-4,00
-3,00
-2,00
-1,00
0,00
1,00
2,00
Conductividad (mS/cm)
6
5
Fw=0,8
Fw=0,6
Fw=0,5
Fw=0,3
Fw=0,2
4
3
2
1
0
12,00
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
5,00
4,00
3,00
EON
Fig. 5.2 Conductividad en funcin del EON. (1.5% surfactante, Salinidad: 0.5 gpdL)
Las curvas presentan una cada brusca de la conductividad en el rango de EON

para el cual se obtienen emulsiones MOW, aunque ms cercanas a la zona 2, lo cual
ha sido observado tambin en otros estudios similares [32].
Se aprecia tambin que se obtienen las emulsiones segn el comportamiento de
fase correspondiente, as, se producen emulsiones O/W cuando el sistema se
comporta como 2, emulsiones W/O cuando se comporta como
, y se ha definido
como MOW las emulsiones que presentan valores de conductividad intermedios y

que se obtienen en el rango de formulacin para el cual el sistema presenta
comportamiento trifsico.
82
La figura 5.3 muestra la estabilidad de la emulsiones en funcin del EON,

para Fw = 0.2, 0.3 y 0.5. Se observa que para menor contenido de fase acuosa, la
estabilidad de las emulsiones W/O disminuye notablemente y el mnimo de
estabilidad se desplaza ligeramente hacia valores menores de EON, lo cual
concuerda con la informacin extrada de los grficos previos.
6
O/W
MOW
2
Ana y Emi! 24/1/03 5:29
W/O
3
Eliminado:
5,5
log tc(s)
5
para Vc/V! = 0,6
4,5
4
3,5
3
2,5
11,50
10,50
9,50
8,50
7,50
6,50
5,50
4,50
Fw=0,2
Fw=0,3
Fw=0,5
2
3,50
EON
Fig. 5.3
Curva de estabilidad en funcin del EON, para Fw 0.2, 0.3 y 0.5.

(1.5% surfactante, Salinidad: 0.5 gpdL)
De acuerdo a las observaciones anteriores, se obtiene que para este sistema, la

formulacin ptima (establecida como mnimo de estabilidad) se encuentra en el
rango de EON: 4.8 - 5.5, el cual no es un rango conveniente de trabajo puesto que
para simular el proceso de deshidratacin habra que partir de emulsiones W/O a un
EON demasiado bajo, lo cual implica problemas de fraccionamiento del surfactante.
Se decidi cambiar las condiciones de trabajo para desplazar la formulacin
ptima a valores mayores de EON, lo cual se logra al incrementar la salinidad de la
fase acuosa [5] y la concentracin del surfactante [5,31]. Se establecieron nuevas
83
condiciones: 2 % Surfactante, Salinidad: 2 gpdL
(fase acuosa);
2% Sec-butanol, y de
igual manera, se estudiaron las propiedades del sistema preequilibrado para Fw 0.2,
0.3 y 0.5.
9.1.1.- CAMBIO DE CONDICIONES DEL SISTEMA

En las figuras 5.4 a y 5.4 b se muestra el comportamiento de fase del sistema
con las nuevas condiciones (2 % surfactante, 2 gpdL de salinidad, 2% sec-butanol),
con y sin alcohol, donde se aprecia que en efecto el rango de comportamiento
trifsico se ha desplazado hacia valores mayores de EON. Se muestra tambin la
lnea de inversin, que indica el cambio el tipo de emulsin, y se advierte que en los
sistemas sin alcohol tanto el comportamiento trifsico como la lnea de inversin
estn ligeramente desplazados a mayores valores de EON con respecto a los
sistemas que contienen el sec-butanol. Asimismo se observa que en los sistemas con
alcohol, para valores menores de Fw se ampla la zona de comportamiento trifsico.
Ana y Emi! 24/1/03 12:20
Eliminado:
Nonilfenol etoxilado WITCONOL, Conc. Surfactante: 2%

Salinidad: 2 gpdL, Sec-butanol: 0 y 2%; Kerosn
ACN=8,7
Comportamiento
de fase
4,00
4,00
E ON
4,50
4,50
E ON
5,00
5,00
5,50
6,00
5,50
2
3
Lnea de
inversin
6,00
Lnea de
inversin
6,50
7,00
HLD
6,50
7,00
7,50
7,50
8,00
0
0,4
0,6
0,8
Fig.
5.4- 0,2
a. Comportamiento
de fase
enFw
funcin del EON, sin alcohol.
8,00
0,4
0,6 de fase
0,8
1
Fw
Fig.0 5.4- b.0,2
Comportamiento
en funcin
del EON, con 2% sec-butanol.
Ana y Emi! 24/1/03 5:27

Eliminado:
84
La conductividad de las emulsiones obtenidas con y sin alcohol se muestra en

las figuras 5.5-a y 5.5-b. El comportamiento es similar al observado en el sistema
anterior: altas conductividades para EON mayores, un descenso pronunciado en el
rango de formulacin que corresponde al comportamiento trifsico y muy bajos
valores (del orden de los Sm/cm) para EON menores. Se aprecia que para la misma
composicin del sistema, las emulsiones preparadas sin alcohol presentan valores de
conductividad ligeramente superiores a las obtenidas con la misma formulacin pero
con 2% de sec-butanol.
12
10
8
Fw=0,5
Fw=0,3
Fw=0,2
0
12,00
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
5,00
4,00
3,00
EON
Fig. 5.5- a. Conductividad en funcin del EON, sin alcohol.
12
10
8
Fw=0,5
Fw=0,3
Fw=0,2
0
12,00
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
5,00
4,00
3,00
EON
Fig. 5.5- b. Conductividad en funcin del EON, con 2% sec-butanol.
85
Las curvas de estabilidad en funcin del EON se muestran en las figuras 5.6 y
5.7, para sistemas sin alcohol y con 2% de sec-butanol respectivamente.
O/W
MOW
W/O
2
5,5
Da 2
Da 1
log tc(s)
para Vc/V! = 0,6
4,5
4
3,5
3
Fw = 0,5
Fw = 0,3
Fw = 0,2
2,5
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
2
4,00
5,00
EON
Fig. 5.6 Curva de estabilidad en funcin del EON, sin alcohol.

(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL Fw 0.2, 0.3 y 0.5.)
O/W
MOW
W/O
7
6,5
log tc(s)
6 para Vc/V! = 0,6
5,5
Da 2
Da 1
5
4,5
4
3,5
3
Fw = 0,5
Fw = 0,3
Fw = 0,2
2,5
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
2
4,00
5,00
EON
Fig. 5.7 Curva de estabilidad en funcin del EON, con 2% sec-butanol.

(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL, Fw 0.2, 0.3 y 0.5)
86
En ambos casos se aprecia que las curvas de estabilidad siguen el mismo

patrn obtenido en numerosos trabajos efectuados en el laboratorio, esto es,
presentan zonas de alta estabilidad tanto para los sistemas O/W como para los
sistemas W/O, y una zona de baja de estabilidad en medio de ambas, cuyo mnimo
establece la formulacin ptima.
Se observa que para los casos en los cuales Fw 0.2 y 0.3, con o sin alcohol, las
emulsiones W/O obtenidas son muy poco estables (tc
(0.6)
< 4 h.), por lo que se
decidi trabajar solo con sistemas de Fw = 0.5, con y sin alcohol, para los cuales se
obtuvieron emulsiones W/O estables (tc (0.6) > 2 das).
Es de hacer notar que aun cuando en las emulsiones de agua en crudo el
contenido de agua es inferior a los planteados, se debe considerar que los sistemas
reales presentan una muy alta viscosidad de fase externa y que estn estabilizados
por surfactantes naturales de gran tamao, que le confieren alta estabilidad a la
emulsin.
9.1.2.- EFECTO DE LA PRESENCIA DE ALCOHOL

En la figura 5.8 se muestran las curvas de estabilidad de sistemas con Fw =0.5,
preequilibrados, sin alcohol y con 2% de sec-butanol, agitados con agitador IKA
Labortechnick a 450 rpm durante 2 min., utilizando paleta rushton adecuada al
tamao del recipiente.
Al compararlas, se observan zonas de alta estabilidad a ambos lados de la
formulacin ptima. Para los sistemas con alcohol se observan mximos ms o
menos iguales; sin embargo, para los sistemas sin alcohol se observa que el mximo
de estabilidad de las emulsiones O/W es inferior al de las emulsiones W/O. Es
87
posible que este comportamiento se deba a que los alcoholes con un nmero
pequeo de carbonos tienen la propiedad de adsorberse en la interfase y reducir la
tensin interfacial y la viscosidad, lo cual afecta la estabilidad de la emulsin.
Se observa que para ambos casos las curvas de estabilidad presentan un
mnimo, aunque para el sistema sin alcohol ocurre a un EON menor que para el
sistema con 2% de sec-butanol
O/W
MOW
W/O
6,5
log tc(s)
6 para Vc/V! = 0,6
5,5
Da 2
Da 1
5
4,5
4
3,5
3
Fw = 0,5 Con alcohol
2,5
Fw =
0,5 Sin alcohol
a 450 rpm x 2 min.

IKA Eurostar
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
2
4,00
5,00
EON
Fig. 5.8 Curva de estabilidad en funcin del EON, con y sin alcohol.
Sistema agitado con IKA Labortechnick Eurostar a 450 rpm durante 2 min.
Los mismos sistemas se prepararon nuevamente, pero esta vez se agitaron

proporcionando mayor cizallamiento con la finalidad de evaluar el efecto de un
sistema de agitacin diferente sobre las emulsiones obtenidas. En la figura 5.9 se
muestran las curvas de estabilidad de emulsiones obtenidas utilizando el agitador
Ultra Turrax a una velocidad de 11000 rpm.
88
O/W
MOW
W/O
7,0
2
6,5
6,0
log tc(s)
para Vc/V! = 0,6
5,5
Da 2
5,0
Da 1
4,5
4,0
3,5
3,0
Fw = 0,5 Con alcohol
Fw2,5
= 0,5 Sin alcohol
a 11000 rpm x 30 s.
Ultra-turrax
11,00
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
2,0
4,00
5,00
EON
Fig. 5.9 Curva de estabilidad en funcin del EON, con y sin alcohol.
Sistema agitado con Ultra Turrax a 11000 rpm dirante 30 s.
(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL, Fw=0,5)
Se observa tambin que en estos sistemas ocurre un mnimo de estabilidad, y

se presenta a un EON ligeramente menor para el sistema sin alcohol que para el
sistema con 2% de sec-butanol, obtenindose el mismo valor de EON para ambos
mnimos que los obtenidos con el sistema de agitacin anterior.
9.1.3.- EFECTO DE LA AGITACIN

En las figuras 5.10-a y 5.10-b se muestran la curvas de estabilidad se sistemas
emulsionados con diferente sistema de agitacin, con agitador IKA Labortechnick a
450 y 100 rpm y con agitador Ultra Turrax a 11000 rpm.
Se aprecia que tanto las emulsiones W/O como las emulsiones O/W se
obtienen para el mismo rango de formulacin, independientemente del sistema de
agitacin, por lo que se puede afirmar que la agitacin no tiene efecto sobre el tipo
de emulsin obtenida, que se debe solo a los efectos fisicoqumicos.
89
6,5
Estabilidad
log t (s)
para Vc/ V! = 0,6
O/W
2
MOW
W/O
5,5
Dia 2
5
Dia 1
4,5
4
3,5
3
a 450 rpm x 2 min
a 1000 x 2 min.
a 11000 x 30 s.
2,5
2
7,50
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON
Fig. 5.10- a. Estabilidad en funcin del EON. Sistemas sin alcohol.

Estabilidad
log t (s)
6,5
O/W
MOW
para Vc/ V! = 0,6 6
W/O
5,5
Dia 2
5
Dia 1
4,5
4
3,5
3
a 450 rpm x 2 min
a 11000 x 30 s.
2,5
2
7,50
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON
Fig. 5.10- b. Estabilidad en funcin del EON. Sistemas con 2% sec-butanol.

90
Con respecto a la estabilidad de las emulsiones, s se aprecia influencia de la

agitacin tanto para las O/W como W/O, observndose que para los sistemas
agitados con el agitador Ultra Turrax a una velocidad de 11000 rpm, aun a menor
tiempo de agitacin la estabilidad es notablemente superior. Este comportamiento se
relaciona con el hecho de que a mayor cizallamiento se produce un tamao de gota
mucho menor [19], lo cual se traduce en un incremento de la estabilidad.
9.1.4.- FORMULACIN PTIMA

En las figuras anteriores se aprecia que el rango de formulacin para el cual se
obtiene el mnimo de estabilidad prcticamente se mantiene, independiente del
sistema de agitacin, con lo que se comprueba que se trata de la formulacin ptima,
es decir, se confirma que se trata de un estado de equilibrio entre la afinidad del
surfactante por ambas fases.
De los grficos se extrae que para los sistemas sin alcohol, el rango de
formulacin ptima est entre EON: 5.85 - 6.0, mientras que para los sistemas con
sec-butanol el rango de EON es: 5.7 - 5.8.
Se observa que la zona de baja
estabilidad es bastante estrecha, lo cual demanda precisin en el manejo de los

componentes del sistema para garantizar que el efecto del desplazamiento de
formulacin sea el adecuado para lograr la formulacin ptima y reducir la
estabilidad de la emulsin inicial.
Ana y Emi! 26/1/03 20:56

91
9.2.- DESPLAZAMIENTO DE LA FORMULACIN

Partiendo de emulsiones W/O estables preparadas con la formulacin
establecida en los barridos de iniciales de sistemas preequilibrados, se aade el
deshidratante, el cual consiste en un surfactante hidroflico disuelto en aceite, cuya
caracterstica (EON) se establece previamente para desplazar la formulacin inicial
del sistema hacia la formulacin ptima.
Se evala cmo influye la presencia de alcohol sobre las propiedades de los
sistemas reformulados fuera del equilibrio, as como la posicin inicial de ste en el
sistema (en la emulsiones o en el deshidratante).
Despus de aadido el deshidratante se mezcla el sistema utilizando el agitador
IKA Labortechnick Eurostar en unos casos y en otros el agitador Vari-Mix
Thermolyne, a fin de redeterminar el efecto del mecanismo y la velocidad de
agitacin.
Por ltimo, se estudia cmo influye sobre la estabilidad de las emulsiones
resultantes, la diferencia entre el EON del deshidratante y el EON correspondiente a
la formulacin ptima.
9.2.1.- EFECTO DEL ALCOHOL

Para analizar el efecto del alcohol en el desplazamiento de formulacin fuera
del equilibrio, se prepararon unos sistemas sin alcohol y otros con 2% de secbutanol.
En los sistemas con alcohol se plantearon dos situaciones, en unos casos se coloc
en la emulsin W/O y se aadi el deshidratante sin alcohol, y en otros se prepar la
emulsin sin alcohol y ste se adicion en el deshidratante.
92
En la figura 5.11 se observa el desplazamiento de la formulacin fuera del

equilibrio para cuatro emulsiones W/O a diferentes EON (5.0, 4.9, 4.80 y 4.71).
utilizando un deshidratante con EON=11. Aun cuando la formulacin de las
emulsiones W/O parece estar muy cercanas, se debe resaltar que una muy pequea
variacin, de incluso dcimas de EON, puede variar completamente el
comportamiento del sistema.
La nomenclatura presentada en la leyenda es la
siguiente: C1, C2, C3 y C4 representan las emulsiones W/O con alcohol

preparadas al EON especificado entre parntesis, es decir, a EON = 5.0, 4.9 4.8 y
4.72 respectivamente; MOW1, MOW2, MOW3 y MOW4 representan los
sistemas reformulados para obtener la formulacin ptima (a EON = 5.8) para los
cuales se utiliz el deshidratante sin alcohol. Ahora, C1 Sin alc, C2 Sin alc, C3
Sin alc y C4 Sin alc representan las emulsiones W/O preparadas sin alcohol al
EON especificado entre parntesis, y MOW1*, MOW2*, MOW3* y
MOW4* representan los sistemas reformulados utilizando el deshidratante que
contiene el alcohol. El contenido de alcohol en todos estos sistemas es igual a 2% de
sec-butanol.
EON desh = 11,0
Preeq.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
C1 (5,0)
C2 (4,9)
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
6
5,5
5
MOW 2
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc

Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
2
7,00
MOW 2 *
MOW 3 *
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
MOW 4 *
EON
Fig. 5.11 Desplazamiento de formulacin con deshidratante EON=11
Ana y Emi! 24/1/03 5:48

Eliminado:
(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL Fw 0.5, 2% sec-butanol)
93
Es importante destacar que cuando se coloca el alcohol en el deshidratante, se

mejora la solubilidad del surfactante hidroflico en el kerosn y se logra disolver
bastante bien, de hecho, se observa una sola fase homognea. En el deshidratante sin
alcohol, el surfactante se dispersa en el aceite, y se observa turbidez al apenas
agitarse, pero despus de transcurrir cierto tiempo vuelve a separase en dos fases por
lo que es preciso mantener agitado antes de agregarlo a la emulsin.
Se observa para igual EON, las emulsiones W/O iniciales preparadas sin
alcohol, son ms estables que las que contienen alcohol. No obstante, despus de
aadir el deshidratante se observa que las primeras despus de reformuladas son las
que poseen menor estabilidad, es decir, que se logra desestabilizar mejor cuando el
alcohol es colocado en el deshidratante.
Ahora bien, aun cuando la estabilidad de las emulsiones modificadas con el
deshidratante sin alcohol es un poco superior, se considera que el proceso es tambin
eficiente puesto que disminuye la estabilidad desde ms de 2 das para separar el
60% del volumen final, hasta unas pocas horas.
En la figura 5.12 se presenta el desplazamiento de formulacin de los sistemas
sin alcohol utilizando un deshidratante con EON=11, observndose que se logra
tambin reducir la estabilidad de la emulsin aunque en menor grado que para los
sistemas con alcohol. Esto se debe a que la estabilidad de las emulsiones de partida
es ms elevada y a que, como se dijo anteriormente, el hecho de no colocarle alcohol
al deshidratante hace que no sea tan buena la solubilidad del surfactante hidroflico
en el kerosn, lo cual influye en la calidad y la eficiencia del deshidratante.
94
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 11,0
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON
Fig. 5.12 Desplazamiento de formulacin con deshidratante EON=11

(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL Fw 0.5, sin alcohol)
Al tratarse de emulsiones de fase externa aceite, se coloca el surfactante

hidroflico en el kerosn para favorecer su difusin hacia la interfase entre la fase
acuosa dispersa y la fase externa para cambiar la formulacin y por tanto el
comportamiento del sistema. Cuando el surfactante no est bien disuelto, se precisa
de mayor conveccin y mayor tiempo para que el sistema alcance la formulacin
deseada y su comportamiento tienda a ser como si estuviese equilibrado.
Esta influencia descrita del alcohol se ha observado para otros sistemas en los
cuales se utilizaron deshidratantes a diferentes EON, como se muestra en el
Apndice D.
95
9.2.2.- MECANISMOS DE MEZCLADO DESPUS DE AADIDO

EL DESHIDRATANTE
Al mezclar el sistema empleando el agitador IKA Labortechnick, las
emulsiones finales obtenidas presentan una estabilidad bastante baja con respecto a
la de la emulsin inicial, es decir, se logra satisfactoriamente la desestabilizacin. En
las figuras 5.13 y 5.14 se muestra el desplazamiento de formulacin de sistemas con
y sin alcohol, en los cuales se utiliza un deshidratante con EON = 10,2. Ambos han
sido mezclados con el agitador IKA Labortechnick a 250 rpm durante 1 min.
Se aprecia que el efecto del desplazamiento de formulacin es similar al
observado en el caso anterior, donde se logran desestabilizar mejor las emulsiones
cuando se coloca el alcohol en el deshidratante, independientemente de la
formulacin de las emulsiones W/O de partida y del EON del deshidratante.
Se establece como ms eficiente el proceso de desestabilizacin, el que
proporciona menor diferencia de estabilidad (t) a la misma formulacin entre el
sistema con formulacin desplazada fuera del equilibrio y el sistema preequilibrado.
En la figura 5.13, se aprecia que en los sistemas cuya formulacin ha sido
desplazada con deshidratante que contiene alcohol, el t para separar el mismo 60%
es de aproximadamente un orden de magnitud, mientras que en los sistemas de
emulsiones preparadas con alcohol, cuya formulacin se desplaza con deshidratante
sin alcohol, el t es mucho mayor.
96
EON desh = 10,2

Preeq.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
C1 (5,0)
C2 (4,9)
W/O
C3 (4,8)
C4 (4,72)
6
5,5
5
MOW 1
MOW 2
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
4,5
Sin Alcohol
C1 (5,0) Sin alc
3,5
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
C4 (4,72) Sin
alc
Alcohol en desh.
2,5
2
7,00
MOW 1 *
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON
MOW 2 *
MOW 3 *
MOW 4 *
Fig. 5.13 Desplazamiento de formulacin con deshidratante EON=10,2

usando el agitador IKA Labortechnick, a 450 rpm x 1min.
(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL Fw 0.5, con 2% sec-butanol)
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 10,2
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

usando el agitador IKA Labortechnick, a 450 rpm x 1min. Sin alcohol.
97
En las figuras 5.15 y 5.16 se presenta el desplazamiento de formulacin de los
mismos sistemas anteriores, pero empleando el Vari-Mix durante 1 min. para

mezclar despus de aadido el deshidratante.
EON desh = 10,2
Preeq.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
C1 (5,0)
C2 (4,9)
7
O/W
6,5
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
MOW 3 *
4,50
MOW 4 *

usando el agitador Vari-Mix, durante 1min. 2% sec-butanol.
log tc (s)
para Vc/ V ! = 0,6
O/W
6,5
EON
2
W/O
= 9,5
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
desh
S2 (5,21)
Da2
S3 (5,04)
Da1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
3
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

usando el agitador Vari-Mix, durante 1min. Sin alcohol.
98
Cuando se emplea el agitador IKA para mezclar, las emulsiones reformuladas

presentan menor estabilidad que al utilizar el Vari-Mix. Esto se debe a que el
primero proporciona mayor conveccin al sistema, lo cual recorta el camino para la
difusin del surfactante hacia la interfase, logrando alcanzar la formulacin ptima
con mayor rapidez.
Al mezclar con el Vari-Mix las curvas de coalescencia presentan una
peculiaridad con respecto a las curvas normales de coalescencia. Al principio ocurre
muy lentamente la separacin, pero despus de cierto tiempo comienza a hacerse
ms rpida. En las Fig. 5.17 y 5.18 se muestran las curvas de coalescencia para
ambos casos, y se comparan con las de los sistemas preequilibrados.
Los mismos resultados se obtuvieron para los sistemas en los cuales se utilizan
deshidratantes con EON =11, 9.5 y 8.0. Los datos y grficos correspondientes se
muestran en los Apndices C y D.
EON desh = 10,2
Con 2% sec-butanol
en emulsin W/O
Vc/V!
1,1
Preequilibrados
C1 (5,0)
0,9
C2 (4,9)
0,8
C3 (4,8)
0,7
C4 (4,72)
MOW
0,6
Modificadas
0,5
fuera del
equilibrio.
MOW 1 *
0,4
0,3
MOW 2 *
0,2
MOW 3 *
0,1
MOW 4 *
0
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
1,00E+05
1,00E+06
1,00E+07
t (s)
Fig. 5.17 Curvas de coalescencia para sistemas con 2% sec-butanol.

Desplazamiento de formulacin con deshidratante EON=10,2
99
De acuerdo a la leyenda: C1, C2, C3 y C4 representan las emulsiones

W/O con alcohol preparadas al EON especificado entre parntesis, es decir, a EON
= 5.0, 4.9 4.8 y 4.72 respectivamente, MOW (a EON = 5.8) representa la
formulacin ptima, la cual es la condicin ideal para nuestra caso, donde ocurre el
mnimo de estabilidad;
y MOW1*, MOW2*, MOW3* y MOW4*
representan los sistemas reformulados, los cuales contienen 2% de sec-butanol.
EON desh = 10,2

Con 2% sec-butanol
en emulsin W/O
Vc/V!
1,1
Preequilibrados
C1 (5,0)
0,9
C2 (4,9)
0,8
C3 (4,8)
0,7
C4 (4,72)
MOW
0,6
Modificadas
0,5
fuera del
equilibrio.
MOW 1 *
0,4
0,3
MOW 2 *
0,2
MOW 3 *
0,1
MOW 4 *
0
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
1,00E+05
1,00E+06
1,00E+07
t (s)
Fig. 5.18 Curvas de coalescencia para sistemas con 2% sec-butanol.

Desplazamiento de formulacin con deshidratante EON=10,2
usando el agitador Vari-Mix, durante 1min.
Al parecer, tal comportamiento se debe a que la conveccin no ha sido

suficiente para lograr que el surfactante contenido en el deshidratante llegue
totalmente a la interfase. A medida que transcurre el tiempo ste termina de migrar y
se consigue la formulacin ptima, pero este tiempo adicional afecta la medida de
100
estabilidad. Resultados similares se obtuvieron para todos los sistemas, con y sin
alcohol, cuya formulacin se modific usando deshidratantes a EON= 11.0 y 9.5.
En estas grficas se puede comparar el tiempo que le toma a la condicin
ptima para que separar hasta el 60% (Vc/V=0.6) y el que le toma a las emulsiones
W/O, observndose que tal diferencia es superior a tres rdenes de magnitud. Para
las emulsiones reformuladas fuera del equilibrio, aun cuando su estabilidad no es la
mnima, se observa que ha disminuido en casi dos rdenes de magnitud con respecto
a las emulsiones iniciales, proporcionando condiciones en las cuales se logra una
deshidratacin ms eficiente que sin el uso de deshidratante, lo que se traduce en un
indudable beneficio econmico.
9.2.3.- DIFERENCIA DE EON ENTRE EL DESHIDRATANTE Y LA

FORMULACIN PTIMA
Se trabaj inicialmente con tres deshidratantes a diferentes EONd (11.0, 10.2 y
9.5). Los dos primeros han sido mostrados anteriormente, y en las Fig 5.19 y 5.20 se
presenta el efecto del desplazamiento de formulacin al utilizar un deshidratante con
EON = 9.5.
Al comparar los sistemas, se puede afirmar que mientras menor es el valor
del EONd, es decir, ms cercano al EONm de la emulsin W/O inicial, menor es
la estabilidad del sistema resultante, lo cual se traduce en una deshidratacin ms
eficiente.
101
Ana y Emi! 24/1/03 5:27

EON desh = 9,5

Preeq.
C1 (5,0)
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
C3 (4,8)
O/W
6,5
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
MOW 3 *
4,50
MOW 4 *
EON

log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 9,5
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

102
Para confirmar esta ltima observacin se plante un nuevo sistema utilizando

un deshidratante con EON = 8.0, ms cercano aun a la formulacin ptima. Los
resultados obtenidos se muestran en las Fig 5.21 y 5.22, donde se observa que la
estabilidad de las emulsiones resultantes es inferior a las emulsiones de partida, pero
es superior a la obtenida en los casos anteriores. Al medir la conductividad, se
aprecia que los sistemas se desplazan hacia a la zona de emulsiones O/W, ya que se
obtienen valores ligeramente superiores a 1 mS/cm.
EON desh = 8,0

Preeq.
log tc (s)
C1 (5,0)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
C3 (4,8)
C4 (4,72)
6,5
MOW 1
6
5,5
5
MOW 2
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
4,50
MOW 3 *
MOW 4 *

103
En estos ltimos sistemas, la concentracin total de surfactante se mantiene

constante (2%), es decir, que las emulsiones W/O de partida tienen una
concentracin menor a 2%, y se aade el deshidratante previamente calculado para
que se cumpla la condicin de que se llegue al EON correspondiente a la
formulacin ptima, pero manteniendo constante el contenido total de surfactante.
En el Apndice B se muestra los volmenes y cantidades de cada componente
en todos los sistemas propuestos para el desplazamiento de formulacin. Como se
puede apreciar en las diferentes tablas, la concentracin de surfactante en las
emulsiones W/O cuando se utiliza un deshidratante a EON = 8.0 es la ms baja de
todos los casos planteados, y se aprecia que la proporcin de deshidratante con
respecto al surfactante en la emulsin es superior a los otros casos. Este
comportamiento se puede deber a que en las emulsiones W/O preparadas para
modificar con deshidratante a EON = 8.0, la cantidad de surfactante es muy baja.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 8,0
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

104
Hay que resaltar que en el estudio se confirm que hay diferencias cuando se
preparan las emulsiones W/O empleando una solucin de surfactante preparada a un
valor de EON especfico (EONm) y cuando se obtiene el EONm con una mezcla de
soluciones a EON 4 y 6.
En el primer caso, al aadir el deshidratante se obtienen emulsiones de tipo
O/W (conductividad >> 1mS/cm) con cierta estabilidad, lo cual indica que lo que se
hace es una inversin porque se parte de una emulsin W/O y se obtiene una de tipo
O/W. Este hecho se debe a que hay mayor fraccionamiento cuando se usan mezclas
de soluciones de surfactante, y el EON a la interfase no es exactamente el EONm.
9.2.4.- CONCENTRACIN DE SURFACTANTE
Ana y Emi! 28/1/03 3:22

Se repitieron algunas experiencias, partiendo de emulsiones con 2% de

surfactante, de manera que al aadir el deshidratante, el contendido total de
surfactante en el sistema es variable, y en todos los casos superior a 2%. En las Fig.
5.23 y 5.24 se presenta el presenta el efecto del desplazamiento de formulacin,
empleando un deshidratante con EON = 9.5 para sistemas con y sin alcohol.
Los resultados son bastante parecidos a los casos cuando el contenido total de
surfactante fijo e igual a 2%, obtenindose de hecho valores similares de estabilidad
en ambos casos, como se puede constatar en las tablas C.9 y C.10 del Apndice C.
105
EON desh = 9,5

Preeq.
log tc (s)
C1 (5,0)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
7
O/W
6,5
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
MOW 3 *
4,50
MOW 4 *
Fig. 5.23 Desplazamiento de formulacin con deshidratante EON=9,5.

2% Sec-butanol. Agitador IKA Labortechnick, a 450 rpm x 1min.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 9,5
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

Sin alcohol. Agitador IKA Labortechnick, a 450 rpm x 1min.
106
Ahora, al repetir las experiencias para sistemas en los cuales se emple el

deshidratante con EON 8.0, se observa que s influye el contenido de surfactante.
Cuando se parte de emulsiones W/O estables con una concentracin fija de 2% y se
adiciona el deshidratante, se logra desestabilizar notablemente la emulsin W/O,
como se puede observar en las Fig. 5.25 y 5.26. Se obtienen emulsiones
reformuladas con muy baja estabilidad en comparacin con las obtenidas
anteriormente para el deshidratante de igual EON, mostrando que en este caso es
ms eficiente el proceso de desestabilizacin.
EON desh = 8,0
Preeq.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
C1 (5,0)
C2 (4,9)
C3 (4,8)
6,5
C4 (4,72)
MOW 1
6
5,5
5
MOW 2
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
4,50
MOW 3 *
MOW 4 *

2% Sec-butanol. Agitador IKA Labortechnick, a 450 rpm x 1min.
Contenido de surfactante variable y en todos los casos superior a 2%
107
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 8,0
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

Sin alcohol. Agitador IKA Labortechnick, a 450 rpm x 1min.
Contenido de surfactante variable y en todos los casos superior a 2%
Para todos los casos planteados, el aadido del deshidratante logr

desestabilizar las emulsiones W/O de partida, logrando bajar notablemente la
estabilidad, aunque en algunos casos esta desestabilizacin es ms eficaz que en
otros. La eficiencia del proceso se puede atribuir a que el surfactante utilizado es una
molcula relativamente pequea, en comparacin con surfactantes naturales
presentes en emulsiones de agua en crudo (PM 800-3000), y adems la viscosidad
de la fase aceite es baja, permitiendo al surfactante desplazarse rpidamente hacia la
interfase.
108
10.- CONCLUSIONES
Para todos los casos planteados se logr desestabilizar de manera eficiente por
varios mtodos las emulsiones W/O iniciales mediante un desplazamiento de
formulacin fuera del equilibrio.
Es evidente la influencia relevante del alcohol sobre la desestabilizacin de los
sistemas estudiados. Los casos ms eficientes corresponden a los sistemas con
alcohol en los cuales se prepara la emulsin W/O sin alcohol y este se aade
con el deshidratante.
Se obtienen mejores resultados si despus de aadir el deshidratante a la
emulsin W/O se suministra cierta agitacin para mezclar el sistema. Al agitar
se reduce la capa lmite de difusin del deshidratante hacia la interfase y se
logra el cambio de formulacin deseado en menor tiempo.
Existe una distancia ptima entre el EON del deshidratante y el EON de la

formulacin ptima que representa la situacin para la cual la deshidratacin es
ms eficiente. Para las condiciones de experimentacin planteadas en este
estudio, esta situacin es para un deshidratante con EON entre 9.5 y 8.0.
109
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113
APNDICE A
Datos de estabilidad de sistemas preequilibrados.
114
Informe Tcnico N 8404 Jos M. Andrez

Variables:
Concentracin de Surfactante.
Viscosidad de fase aceite.
Sistema 1: Kerosn / NaCl / Petronate HL; 2-Butanol 3%.
Conc.
(gpdl)
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
2,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
Salinidad
(g/L.)
1,86
2,20
2,97
3,21
3,51
3,93
4,28
4,55
5,24
5,54
6,00
6,70
8,00
9,00
10,00
12,00
13,90
0,97
2,00
3,00
3,30
4,00
5,52
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
12,00
13,80
ln S
Estab
log t
(seg)
6,07
5,43
4,54
4,37
4,07
3,83
3,55
3,30
2,28
2,20
2,08
2,45
2,68
2,60
2,57
2,18
1,42
5,71
5,63
4,68
4,41
3,45
2,43
2,34
2,24
2,35
2,55
2,63
2,60
2,34
ln S
0,62
0,79
1,09
1,17
1,26
1,37
1,45
1,52
1,66
1,71
1,79
1,90
2,08
2,20
2,30
2,48
2,63
-0,03
0,69
1,10
1,19
1,39
1,71
1,79
1,95
2,08
2,20
2,30
2,48
2,62
( HLD)
-1,17
%
-1,00
-0,70
-0,63
-0,54
-0,42
-0,34
-0,28
-0,14
-0,08
0,00
0,11
0,29
0,41
0,51
0,69
0,84
-1,98
-1,25
-0,85
-0,75
-0,56
-0,24
-0,15
0,00
0,13
0,25
0,36
0,54
0,68
115
Continuacin
Conc.
(gpdl)
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
0,33
Salinidad
Estab
(g/L.)
log t (seg)
1,00
2,00
3,00
3,26
3,70
4,00
4,28
4,60
5,00
5,27
5,60
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
12,00
13,85
1,00
2,00
3,00
3,60
4,00
4,55
5,00
5,54
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
12,00
13,85
5,52
5,74
5,86
5,50
4,64
4,21
3,64
2,93
2,56
2,30
2,21
2,00
1,52
2,28
2,22
2,00
2,20
2,30
6,00
6,13
5,86
5,70
5,80
4,20
3,95
3,45
3,25
1,69
1,21
2,10
2,00
1,96
1,96
ln S
0,00
0,69
1,10
1,18
1,31
1,39
1,45
1,53
1,61
1,66
1,72
1,79
1,95
2,08
2,20
2,30
2,48
2,63
0,00
0,69
1,10
1,28
1,39
1,52
1,61
1,71
1,79
1,95
2,08
2,20
2,30
2,48
2,63
ln S
( HLD)
-1,95
-1,25
-0,85
-0,76
-0,64
-0,56
-0,49
-0,42
-0,34
-0,28
-0,22
-0,15
0,00
0,13
0,25
0,36
0,54
0,68
-2,08
-1,39
-0,98
-0,80
-0,69
-0,56
-0,47
-0,37
-0,29
-0,13
0,00
0,12
0,22
0,41
0,55
116
Sistema 2: Lubricante 1 / NaCl / Petronate HL; 2-Butanol 3%.

ln S
Conc. Salinidad Estab

(gpdl)
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
(g/L.)
4,82
5,93
6,76
8,00
9,00
10,00
11,00
12,00
13,00
14,00
15,00
16,00
18,00
20,00
24,00
28,00
32,00
log t (seg)
5,95
4,28
3,81
3,03
2,90
2,15
2,45
2,63
2,60
2,45
2,48
2,60
2,60
2,55
2,4
2,2
1,9
ln S ( HLD)
1,57
1,78
1,91
2,08
2,20
2,30
2,40
2,48
2,56
2,64
2,71
2,77
2,89
3,00
3,18
3,33
3,47
-0,73
-0,52
-0,39
-0,22
-0,11
0,00
0,10
0,18
0,26
0,34
0,41
0,47
0,59
0,69
0,88
1,03
1,16
Sistema 3: Kerosn / NaCl 1 gpdL/ (E903+E911) 3%; 2-Butanol 2%.

Surf.
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
(E-903 + E-911)
% E-903
Estab
0,00
5,00
12,00
17,70
20,00
23,80
27,60
35,00
40,00
45,00
52,00
56,40
67,70
76,00
85,00
94,50
100,00
log t
(seg)
5,68
5,60
5,52
5,48
5,45
5,45
5,24
5,21
5,00
4,89
4,38
1,72
4,38
4,90
5,00
5,00
5,02
- EON
EON
11,00
10,24
9,29
8,59
8,33
7,92
7,54
6,85
6,43
6,03
5,53
5,23
4,54
4,09
3,65
3,23
3,00
( HLD)
-5,77
%
-5,01
-4,06
-3,36
-3,10
-2,69
-2,31
-1,62
-1,20
-0,80
-0,30
0,00
0,69
1,14
1,58
2,00
2,23
117
Sistema 4: Kerosn / NaCl 1 gpdL/ (E903+E906) 1%; 2-Butanol 2%.

Surf.
% E-903
Estab
EON
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
(E-903 + E-906)
0,00
8,10
20,00
32,50
40,00
50,00
62,00
66,00
70,00
80,00
90,00
100,00
log t (seg)
1,48
3,45
4,65
5,14
5,22
4,95
4,08
1,28
2,21
5,24
5,30
5,30
- EON
( HLD)
6,00
5,68
5,23
4,81
4,57
4,26
3,92
3,82
3,71
3,46
3,22
3,00
-2,18
-1,86
-1,41
-0,99
-0,75
-0,45
-0,11
0,00
0,10
0,36
0,59
0,82
Sistema 5: NaCl 1 gpdL/ (E903+E906) 1%; 2-Butanol 2%.

Fase
Aceite
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
Kerosene
LUB 1
LUB 1
LUB 1
LUB 1
LUB 1
LUB 1
LUB 1
LUB 1
LUB 1
LUB 1
% E-903
0,00
8,10
20,00
32,50
40,00
50,00
62,00
66,00
70,00
80,00
90,00
100,00
0,00
7,30
19,10
25,00
32,70
46,00
50,00
56,40
61,30
70,00
Estab
log t (seg)
1,48
3,45
4,65
5,14
5,22
4,95
4,08
1,28
2,21
5,24
5,30
5,30
3,44
2,21
1,65
1,40
1,07
2,68
3,12
5,21
5,55
5,86
EON
6,00
5,68
5,23
4,81
4,57
4,26
3,92
3,82
3,71
3,46
3,22
3,00
6,00
5,71
5,26
5,06
4,80
4,38
4,26
4,08
3,94
3,71
- EON
( HLD)
-2,18
%
-1,86
-1,41
-0,99
-0,75
-0,45
-0,11
0,00
0,10
0,36
0,59
0,82
-1,20
-0,91
-0,47
-0,26
0,00
0,42
0,54
0,72
0,85
1,09
118
LUB 1
LUB 1
LUB 1
80,00
90,00
100,00
5,90
5,91
5,95
3,46
3,22
3,00
1,34
1,57
1,80
119
Sistema 6: Lubricante 1/ NaCl 1 gpdL/ (E903+E906); 2-Butanol 2%.

Conc.
(gpdl)
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
3,0
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
0,67
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
% E-903
0,00
7,50
20,00
32,30
40,00
50,00
62,00
70,00
80,00
85,50
90,00
92,70
100,00
0,00
7,50
20,00
32,00
40,00
50,00
57,00
62,00
70,00
80,00
90,00
100,00
0,00
7,30
19,10
25,00
32,70
46,00
50,00
56,40
61,30
70,00
80,00
90,00
100,00
Estab
log t (seg)
5,45
5,76
5,70
5,80
5,14
4,40
4,00
3,21
2,24
2,69
2,89
3,76
5,31
1,76
3,86
5,01
5,26
5,46
5,75
5,81
5,86
5,90
5,86
5,86
5,80
3,44
2,21
1,65
1,40
1,07
2,68
3,12
5,21
5,55
5,86
5,90
5,91
5,95
EON
6,00
5,70
5,23
4,81
4,57
4,26
3,92
3,71
3,46
3,33
3,22
3,16
3,00
6,00
5,70
5,23
4,82
4,57
4,26
4,06
3,92
3,71
3,46
3,22
3,00
6,00
5,71
5,26
5,06
4,80
4,38
4,26
4,08
3,94
3,71
3,46
3,22
3,00
- EON
( HLD)
-2,18
-1,88
-1,41
-0,99
-0,75
-0,45
-0,11
0,10
0,36
0,49
0,59
0,66
0,82
-2,18
-1,88
-1,41
-1,00
-0,75
-0,45
-0,25
-0,11
0,10
0,36
0,59
0,82
-1,20
-0,91
-0,47
-0,26
0,00
0,42
0,54
0,72
0,85
1,09
1,34
1,57
1,80
120
Informe Tcnico N 9510 - Mirella Prez de Snchez

Variables: Concentracin de Surfactante y Fw.
Sistema 1: Kerosn / NaCl / DDSS; n-Pentanol 4,76%.
Fw
Conc. Salinidad Estab

(g/L.)
log t (seg)
(gpdl)
ln S
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,76
1,07
1,34
1,64
1,96
2,50
2,83
3,13
3,42
3,42
3,70
4,64
4,95
5,25
5,72
5,80
5,44
4,76
4,64
3,43
3,25
2,38
1,91
1,91
2,00
3,19
3,20
3,44
5,55
6,17
7,05
7,34
3,50
3,78
3,69
4,00
-0,27
0,07
0,29
0,49
0,67
0,92
1,04
1,14
1,23
1,23
1,31
1,53
1,60
1,66
1,71
1,82
1,95
1,99
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
1,90
2,23
3,13
4,00
4,30
5,23
5,91
6,21
6,78
7,36
5,09
4,70
3,48
1,98
1,77
2,74
3,83
3,86
3,94
4,03
0,64
0,80
1,14
1,39
1,46
1,65
1,78
1,83
1,91
2,00
ln S
( HLD)
-1,50
%
-1,16
-0,94
-0,73
-0,56
-0,31
-0,19
-0,09
0,00
0,00
0,08
0,31
0,37
0,43
0,48
0,59
0,72
0,76
-0,82
-0,66
-0,32
-0,07
0,00
0,20
0,32
0,37
0,46
0,54
121
Continuacin
Conc.
Salinidad
(gpdl)
(g/L.)
Estab
log t (seg)
ln S
Fw
ln S
( HLD)
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,38
1,63
2,00
2,43
3,19
3,63
4,00
4,80
5,28
5,58
7,18
7,63
5,38
5,15
3,00
1,80
2,64
2,97
3,24
3,38
3,49
3,50
3,24
3,09
-0,98
0,49
0,69
0,89
1,16
1,29
1,39
1,57
1,66
1,72
1,97
2,03
-1,87
-0,40
-0,19
0,00
0,27
0,40
0,50
0,68
0,78
0,83
1,08
1,14
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
0,54
1,13
2,00
2,80
3,23
4,45
5,65
6,85
7,63
5,07
4,06
1,82
2,58
3,00
3,77
4,06
4,03
3,82
-0,62
0,12
0,69
1,03
1,17
1,49
1,73
1,92
2,03
-1,32
-0,57
0,00
0,34
0,48
0,80
1,04
1,23
1,34
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
0,49
1,18
2,00
2,40
2,80
4,00
4,74
6,45
6,82
4,68
4,09
2,38
1,45
2,38
3,68
4,00
4,30
4,31
-0,71
0,16
0,69
0,88
1,03
1,39
1,56
1,86
1,92
-1,59
-0,71
-0,18
0,00
0,15
0,51
0,68
0,99
1,04
122
Sistema 2: Kerosn / NaCl / (DDSS+TRS-18)(7:3) ; Sec-Butanol 1,96%.
Fw
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Conc.
Salinidad
(gpdl)
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
(g/L.)
0,40
0,84
1,60
2,00
2,40
2,80
3,62
5,18
5,30
6,80
7,24
7,62
0,28
0,67
1,11
1,91
2,74
3,18
3,59
4,37
5,32
5,67
3,09
0,40
0,80
1,25
1,60
2,00
2,40
2,80
3,30
3,60
4,00
4,40
4,80
5,20
5,60
6,00
6,40
6,80
7,20
Estab
log t
(seg)
3,70
3,50
3,21
2,69
2,46
2,42
2,50
2,83
2,80
2,79
3,04
2,83
3,14
3,08
3,16
2,84
2,78
2,75
2,78
2,84
3,00
2,89
2,94
3,60
3,40
3,20
3,00
2,95
3,00
3,20
3,25
3,40
3,20
2,25
2,40
2,65
2,70
2,65
2,75
2,65
2,65
ln S
ln S
-0,92
-0,17
0,47
0,69
0,88
1,03
1,29
1,64
1,67
1,92
1,98
2,03
-1,27
-0,40
0,10
0,65
1,01
1,16
1,28
1,47
1,67
1,74
1,13
-0,92
-0,22
0,22
0,47
0,69
0,88
1,03
1,19
1,28
1,39
1,48
1,57
1,65
1,72
1,79
1,86
1,92
1,97
HLD
-1,95
-1,20
%
-0,56
-0,34
-0,15
0,00
0,26
0,62
0,64
0,89
0,95
1,00
-2,43
-1,56
-1,05
-0,51
-0,15
0,00
0,12
0,32
0,51
0,58
-0,03
-2,40
-1,70
-1,26
-1,01
-0,79
-0,61
-0,45
-0,29
-0,20
-0,10
0,00
0,09
0,17
0,24
0,31
0,37
0,44
0,49
123
0,5
4,0
7,60
2,75
2,03
0,55
Conc.
Salinidad
ln S
ln S
(gpdl)
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
4,0
(g/L.)
0,40
0,80
1,20
2,00
2,45
2,80
3,20
3,60
4,00
4,80
5,20
5,60
6,05
6,50
6,80
1,10
1,60
2,00
3,10
3,50
4,50
4,60
5,10
5,60
6,10
6,50
7,10
7,50
Estab
log t
(seg)
3,30
3,25
3,25
3,10
2,95
2,65
2,35
1,90
2,00
2,20
2,35
2,35
2,55
2,45
2,40
3,45
3,20
3,15
3,05
2,95
3,00
2,85
2,80
2,75
2,50
2,00
2,10
2,15
Continuacin
Fw
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
HLD
-0,92
-0,22
0,18
0,69
0,90
1,03
1,16
1,28
1,39
1,57
1,65
1,72
1,80
1,87
1,92
0,10
0,47
0,69
1,13
1,25
1,50
1,53
1,63
1,72
1,81
1,87
1,96
2,01
-2,20
-1,50
-1,10
-0,59
-0,38
-0,25
-0,12
0,00
0,11
0,29
0,37
0,44
0,52
0,59
0,64
-1,78
-1,40
-1,18
-0,74
-0,62
-0,37
-0,35
-0,24
-0,15
-0,06
0,00
0,09
0,14
124
Continuacin
Fw
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
Conc.
Salinidad
(gpdl)
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
2,0
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
(g/L.)
0,90
1,20
2,05
2,45
3,20
3,60
4,05
4,40
4,80
5,20
5,70
6,50
6,80
7,20
7,80
0,50
1,25
1,70
2,05
2,40
2,80
3,20
3,70
4,00
4,80
5,20
6,05
6,40
6,80
7,25
7,80
Estab
log t
(seg)
3,40
3,35
3,10
3,05
2,80
3,55
3,65
3,70
3,65
3,60
3,55
3,50
3,45
3,40
3,35
3,40
3,25
3,15
3,00
2,90
2,85
2,80
2,70
2,60
2,40
1,90
1,70
1,65
1,90
2,00
2,05
ln S
ln S
HLD
-0,11
0,18
0,72
0,90
1,16
1,28
1,40
1,48
1,57
1,65
1,74
1,87
1,92
1,97
2,05
-0,69
0,22
0,53
0,72
0,88
1,03
1,16
1,31
1,39
1,57
1,65
1,80
1,86
1,92
1,98
2,05
-1,98
-1,69
-1,15
-0,98
-0,71
-0,59
-0,47
-0,39
-0,30
-0,22
-0,13
0,00
0,05
0,10
0,18
-2,55
-1,63
-1,33
-1,14
-0,98
-0,83
-0,69
-0,55
-0,47
-0,29
-0,21
-0,06
0,00
0,06
0,12
0,20
125
Informe Tcnico N 9413 Jos Prato

Variables: Fw.
Sistema: Kerosn / NaCl / HTAB 0,25%; n-Pentanol 3%.
Fw
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
HLD
Salinidad
Estab
(g/L.)
log t (seg)
ln S
0,472
0,686
0,865
0,975
1,293
1,512
1,654
1,730
1,952
1,991
2,075
2,109
2,151
2,299
0,478
0,889
1,057
1,400
1,410
1,480
1,844
0,672
0,781
0,891
1,109
1,219
1,228
1,438
1,563
1,766
4,65
5,21
5,43
5,45
4,65
3,64
2,61
2,50
2,73
2,79
3,64
4,65
5,21
5,43
5,57
5,43
5,09
2,34
2,36
2,75
5,21
5,64
5,47
5,23
4,79
2,44
2,40
2,89
4,53
5,07
-0,75
-0,38
-0,15
-0,03
0,26
0,41
0,50
0,55
0,67
0,69
0,73
0,75
0,77
0,83
-0,74
-0,12
0,06
0,34
0,34
0,39
0,61
-0,40
-0,25
-0,12
0,10
0,20
0,21
0,36
0,45
0,57
( lnS)
-1,30
%
%
-0,92
-0,69
-0,57
-0,29
-0,13
-0,04
0,00
0,12
0,14
0,18
0,20
0,22
0,28
-1,07
-0,45
-0,28
0,00
0,01
0,06
0,28
-0,60
-0,45
-0,32
-0,10
-0,01
0,00
0,16
0,24
0,36
126
Informe Tcnico N 8402 Phillipe Jarry

Variables: Tipo de Surfactante, Fw.
Sistema 1: Kerosn / NaCl / DDSS 0,576%; n-Pentanol 5%.
Surfact.
Fw
DDSS
DDSS
DDSS
DDSS
DDSS
DDSS
DDSS
DDSS
DDSS
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
ln S
Salinidad Estab
(
HLD)
ln
S
(g/L.) log t (seg)
-1,32
1,00
5,50
0,00
%
%
2,00
3,00
3,50
3,75
4,00
4,50
5,00
6,00
4,00
2,48
2,00
1,98
2,00
2,76
3,00
3,60
0,69
1,10
1,25
1,32
1,39
1,50
1,61
1,79
-0,63
-0,22
-0,07
0,00
0,06
0,18
0,29
0,47
Sistema 2: Kerosn / NaCl / TRS 10-410 0,84%; n-Pentanol 4%.

Surfact.
Fw
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
TRS 10-410
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
Salinidad Estab
(g/L.)
log t (seg)
0,50
0,70
0,90
1,10
1,32
1,81
2,52
3,00
3,52
5,00
6,00
0,50
0,70
0,90
1,10
1,52
1,81
2,52
3,00
3,52
5,00
5,62
3,10
2,62
2,10
2,24
2,57
2,62
2,67
3,18
4,22
4,80
5,60
3,90
2,67
2,46
2,67
2,84
3,18
3,55
3,35
4,84
ln S
ln S ( HLD)
-0,69
-0,36
-0,11
0,10
0,28
0,59
0,92
1,10
1,26
1,61
1,79
-0,69
-0,36
-0,11
0,10
0,42
0,59
0,92
1,10
1,26
1,61
-0,79
-0,45
-0,20
0,00
0,18
0,50
0,83
1,00
1,16
1,51
1,70
-0,79
-0,45
-0,20
0,00
0,32
0,50
0,83
1,00
1,16
1,51
127
TRS 10-410
0,6
6,00
4,92
1,79
1,70
Informe Tcnico N 8103 Flix Silva

Variables: Fw.
Sistema: Kerosn con 0,5% de crudo/ NaCl / DDSS 0,5%; n-Pentanol 4,95%.
ln S
Salinidad
Estab
Fw
(g/L.)
log t (seg)
ln S
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
1,33
1,93
3,00
3,19
3,45
3,76
4,19
4,40
4,76
5,71
6,95
1,770
2,300
2,570
2,820
3,000
3,440
3,790
4,240
4,430
4,830
5,610
6,020
6,600
7,67
1,59
2,02
2,24
2,43
2,61
2,81
3,38
3,86
5,02
5,54
6,00
6,54
7,00
5,91
5,69
2,22
1,98
1,93
2,00
2,65
2,98
3,24
3,85
4,20
4,89
4,60
4,29
2,34
1,91
1,63
2,25
2,87
2,94
3,12
3,43
3,49
3,75
3,96
5,00
4,63
4,55
2,55
2,48
2,11
2,20
2,28
2,71
3,11
3,28
3,43
3,55
0,29
0,66
1,10
1,16
1,24
1,32
1,43
1,48
1,56
1,74
1,94
0,57
0,83
0,94
1,04
1,10
1,24
1,33
1,44
1,49
1,57
1,72
1,80
1,89
2,04
0,46
0,70
0,81
0,89
0,96
1,03
1,22
1,35
1,61
1,71
1,79
1,88
1,95
HLD
-0,95
%
-0,58
-0,14
-0,08
0,00
0,09
0,19
0,24
0,32
0,50
0,70
-0,66
-0,40
-0,29
-0,20
-0,14
0,00
0,10
0,21
0,25
0,49
0,56
0,65
0,65
0,80
-0,57
-0,33
-0,23
-0,15
-0,07
0,00
0,18
0,32
0,58
0,68
0,76
0,84
0,91
128
0,6
7,48
3,64
2,01
0,98
ln S
ln S
HLD
-0,74
-0,56
-0,40
-0,27
-0,15
-0,05
-0,02
0,10
0,36
-0,83
-0,56
-0,44
-0,29
-0,29
-0,19
-0,14
-0,05
0,41
0,71
-0,72
-0,54
-0,38
-0,25
-0,13
-0,03
0,00
0,12
0,38
-0,53
-0,27
-0,15
0,00
0,00
0,10
0,16
0,24
0,71
1,00
Continuacin
Fw
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,7
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
Salinidad
Estab
(g/L.)
log t (seg)
0,475
0,569
0,672
0,766
0,860
0,953
0,980
1,107
1,437
0,438
0,571
0,641
0,746
0,746
0,825
0,873
0,953
1,510
2,031
5,90
5,60
5,37
5,03
4,22
2,50
2,45
2,77
4,48
4,91
3,93
2,90
1,93
1,93
2,48
2,59
2,79
3,81
4,86
129
Informe Tcnico N 8703 G. Lpez de Castellano

Variable: Fw, Surfactante, Aceite.
Sistema 1: Parafina (EACN 18)/ Agua + NaCl / TRS-18 1% ; Sec-butanol 4%
Fw
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Log S
-0,48
-0,31
-0,13
0,04
0,19
0,38
0,54
0,76
-0,60
-0,40
-0,23
-0,05
0,10
0,17
0,33
0,47
0,62
-0,66
-0,47
-0,32
-0,17
-0,10
0,00
0,12
0,31
0,49
0,68
-0,57
-0,40
-0,26
-0,11
-0,05
0,10
0,20
0,38
0,58
Estab
log t (seg)
ln S
3,45
3,45
3,55
3,10
3,30
3,25
3,55
3,45
4,20
3,90
3,25
2,70
1,90
2,90
3,30
3,50
3,00
4,00
4,00
3,45
3,15
2,90
2,50
3,20
3,35
3,65
3,80
5,10
4,80
4,45
4,25
3,75
3,30
2,90
3,30
3,60
-1,11
-0,71
-0,30
0,09
0,44
0,87
1,24
1,75
-1,38
-0,92
-0,53
-0,12
0,23
0,39
0,76
1,08
1,43
-1,52
-1,08
-0,74
-0,39
-0,23
0,00
0,28
0,71
1,13
1,57
-1,31
-0,92
-0,60
-0,25
-0,12
0,23
0,46
0,87
1,34
ln S
( HLD)
-1,20
%
%
-0,81
-0,39
0,00
0,35
0,78
1,15
1,66
-1,61
-1,15
-0,76
-0,35
0,00
0,16
0,53
0,85
1,20
-1,52
-1,08
-0,74
-0,39
-0,23
0,00
0,28
0,71
1,13
1,57
-1,77
-1,38
-1,06
-0,71
-0,58
-0,23
0,00
0,41
0,87
130
Continuacin
Fw
Log S
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
Estab
log t (seg)
ln S
ln S
( HLD)
5,00
4,60
3,80
2,75
2,45
2,45
2,35
2,95
-1,61
-0,99
-0,46
-0,25
0,18
0,67
1,22
1,73
-1,36
-0,74
-0,21
0,00
0,44
0,92
1,47
1,98
-0,70
-0,43
-0,20
-0,11
0,08
0,29
0,53
0,75
Sistema 2: Aceite de coco Parafina (50:50) / Agua + NaCl/ TRS -16 1%;
Sec-butanol 4%
Fw
Log S
Estab
log t (seg)
ln S
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
-0,6
-0,49
-0,24
0
0,2
0,43
0,58
-0,64
-0,50
-0,30
-0,14
0,04
0,14
0,34
0,52
-0,57
-0,42
-0,32
-0,22
-0,04
0,16
0,38
0,62
3,25
3,40
3,75
3,23
3,20
2,95
3,40
4,90
4,30
3,90
3,40
2,80
3,20
3,60
3,40
4,90
4,80
4,25
3,22
2,26
1,70
1,30
1,70
-1,38
-1,13
-0,55
0,00
0,46
0,99
1,34
-1,47
-1,15
-0,69
-0,32
0,09
0,32
0,78
1,20
-1,31
-0,97
-0,74
-0,51
-0,09
0,37
0,87
1,43
131
Continuacin
Fw
Log S
Estab
log t (seg)
ln S
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,6
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
0,8
-0,72
-0,50
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-0,16
-0,02
0,04
0,23
0,38
0,62
-0,63
-0,44
-0,28
-0,19
-0,18
0,02
0,28
3,50
0,65
-0,64
-0,38
-0,17
-0,10
0,10
0,22
0,45
5,20
4,70
4,70
3,70
3,20
2,20
2,00
1,50
1,70
5,60
5,20
4,60
3,90
2,90
2,20
1,70
1,60
1,90
4,50
4,30
4,30
3,50
2,90
2,00
2,10
-1,66
-1,15
-0,55
-0,37
-0,05
0,09
0,53
0,87
1,43
-1,45
-1,01
-0,64
-0,44
-0,41
0,05
0,64
8,06
1,50
-1,47
-0,87
-0,39
-0,23
0,23
0,51
1,04
0,8
0,64
2,10
1,47
132
Informe Tcnico N 8305 Mara Isabel Briceo

Variable: Viscosidad Aceite.
Sistema 1: Kerosn / NaCl 2.5 gpdL / DDSS + TRS-18 1% ;
Fw 0.5, n-pentanol /ec-butanol 3.85%
% Aceite
Lubricante
%DDSS
HLB
Estab
log t (seg)
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,0
15,2
27,5
44,5
56,4
60,0
76,4
92,3
100,0
11,0
14,0
16,8
21,1
24,5
25,6
31,0
36,7
39,7
5,40
5,80
5,40
3,37
1,96
2,25
5,15
5,68
5,98
Sistema 2: Kerosn + 20% Aceite Lubricante/ NaCl 1 gpdL/ DDSS + TRS-18 1% ;
% Aceite
Lubricante
%DDSS
HLB
Estab
log t (seg)
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
80,0
90,0
100,0
11,0
13,0
15,1
17,4
19,9
22,6
25,6
28,8
32,2
35,8
39,7
2,93
2,88
3,04
3,00
2,37
2,93
4,08
5,20
5,59
5,60
5,98
133
Sistema 3: Kerosn + 50% Aceite Lubricante/ NaCl 8 gpdL / DDSS + TRS-18 1% ;
% Aceite
Lubricante
%DDSS
HLB
Estab
log t (seg)
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
0,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
80,0
90,0
100,0
11,0
15,1
17,4
19,9
22,6
25,6
28,8
32,2
35,8
39,7
3,00
2,56
2,63
3,91
1,69
2,20
2,43
2,55
2,56
2,75
134
Informe Tcnico N 8201 Matilde Miana

Sistema: Kerosn / NaCl / TRS 10-80 + DDSS 0,4%; n-Pentanol/2-Butanol 3.85%.
Estabilidad: log t(s) para separar 50% del volumen total
Variable: Fraccin molar de DDSS en mezcla.
Salinidad
X DDSS Log S
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
0,14
-1,26
-1,08
-0,90
-0,70
-0,50
-0,40
-0,30
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0,10
0,30
0,50
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,34
-1,22
-1,00
-0,80
-0,70
-0,40
-0,30
-0,20
-0,10
0,10
0,30
0,50
0,70
0,90
1,10
1,20
ln S
(g/L.)
Estab
log t
(seg)
ln S
0,05
0,08
0,13
0,20
0,32
0,40
0,50
0,79
1,26
2,00
3,16
5,01
6,31
7,94
10,00
12,59
15,85
19,95
21,88
0,06
0,10
0,16
0,20
0,40
0,50
0,63
0,79
1,26
2,00
3,16
5,01
7,94
12,59
15,85
6,33
6,15
6,17
6,33
3,87
3,05
2,13
3,28
4,92
5,40
5,13
4,80
4,07
3,12
2,48
2,50
2,23
2,48
2,33
6,10
6,08
6,27
6,27
5,05
3,34
2,79
2,55
3,20
5,33
5,71
6,04
5,87
5,31
5,20
-2,90
-2,49
-2,07
-1,61
-1,15
-0,92
-0,69
-0,23
0,23
0,69
1,15
1,61
1,84
2,07
2,30
2,53
2,76
2,99
3,09
-2,81
-2,30
-1,84
-1,61
-0,92
-0,69
-0,46
-0,23
0,23
0,69
1,15
1,61
2,07
2,53
2,76
( HLD)
-2,21
%
-1,80
-1,38
-0,92
-0,46
-0,23
0,00
0,46
0,92
1,38
1,84
2,30
2,53
2,76
2,99
3,22
3,45
3,68
3,78
-2,58
-2,07
-1,61
-1,38
-0,69
-0,46
-0,23
0,00
0,46
0,92
1,38
1,84
2,30
2,76
2,99
135
0,14
0,14
1,30
1,36
19,95
22,91
4,92
5,05
2,99
3,13
Salinidad
Estab
ln S
3,22
3,36
Continuacin...
X DDSS
Log S
(g/L.)
log t (seg)
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,27
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
0,44
-1,22
-1,00
-0,80
-0,60
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0,00
0,10
0,20
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1,20
1,30
1,35
-1,20
-1,00
-0,80
-0,60
-0,40
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0,00
0,10
0,20
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1,20
1,30
1,36
0,06
0,10
0,16
0,25
0,40
0,63
0,79
1,00
1,26
1,58
2,51
3,98
6,31
10,00
15,85
19,95
22,39
0,06
0,10
0,16
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1,00
1,26
1,58
2,00
3,16
5,01
7,94
12,59
15,85
19,95
22,91
6,10
6,08
6,04
6,27
5,90
3,81
3,48
2,57
2,47
2,80
5,33
5,60
5,81
5,76
6,00
6,00
6,04
6,13
6,07
6,13
6,33
6,50
5,85
3,87
3,03
2,13
2,27
4,56
5,07
5,26
5,32
5,26
5,13
5,07
ln S
( HLD
-2,81
-2,30
-1,84
-1,38
-0,92
-0,46
-0,23
0,00
0,23
0,46
0,92
1,38
1,84
2,30
2,76
2,99
3,11
-2,76
-2,30
-1,84
-1,38
-0,92
-0,46
0,00
0,23
0,46
0,69
1,15
1,61
2,07
2,53
2,76
2,99
3,13
-3,04
-2,53
-2,07
-1,61
-1,15
-0,69
-0,46
-0,23
0,00
0,23
0,69
1,15
1,61
2,07
2,53
2,76
2,88
-3,22
-2,76
-2,30
-1,84
-1,38
-0,92
-0,46
-0,23
0,00
0,23
0,69
1,15
1,61
2,07
2,30
2,53
2,67
136
Continuacin...
Salinidad
X DDSS
Log S
(g/L.)
Estab
log t
(seg)
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0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
0,59
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0,76
0,76
0,76
0,76
0,76
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0,76
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0,10
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1,00
1,58
2,00
2,51
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2,00
3,16
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5,01
7,94
12,59
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6,00
6,33
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6,35
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5,35
3,93
3,30
2,43
2,43
2,04
4,67
5,05
5,20
5,18
5,13
5,20
5,15
5,13
6,12
6,07
6,27
6,30
6,37
6,40
6,12
5,25
4,70
3,58
2,07
4,20
5,30
5,47
ln S
ln S
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0,00
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1,84
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-2,07
-1,61
-1,15
-0,69
-0,23
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0,69
1,15
1,38
1,61
2,07
2,53
2,76
HLD
-3,85
-3,45
-2,99
-2,53
-2,07
-1,61
-1,15
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-0,23
-0,23
0,00
0,46
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1,96
-4,21
-3,68
-3,22
-2,76
-2,30
-1,84
-1,38
-0,92
-0,46
-0,23
0,00
0,46
0,92
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137
0,76
0,76
1,30
1,35
19,95
22,39
5,60
5,75
2,99
3,11
Estab
ln S
1,38
1,50
Continuacin...
Salinidad
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(g/L.)
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0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
0,91
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1,00
1,00
1,00
1,00
1,00
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1,00
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0,20
0,32
0,50
0,79
1,26
2,00
3,16
5,01
6,31
7,94
10,00
12,59
15,85
19,95
log t (seg)
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6,15
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6,40
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5,23
5,17
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6,18
6,10
6,00
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5,60
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2,40
2,80
4,30
5,33
ln S
HLD
-2,53
-2,26
-1,84
-1,15
-0,69
-0,23
0,23
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1,61
1,84
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2,53
2,76
2,99
3,11
-2,49
-2,07
-1,61
-1,15
-0,69
-0,23
0,23
0,69
1,15
1,61
1,84
2,07
2,30
2,53
2,76
2,99
-4,61
-4,33
-3,91
-3,22
-2,76
-2,30
-1,84
-1,38
-0,92
-0,46
-0,23
0,00
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-2,53
-2,07
-1,61
-1,15
-0,69
-0,46
-0,23
0,00
0,23
0,46
0,69
138
1,00
1,35
22,39
5,38
3,11
0,81
139
Informe Tcnico N 9502 Mara Rodrguez

Variable: Electrolito
Sistema 1: Kerosn / Agua + Sal / HTAB 0,5%; n-Pentanol 4%
Electrolito Salinidad
Estab
(g/L.)
log t (seg)
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
0,34
0,53
0,67
0,87
0,95
1,00
1,32
1,83
2,33
0,45
0,70
0,92
1,15
1,28
1,32
1,56
1,78
2,02
0,67
0,97
1,28
1,51
1,73
1,75
2,15
2,42
2,73
5,95
5,28
4,76
2,68
2,40
2,61
4,42
5,19
5,28
5,84
5,45
4,70
3,00
2,40
2,30
4,22
4,90
5,22
5,74
5,22
4,67
3,09
2,30
2,25
4,02
4,34
4,76
ln S
-1,08
-0,63
-0,40
-0,14
-0,05
0,00
0,28
0,60
0,85
-0,80
-0,36
-0,08
0,14
0,25
0,28
0,44
0,58
0,70
-0,40
-0,03
0,25
0,41
0,55
0,56
0,77
0,88
1,00
ln S
( HLD)
-1,03
%
%
-0,58
-0,35
-0,09
0,00
0,05
0,33
0,66
0,90
-1,08
-0,63
-0,36
-0,14
-0,03
0,00
0,17
0,30
0,43
-0,96
-0,59
-0,31
-0,15
-0,01
0,00
0,21
0,32
0,44
140
Sistema 2: Kerosn / Agua + Sal / DODIGEN 226 2,5%; n-Pentanol 4%
Estab
log t (seg)
ln S
(g/L.)
ln S
( HLD)
0,093
0,200
0,220
0,233
0,240
0,267
0,465
0,107
0,233
0,285
0,315
0,315
0,385
0,585
0,115
0,220
0,266
0,270
0,274
0,326
0,352
2,94
2,75
2,42
2,33
2,28
2,34
2,94
2,89
2,80
2,53
2,34
2,34
2,94
2,89
2,88
2,80
2,40
2,25
1,94
2,85
2,80
-2,38
-1,61
-1,51
-1,46
-1,43
-1,32
-0,77
-2,23
-1,46
-1,26
-1,16
-1,16
-0,95
-0,54
-2,16
-1,51
-1,32
-1,31
-1,29
-1,12
-1,04
-0,95
-0,18
-0,09
-0,03
0,00
0,11
0,66
-1,08
-0,30
-0,10
0,00
0,00
0,20
0,62
-0,87
-0,22
-0,03
-0,01
0,00
0,17
0,25
Electrolito Salinidad
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
NaCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
ZnCl
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
AlCl3
141
APNDICE B
Volmenes y cantidades de cada componente a agregar en los sistemas
propuestos, tanto para realizar los barridos de sistemas preequilibrados como los
desplazamientos de formulacin.
142
Barrido EON
Vt = 50 ml.
Concentracin Surfactante
:%
1,5
Salinidad:
(en Agua)
Sol. Conc. Surf
:
(en Aceite)
Sol. Conc. Surf
:
ACEITE:
Sec-butanol:
Kerosene
8,9
PM
396
Witconol NP-40
NFE 6
6,0
10,9
484
Witconol NP-60
12,3
572
Witconol NP-80
13,8
704
Witconol NP-110
ACN:
8,7
ml
Muestra EON
HLB
4,0
0,5gpdL NFE 8 8,0

NFE 11 11,0
10%
%
10
10%
2 %
F w =0,5
NaCl:
Conc. Soluc. Madre Sal:
Alcohol:
EON
NFE 4
Agua
en Agua
Sal 10% NFE11 NFE8
en Aceite
NFE6
NFE4
(ml)
Aceite Alcohol
X1
11,00
16,25
1,25
7,50
25,00
X2
9,86
16,25
1,25
5,00
2,50
25,00
X3
8,87
16,25
1,25
2,50
5,00
25,00
X4
8,00
16,25
1,25
7,50
25,00
X5
7,26
18,75
1,25
5,00
2,50
22,50
X6
6,59
21,25
1,25
2,50
5,00
20,00
X7
6,00
23,75
1,25
7,50
17,50
X8
5,38
23,75
1,25
5,50
2,00
17,50
X9
4,83
23,75
1,25
3,50
4,00
17,50
X10
4,58
23,75
1,25
2,50
5,00
17,50
X11
4,34
23,75
1,25
1,50
6,00
17,50
X12
4,00
23,75
1,25
7,50
17,50
Tabla B.1.- Volmenes a adicionar de cada componente para realizar barrido de

formulacin con EON como variable.
(1,5% surfactante, Salinidad: 0,5 gpdL, Fw 0.5)
143
Barrido EON
EON
HLB
NFE 4
4,0
8,9
396
Witconol NP-40
:%
1,5
NFE 6
6,0
10,9
484
Witconol NP-60
Salinidad:
NFE 8
12,3
572
Witconol NP-80
13,8
704
Witconol NP-110
Vt = 50 ml.
8,0
0,5gpdL
NFE 11 11,0
10%
10%
10%
2 %
F w =0,3
NaCl:

(en Agua)
Sol. Conc. Surf
:
(en Aceite)
Sol. Conc. Surf
:
Alcohol:
ACEITE:
Sec-butanol:
Kerosene
ACN:
8,7
ml
Muestra EON
PM
Agua
en Agua
Sal 10% NFE11 NFE8
en Aceite
NFE6
NFE4
(ml)
Aceite Alcohol
Y1
11,00
6,75
0,75
7,50
35,00
Y2
9,86
6,75
0,75
5,00
2,50
35,00
Y3
8,87
6,75
0,75
2,50
5,00
35,00
Y4
8,00
6,75
0,75
7,50
35,00
Y5
7,26
9,25
0,75
5,00
2,50
32,50
Y6
6,59
11,75
0,75
2,50
5,00
30,00
Y7
6,00
14,25
0,75
7,50
27,50
Y8
5,38
14,25
0,75
5,50
2,00
27,50
Y9
4,83
14,25
0,75
3,50
4,00
27,50
Y10
4,58
14,25
0,75
2,50
5,00
27,50
Y11
4,34
14,25
0,75
1,50
6,00
27,50
Y12
4,00
14,25
0,75
7,50
27,50

144
Barrido EON
Vt = 50 ml.
:%
1,5
Salinidad:
NaCl:

(en Agua)
Sol. Conc. Surf
:
(en Aceite)
Sol. Conc. Surf
:
Alcohol:
ACEITE:
Sec-butanol:
Kerosene
HLB
4,0
8,9
396
Witconol NP-40
NFE 6
6,0
10,9
484
Witconol NP-60
12,3
572
Witconol NP-80
13,8
704
Witconol NP-110
0,5gpdL NFE 8 8,0

NFE 11 11,0
10%
%
10
10%
2 %
F w =0,2
PM
ACN:
8,7
ml
Muestra EON
EON
NFE 4
Agua
en Agua
Sal 10% NFE11 NFE8
en Aceite
NFE6
NFE4
(ml)
Aceite Alcohol
Z1
11,00
2,00
0,50
7,50
40,00
Z2
9,86
2,00
0,50
5,00
2,50
40,00
Z3
8,87
2,00
0,50
2,50
5,00
40,00
Z4
8,00
2,00
0,50
7,50
40,00
Z5
7,26
4,50
0,50
5,00
2,50
37,50
Z6
6,59
7,00
0,50
2,50
5,00
35,00
Z7
6,00
9,50
0,50
7,50
32,50
Z8
5,38
9,50
0,50
5,50
2,00
32,50
Z9
4,83
9,50
0,50
3,50
4,00
32,50
Z10
4,58
9,50
0,50
2,50
5,00
32,50
Z11
4,34
9,50
0,50
1,50
6,00
32,50
Z12
4,00
9,50
0,50
7,50
32,50

145
Barrido EON
Vt = 50 ml.
NFE 4
EON
HLB
4,0
8,9
396
Witconol NP-40
10,9
484
Witconol NP-60
12,3
572
Witconol NP-80
13,8
704
Witconol NP-110
NFE 6
6,0
2 :%
gpdL
NFE 8
8,0
NaCl:
Salinidad:
2
NFE 11 11,0
10%
(en Agua)
Sol. Conc. Surf
:
10%
10%
2 %
(en Aceite)
Sol. Conc. Surf
:
Alcohol:
ACEITE:
Sec-butanol:
Kerosene
F w =0,5
ACN:
8,7
ml
Muestra EON
PM
Agua
en Agua
Sal 10% NFE11 NFE8
en Aceite
NFE6
NFE4
(ml)
Aceite Alcohol
A1
11,00
10,00
5,00
10,00
25,00
A2
9,20
10,00
5,00
4,50
5,50
25,00
A3
8,86
10,00
5,00
3,30
6,70
25,00
A4
8,00
10,00
5,00
10,00
25,00
A5
7,54
12,00
5,00
8,00
2,00
23,00
A6
6,72
16,00
5,00
4,00
6,00
19,00
A7
6,35
18,00
5,00
2,00
8,00
17,00
A8
6,00
20,00
5,00
10,00
15,00
A9
5,88
20,00
5,00
9,50
0,50
15,00
A10
5,76
20,00
5,00
9,00
1,00
15,00
A11
5,53
20,00
5,00
8,00
2,00
15,00
A12
5,31
20,00
5,00
7,00
3,00
15,00
A13
A14
A15
4,57
4,34
4,00
20,00
20,00
20,00
5,00
5,00
5,00
3,30
1,40
6,70
5,60
7,00
15,00
18,00
18,00
1
1
1

(2% surfactante, Salinidad: 2 gpdL, Fw 0.5)
146
Barrido EON
Vt = 50 ml.
NFE 4
EON
HLB
4,0
8,9
396
Witconol NP-40
10,9
484
Witconol NP-60
12,3
572
Witconol NP-80
13,8
704
Witconol NP-110
NFE 6 6,0
2 :%
gpdL
NFE 8 8,0
NaCl:
Salinidad:
2
NFE 11 11,0
10%
(en Agua)
Sol. Conc. Surf
:
10%
10%
2 %
(en Aceite)
Sol. Conc. Surf
:
Alcohol:
ACEITE:
Sec-butanol:
Kerosene
F w =0,3
ACN:
8,7
ml
Muestra EON
PM
Agua
en Agua
Sal 10% NFE11 NFE8
en Aceite
NFE6
NFE4
(ml)
Aceite Alcohol
B1
11,00
2,00
3,00
10,00
35,00
B2
9,20
2,00
3,00
4,50
5,50
35,00
B3
8,86
2,00
3,00
3,30
6,70
35,00
B4
8,00
2,00
3,00
10,00
35,00
B5
7,54
4,00
3,00
8,00
2,00
33,00
B6
6,72
8,00
3,00
4,00
6,00
29,00
B7
6,35
10,00
3,00
2,00
8,00
27,00
B8
6,00
12,00
3,00
10,00
25,00
B9
5,88
12,00
3,00
9,50
0,50
25,00
B10
5,76
12,00
3,00
9,00
1,00
25,00
B11
5,53
12,00
3,00
8,00
2,00
25,00
B12
5,31
12,00
3,00
7,00
3,00
25,00
B13
B14
B15
4,57
4,34
4,00
12,00
12,00
12,00
3,00
3,00
3,00
3,30
1,40
6,70
5,60
7,00
25,00
28,00
28,00
1
1
1

147
Barrido EON
Vt = 50 ml.
NFE 4
EON
HLB
4,0
8,9
396
Witconol NP-40
10,9
484
Witconol NP-60
12,3
572
Witconol NP-80
13,8
704
Witconol NP-110
NFE 6
6,0
2 :%
gpdL
NFE 8
8,0
NaCl:
Salinidad:
2
NFE 11 11,0
10%
(en Agua)
Sol. Conc. Surf
:
(en Aceite)
Sol. Conc. Surf
:
Alcohol:
ACEITE:
Sec-butanol:
Kerosene
12,5%
10%
2 %
F w =0,2
ACN:
8,7
ml
Muestra EON
PM
Agua
en Agua
Sal 10% NFE11 NFE8
en Aceite
NFE6
NFE4
(ml)
Aceite Alcohol
D1
11,00
0,00
2,00
8,00
40,00
D2
9,20
0,00
2,00
3,60
4,40
40,00
D3
8,84
0,00
2,00
2,60
5,40
40,00
D4
8,00
0,00
2,00
8,00
40,00
D5
7,62
1,60
2,00
6,40
1,60
38,40
D6
6,83
4,80
2,00
3,20
4,80
35,20
D7
6,42
6,40
2,00
1,60
6,40
33,60
D8
6,00
8,00
2,00
8,00
32,00
D9
5,88
8,00
2,00
7,60
0,40
32,00
D10
5,76
8,00
2,00
7,20
0,80
32,00
D11
5,53
8,00
2,00
6,40
1,60
32,00
D12
5,31
8,00
2,00
5,60
2,40
32,00
D13
D14
D15
4,57
4,25
4,00
8,00
8,00
8,00
2,00
2,00
2,00
2,60
1,20
5,40
6,80
8,00
32,00
32,00
32,00
1
1
1

148
DESPLAZAMIENTO DE FORMULACIN (EON)

Vt = 50ml.
2 %
2 gpdL
Conc. Soluc. Madre Sal: 10%
Sol. Conc. Surf (en Aceite):
10%
Alcohol: Sec-butanol: 0 y 2%
ACEITE: Kerosene ACN: 8,7
Concentr. Total Surf.
=
NaCl:
Salinidad:
EON m
0,5
4,90
20,0
5,0
0,5
4,80
20,0
0,5
4,72
0,5
0,5
HLB
4,0
8,9
396,0 Witconol NP-40
PM
NFE 6
NFE 8
6,0
10,9
8,0
12,3
NFE 11
11,0
13,8
Para 1 g. mezcla deshidratante:
EON
11,00
NFE 8
NFE 11
1,00
% Surf
(ml)
Fw
EON
NFE 4
en Aceite
(ml)
Deshid.
Alcohol EON d
Agua Sal 10% Aceite NFE6
NFE4
17,2
3,9
3,9
1,0
11,00
0,22
5,0
17,4
3,4
4,2
1,0
11,00
20,0
5,0
17,6
3,0
4,4
1,0
4,90
20,0
5,0
17,2
3,9
4,80
20,0
5,0
17,4
3,4
0,5
4,72
20,0
5,0
17,6
0,5
5,11
20,0
5,0
0,5
5,01
20,0
5,0
0,5
4,90
20,0
0,5
4,71
20,0
em. W/O
EON MOW
g. Surfact.
Inicial
(W/O)
(MOW)
5,81
1,56
0,78
1,00
0,24
5,80
1,52
0,76
1,00
11,00
0,26
5,82
1,48
0,74
1,00
3,9
en desh. 11,00
0,22
5,81
1,56
0,78
1,00
4,2
en desh. 11,00
0,24
5,80
1,52
0,76
1,00
3,0
4,4
en desh. 11,00
0,26
5,82
1,48
0,74
1,00
17,2
4,7
3,1
11,00
0,22
6,00
1,56
0,78
1,00
17,4
4,2
3,4
11,00
0,24
5,99
1,52
0,76
1,00
5,0
17,6
3,7
3,7
11,00
0,26
5,99
1,48
0,74
1,00
5,0
18,0
2,8
4,2
11,00
0,30
6,00
1,40
0,70
1,00
(g)
Tabla B.7.- Volmenes a adicionar de cada componente para preparar las emulsiones W/O
y modificar la formulacin con deshidratante EON = 11,0.
149

Vt = 50ml.
2%
2 gpdL
10%
=
NaCl:
Salinidad:
EON m
0,5
4,90
20,0
5,0
0,5
4,79
20,0
0,5
4,71
0,5
0,5
HLB
4,0
8,9
PM
NFE 6
NFE 8
6,0
10,9
8,0
12,3
NFE 11
11,0
13,8
EON
10,20
NFE 8
NFE 11
0,23 g. 0,77 g.
% Surf
(ml)
Fw
EON
NFE 4
en Aceite
(ml)
Deshid.
Alcohol EON d
NFE4
17,4
3,8
3,8
1,0
10,20
0,24
5,0
17,6
3,3
4,1
1,0
10,20
20,0
5,0
17,8
2,9
4,3
1,0
4,90
20,0
5,0
17,4
3,8
4,79
20,0
5,0
17,6
3,3
0,5
4,71
20,0
5,0
17,8
0,5
5,11
20,0
5,0
0,5
5,01
20,0
5,0
0,5
4,90
20,0
0,5
4,73
20,0
em. W/O
EON MOW
g. Surfact.
Inicial
(W/O)
(MOW)
5,80
1,52
0,76
1,00
0,26
5,79
1,48
0,74
1,00
10,20
0,28
5,80
1,44
0,72
1,00
3,8
en desh. 10,20
0,24
5,80
1,52
0,76
1,00
4,1
en desh. 10,20
0,26
5,79
1,48
0,74
1,00
2,9
4,3
en desh. 10,20
0,28
5,80
1,44
0,72
1,00
17,4
4,6
3,0
10,20
0,24
6,00
1,52
0,76
1,00
17,6
4,1
3,3
10,20
0,26
5,98
1,48
0,74
1,00
5,0
17,8
3,6
3,6
10,20
0,28
5,97
1,44
0,72
1,00
5,0
18,2
2,8
4,0
10,20
0,32
5,99
1,36
0,68
1,00
(g)
150

Vt = 50ml.
2%
2 gpdL
Sol. Conc. Surf (en Aceite):10%
Alcohol: Sec-butanol:
0 y 2%
=
NaCl:
Salinidad:
EON m
Agua
0,5
4,90
20,0
5,0
0,5
4,80
20,0
0,5
4,72
0,5
0,5
HLB
4,0
8,9
PM
NFE 6
NFE 8
6,0
10,9
8,0
12,3
NFE 11
11,0
13,8
EON
9,50
NFE 8
NFE 11
0,45 g. 0,55 g.
% Surf
(ml)
Fw
EON
NFE 4
en Aceite
(ml)
Deshid.
Alcohol EON d
Sal 10% Aceite NFE6
NFE4
17,6
3,7
3,7
1,0
9,50
0,26
5,0
17,9
3,2
3,9
1,0
9,50
20,0
5,0
18,1
2,8
4,1
1,0
4,90
20,0
5,0
17,6
3,7
3,7
4,80
20,0
5,0
17,9
3,2
3,9
0,5
4,72
20,0
5,0
18,1
2,8
4,1
0,5
5,11
20,0
5,0
17,7
4,4
0,5
5,00
20,0
5,0
17,9
3,9
0,5
4,90
20,0
5,0
18,2
0,5
4,71
20,0
5,0
18,5
em. W/O
EON MOW
g. Surfact.
Inicial
(W/O)
(MOW)
5,79
1,48
0,74
1,00
0,29
5,82
1,42
0,71
1,00
9,50
0,31
5,82
1,38
0,69
1,00
en desh.
9,50
0,26
5,79
1,48
0,74
1,00
en desh.
9,50
0,29
5,82
1,42
0,71
1,00
en desh.
9,50
0,31
5,82
1,38
0,69
1,00
2,9
9,50
0,27
6,01
1,46
0,73
1,00
3,2
9,50
0,29
5,99
1,42
0,71
1,00
3,4
3,4
9,50
0,32
6,02
1,36
0,68
1,00
2,6
3,9
9,50
0,35
5,98
1,30
0,65
1,00
(g)
151

ml.
Vt = 50ml.
2 %
2 gpdL
Conc. Soluc. Madre Sal: 10 %
10 %
=
NaCl:
Salinidad:
EON
HLB
NFE 4
4,0
8,9
PM
NFE 6
NFE 8
6,0
10,9
EON
8,0
12,3
8,00
NFE 11
11,0
13,8
NFE 8
NFE 11
1,00
--
% Surf
(ml)
en Aceite
(ml)
Deshid.
Fw
Inicial
(W/O)
(MOW)
0,5
4,92
20,0
5,0
18,5
3,3
3,2
1,0
8,00
0,35
5,81
1,30
0,65
1,00
0,5
4,81
20,0
5,0
18,8
2,8
3,4
1,0
8,00
0,38
5,82
1,24
0,62
1,00
0,5
4,71
20,0
5,0
19,0
2,4
3,6
1,0
8,00
0,40
5,80
1,20
0,60
1,00
0,5
4,92
20,0
5,0
18,5
3,3
3,2
en desh.
8,00
0,35
5,81
1,30
0,65
1,00
0,5
4,81
20,0
5,0
18,8
2,8
3,4
en desh.
8,00
0,38
5,82
1,24
0,62
1,00
0,5
4,71
20,0
5,0
19,0
2,4
3,6
en desh.
8,00
0,40
5,80
1,20
0,60
1,00
0,5
5,08
20,0
5,0
18,7
3,7
2,6
8,00
0,37
5,99
1,26
0,63
1,00
0,5
5,01
20,0
5,0
18,9
3,4
2,7
8,00
0,39
6,00
1,22
0,61
1,00
0,5
4,90
20,0
5,0
19,2
2,9
2,9
8,00
0,42
6,00
1,16
0,58
1,00
0,5
4,70
20,0
5,0
19,7
2,1
3,2
8,00
0,47
6,01
1,06
0,53
1,00
NFE4
(g)
EON MOW
g. Surfact.
EON m
Alcohol EON d
em. W/O
152

Vt = 50 ml.
Concentr. Total Surfactante
= %
2
NaCl:
Salinidad:
2 gpdL
(en Aceite)
Sol. Conc. Surf
: 10 %
Alcohol:
Sec-butanol:
EON
HLB
NFE 4
4,0
8,9
PM
NFE 6
NFE 8
6,0
10,9
8,0
12,3
NFE 11
11,0
13,8
EON
9,50
NFE 8 NFE 11
0,45 g. 0,55 g.
0 y 2%
ACEITE: Kerosene ACN:8,7
% Surf
(ml)
Fw
EON m
0,5
4,90
20,0
5,0
0,5
4,80
20,0
0,5
4,71
0,5
0,5
en Aceite
Deshid.
Alcohol EON d
em. W/O
NFE4
15,0
5,0
5,0
1,0
9,50
0,36
5,0
15,0
4,5
5,5
1,0
9,50
20,0
5,0
15,0
4,0
6,0
1,0
4,90
20,0
5,0
15,0
5,0
5,0
4,80
20,0
5,0
15,0
4,5
5,5
0,5
4,71
20,0
5,0
15,0
4,0
6,0
0,5
5,12
20,0
5,0
15,0
6,1
0,5
5,00
20,0
5,0
15,0
5,5
0,5
4,90
20,0
5,0
15,0
0,5
4,71
20,0
5,0
15,0
EON MOW
% Surf
g. Surfact.
MOW
Inicial
(W/O)
(MOW)
Final
5,81
2,00
1,00
1,36
2,72
0,40
5,80
2,00
1,00
1,40
2,80
9,50
0,44
5,80
2,00
1,00
1,44
2,88
en desh.
9,50
0,36
5,81
2,00
1,00
1,36
2,72
en desh.
9,50
0,40
5,80
2,00
1,00
1,40
2,80
en desh.
9,50
0,44
5,80
2,00
1,00
1,44
2,88
3,9
9,50
0,36
6,00
2,00
1,00
1,36
2,72
4,5
9,50
0,41
5,99
2,00
1,00
1,41
2,82
5,0
5,0
9,50
0,46
6,00
2,00
1,00
1,46
2,92
4,0
6,0
9,50
0,55
6,00
2,00
1,00
1,55
3,10
(g)
Concentracin total de surfactante variable.
153

ml.
Vt = 50ml.
ml.
=
NaCl:
Salinidad:
Variable
2 gpdL
10 %
Alcohol: Sec-butanol: 2 %
EON m
0,5
4,90
20,0
5,0
0,5
4,80
20,0
0,5
4,71
0,5
0,5
HLB
4,0
8,9
PM
NFE 6
6,0
10,9
NFE 8
8,0
12,3
NFE 11
11,0
13,8
EON
8,00
NFE 8
1,00
% Surf
(ml)
Fw
EON
NFE 4
en Aceite
Deshid.
Alcohol EON d
em. W/O
NFE4
15,0
5,0
5,0
1,0
8,00
0,54
5,0
15,0
4,5
5,5
1,0
8,00
20,0
5,0
15,0
4,0
6,0
1,0
4,90
20,0
5,0
15,0
5,0
5,0
4,80
20,0
5,0
15,0
4,5
5,5
0,5
4,71
20,0
5,0
15,0
4,0
6,0
0,5
5,10
20,0
5,0
15,0
6,0
0,5
5,00
20,0
5,0
15,0
5,5
0,5
4,90
20,0
5,0
15,0
0,5
4,71
20,0
5,0
15,0
EON MOW
NFE 11
--
% Surf
g. Surfact.
MOW
Inicial
(W/O)
(MOW)
Final
5,80
2,00
1,00
1,54
3,08
0,60
5,80
2,00
1,00
1,60
3,20
8,00
0,67
5,80
2,00
1,00
1,67
3,34
en desh.
8,00
0,54
5,80
2,00
1,00
1,54
3,08
en desh.
8,00
0,60
5,80
2,00
1,00
1,60
3,20
en desh.
8,00
0,67
5,80
2,00
1,00
1,67
3,34
4,0
8,00
0,58
6,00
2,00
1,00
1,58
3,16
4,5
8,00
0,65
6,00
2,00
1,00
1,65
3,30
5,0
5,0
8,00
0,72
6,00
2,00
1,00
1,72
3,44
4,0
6,0
8,00
0,87
6,00
2,00
1,00
1,87
3,74
(g)
Concentracin total de surfactante variable.
154
APNDICE C
Estabilidad de emulsiones obtenidas a partir de sistemas
preequilibrados y por desplazamiento de formulacin.
155
ESTABILIDAD
Vt = 50 ml.
Concentracin Surfactante =
Salinidad:
NaCl:
Alcohol:
Sec-butanol:
ACEITE: Kerosene
ACN:
2 %
2 gpdL
0 %
8,7
Surfactante: WITCONOL
Em. W/O
EON m
EON d
EON MOW
5,36
11,00
6,02
5,21
5,04
4,90
11,00
11,00
11,00
6,00
5,98
5,99
MOW
Em. W/O
MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
860320
15324,1
5,935
4,185
833600
10873,0
5,921
4,036
760815
8975,5
5,881
3,953
797100
9238,6
5,902
3,966
864720
9943,2
5,937
3,998
4,71
11,00
6,00
Em, W/O
MOW
Em. W/O
MOW
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
5,36
10,20
5,99
860320
7325,6
5,935
3,865
5,21
10,20
6,00
833600
8517,0
5,921
3,930
5,04
10,20
6,01
760815
9142,2
5,881
3,961
4,90
10,20
6,01
797100
7235,0
5,902
3,859
4,71
10,20
6,00
864720
8066,1
5,937
3,907
Em, W/O
MOW
Em. W/O
MOW
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
5,36
9,50
6,02
860320
5962,0
5,935
3,775
5,21
9,50
5,99
833600
6183,5
5,921
3,791
5,04
9,50
6,00
760815
4840,0
5,881
3,685
4,90
9,50
6,00
797100
6728,1
5,902
3,828
4,71
9,50
6,01
864720
6215,0
5,937
3,793
Tabla C.1 Estabilidad de emulsiones reformuladas. Sistema sin alcohol.

Homogeneizadas con agitador IKA durante 1 min.
156
ESTABILIDAD
Vt = 50 ml.
Concentracin Total Surfact.:
Salinidad:
NaCl:
Alcohol:
Sec-butanol:
ACEITE: Kerosene
ACN:
2 %
2 gpdL
2 %
tc para Vc/V! = 0,6
8,7
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
11,00
5,81
395100
12670,0
5,597
4,103
C2
4,90
11,00
5,81
287140
9875,0
5,458
3,995
C3
4,80
11,00
5,80
412560
11563,0
5,615
4,063
C4
4,72
11,00
5,82
387540
8160,0
5,588
3,912
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
10,20
5,79
395100
6821,6
5,597
3,834
C2
4,90
1,20
5,80
287140
5824,2
5,458
3,765
C3
4,80
10,20
5,81
412560
4933,0
5,615
3,693
C4
4,72
10,20
5,81
387540
6150,8
5,588
3,789
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
9,50
5,81
395100
3582,0
5,597
3,554
C2
4,90
9,50
5,80
287140
4130,0
5,458
3,616
C3
4,80
9,50
5,79
412560
2843,6
5,615
3,454
C4
4,72
9,50
5,80
387540
3110,0
5,588
3,493
Tabla C.2 Estabilidad de emulsiones reformuladas.

2% Sec-butanol en emulsin W/O
Homogeneizadas con Agit. IKA durante 1 min.
157
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
MOW
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
11,00
5,81
812520
3972,0
5,910
3,599
C2 Sin
4,90
11,00
5,81
832524
2896,2
5,920
3,462
C3 Sin
4,80
11,00
5,80
797100
4986,0
5,902
3,698
C4 Sin
4,72
11,00
5,82
864720
2159,5
5,937
3,334
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
10,20
5,79
812520
2145,0
5,910
3,331
C2 Sin
4,90
10,20
5,80
832524
987,0
5,920
2,994
C3 Sin
4,80
10,20
5,81
797100
1354,2
5,902
3,132
C4 Sin
4,72
10,20
5,81
864720
1241,3
5,937
3,094
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
9,50
5,81
812520
743,0
5,910
2,871
C2 Sin
4,90
9,50
5,80
832524
917,5
5,920
2,963
C3 Sin
4,80
9,50
5,79
797100
597,6
5,902
2,776
C4 Sin
4,72
9,50
5,80
864720
821,0
5,937
2,914

2% Sec-butanol en deshidratante.
Homogeneizadas con Agit. IKA durante 1 min.
158
ESTABILIDAD
Vt = 50 ml.
Salinidad:
NaCl:
Alcohol:
Sec-butanol:
ACEITE: Kerosene ACN:

2 %
2 gpdL
0 %
8,7
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
S1
5,36
11,00
6,02
860320
23688,6
5,935
4,375
S2
5,21
11,00
6,00
833600
19824,3
5,921
4,297
S3
5,04
11,00
5,98
760815
21362,8
5,881
4,330
S4
4,90
11,00
5,99
797100
30245,0
5,902
4,481
S5
4,71
11,00
6,00
864720
26112,3
5,937
4,417
Em, W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
S1
5,36
10,20
5,99
860320
16352,5
5,935
4,214
S2
5,21
10,20
6,00
833600
17892,6
5,921
4,253
S3
5,04
10,20
6,01
760815
19536,4
5,881
4,291
S4
4,90
10,20
6,01
797100
17854,0
5,902
4,252
S5
4,71
10,20
6,00
864720
18262,1
5,937
4,262
Em, W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
S1
5,36
9,50
6,02
860320
12685,0
5,935
4,103
S2
5,21
9,50
5,99
833600
11694,7
5,921
4,068
S3
5,04
9,50
6,00
760815
11216,0
5,881
4,050
S4
4,90
9,50
6,00
797100
12874,6
5,902
4,110
S5
4,71
9,50
6,01
864720
10479,6
5,937
4,020

Homogeneizadas con Vari-Mix durante 1 min.
159
ESTABILIDAD
Vt = 50 ml.
Salinidad:
NaCl:
Alcohol:
Sec-butanol:
ACEITE: Kerosene
ACN:
2 %
2 gpdL
2 %
tc para Vc/V! = 0,6
8,7
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
11,00
5,81
395100
18542,1
5,597
4,268
C2
4,90
11,00
5,81
287140
21232,0
5,458
4,327
C3
4,80
11,00
5,80
412560
26028,0
5,615
4,415
C4
4,72
11,00
5,82
387540
15624,8
5,588
4,194
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
10,20
5,79
395100
13562,5
5,597
4,132
C2
4,90
1,20
5,80
287140
12696,0
5,458
4,104
C3
4,80
10,20
5,81
412560
14587,2
5,615
4,164
C4
4,72
10,20
5,81
387540
10074,9
5,588
4,003
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
9,50
5,81
395100
6148,0
5,597
3,789
C2
4,90
9,50
5,80
287140
7325,0
5,458
3,865
C3
4,80
9,50
5,79
412560
8654,7
5,615
3,937
C4
4,72
9,50
5,80
387540
7845,6
5,588
3,895

160
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
11,00
5,81
812520
7938,4
5,910
3,900
C2 Sin
4,90
11,00
5,81
832524
6548,0
5,920
3,816
C3 Sin
4,80
11,00
5,80
797100
7251,0
5,902
3,860
C4 Sin
4,72
11,00
5,82
864720
6358,5
5,937
3,803
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
10,20
5,79
812520
3545,6
5,910
3,550
C2 Sin
4,90
10,20
5,80
832524
2564,8
5,920
3,409
C3 Sin
4,80
10,20
5,81
797100
2654,8
5,902
3,424
C4 Sin
4,72
10,20
5,81
864720
3104,6
5,937
3,492
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
9,50
5,81
812520
1865,0
5,910
3,271
C2 Sin
4,90
9,50
5,80
832524
2065,8
5,920
3,315
C3 Sin
4,80
9,50
5,79
797100
1798,5
5,902
3,255
C4 Sin
4,72
9,50
5,80
864720
1687,4
5,937
3,227

161
ESTABILIDAD
Vt = 50 ml.
Salinidad:
NaCl:
Alcohol:
Sec-butanol:
ACEITE: Kerosene
ACN:
2 %
2 gpdL
0 %
8,7
Em, W/O
MOW
Em. W/O
MOW
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
5,36
8,00
6,02
860320
61873,0
5,935
4,792
5,21
8,00
5,99
833600
57355,6
5,921
4,759
5,04
8,00
6,00
760815
71910,0
5,881
4,857
4,90
8,00
6,00
797100
66872,0
5,902
4,825
4,71
8,00
6,01
864720
49265,0
5,937
4,693

Deshidratante con EON = 8. Homogeneizadas con agitador IKA durante 1 min.
ESTABILIDAD
Vt = 50 ml.
Salinidad:
NaCl:
Alcohol:
Sec-butanol:
Surfactante:
ACEITE: WITCONOL
Kerosene ACN:
2 %
2 gpdL
2 %
8,7
Em. W/O
tc para Vc/V! = 0,6

MOW
Em. W/O
MOW
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
5,00
8,00
5,81
395100
42560,0
5,597
4,629
4,90
8,00
5,80
287140
56224,2
5,458
4,750
4,80
8,00
5,79
412560
50480,6
5,615
4,703
4,72
8,00
5,80
387540
32554,1
5,588
4,513
Tabla C.8 Estabilidad de emulsiones reformuladas. Sistema con 2% sec-butanol.

Deshidratante con EON = 8. Homogeneizadas con agitador IKA durante 1 min.
162
ESTABILIDAD
Vt = 50 ml.
Salinidad:
NaCl:
Alcohol:
Variable
2 gpdL
2 %
Sec-butanol:
ACEITE: Kerosene
ACN:
tc para Vc/V! = 0,6
8,7
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
8,00
5,81
395100
8260,0
5,6
3,9
C2
4,90
8,00
5,80
287140
7383,5
5,5
3,9
C3
4,80
8,00
5,79
412560
6582,6
5,6
3,8
C4
4,72
8,00
5,80
387540
8865,3
5,6
3,9
Em. W/O
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1
5,00
9,50
5,81
395100
2951,7
5,6
3,5
C2
4,90
9,50
5,80
287140
3322,0
5,5
3,5
C3
4,80
9,50
5,79
412560
2148,6
5,6
3,3
C4
4,72
9,50
5,80
387540
3654,0
5,6
3,6

163
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
8,00
5,81
812520
1348,0
5,9
3,1
C2 Sin
4,90
8,00
5,80
832524
1165,5
5,9
3,1
C3 Sin
4,80
8,00
5,79
797100
2340,2
5,9
3,4
C4 Sin
4,72
8,00
5,80
864720
1896,0
5,9
3,3
Sin alcohol
MOW
Em. W/O
MOW
Muestra
EON m
EON d
EON MOW
tc (s)
tc (s)
LOG tc
LOG tc
C1 Sin
5,00
9,50
5,81
812520
1109,5
5,9
3,0
C2 Sin
4,90
9,50
5,80
832524
962,4
5,9
3,0
C3 Sin
4,80
9,50
5,79
797100
1023,0
5,9
3,0
C4 Sin
4,72
9,50
5,80
864720
742,6
5,9
2,9

164
APNDICE D
Grficos de estabilidad de emulsiones reformuladas
fuera del equilibrio.
165
EON desh = 11,0

Preeq.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
C1 (5,0)
C2 (4,9)
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
6
5,5
5
MOW 2
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc

Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
MOW 3 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
MOW 4 *
4,50
EON
Fig. D.1 Desplazamiento de formulacin con deshidratante EON=11,0.

Sistemas con 2% Sec-butanol. Mezclados con agitador
IKA Labortechnick Eurostar, a 450 rpm x 1min.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 11,0
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

Sistemas sin alcohol. Mezclados con agitador
166
EON desh = 10,2

Preeq.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
C1 (5,0)
C2 (4,9)
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
6
5,5
5
MOW 1
MOW 2
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
2,5
MOW 1 *
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
MOW 3 *
MOW 4 *
EON

log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 10,2
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

Sistemas Sin alcohol. Mezclados con agitador
167
EON desh = 9,5

Preeq.
C1 (5,0)
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
C3 (4,8)
O/W
6,5
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
6
5,5
5
MOW 2
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
MOW 3 *
4,50
MOW 4 *
EON

log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 9,5
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

168
EON desh = 8,0

Preeq.
C1 (5,0)
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
C3 (4,8)
C4 (4,72)
6,5
MOW 1
MOW 2
5,5
5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
MOW 3 *
4,50
MOW 4 *

log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 8,0
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

169
EON desh = 9,5

Preeq.
log tc (s)
C1 (5,0)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
7
O/W
6,5
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
MOW 3 *
4,50
MOW 4 *

Concentracin de surfactante variable y para todos los casos superior a 2%
IKA Labortechnick Eurostar a 450 rpm x 1min.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 9,5
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

170
EON desh = 8,0

Preeq.
log tc (s)
C1 (5,0)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
C3 (4,8)
6,5
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
MOW 3 *
4,50
MOW 4 *

log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 8,0
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

171
EON desh = 11,0

Preeq.
log tc (s)
C1 (5,0)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
7
O/W
6,5
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
4,50
MOW 3 *
MOW 4 *

Sistemas con 2% Sec-butanol.
Mezclados con agitador Vari-Mix x 1min.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 11,0
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

Sistemas sin alcohol.
172
EON desh = 10,2

Preeq.
log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
C1 (5,0)
C2 (4,9)
7
O/W
6,5
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc
C2 (4,9) Sin alc

C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
4,50
MOW 3 *
MOW 4 *

log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 10,2
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

173
EON desh = 9,5

Preeq.
log tc (s)
C1 (5,0)
para Vc/V! = 0,6
C2 (4,9)
7
O/W
6,5
C3 (4,8)
W/O
C4 (4,72)
MOW 1
MOW 2
5,5
Da 2
MOW 3
Da 1
MOW 4
Sin Alcohol
4,5
C1 (5,0) Sin alc

C2 (4,9) Sin alc
C3 (4,8) Sin alc
3,5
C4 (4,72) Sin alc
Alcohol en desh.
MOW 1 *
2,5
MOW 2 *
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
EON
4,50
MOW 3 *
MOW 4 *

log tc (s)
para Vc/V! = 0,6
O/W
6,5
EON desh = 9,5
2
W/O
Preeq.
S1 (5,36)
6
5,5
5
S2 (5,21)
Da 2
S3 (5,04)
Da 1
S4 (4,90)
S5(4,71)
4,5
MOW 1
MOW 2
MOW 3
3,5
MOW 4
MOW 5
2,5
2
7,00
6,50
6,00
5,50
5,00
4,50
EON

174

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TRABAJO ESPECIAL DE GRADO

TUTOR: Prof. Raquel Antn

Ing. Edeluc Lpez Gonzlez

Presentado ante la Ilustre Universidad de Los Andes

A mi familia, por todo el respaldo y permanente estmulo.

SURFACTANTES NO INICOS ALQUILFENOL

TRANSICIN DE COMPORTAMIENTO DE FASE

CONCEPTO DE FORMULACIN GENERALIZADA

DIFERENCIA DE AFINIDAD DEL SURFACTANTE

INFLUENCIA DEL ALCOHOL SOBRE LA FORMULACIN

1.2.4.- ESTABILIDAD DE UNA EMULSIN

FENMENOS INTERFACIALES DINMICOS

MECANISMO DE DESESTABILIZACIN DE UNA EMULSIN

FENMENOS INVOLUCRADOS EN LA RUPTURA DE UNA

1.2.5.- EMULSIONES AGUA EN CRUDO

1.2.6.- DESHIDRATACIN DE CRUDOS

2.- SNTESIS DE DATOS SISTEMAS PREEQUILIBRADOS

2.1.- VARIABLES DE FORMULACIN

2.2.- EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE SURFACTANTE

2.3.- EFECTO DE LA RELACIN AGUA/ACEITE

2.4.- EFECTO DEL ACEITE

2.5.- EFECTO DEL ELECTROLITO

2.6.- EFECTO DEL SURFACTANTE

3.- REVISIN BIBLIOGRFICA

4.- METODOLOGA EXPERIMENTAL

4.1.- DESCRIPCIN DEL ESTUDIO

4.2.- METODOLOGA EXPERIMENTAL

4.2.2.- EQUIPOS Y MATERIALES

4.3.- CONDICIONES EXPERIMENTALES

4.3.1.- PARMETROS CONSTANTES

4.3.2.- VARIABLES DE EXPERIMENTACIN

4.4.- MTODOS EXPERIMENTALES

4.4.1.- SISTEMAS PREEQUILIBRADOS

4.4.2.- DESPLAZAMIENTO DE LA FORMULACIN

4.4.3.- PROTOCOLO EXPERIMENTAL

4.4.4.- MEDICIN DE PROPIEDADES

4.5.- EJEMPLO DEL MTODO UTILIZADO

4.6.- SISTEMAS ESTUDIADOS

5.- RESULTADOS Y DISCUSIN

5.1.- SISTEMAS PREEQUILIBRADOS

5.1.1.- CAMBIO DE CONDICIONES DEL SISTEMA

5.1.2.- EFECTO DE LA PRESENCIA DE ALCOHOL

5.1.3.- EFECTO DE LA AGITACIN

5.1.2.- FORMULACIN PTIMA

5.2.- DESPLAZAMIENTO DE FORMULACIN

5.2.1.- EFECTO DEL ALCOHOL

5.2.2.- MEZCLADO DESPUS DE AADIDO EL

APNDICE A - DATOS DE ESTABILIDAD DE SISTEMAS

VOLMENES Y CANTIDADES EN BARRIDOS

APNDICE C - DATOS DE ESTABILIDAD DE DIFERENTES SISTEMAS

el agua emulsionada presente en la produccin de un importante nmero de pozos

Figura. 1.1 Esquema de una molcula de surfactante

La parte polar o hidroflica es un grupo funcional inico o no inico

Aninicos. Estos surfactantes son los mayormente utilizados a nivel industrial

No inicos. Con aproximadamente el 40% de la produccin, ocupan el

Catinicos. Son menos utilizados debido a su elevado costo. En general son

Anfotricos. Poseen a la vez carga positiva y carga negativa, como los

Micelas y asociacin de micelas

Una de las ventajas de estos es que la longitud de la cadena de xido de

5.2.2.- SISTEMAS SURFACTANTE AGUA - ACEITE

que consiste en observar el efecto de una de las variables de formulacin,

1 peso molecular de la cadena poli - xido de etileno

Este mtodo es prctico para caracterizar el surfactante, pero no toma en