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por:
Mariana Carolina DAlessandri Romero
INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico
por:
Mariana Carolina DAlessandri Romero
INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico
iii
iv
AGRADECIMIENTOS
A Dios, que a diario me brinda la oportunidad de cumplir mis objetivos, da fortaleza en
das difciles y regala mucha felicidad de tener a mis seres queridos a mi lado.
A mi familia, Anyeli, Guido Jos, Guido Alejandro, Andrea Daniela, Martha Gabriela,
Evangelina, Francisco Antonio, Francisco Miguel, Noemi, Giuseppe, Rosemary, Patricia,
Nohemi Marlene, To Too, Mara Elena, mis tos y primos por ser mi inspiracin, ellos en
cada una de sus acciones me recuerdan que lo ms bello de la vida es tenerlos a mi lado.
A mi novio, Elvis Alejandro que me apoya en cada momento y se preocupa porque
consiga lo que ms quiero.
A mis amigas, Nadesya, Andreyna, Amaia, Shirley y Silvana que desde el colegio han
estado a mi lado incondicionalmente. Y a sus familias que desde que somos amigas se han
convertido en mi familia.
A mi prima Aviana, desde pequeas hasta hoy siempre juntas.
A mis amigos, especialmente Luis Miguel Alsina, Damelis Lpez, Germn Gonzlez, Carlos
Blank, sin su compaa sobrevivir a Maracay no hubiese sido una tarea fcil. Andrea
Carolina, Elizabeth, Katherine, Gian Franco, Nayla Alejandra, Mauricio, Jos, Andrs,
Sashary, Astrid, Laura Carel, Luis Alejandro, Leonardo, Carlos, Samantha Ernestina, Daniel
Eduardo, Daniel, Mara Corina, Miguel, Marcos, Adriana y a todos los que en este ejercicio de
memoria he fallado, porque siempre recordare a la Universidad y todas las cosas buenas
que en ella compart con ustedes.
A la Hermana Elizabeth, una persona muy especial que desde la poca de la primaria
gener gran influencia sobre m.
A la Universidad Simn Bolvar y sus profesores, que con muy poco presupuesto an
mantienen este maravilloso lugar y lo llenan de ciencia y saber.
A mi Tutor Acadmico por toda su ayuda prestada, no slo en el desarrollo del proyecto
si no a lo largo de la carrera.
A mi Tutor Industrial y a todo el personal de Clariant, por el apoyo que me brindaron
durante la realizacin del proyecto.
vi
NDICE
CARACTERIZACIN Y TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL PROVENIENTE DE LAS PLANTAS DE
PRODUCCIN ........................................................................................................................IV
PALABRAS CLAVE: BIODEGRADACIN, CARACTERIZACIN, AGUA RESIDUAL, TRATAMIENTO PRIMARIO. ................. IV
AGRADECIMIENTOS ...............................................................................................................VI
NDICE .................................................................................................................................. VII
NDICE DE FIGURAS ............................................................................................................... XI
NDICE DE TABLAS ................................................................................................................ XII
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS ................................................................................. XIII
INTRODUCCIN ...................................................................................................................... 1
CAPTULO 1 DESCRIPCIN DE LA EMPRESA ............................................................................. 3
1.1. RESEA HISTRICA ......................................................................................................................... 3
1.2. ACTIVIDAD PRODUCTIVA DE LA EMPRESA ............................................................................................ 4
1.2.1. Constitucin interna de la empresa: ...................................................................................... 5
1.2.1.1. Textiles, Cuero y Papel (TLP por sus siglas en ingles) ......................................................... 5
1.2.1.2. Pigmentos y Aditivos .......................................................................................................... 5
1.2.1.3. Masterbatches .................................................................................................................... 5
1.2.1.4. Qumicos Funcionales (Funtional Chemical FUN) .............................................................. 5
1.2.1.5. Qumicos Finos ................................................................................................................... 5
1.2.1.6. Polimerizados y teres Celulsicos (CEP) ........................................................................... 6
1.3. UBICACIN GEOGRFICA ................................................................................................................. 6
1.4. DEPARTAMENTO DE PROTECCIN AMBIENTAL (ESHA) ......................................................................... 6
CAPTULO 2 MARCO TERICO ................................................................................................. 8
2.1. AGUA RESIDUAL ............................................................................................................................ 8
2.2. CARACTERIZACIN DE AGUAS RESIDUALES .......................................................................................... 8
2.2.1. Caractersticas Fsicas .......................................................................................................... 11
2.2.1.1. Slidos Totales .................................................................................................................. 11
vii
El Fsforo................................................................................................................................... 14
El Nitrgeno .............................................................................................................................. 14
Los Sulfatos ............................................................................................................................... 15
Los Cloruros ............................................................................................................................... 15
2.2.2.4. Gases................................................................................................................................. 16
El oxgeno .................................................................................................................................. 16
2.3. TOMA DE MUESTRAS DE AGUA RESIDUALES........................................................................................ 16
2.3.1. Muestras simples ................................................................................................................. 17
2.3.2. Muestras compuestas.......................................................................................................... 17
2.3.3. Normas y consideraciones para la toma de muestras de aguas residuales ........................ 17
2.4. TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES .............................................................................................. 18
2.5. PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES (P.T.A.R.) .............................................................. 19
2.5.1. Operaciones Unitarias del Tratamiento Primario ............................................................... 19
2.5.1.1. Pretratamiento de las aguas residuales ........................................................................... 19
2.5.1.2. Sedimentacin .................................................................................................................. 20
2.5.1.3. Precipitacin Qumica (Metcalf & Eddy, 1995). ............................................................... 20
2.5.1.4. Filtracin ........................................................................................................................... 22
2.5.2. Tratamiento Secundario. ..................................................................................................... 23
2.5.2.1. Tratamiento Aerbico (Romero, 1999). ........................................................................... 23
2.5.2.2. Factores que intervienen en la oxidacin biolgica (Romero, 1999) ............................... 24
2.5.2.3. Proceso de lodos activados (Metcalf & Eddy, 1995). ....................................................... 25
2.5.2.4. Principios de funcionamiento (Metcalf & Eddy, 1995). ................................................... 26
viii
3.4. EFECTO TXICO DE LAS PRINCIPALES SUSTANCIAS QUE CONFORMAN LAS AGUAS RESIDUALES SOBRE EL
TRATAMIENTO SECUNDARIO. DETERMINACIN DE LA BIODEGRADACIN. ....................................................... 33
3.5. FASE III. PLANES DE EMERGENCIA Y SEGUIMIENTO. ............................................................................. 36
CAPTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIN ................................................................................ 37
4.1. DESCRIPCIN DE LOS EFLUENTES DEL COMPLEJO CLARIANT-VENEZUELA .................................................. 37
4.2. DESCRIPCIN DEL SISTEMA DE RECOLECCIN DE EFLUENTES Y DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS
RESIDUALES DEL COMPLEJO CLARIANT-VENEZUELA ................................................................................... 40
4.3. CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DE LAS AGUAS RESIDUALES Y EFECTIVIDAD DEL TRATAMIENTO PRIMARIO
SOBRE LOS EFLUENTES LQUIDOS DE CADA PLANTA DE PRODUCCIN. .............................................................. 41
2.
3.
4.
FSFORO TOTAL........................................................................................................ 73
5.
6.
OD ............................................................................................................................ 77
7.
CLORUROS ................................................................................................................ 78
8.
SULFATOS ................................................................................................................. 79
9.
APENDICE B .................................................................................................................................... 84
NDICE DE FIGURAS
Figura 1.1 Organigrama de la organizacin de Clariant Mundial........................................................ 4
Figura 2.1 Esquema de formacin de puentes entre partculas en presencia de
polmeros orgnicos (Metcalf & Eddy, 1995). ........................................................................ 22
Figura 3.1 Reactor y espectrofotmetro HACH. Gradilla con reactivos HACH
para determinar caractersticas qumicas................................................................................ 31
Figura 3.2 Vistas del montaje realizado para determinacin de la biodegradacin
de los diferentes compuestos de ensayo .................................................................................. 34
Figura 4.1Diagrama de las Plantas Productivas y puntos de Muestreos de AR ......................... 39
Figura 4.2Diagrama de Bloque de P.T.A.R. de la empresa .................................................................. 41
Figura 4.3 Prueba de Jarra con AR de planta de Sulfonacin 1,2,3 y 4. (Consumo
de PAC 30mL, 45 mL, 70mL y 55 mL) ........................................................................................ 43
Figura 4.4 Prueba de Jarra del AR de Reactores de Planta de Emulsiones 1,2,3 y
4. (Consumo de PAC 3, 5, 6 y 8 mL, neutralizacin con Cal) ............................................. 47
Figura 4.5 Prueba de Jarra Muestreo en Trampa de Agua de la Planta de
Emulsiones 5 y 6 (Consumo de PAC 5 y 3 mL, neutralizacin con Cal) ........................ 48
Figura 4.6 Prueba de Jarra 1, 2, 3 y 4 del AR de la trampa de agua de Masterbatch
(Consumo de PAC 2,1,1/2 y 5mL) ............................................................................................... 50
Figura 4.7 Demanda Qumica de Oxgeno (ppm) entrada de la P.T.A.R. del
01/08/2011 al 26/09/2011.......................................................................................................... 52
Figura 4.8 Nitrgeno total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al
26/09/2011 ......................................................................................................................................... 53
Figura 4.9 Sulfatos (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011 .................. 55
Figura 4.10 Fsforo Total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al
26/09/2011 ......................................................................................................................................... 55
Figura 4.11Cloruros (ppm)
26/09/2011 ......................................................................................................................................... 56
Figura 4.12 Biodegradacin de aguas residuales en un ensayo esttico con
inculo pre-expuesto ........................................................................................................................ 57
Figura 4.13 Seguimiento del valor de pH en reactores a escala ....................................................... 59
xi
NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Caractersticas fsicas y qumicas comunes del agua residual industrial
(Metcalf & Eddy, 1995) ........................................................................................................................................ 9
Tabla 2.2 Contaminantes de importancia en el tratamiento de agua residual
(Metcalf & Eddy, 1995) ..................................................................................................................................... 10
Tabla 2.3 Factores a tener en cuenta para la caracterizacin de un olor (Metcalf
& Eddy, 1995) ....................................................................................................................................................... 12
Tabla 3.1 Rango de dosificacin de aditivos utilizados en simulacin de tratamiento
primario para la evaluacin de su efectividad sobre los diferentes efluentes ............................ 32
Tabla 4.1 Caractersticas Fsicas del AR de la planta de Sulfonacin ............................................. 42
Tabla 4.2 Resultado prueba de jarra para efluente de planta de sulfonacin. ............................ 42
Tabla 4.3 Caracterizacin qumica del AR de la planta de sulfonacin antes y
despus de realizar la prueba de jarra ....................................................................................................... 45
Tabla 4.4 Caracterizacin Fsica del AR de la planta de Emulsiones .............................................. 46
Tabla 4.5 Resultados de pruebas de jarra para dosificacin de aditivos al agua
residual de la planta de emulsiones. ........................................................................................................... 46
Tabla 4.6 Caracterizacin Qumica de AR proveniente del lavado de Reactores de
Emulsiones ............................................................................................................................................................ 48
Tabla 4.7 Caracterizacin Fsica del AR de la Planta de Masterbatch ............................................ 49
Tabla 4.8 Pruebas de jarra al agua residual de Masterbatch para evaluar dosis de
aditivos.................................................................................................................................................................... 50
Tabla 4.9 Caracterizacin qumica de efluente de Planta de Masterbatch ................................... 51
Tabla B.0.1 Resultado de ensayo de Zahn-Wellens para compuesto de referencia
agua residual de emulsiones, compuesto de referencia con cido orgnico
residual y compuesto de referencia con hidrxido de sodio ............................................................. 84
Tabla B.0.2 Resultado de ensayo de Zahn-Wellens para agua de lavado de
reactores contaminada con biocida y mismo efluente desactivado con
metabisulfito de sodio. ...................................................................................................................................... 85
xii
Agua residual
DBO
DQO
m-SBS
Metabisulfito de sodio
OD
Oxigeno Disuelto
P.T.A.R
SS
Slidos Suspendidos
SSV
xiii
INTRODUCCIN
El tratamiento de agua residual industrial a partir de 1960 es un tema de inters
mundial. Desde entonces existen en la mayora de los pases leyes conservacionistas que
obligan a las empresas a tratar sus efluentes de forma tal que no generen un impacto
negativo sobre los cuerpos de agua receptores y el medio ambiente. En Venezuela, el
Ministerio del Poder Popular para el Ambiente es el rgano encargado de velar por el
cumplimiento de las leyes que regulan las descargas de aguas industriales. El Decreto 883
es la normativa para la clasificacin y el control de la calidad de los cuerpos de agua y
efluentes lquidos, aprobado en diciembre de 1995. Debido a la ubicacin de la planta donde
se realiz la presente pasanta, el cuerpo de agua receptor final es el Lago de Valencia, el
cual se rige por el Decreto 3219 que regula la calidad del agua que se descarga en la cuenca
y est vigente desde febrero de 1999.
La Planta de Tratamiento de Agua Residual del complejo petroqumico Clariant
Venezuela S.A., se encarga de procesar todos los efluentes lquidos producidos por las 4
plantas del Departamento de Produccin de la empresa. Existe una amplia gama de
productos de diferente naturaleza que finalmente por el uso del agua terminan
contaminndola formando efluentes con diversas caractersticas. Debido al impacto que
generan en el tratamiento primario, secundario o en las personas que trabajan diariamente
en las instalaciones de Clariant, es necesaria la caracterizacin fsico-qumica de los
principales efluentes que generan cambios o que necesitan cuidados especiales en su
manejo.
Las operaciones de la planta de tratamiento de aguas residuales dependen directamente
de los diferentes productos que se comercializan, el agua que se recibe es procedente de los
lavados de reactores bien sea con agua o con vapor, agua del sistema de enfriamiento y en
otras oportunidades son agua de lluvia que por arrastre se contaminan con cantidades
considerables de productos o materias primas.
El agua altamente contaminada con las diferentes sustancias qumicas pasa por un
tratamiento primario en donde se retiran la mayor cantidad de slidos suspendidos a travs
de la precipitacin qumica, utilizando polmeros catinicos y aninicos. Luego se somete a
un tratamiento secundario donde un reactor de lodos activados disminuye la carga
contaminante del agua y permite obtener el efluente final que cumple con las normativas
venezolanas y corporativas para su descarga final en el cuerpo de agua, con el objetivo de
que se genere el menor impacto ambiental posible.
Debido a la necesidad de estandarizar la forma de actuar en el caso de la recepcin de
diferentes efluentes que no se clarifican con el tratamiento primario, y se desconoce su
efecto txico para la biomasa, surge el planteamiento de este proyecto, cuyo objetivo
general es determinar el efecto de las principales sustancias potencialmente presentes en
los efluentes sobre el tratamiento utilizado en la P.T.A.R, para lograr un ahorro en el
consumo de aditivos del sistema primario y garantizar la estabilidad del sistema biolgico.
Los objetivos especficos del proyecto son:
Identificar los principales efluentes lquidos de las diferentes plantas que conforman
CAPTULO 1
DESCRIPCIN DE LA EMPRESA
Este captulo permite conocer los aspectos bsicos de la empresa Clariant,
especficamente de la sede en Venezuela. Se incluyen aspectos como la actividad productiva
y la estructura organizativa. Adems pueden encontrarse algunos detalles del
Departamento de Proteccin Ambiental el cual est encargado de supervisar las actividades
que se realizan en la P.T.A.R y que fue el promotor de este trabajo.
1.1. Resea Histrica
Clariant, con sede en Muttenz cerca de Basilea, Suiza, inici sus actividades como
empresa independiente en julio de 1995, formada por la divisin de las reas de productos
qumicos especiales de Sandoz. Esta era una empresa orientada hacia la produccin de
tintes para la industria textil.
Hoechst, por su parte, fue fundada en 1863, en Alemania, e inici sus actividades en
Brasil en 1957. Tanto Sandoz como Hoechst experimentaron en los ltimos 5 aos una
profunda restructuracin, cuyo proceso incluy la unin de los negocios de especialidades
qumicas con Clariant, en el mbito mundial.
En Venezuela, Clariant funcionaba bajo el nombre de Industrias Qumicas Carabobo y al
producirse la fusin internacional entre Clariant y Hoechst, se crea la empresa Clariant
Venezuela, S.A. tal como funciona actualmente. Clariant es el resultado de la fusin de la
Divisin Productos Qumicos Sandoz en Julio de 1995 y de la integracin de los negocios
especialidades qumicas de Hoechst, en Julio 1997.
Las competencias principales combinadas de Clariant y Hoechst aseguran un Know
How de ms de 135 aos de experiencia en lo que se refiere a sustancias qumicas,
procesos y tecnologas. Este conocimiento incluye resultados de actividades de
investigacin y desarrollo orientados a satisfacer los requerimientos especficos de un
mercado cada vez ms exigente y a adaptarse de las relaciones de negocio en el mbito
mundial.
Los productos y servicios que Clariant ofrece estn basados en las especialidades
qumicas que tienen una importancia decisiva en los procesos de fabricacin para los
clientes y confieren valiosas y novedosas propiedades a sus productos finales.
Clariant cuenta con 30.000 colaboradores que en el mundo entero desarrollan, fabrican y
comercializan productos qumicos especializados logrando con ello una facturacin del
orden de 10 millardos de francos suizos.
CAPTULO 2
MARCO TERICO
Este captulo contiene los fundamentos tericos necesarios para comprender el proyecto
realizado. Se encuentran los conceptos de agua residual, tratamiento de agua residual,
caractersticas y formas de muestreo de aguas residuales entre otros conceptos bsicos
fundamentales en tratamiento de aguas industriales.
2.1. Agua Residual
El agua residual se define como toda agua usada y los slidos que debido a diferentes
medios se introducen en las cloacas y son transportados por un sistema de alcantarillado.
Existen tres tipos de aguas residuales que se clasifican segn su procedencia como aguas
residuales domsticas, municipales o industriales (Romero, 1999).
El problema de manejar las aguas residuales industriales es su complejidad, las
caractersticas varan dependiendo del tipo de industria, rgimen de operacin, poca del
ao, incluso debido a las aguas de lluvia que se recolectan de los diversos puntos de una
planta, que son tiles para diluir las cargas pero que pueden aumentan los costos de
operacin. Es por ello que es necesario determinar las diferentes caractersticas del agua
residual a estudiar a travs de un programa de muestreo apropiado para asegurar
representatividad de la muestra y diferentes anlisis de laboratorio que aseguren precisin
y exactitud en los resultados (Romero, 1999).
2.2. Caracterizacin de Aguas Residuales
El conocimiento de la naturaleza del agua residual es fundamental es fundamental para
el tratamiento de las aguas residuales, as como la gestin de la calidad medioambiental
(Metcalf & Eddy, 1995). En la Tabla 2.1 se presentan las caractersticas comunes en aguas
residuales industriales dependiendo de su naturaleza, muchas de estas estn relacionadas
unas con otras.
Tabla 2. 2.1 Caractersticas fsicas y qumicas comunes del agua residual industrial
(Metcalf & Eddy, 1995)
Tipo
Caractersticas
PROPIEDADES FSICAS
Color
Olor
Slidos
CONSTITUYENTES QUMICOS
Orgnicos:
Aceites y grasas
Agentes tensoactivos
Compuestos orgnicos voltiles
Inorgnicos:
Alcalinidad
Cloruros
Metales pesados
Nitrgeno
pH
Fsforo
Sulfatos
Para determinar las caractersticas del agua residual tratada, deben seleccionarse
cuidadosamente los parmetros a evaluar en la caracterizacin, dependiendo de las
legislaciones y decretos regionales, municipales y nacionales, con la finalidad de aprovechar
los recursos, para satisfacer los objetivos propuestos. Toda agua residual afecta en alguna
manera la calidad del agua del cuerpo receptor. Sin embargo, se dice que un agua residual
causa contaminacin cuando, al descargarse al cuerpo receptor, causa efectos inaceptables
para el uso propuesto del mismo (Romero, 1999). En la Tabla 2.2 se encuentran los
contaminantes de inters en el tratamiento de agua residual
10
Importancia
Slidos en suspensin
Patgenos
Nutrientes
Contaminantes prioritarios
Metales pesados
11
12
Tabla 2.3 Factores a tener en cuenta para la caracterizacin de un olor (Metcalf & Eddy,
1995)
Factor
Descripcin
Carcter
Detectabilidad
Sensacin
Intensidad
2.2.1.3. Temperatura
La temperatura del agua residual suele ser ms alta que la temperatura de suministro, en
general por los diferentes procesos a los que se somete el agua. En das calurosos son
menores las temperatura del agua que la temperatura del aire debido a la diferencia entre
el calor especifico del agua y del aire.
La temperatura del agua es un parmetro importante que incide sobre para el desarrollo
de la vida acutica y las reacciones qumicas y velocidades de reaccin. Adems la
solubilidad del oxgeno disminuye con la temperatura del agua (Metcalf & Eddy, 1995).
2.2.1.4. Densidad
Se define como la masa por unidad de volumen. De sta propiedad depende el potencial
de formacin de corrientes de densidad en fangos de sedimentacin y otras instalaciones de
tratamiento (Metcalf & Eddy, 1995).
2.2.1.5. Color
Histricamente, las aguas residuales industriales tienen colores caractersticos. En
general el color gris, gris oscuro o negro del agua residual es debido a la formacin de
sulfuros metlicos por reaccin del sulfuro liberado en condiciones anaerobias con metales
presentes en el agua residual liberada (Metcalf & Eddy, 1995).
13
Ec. 2.1
14
La DBO es una medida del oxgeno requerido por organismos vivos para degradar la
materia orgnica presente en el agua a travs procesos bioqumicos. Grandes molculas de
carbono son descompuestas por bacterias cuyo medio de vida es el agua residual, el oxigeno
es requerido en el proceso de convertir largas cadenas de carbono en pequeas molculas y
eventualmente en dixido de carbono y agua. Las medicin del DBO se realiza por mtodos
que miden la cantidad de oxigeno consumido durante 5 o 7 das en medios anxidos. La
diferencia entre la DBO y la DQO es que la ltima determina adicionalmente sustancias
orgnicas no degradables (Grady, 1980).
2.2.2.3. Materia inorgnica
Son varios los componentes inorgnicos de las aguas residuales de importancia para la
determinacin y control de la calidad del agua. Las concentraciones de los constituyentes
inorgnicos aumentan con el uso del agua, ya que se acumulan.
El Fsforo
El Nitrgeno
15
Los Sulfatos
Los Cloruros
16
determinacin sirve para controlar la polucin marina y la tasa de bombeo acufero costero.
Los cloruros en concentraciones mayores a 15.000 ppm son considerados txicos para el
tratamiento biolgico convencional (Romero, 1999).
Para el anlisis de los cloruros en agua residual, se titula con nitrato de plata (AgNO3),
usando como indicador cromato de potasio (K2CrO4). El cloruro de plata precipita
cuantitativamente primero, al terminarse los cloruros, el AgNO3 reacciona con el
K2Cr04 formando un precipitado rojo ladrillo de Ag2CrO4 (Valdivia, 2007).
2.2.2.4. Gases
Frecuentemente se encuentran gases como el nitrgeno (N2), el oxgeno (O2), el dixido
de carbono (CO2), el sulfuro de hidrgeno (H2S), el amonaco (NH3) y el metano (CH4)
disueltos en el agua residual. Los tres primeros se encuentran en el aire y cualquier agua en
contacto con el mismo disuelve estos gases, mientras que los tres ltimos son el producto
de la descomposicin de la materia orgnica presente en el agua residual.
El oxgeno
Gas de baja solubilidad en agua, requerido para la vida acutica aerbica. En general,
todo proceso aerbico requiere de una concentracin de Oxgeno Disuelto (OD) mayor de
0,5 ppm. El suministro de oxgeno y las concentraciones de OD en tratamientos biolgicos
aerbicos son aspectos de gran importancia en el diseo, operacin y evaluacin de plantas
de tratamiento de aguas residuales. La cantidad de oxigeno que se transfiere al agua
residual, en un tanque de aireacin de un proceso de lodos activados, debe ser suficiente
para satisfacer la demanda de la masa microbial existente en el sistema de tratamiento y
para mantener una concentracin de OD residual del orden de los 2-3 ppm (Romero, 1999).
Cantidades importantes de OD permite regular los olores desagradables de las aguas.
Para la determinacin de OD se utiliza un sistema convencional que consiste en una
sonda polarogrfica. El nodo de sta es de plata (Ag) y esta revestido con alambre de
platino(Pt) que funciona como ctodo. Mediante la aplicacin de un potencial de 790 mV, el
oxgeno en se reduce a iones de hidrxido (OH-) en el ctodo, y se deposita cloruro de plata
(AgCl) en el nodo. La reaccin favorece un flujo de corriente cuya intensidad es
proporcional a la cantidad de oxgeno presente en la muestra (Trans Instruments, 2011).
2.3. Toma de muestras de agua residuales
17
18
establecidas, depender del alcance que se busca con la campaa de muestreo. El criterio de
seleccin del tipo de muestra a tomar es funcin de las caractersticas del efluente. Se toma
una (1) muestra simple si el efluente generado proviene de un proceso continuo, y adems
el sistema de recoleccin de aguas est provisto de tanque de amortiguacin agitado que
convierte esta muestra en una muestra representativa. Se seleccionan muestras
compuestas para procesos discontinuos, donde la produccin de agua es proveniente del
lavado de reactores, donde las mayores concentraciones de producto se obtienen al inicio
del lavado y las menores al finalizarlo; adems stas slo poseen trampas de agua a la salida
del efluente.
El envase de recoleccin de la muestra se selecciona de vidrio o de plstico segn las
caractersticas del agua residual. En general el plstico es recomendado porque ste no
favorece las interacciones entre el agua y el mismo. Adems el material no debe permitir el
paso de luz a travs del envase, puede tener influencia sobre los organismos del AR
desencadenando reacciones qumicas que alteran las caractersticas reales de la muestra.
Para el almacenamiento de la muestra la norma ISO 5667:1999 establece para perodos
menores a veinticuatro (24) horas, debe aplicarse refrigeracin a una temperatura
aproximada a 4C Para perodos mayores es necesario congelar la muestra hasta -20C y
descongelar en su totalidad en el momento del anlisis. Tambin pueden aplicarse mtodos
qumicos para la conservacin, pero estos pueden interferir en los resultados posteriores
as que deben seleccionarse con mucho cuidado segn los ensayos que se aplicaran a la
muestra. (Los parmetros temperatura y pH deben realizarse in-situ)
2.4. Tratamiento de aguas residuales
El tratamiento de aguas tiene por objetivo la prevencin de la contaminacin de los
cuerpos de agua y de los suelos, adems de proteger la salud y promover el bienestar de los
miembros de la sociedad. Slo es posible en la medida que se utilicen las tcnicas
apropiadas de tratamiento y disposicin del agua (Kemmer, 1989). Estos objetivos no estn
completos si la caracterstica del agua tratada no se adapta a las necesidades del ecosistema
al cual se descarga, es por ello que debe adaptarse a las legislaciones regionales, con el fin
de no cambiar la calidad del agua.
Un tratamiento completo de efluentes garantiza la remocin de DQO, SS (slidos
19
suspendidos), agentes patgenos, nitrgeno y fsforo. Para lograr este objetivo son
necesarias varias de operaciones unitarias y procesos que pueden resumirse en
pretratamiento, tratamiento primario, secundario, y terciario (Romero, 1999).
De la caracterizacin inicial de los efluentes se determina el tipo de tratamiento al que
deben someterse; el parmetro ms significativo para seleccionar el tipo de tratamiento al
que se someter es la DQO. Si la DQO de entrada a la planta de tratamiento es menor a
150ppm slo se utilizara un tratamiento primario, para DQO mayores es necesaria la
instalacin de plantas de tratamiento complejas que incluyen tratamiento primario,
secundario y hasta tratamiento terciario, de ser necesario. Siempre debe evaluarse la
factibilidad econmica del proceso (Clariant, 2000)
2.5. Planta de Tratamiento de Aguas Residuales (P.T.A.R.)
Existen diferentes etapas en una planta de tratamiento de aguas, que se van agregando
dependiendo de la complejidad del efluente. En una P.T.A.R. se pretende retirar del agua
desde slidos de gran tamao hasta componentes que se encuentren disueltas en el agua,
los cuales pueden generar contaminacin en los cuerpos receptores.
2.5.1. Operaciones Unitarias del Tratamiento Primario
La segunda etapa en una P.T.A.R. es comnmente llamada tratamiento primario o fsicoqumico, se refiere a la remocin parcial de slidos suspendidos, materia orgnica u
organismos patgenos, mediante la sedimentacin. Constituye un mtodo para preparar el
agua para el tratamiento secundario. Se lleva a cabo a travs de operaciones fsicas y
qumicas como el tamizado, la sedimentacin, la precipitacin qumica, etc.
2.5.1.1. Pretratamiento de las aguas residuales
Es la primera etapa del tratamiento, tiene como finalidad remover del agua residual
aquellos contribuyentes que pueden causar dificultades de operacin y mantenimiento
aguas abajo del proceso, y que en algunos casos no pueden tratarse conjuntamente con los
dems componentes del agua residual (Romero, 1999). Los pretratamientos ms comunes
son el desbaste para eliminar los slidos gruesos, la flotacin para la eliminacin de las
grasas y aceites y el desarenado para eliminar materia en suspensin de gran tamao que
pueda causar obstruccin en los equipos y un desgaste excesivo de los mismos (Metcalf &
Eddy, 1995).
20
2.5.1.2. Sedimentacin
Es un proceso fsico de separacin por gravedad que hace que una partcula ms densa
que el agua tenga una trayectoria descendente, depositndose en el fondo del
sedimentador. Est en funcin de la densidad del lquido, del tamao, del peso especfico y
de la morfologa de las partculas. Esta operacin ser ms eficaz cuanto mayor sea el
tamao y la densidad de las partculas a separar del agua, es decir, cuanto mayor sea su
velocidad de sedimentacin, siendo sta el principal parmetro de diseo para estos
equipos. A esta operacin de sedimentacin se le suele denominar tambin decantacin.
El objetivo fundamental de la sedimentacin es doble: por un lado permite eliminar los
slidos en suspensin (en un 60%, aproximadamente) presentes en las aguas residuales y
la materia orgnica (en un 30%, aproximadamente), y por otro lado, protegen los procesos
posteriores de oxidacin biolgica de la intrusin de fangos inertes de densidad elevada
(Romero, 1999).
Existen diferentes tipos de sedimentacin, la ms comn es la sedimentacin con
floculacin. sta se da en sedimentadores primarios o clarificadores y consiste en la
aglomeracin de las partculas mediante un cambio de densidad y en la velocidad de
precipitacin (Ramalho, 1996).
2.5.1.3. Precipitacin Qumica (Metcalf & Eddy, 1995).
Su principio es la adicin de productos qumicos para alterar el estado fsico de los
slidos disueltos y en suspensin y facilitar su eliminacin por sedimentacin. Este proceso
incluye dos etapas: la coagulacin seguida por la floculacin. Es comn encontrar plantas
donde ste es el nico tratamiento al que se someten las aguas, pero la tendencia actual es
la de combinar estos tratamientos con procesos de tipo biolgico.
El modelo de las interacciones fsico-qumicas es complejo y las interacciones conocidas
slo explican parcialmente el fenmeno. En el modelo se asume que las partculas
suspendidas estn en forma de dispersin relativamente estable. La estabilidad de estas
dispersiones se atribuye a la presencia de cargas en la superficie. Esta se desarrolla de
diferentes maneras dependiendo de la naturaleza del agua residual y del coloide. sta
21
Coagulacin
Floculacin
La floculacin es el fenmeno en el cual los polmeros forman puentes entre los cogulos
formando flculos o grandes aglomerados de partculas. La forma de accin de los
polielectrolitos aninicos o neutros, es la adhesin a la superficie de las partculas del
efluente, no depende de las cargas superficiales de las partculas y hace ms estable el
proceso debido a que no depende de las variaciones de pH. En la figura 2.1 se observa la
etapa de formacin de puentes, entrelazndose para formar los flculos, aumentado su
tamao hasta poder ser eliminados por sedimentacin (Brostow, 2009).
22
Para lograr a agregacin de partculas se debe reducir las cargas o superar el efecto de
estas. Esto se realiza mediante diferentes tipos de mecanismos, (1) la adicin de iones que
determinen el potencial, los cuales sern absorbidos o reaccionarn con la superficie o la
adicin de electrolitos, (2) la adicin de molculas orgnicas de cadena larga cuyas
subunidades sean ionizables; estos son llamando polielectrolitos, que producen la
eliminacin de partculas por medio de la absorcin y la formacin de puentes entre ellos; y
(3)la adicin de productos qumicos que formen iones metlicos hidrolizados.
Los polielectrolitos se dividen en dos categoras: naturales y sintticos. Los naturales
son polmeros de origen biolgico y derivados del almidn. Los sintticos consisten en
monmeros simples que se hacen polimerizar para formar sustancias de alto peso
molecular. Segn el signo de la carga en el momento de introducirlos al agua existen
polielectrolitos anicnicos, catinicos o no inicos (Metcalf & Eddy, 1995).. En la figura 2.1
se ilustra la accin del polmero en presencia de partculas del agua residual.
2.5.1.4. Filtracin
La filtracin es una operacin en la que se hace pasar el agua a travs de un medio
poroso, con el objetivo de retener la mayor cantidad posible de materia en suspensin.
23
Ec. 2.2
Las bacterias son los organismos ms importantes en el tratamiento aerbico de las
aguas residuales, son excelentes oxidadores de materias orgnicas y crecen bien en aguas
residuales, siendo capaces de formar una capa floculenta gelatinosa de buenas
caractersticas para la remocin de la materia orgnica. Es muy comn conseguir en los
procesos de lodos activados Zooglea ramigera, Pseudomonas, Flavobacterium y Alcaligenes.
24
Anabolismo
C
Ec.2.4
25
materia orgnica, contiene otros elementos como son el N, P, S, Ca, Mg etc., denominados
nutrientes y que son fundamentales para el desarrollo de la sntesis biolgica.
Se ha determinado que en promedio, los micro-organismos necesitan 43 gramos de N y 6
gramos de P por cada 1000 gramos de C para sobrevivir. En algunas aguas con vertidos
industriales, las proporciones de dichos elementos no estn equilibradas, y es necesario
dosificar N y P en el agua para que pueda darse el desarrollo bacteriano y exista la
depuracin biolgica.
medio aerobio, es decir, con oxgeno suficiente que permita el desarrollo y la respiracin de
los micro-organismos aerobios. En las PTAR, este aporte de oxgeno se logra por burbujeo
de aire.
los microrganismos degradan la materia orgnica, pero a partir de los 37C, dichos
organismos mueren. La temperatura ptima para el desarrollo bacteriano est entre 20 y
28 C.
Estos factores son de gran importancia, y deben de ser controlados para obtener un
rendimiento eficaz de depuracin por parte de los micro-organismos encargados de
degradar la materia orgnica del agua residual.
2.5.2.3. Proceso de lodos activados (Metcalf & Eddy, 1995).
El proceso de lodos activados es un sistema de tratamiento de las aguas residuales en el
que se mantiene un cultivo biolgico formado por diversos tipos de micro-organismos en el
agua residual a tratar. Los micro-organismos se alimentarn de las sustancias que lleva el
agua residual para generar CO2, agua, energa y ms micro-organismos, y en el proceso se
forman unos flculos de biomasa fcilmente decantables que constituyen los denominados
lodos activos o biolgicos.
26
27
Caractersticas del agua residual a tratar: los caudales y caractersticas del efluente.
Se debe evitar el vertido de residuos txicos para los micro-organismos que trabajan en el
reactor de aireacin.
ser suficiente para que los micro-organismos puedan respirar y se pueda oxidar la materia
orgnica. La relacin cantidad de oxgeno/cantidad de alimento debe estar regulada y
mantenerse estable. Una descompensacin puede dar lugar a una aparicin de organismos
filamentosos que tienden a flotar en el sedimentador secundario, alterando totalmente la
separacin slido-lquido y tendiendo a ser lavados con el efluente. El nivel de oxgeno
28
disuelto suele medirse con sensores electroqumicos que dan informacin inmediata de las
cantidades de oxgeno en el reactor. A partir de esta informacin los sistemas de agitacin y
de aireacin se ponen en marcha o se paran. La agitacin debe de estar bien controlada,
para que el oxgeno y el alimento se distribuyan homogneamente por todo el reactor.
necesario que los micro-organismos permanezcan un tiempo suficiente en contacto con las
aguas residuales. Este tiempo de retencin es uno de los parmetros que deben
considerarse para disear el reactor.
CAPTULO 3
METODOLOGA
En este captulo se describe la metodologa seguida para el desarrollo del proyecto. En
resumen, en primer lugar se recopil informacin referente a los volmenes y la
composicin de los efluentes descargados por las cuatro plantas de Clariant-Venezuela, as
como del sistema de recoleccin de aguas residuales, y el funcionamiento de la planta de
aguas residuales. Luego se determinaron las
residuales y la efectividad del tratamiento primario sobre los efluentes lquidos de cada
planta de produccin. Seguidamente se evalu la fluctuacin temporal de la DQO, el
contenido de sulfatos, nitrgeno, cloruros y fsforo total en los efluentes combinados que
constituyen la alimentacin a la P.T.A.R. Se evalu el efecto txico de valores extremos de
pH, la presencia de Emulsiones, biocidas activados y desactivados sobre el tratamiento
secundario (biolgico). Finalmente, se documentaron los resultados obtenidos y se
elaboraron planes de contingencia para casos de emergencia en la P.T.A.R., que sean
resultado de cargas inusuales en los efluentes.
3.1. Descripcin de los efluentes generados en el Complejo Clariant-Venezuela
Se observaron los procesos productivos en cada una de las plantas del complejo, es decir,
todas las operaciones que por su naturaleza generan flujos de agua que finalmente sern
enviadas a la planta de tratamiento de agua residual y se identificaron las potenciales
fuentes de generacin de los mismos. Se observ si en los efluentes puede haber presencia
de sustancias que afectan el tratamiento primario y secundario. Se identificaron los puntos
de muestreo en cada planta, y se estimaron los volmenes y la frecuencia de descarga de
aguas residuales con base en la informacin suministrada por el personal de cada planta.
La informacin se levant con base en la lectura detallada de las hojas de seguridad de los
principales productos utilizados en cada planta y la revisin bibliogrfica acerca de los
componentes de stos. Esta primera fase culmina con entrevistas con supervisores de
plantas y revisin de datos histricos, as como entrevistas con el personal de cada planta.
30
31
Figura 3.1 Reactor y espectrofotmetro HACH. Gradilla con reactivos HACH para
determinar caractersticas qumicas
32
Las dosis de cada aditivo agregado en la simulacin variaron dependiendo del contenido
de slidos suspendidos en el agua estudiada. Se realiz un mnimo de 4 pruebas de jarra
simultneas con dosis diferentes de aditivos para determinar por comparacin visual, la
combinacin de dosis de aditivos que produjo la mejor clarificacin del agua y la
sedimentacin ms rpida. En la Tabla 3.1 se muestran los rangos utilizados para cada
aditivo en esta serie de ensayos.
Rango(mL)
Coagulante
0,5-80
Floculante
10-40
Neutralizante
0-20
En todos los casos, se comenzaron las pruebas con las dosis mnimas y mximas de
coagulante y floculante, y la cantidad de cal necesaria para alcanzar pH neutro (la cal se
agregaba durante el proceso de coagulacin). Se determinaba cual de los extremos daba
mejores resultados, y luego se realizaban pruebas incrementando o reduciendo las dosis
segn fuera el caso. Se llevaba un registro de las dosis evaluadas, utilizando para ello el
formato reproducido en la Tabla 3.2.
Tabla 3.2 Registro de aditivos utilizados en pruebas de jarra.
Prueba/
Aditivo
Coagulante
Floculante
Neutralizant
e
Tamao
de
flculos
Velocidad
sedimentacin
Aspecto
sobrena
dante
Aspecto
sedimento
33
(3.1)
3.4. Efecto txico de las Principales Sustancias que conforman las Aguas Residuales
sobre el Tratamiento Secundario. Determinacin de la biodegradacin.
Para evaluar el efecto txico de distintas sustancias y condiciones sobre la biomasa
(lodo) se seleccion una metodologa basada en bioensayos para simular el tratamiento
secundario. Esta metodologa consisti en una adaptacin de la norma ISO9888:1999
(Ensayo de Zanhn-Wellens), a las condiciones locales. Consisti en un reactor biolgico a
escala por cada sustancia a estudiar, incluyendo una sustancia referencia y un reactor
blanco (biomasa en agua cruda).
El reactor empleado fue un cuete de plstico (la norma recomienda un reactor de
vidrio) con un plato de aireacin que constaba de un embudo plstico perforado en sus
paredes, fijado en posicin invertida en el fondo del cuete. Al cuello del embudo se le
conect una manguera, que a su vez estaba conectada a la fuente de aire comprimido de la
planta (Figura 3.2)
Los ensayos se realizaron con lodo procedente del biorreactor de la P.T.A.R (inculo preexpuesto). Para cada biorreactor a escala se tomaron 5 L de muestra del lodo de la planta
real, se colocaron en un envase, y se dejaron decantar. Se descart el sobrenadante, y se
lav el lodo sedimentado dos veces con agua cruda. Luego de descartar el sobrenadante por
34
Figura 3.2 Vistas del montaje realizado para determinacin de la biodegradacin de los
diferentes compuestos de ensayo
Las muestras tomadas fueron sometidas a ensayos fsico-qumicos. A todas las muestras
se les determin la DQO, y a una muestra diaria se le determinaron los SSV. Para el control
del ensayo se midi en pH mediante cintas indicadoras de pH en periodos regulares (en
cada muestro) al igual que el oxgeno disuelto (electrodo Trans Instrumet) para garantizar
la estabilidad de la biomasa y favorecer las reacciones de descomposicin aerbica.
Las sustancias de estudio seleccionadas fueron aquellas de las que se sospechaba que
podan ser altamente riesgosas para la actividad de la biomasa, aunque no se tuviera
evidencia de esto. stas fueron las emulsiones vinil acrlicas y estireno acrlicas
provenientes de la planta de Emulsiones, el agua de lavado de reactores donde se producen
biocidas de la planta de Multipropsitos, tanto activa como desactivada con metabisulfito
de sodio con el objeto de determinar la efectividad de la desactivacin del biocida, y por
ltimo, soluciones de pH alto (generadas por adicin de hidrxido de sodio)
y bajo
(generadas por adicin de cido Orgnico Residual, subproducto del proceso continuo de la
planta de Sulfonacin). La Tabla 3.3 resume la composicin de las solucione evaluadas en
35
Tabla 3.3 Muestras seleccionadas para el estudio de biodegradacin por lodos activados
y concentraciones seleccionadas para cada reactor a escala.
Reactor
1) Solucin Referencia
rea 20g
Acido Fosfricos 10 mL
(debe cumplir remocin de DQO>90% para
validar el resultado)
Aforado a 10L con Agua Cruda
250 mL
Solucin Referencia
cido para disminuir el pH a 4
Aforado hasta 10L Agua Cruda
Solucin Referencia
Base para aumentar pH a 10
Aforado hasta 10L con Agua Cruda
100 mL
Aforado hasta 10L con Agua Cruda
100mL
0,5g m-SBS
Aforado hasta 10L con Agua Cruda
7) Blanco
Agua Cruda
36
CAPTULO 4
RESULTADOS Y DISCUSIN
Este captulo contempla la exposicin y discusin de los resultados obtenidos al ejecutar
la metodologa planteada. En una primera etapa se responde a las preguntas de dnde
proviene el agua residual, cual es su produccin volumtrica aproximada, cules sustancias
pueden contener, y cuales de dichas sustancias pueden afectar el tratamiento primario y
secundario. En la segunda etapa se determinaron las caractersticas fsico-qumicas de los
diferentes efluentes, y se evalu la dosificacin ms adecuada de los distintos aditivos
utilizados en el tratamiento primario para cada tipo de efluente. Posteriormente se
determinan los efectos que causan cada una de las aguas residuales sobre el desempeo del
tratamiento secundario (biolgico) y por ltimo se describieron las acciones recomendadas
para solucionar los problemas relacionados con el descontrol de la planta, producto de
variaciones extremas en la composicin del efluente a tratar.
4.1. Descripcin de los efluentes del Complejo Clariant-Venezuela
El agua residual que se producen en la empresa es la alimentacin de la P.T.A.R, de ah
viene la importancia del conocimiento del proceso que genera el efluente lquido. Adems
para la obtencin de muestras se deben conocer las posibilidades de toma de las mismas, la
cantidad de efluente que se genera y las caractersticas de cada uno de estos.
El complejo est constituido por 4 plantas de produccin diferentes, esquematizadas en
la Figura 4.1. En dicha Figura las plantas estn representadas en bloques de produccin, las
lneas corresponden al sistema de alcantarillado y las gotas son tanques o tranquillas de
retencin de agua residual que sirven como puntos de muestreo. Como se observa, tres de
las plantas de produccin poseen, tanques o tranquillas; estas son la de Emulsiones, la de
Sulfonacin y la planta Masterbatch.
En el caso de la planta de Sulfonacin el sistema de recoleccin de aguas rene los
efluentes en un tanque de amortiguacin, en el cual se retienen estos efluentes y se envan
38
39
presentes en este efluente son principalmente colorantes, los cuales varan segn la
produccin.
La planta de Multipropsitos produce diferentes tipos de agua residual a diario, debido a
la variedad de productos que se fabrican. Adicionalmente envan agua que utilizan el
sistema de enfriamiento de los reactores. El agua residual pasa directamente al sistema de
alcantarillado por lo que no hay punto de muestreo accesible. El efluente de mayor inters
es el proveniente del lavado de reactores de la produccin de biocida debido al impacto que
puede generar en el tratamiento secundario, donde este producto puede inhibir la accin de
las bacterias. El agua residual que se produce en la planta es de volmenes menores que el
resto de las plantas debido al sistema de limpieza opera a base de vapor. Adems hay una
buena prctica del vaciado de los reactores; stos se realizan de forma presurizada en
atmsfera de nitrgeno inerte para las sustancias fabricadas. El lavado de reactores de
biocidas genera aproximadamente 300 litros de agua que se recolecta directamente del
reactor para controlar las descargas de los mismos. No existe ningn punto de muestreo
entre los reactores y el colector por lo que las descargas llegan en forma directa a la P.T.A.R.
En promedio el agua recibida en la P.T.A.R. por turno (8 horas) es 42,6m3 de agua
residual, lo que representa alrededor de 5,4 m3 por hora.
40
41
42
Despus de la prueba
de Jarra
Olor
Coles descompuestas
Qumico
Color
Marrn Oscuro
Amarillo Ocre
Detergencia
Formacin de espuma
Formacin de espuma
Slidos Sedimentables
9ppm
Coagulante
[mL]
Floculante
[mL]
Neutralizante [mL]
1
2
3
30
45
70
20
40
20
Tamao
de
flculos
Grandes
Grandes
Pequeos
Velocidad
sedimentacin
Rpida
Rpida
Lenta
Aspecto
sobrenadante
N/C
N/C
Lechoso
Aspecto
sedimento
Compacto
Compacto
Muy
Compacto
4
55
30
Grandes
Rpida
N/C
Compacto
5
80
20
20
Medios
Lenta
C
Poco
compacto
6
70
20
20
Medios
Media
C
Medianamente
compacto
Se abrevian los aspectos del sobrenadante segn C: Clarifica N/C: no clarifica. Puede utilizarse alguna
descripcin diferente en caso de no coincidir con ninguno de los anteriores.
43
Figura 4.3 Prueba de Jarra con AR de planta de Sulfonacin 1,2,3 y 4. (Consumo de PAC
30mL, 45 mL, 70mL y 55 mL)
En la Figura 4.4 se muestra la imagen del resultado de las pruebas de jarra 5 y 6; en estas
pruebas fue se incluy la neutralizacin en la etapa de coagulacin ya que el pH baj hasta
un valor de 6 con la adicin de PAC. Se observa que el mejor resultado corresponde a la
prueba 6 que corresponde a un consumo de PAC muy superior al que se utiliza actualmente
en las pruebas de jarra de la entrada al tratamiento primario, el cual oscila entre 4 y 15 mL
para cargas altas en el agua residual a estudiar. Dado que los efluentes de la planta de
sulfonacin requieren tanto aditivo para la precipitacin qumica la recepcin del agua
residual de esta planta se realiza de forma controlada (Ver 4.1). Sin embargo, como se
demuestra en la seccin 4.4, las descargas de la planta de sulfonacin inducen fluctuaciones
44
relativamente bajo en remocin de DQO en comparacin con los datos histricos del
tratamiento primario que demuestran una remocin de 50-70% de la materia
qumicamente oxidable a travs el proceso de coagulacin-floculacin.
45
El aumento del nitrgeno total posterior a la prueba de jarra puede explicarse debido a
las reacciones de oxidacin que ocurren durante la agitacin promuevan que algunas
molculas de nitrgeno que no se detectan en la muestra original debido a interferencias
analticas pasen a forma de nitrato, fcilmente detectable. Tal es el caso de la oxidacin de
los nitritos; stos en bajas concentraciones no son medidos por el mtodo colorimtrico de
HACH ya que el mtodo est dirigido a la determinacin de nitritos en sistemas de
refrigeracin donde su concentracin es mucho mayor. La determinacin de nitrgeno total
por oxidacin previa de todas las especies a nitratos podra mejorar la confiabilidad de los
resultados.
Antes de la
prueba de jarra
Despus de la
prueba
Valor mximo
permitido
(ppm)
(ppm)
Decreto 3216,
883 (ppm)
DQO
27.782
17.193
350
pH
6,5-7,5
Nitrgeno Total
30
90,9
10*
Sulfatos
76.212
52.926
600
Cloruros
800
2.000
1.000
Fsforo total
*El decreto 3219 para descargas de agua en el lago de Valencia especifica el nitrgeno total con valor lmite
para descarga 10 ppm, este incluye nitratos, nitrgeno amoniacal y nitritos.
46
Despus de la prueba de
Jarra
Olor
Pintura de pared
Color
Blanco
Cristalino
Detergencia
No
No
Slidos Sedimentables
3ppm
Ausentes
Coagulante
[mL]
Floculante
[mL]
Neutralizante [mL]
1
2
3
4
5*
6*
3
5
6
8
5
3
20
20
20
30
20
20
20
20
20
20
20
20
Tamao
de
flculos
Grandes
Grandes
Pequeos
Pequeos
Grandes
Grandes
Velocidad
sedimentacin
Rpida
Muy Rpida
Rpida
Rpida
Rpida
Rpida
Aspecto
sobrenadante
C
C
C
C
C
C
Aspecto
sedimento
Compacto
Compacto
Esponjado
Esponjado
Compacto
Esponjado
Se abrevian los aspectos del sobrenadante segn C: Clarifica N/C: no clarifica. Puede utilizarse alguna
descripcin diferente en caso de no coincidir con ninguno de los anteriores.
47
Con un buen control de pH se obtuvieron resultados muy favorables con poca cantidad
de coagulante. Lo que se observ finalmente fue agua clara y una rpida sedimentacin. Es
importante destacar que con una menor cantidad de coagulante se obtuvieron flculos de
mayor tamao y un sedimento ms compacto. Se concluye que, al contrario del caso de la
planta de sulfonacin, el efluente de la planta de emulsiones requiere poco coagulante para
un mejor tratamiento primario ms eficiente.
En la Figura 4.5 se muestra la experiencia correspondiente al agua de lavado recolectada
directamente del reactor sometida a una prueba de jarra. Se puede observar que el mejor
resultado corresponde a la prueba 2, a la que se agregaron 5mL de PAC, 20 mL de solucin
de cal y 20 mL de polmero.
48
Antes de la
prueba de jarra
Despus de la
prueba
Valor mximo
permitido
(ppm)
(ppm)
Decreto 3216,
883 (ppm)
DQO
7549
2495
350
pH
6,5-7,5
Nitrgeno Total
71
73,8
10
Sulfatos
600
Cloruros
300
1.000
Fosforo total
344,8
117,2
49
Olor
Agua estancada
Color
Variable
Cristalina
Detergencia
No
No
Slidos Sedimentables
Ausentes, presencia de
slidos que flotan.
50
se afecta el pH y no fue necesario agregar cal. En la figura 4.6 se muestra el resultado del
ensayo para pruebas de jarra 1, 2 ,3 y 4 para el agua residual de Masterbatch. Se encontr
que la proporcin ms adecuada de aditivos correspondiente a la prueba 3, con medio
mililitro de PAC y 10 mL de solucin floculante.
Tabla 4.8 Pruebas de jarra al agua residual de Masterbatch para evaluar dosis de aditivos
Prueba/
Aditivo
Coagulante
[mL]
Floculante
[mL]
Neutralizante [mL]
Tamao
Velocidad
Aspecto
Aspecto
de
sedimenta- sobrena- sedimento
flculos
cin
dante
1
2
10
Grandes
Rpida
C
Compacto
2
1
10
Grandes
Rpida
C
Compacto
3
0,5
10
Pequeos
Rpida
C
Esponjado
4
5
10
Pequeos
Rpida
C
Esponjado
Se abrevian los aspectos del sobrenadante segn C: Clarifica N/C: no clarifica. Puede utilizarse alguna
Las caractersticas qumicas del agua residual producida se pueden observar en la Tabla
4.9. Este efluente tiene una baja cantidad de materia orgnica, ya que solo contiene residuos
de pigmentos y agua. El porcentaje de remocin de DQO efectivo por el tratamiento fue del
51
43%. En este caso el efluente estara listo para descargarse en el supuesto de tener slo esta
planta operativa ya que cumple con los parmetros establecidos por los decreto 883 y 3219.
Es decir, el efluente de la planta de Masterbatch solo requiere tratamiento primario.
De la comparacin de las caractersticas fsico-qumicas individuales y las dosis efectivas
se predice en las operaciones las acciones que se pueden tomar. Lo ms relevante es el
aumento de la dosificacin de PAC y controlar el pH en caso de recepcin de agua residual
de Sulfonacin. Con respecto a las acciones a tomar cuando se recibe agua de Emulsiones es
revisar el pH en el tanque mezclador y de ser necesario agregar aditivo neutralizante. Por
ltimo el agua de Masterbatch es til para diluir cargas por su baja concentracin de slidos
suspendidos, es posible que deba disminuirse la dosificacin de PAC.
Antes de la
prueba de jarra
Despus de la
prueba
Valor mximo
permitido
(ppm)
(ppm)
Decreto 3216,
883 (ppm)
DQO
595
339
350
pH
6,5-7,5
Nitrgeno Total
7,0
5,9
10
Sulfatos
600
Cloruros
50
1.000
Fsforo total
1,13
0,91
El anlisis de las dosis requeridas por los efluentes para lograr la adecuada precipitacin
qumica, en el que se determin que el gasto de aditivos en el efluente de Sulfonacin es
mucho mayor al requerido por el efluente de las plantas de Masterbath y de Emulsiones,
puede generar un cambio en cuanto al sistema de pago por el servicio de la planta de
tratamiento de aguas residuales. Actualmente las plantas pagan el mismo precio por metro
cubico de agua generada aproximadamente. La propuesta es realizar una actualizacin de la
gestin de aguas residuales en donde se incluya el volumen de generacin y el consumo de
aditivos coagulantes, floculantes y de neutralizacin dependiendo de cada planta.
52
20000
18000
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
9/26/2011
9/19/2011
9/12/2011
9/5/2011
8/29/2011
8/22/2011
8/15/2011
8/8/2011
DQO
8/1/2011
DQO (ppm)
Figura 4.7 Demanda Qumica de Oxgeno (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al
26/09/2011
53
60
50
40
30
20
Nitrogeno total
10
9/26/2011
9/19/2011
9/12/2011
9/5/2011
8/29/2011
8/22/2011
8/15/2011
8/8/2011
8/1/2011
Figura 4.8 Nitrgeno total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011
La Figura 4.8 muestra que, al igual que para la demanda qumica de oxigeno, la cantidad
de nitrgeno total presente en los efluentes de las plantas productivas vara alcanzando
54
55
7000
Sulfato(ppm)
6000
5000
4000
3000
Sulfato
2000
1000
9/26/2011
9/19/2011
9/12/2011
9/5/2011
8/29/2011
8/22/2011
8/15/2011
8/8/2011
8/1/2011
El fsforo total otro componente del agua residual, es importante para el crecimiento de
las bacterias por lo que su remocin total no es favorable en el tratamiento primario pero si
debe serlo en el secundario, ya que el lmite de descarga es de slo 1ppm. Como se observa
en la Figura 4.10 el rango de concentracin vari desde 1 ppm hasta casi 150ppm, lo que
implica que es necesario evaluar este parmetro en los efluentes finales, ya que hay fuentes
de fsforo superiores a los lmites de descarga mximos permitidos.
160
140
120
100
80
60
Fosforo Total
40
20
9/26/2011
9/19/2011
9/12/2011
9/5/2011
8/29/2011
8/22/2011
8/15/2011
8/8/2011
8/1/2011
Figura 4.10 Fsforo Total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011
56
2500
Cloruros(ppm)
2000
1500
1000
Cloruros
500
9/26/2011
9/19/2011
9/12/2011
9/5/2011
8/29/2011
8/22/2011
8/15/2011
8/8/2011
8/1/2011
57
100
90
Referencia (rea +
cido Fosfrico)
Agua Residual
Emulsiones
cido Orgnico
Residual (pH4)
Biocida Desactivado
Biodegradabilidad (%)
80
70
60
50
40
30
Biocida
20
10
0
0
Tiempo (d)
Figura 4.12 Biodegradacin de aguas residuales en un ensayo esttico con inculo preexpuesto
El agua hidrxido de sodio y el agua de lavado de reactores con biocida desactivado con
58
59
14
pH Referencia
12
pH Agua Residual
Emulsiones
pH
10
8
6
pH cido organico
residual
pH NaOH
pH Biocida Desactivado
0
0
Tiempo(d)
pH Biocida
de
reduccin
de
60
7000
SSV pH4
6000
SSV pH10
SSV (ppm)
5000
4000
SSV Referencia
3000
SSV Biocida
desactivado
2000
1000
SSV Biocida
0
0
2
Tiempo (d)
SSV Emulsiones
requerida es neutralizar el efluente. Las sustancias para neutralizar varan dependiendo del
sistema al cual alimenta el agua. Sustancias acidas y alcalinas que no generen formacin de
lodos son requeridas para neutralizar la pileta 2.
volumen de agua en el tanque de amortiguacin sea menor a 110 m3, es decir la mitad de la
61
capacidad. Se debe realizar de inmediato una prueba de jarra con la nueva composicin del
agua y ajustar el tratamiento.
importante tratar de recoger la mayor parte del derrame con aserrn utilizando todos los
implementos de seguridad y luego desactivar con metabisulfito de sodio en solucin el resto
del derrame. En caso de vertido debe agregarse metabisulfito de sodio directamente al
tanque de amortiguacin y airear el mismo.
62
63
Pileta2
pH de
operacin
neutro(7) en
tratamiento
primario
pH de
operacin
tratamiento
biolgico 6-8
Neutralizar con
Cal pH 0-6 o
con cido
clorhidrico pH
8-14
Neutralizar con
NaOH pH 0-6 o
con solucin de
cido clorhdrico
pH 8-14
Verificar posible
causa de
variacin de pH,
identificacando
elefluente de
entrada.
Medir pH en
entrada al
reactor, medir
SSV por 3 das
consecutivos.
Operacin Normal
Accion a tomar en
caso de salir de
rango
Seguimiento
64
PII
Slidos o Lodo
Parada de agitacin
Se deben sedimentar el lodo o los slidos que de alguna forma pasaron en la pileta 2 ya que
causan grandes problemas en el tratamiento secundario y seguir operando con el sobrenadante
claro.
El estudio de las diferentes variables como cantidad de efluente a recibir, regimen pluviomtrico
para el momento dado, capacidad volumtrica libre para el momento especifico es de gran
importancia.
Reproceso del lodo La idea es que las operaciones sean continuas y seguras por eso no se busca realizar una parada de
fsico-qumico
planta.
65
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
la proveniente la planta de Sulfonacin, posee una carga qumica alta que no permite buen
rendimiento en el tratamiento primario. Es necesario mantener o mejorar el modo de
operacin, en el que se aprovecha el agua residual del resto de las plantas para diluir la
carga. De no continuar esta forma de operacin se pueden generar ms gastos en el
consumo de aditivos e incluso paradas de plantas o problemas de operacin.
66
riesgos que representan los vertidos no notificados de sustancias como los biocidas. En
varias de estas se utilizan como conservantes para los productos y adems se producen en
la planta multipropsitos. Un vertido no notificado de cantidades superiores 2ppm de
concentracin puede causar problemas en el sistema biolgico.
67
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
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Journal
of
Materials
Education
Vol.
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Kemmer, F.N. Manual del agua. Su Naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo I.
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Pierzynski, G. 2000. Methods of Phosphorus Analysis for Soils, Sediments, Residual and
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Ramalho, R. S. Tratamiento de aguas residuales. Quebec, Canad: Reverte, 1996.
68
Disponible
en
Internet:
http://www.transinstruments.com/pdf/IM/IM-
69
APNDICE
APENDICE A
Procedimientos Experimentales
1. Pruebas de Jarra
Esta prueba simula el tratamiento fsico-qumico de la planta de tratamiento de aguas
residuales de Clariant Venezuela S.A. ajustando parmetros como tiempo, velocidad de
agitacin, sustancia coagulante y floculante. El tratamiento fsico-qumico comienza con un
mezclado rpido en donde se agrega el coagulante, luego pasa a un mezclado lento para
agregar el floculante. La ltima etapa corresponde a la sedimentacin.
Materiales y Equipos:
Equipo para pruebas de jarra marca FC4S Velp Scientifica con 4 agitadores
Inyectadoras
Cintas indicadores de pH
cido clorhdrico
Muestra de agua
Procedimiento:
70
Estufa de Calentamiento
Mufla
Embudo Buncher
Papel Filtro
Capsula de porcelana
Pinza Metlica
71
Procedimiento:
Calentar la mufla hasta 600 C y colocar por una hora para incinerar la muestra.
Usar pinza metlica y guante aislante.
Dejar enfriar en la estufa la muestra y pesar la cpsula con los slidos fijos
Agua desionizada.
72
201500 mg/L DQO) el mtodo aplica para los dos reactivos el rango Bajo (LR=Low Range)
y Rango Alto (HR=High Range) HACH.
Guantes de ltex.
Lentes de seguridad.
Marcador.
Bata de laboratorio.
Propipeta
Procedimiento:
Tomar las muestras en concentraciones inciales y diluir. Para diluir tomar 1 (un)
una mezcladora. Para muestras que contengan grandes cantidades de slidos, aumentar el
tiempo de homogeneizacin.
Para poder garantizar que se analiza una parte representativa de la muestra, verter
Sujetar la cubeta por la tapa sobre una pila (Lavadero). Voltearlo varias veces para
mezclar. Las cubetas de muestra se calentarn mucho durante la mezcla. Colocar la cubeta
en el reactor DRB200 precalentado. Cerrar la tapa Protectora.
73
muestra por 2 mL de agua desionizada. Esto se debe realizar cada vez que se comienza una
caja nueva de kit de DQO.
Luego retirar la cubeta del blanco e introducir la cubeta con muestra y presionar
Agua desionizada.
Reactivo de molibdovanadato
74
Procedimiento:
Tomar las muestras en concentraciones inciales y diluir. Para diluir tomar 1 (un)
cubeta.
Preparacin del blanco: Utilizar una pipeta para aadir 5.0 mL de agua desionizada a
Muestra preparada: Utilizar una pipeta para aadir 5.0 mL de muestra a un tubo Test
Despus de que suene el temporizador, sacar cuidadosamente los tubos calientes del
Utilizar una pipeta para aadir 2.0 mL de hidrxido sdico 1.54 N a cada tubo. Tapar
75
Medir la muestra en los siete a nueve minutos siguientes a la adicin del reactivo de
molibdovanadato. Limpiar bien el exterior de los tubos con un trapo hmedo, seguido de
uno seco, para eliminar las huellas y otras marcas.
de 16-mm.
5. Nitrgeno Total
El nitrgeno total puede ser medido tambin como N-Nitrato+N-Nitrito+NAmoniacal, a travs de mtodos HACH.
Nitritos
Materiales y Equipos:
Espectrofotmetro DR2800.
Guantes de ltex.
Lentes de seguridad.
Bata de laboratorio.
Procedimiento
Antes de comenzar el anlisis:
Para obtener resultados de mayor precisin determinar un valor blanco de reactivo
para cada nuevo lote. Seguir el procedimiento utilizando agua desionizada en lugar de la
muestra. Restar la lectura del blanco a la lectura de la muestra, respectivamente; con el
instrumento se puede comparar automticamente con el ajuste del blanco. (Vase el
manual de instrucciones para obtener informacin adicional sobre el "Uso de un blanco
76
de reactivo").
Encender el Espectrofotmetro.
Seleccionar el test.
NitriVer 2 en polvo a La cubeta. Agitar la cubeta, con rotacin, para mezclar. En presencia
de nitrito aparecer un color Rosa.
Preparacin del blanco: despus de que suene el temporizador, llenar otra cubeta
Nitratos
El nitrato de la muestra puede medirse en una solucin con cido sulfnico y fosfrico a
travs de la reaccin con 2,6 dimetilfenol, formndose 4,6-nitro-2,6 dimetilfenol. Este
mtodo colorimtrico debe medirse a 345nm
Materiales y Equipos:
Espectrofotmetro DR2800.
Guantes de ltex.
Lentes de seguridad.
77
Bata de laboratorio.
Procedimiento:
Esperar 15 minutos
Nitrgeno Amoniacal
Materiales y Equipos:
Espectrofotmetro DR2800.
Guantes de ltex.
Lentes de seguridad.
Bata de laboratorio.
Procedimiento:
Agitar la muestra.
Esperar 15 minutos
6. OD
La medicin de OD en agua es un mtodo comn en aguas residuales. En reactores
aerbicos es un parmetro importante, todas las reacciones se dan en presencia de oxgeno.
78
Materiales y equipos:
Agua destilada
Medidor de OD modelo HD3030. Trans Instrument
Procedimiento:
hasta que se calibre el instrumento, en ese momento permanecer fija por unos segundos.
ste paso debe realizarse en espacios abiertos con buena circulacin de aire.
OD medido en ppm.
7. Cloruros
Este mtodo se emplea para la determinacin de cloruro en el agua residual. Su
determinacin debe ser realizada antes del anlisis de DQO ya que para concentraciones
elevadas de cloruro el mtodo colorimtrico de DQO presenta interferencia.
El punto final en este mtodo est determinado por la primera formacin de un
precipitado rojo-anaranjado de cromo de plata, que aparece cuando la precipitacin de
cloruro de plata es completa.
Cl- + Ag+
AgCl
Ec. A.1
(precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+
Ag2CrO4
(precipitado rojo anaranjado)
Materiales y equipos:
Nitrato de plata.
Agua destilada.
Fiolas 250mL
Ec. A.2
79
Bureta semi-automtica
Gotero
Beaker 100ml
Pao suave
Procedimiento:
Medir 25 ml de agua por analizar, filtra si es necesario y coloca en una fiola bien limpia.
Agregar 2 ml de indicador cromato de potasio y Agitar.
Titular con la solucin de Nitrato de plata 0.0172N agitando constantemente hasta que el color
cambie de verde a un color ladrillo.
El nmero de ml usados de la solucin de nitrato de plata multiplicado por 40, dar las partes
por milln (ppm) de cloruros.
Cl - mg / L = V AgNO3 x 40
8. Sulfatos
El sulfato ferroso en un medio cido para reducir nitrito al xido nitroso. Iones ferrosos
se combinan con el xido nitroso para formar un complejo.
Materiales y equipos:
Espectrofotmetro DR2800.
Procedimiento:
Encender el Espectrofotmetro.
Preparacin del blanco, Llenar una cubeta de 10 ml con muestra a ensayar (De ser
80
Llenar una segunda cubeta cuadrada de una pulgada de 10-ml hasta la marca de 10-
ml con muestra a ensayar (De ser necesario dicha muestra debe ser diluida 1 ml /100 ml de
Agua Destilada).
la cubeta con la muestra a ensayar, tapar y agitar hasta disolver todo el reactivo.
El perodo de reaccin es de cinco (5) minutos. Para prevenir resultados bajos, dejar
reposar la cubeta con la muestra sobre una superficie plana durante el perodo de reaccin.
81
DQO>90%)
10+Solucin de Referencia
Materiales y Mtodos:
Sistema de filtracin con papel de filtro de 0,45 m cuyo aporte de carbono sea
mnimo
pHmetro y medidor de OD
Procedimiento:
82
Fb: Blanco
83
84
APENDICE B
Tablas de Resultados
Tiempo
(d)
%Biodegradacin %Biodegradacin
Compuesto de
Agua Residual
Referencia
Emulsiones
Biodegradacin
Compuesto
Referencia con
cido Orgnico
Residual (pH4)
0
0,04
0,08
0,12
1
1,04
1,08
2
2,04
2,08
3
3,04
3,08
0,0
12,4
30,0
32,5
83,6
85,1
85,6
90,1
92,1
93,6
94,6
95,1
95,3
0,0
9,2
25,5
26,0
47,9
50,4
52,7
73,3
76,3
76,8
84,0
84,1
84,4
0,0
2,4
21,7
20,2
47,2
57,4
59,8
64,2
64,3
66,5
68,3
69,1
71,6
%Biodegradacin
Compuesto
Referencia con
Hidrxido de
Sodio (pH 10)
0,0
10,8
33,0
40,3
42,5
45,5
45,8
49,1
51,4
54,0
56,2
56,4
56,4
85
% Biodegradacin Biocida
(d)
% Biodegradacin Biocida
0
0,04
0,08
0,12
1
1,04
1,08
2
2,04
2,08
3
3,04
3,08
0,0
14,4
25,6
32,9
41,8
50,6
51,5
52,8
53,0
55,4
56,0
58,0
57,3
0
1,5
9,8
23,0
23,9
26,6
31,3
35,2
39,0
40,9
41,1
44,6
44,6
SSV
SSV
Referencia Emulsiones
SSV
SSV
SSV Biocida
SSV
pH4
pH10
desactivado
Biocida
3171
5848
4720
4243
4358
4619
3615
5729
4025
4265
5630
4514
3882
5188
3626
3629
4406
4190
3889
5162
3393
3366
4364
4030