QUIMICA INDUSTRIAL

LITOSFERA:
GENERALIDADES DE LA LITOSFERA,
CALIZA Y YESO COMO MATERIA PRIMA.

SILVIA ARACELY PARDO SANCHEZ

QUIMICA INDUSTRIAL 2015-I- PROGRAMA DE ING. INDUSTRIAL
UNIVERSIDAD DE CUNDINAMARCA EXTENSION SOACHA

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CALIZA COMO
MATERIA PRIMA
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CALIZA COMO MATERIA PRIMA

Las calizas son rocas sedimentarias, o sea, formadas por depsitos de los
productos de alteracin qumica y fsica de rocas preexistentes primitivas
como el feldespato clcico. Su componente fundamental es el CO3Ca, y se
considera el resultado de la transformacin del (CO3H)2 :
(3 )2 3 + 2 + 2 ; Dando lugar a:

calizas de origen qumico: como el

alabastro clcico, travertino, calizas
compactas (piedra litogrfica, estalactitas).

Calizas de origen orgnico: las mas

frecuentes formadas por acumulaciones de
restos de seres marinos (caparazones),
perteneces los mrmoles , calizas arcillosas
y silceas y calizas dolomticas.

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CALIZA COMO MATERIA PRIMA

La piedra caliza contiene un 97% de
carbonatos clcico y magnsico; de 3056% de CaO, 0,2-21% de MgO y hasta un
3% de xidos de arcilla.
La Industria qumica utiliza la caliza para
movilizar de ella gran parte de los
compuestos de calcio que necesita y para
obtener la base relativamente fuerte que
es ( )2 en disolucin.
La Industria de la construccin obtiene
del carbonato clcico la cal
conglomerante, area o hidrulica y de la
mezcla CALIZA-ARCILLA, los cementos.

El aprovechamiento qumico industrial del se fundamenta en:

a) Descomposicin por el calor:

+ , .
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a) Descomposicin por cidos: (celulosa)

+ + +

OBTENCION DE CAL QUIMICA

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OBTENCION DE CAL QUIMICA

La descomposicin trmica del 3 es reversible, los hornos (1000-1200 C) donde se practica la

descomposicin son siempre continuos:
HORNOS DE CUBA:

Reciben por la parte superior la mezcla de carbonato y antracita, esta carga baja poco a
a poco a lo largo del horno, hasta ser expulsada por un mecanismo de descarga,
transformada en CaO. Consumo de combustible 10-15% de cal producida. Entre otros
defectos del proceso, en la cal se encuentran impurezas de las cenizas del combustible.
Para mejorar la pureza del oxido clcico se propone quemar a parte el combustible
solido y llevar al horno los gases calientes, o sustituir por combustibles lquidos o
gaseosos mas limpios. Producen de 10-20 Ton/da por unidad.

HORNOS ROTATORIOS:
Largos cilindros de palastro, recubierto en su interior con ladrillos refractarios, que se
disponen horizontalmente y que giran con lentitud apoyados en rodillos e impulsados
por un sistema de motor pin-corona. El combustible entra por la parte baja.

Se emplean para grandes producciones, 200 Ton/dia o mas.

HORNOS DE FLUIDIZACION:
Son los mas modernos. Constan de cuatro lechos fluidizados superpuestos, el solido
recorre de arriba abajo y los gases en direccin opuesta. El lecho superior es de
precalefaccin del solido, el inferior de precalefaccin del aire(u oxigeno) comburente,
en el ultimo lecho se inyecta el combustible. Permiten producciones mayores que los
hornos rotatorios y requieren menor inmovilizacin. Consumen mas energa por
accionamiento.

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OBTENCION DE CAL QUIMICA

1

Durante la coccin, los componentes arcillosos de la caliza y las cenizas de

combustible solido, reaccionan con la cal y forman silicatos y aluminatos de
calcio.
La cal producida se apaga por reaccin con agua en los cilindros rotatorios.
Como los silicatos y aluminatos no son estables a mas de 150 C, para
mejorar la calidad se efecta una hidratacin por encima de esa T, sin
sobrepasar los 450 C, a la que no es estable el hidrxido clcico.
Razn por la cual se emplea vapor algunas veces.

Como la hidratacin es muy exotrmica 1,51 Kcal/mol CaO, el producto se

calienta, hincha y pulveriza durante el apagado. La cal apagada se tamiza
finalmente para separar los productos indeseados (silicatos y aluminatos),
que se utilizan para la fabricacin de cementos. Por ultimo se empaca.

Las disoluciones de Ca(OH)2 en agua (agua de cal) y las suspensiones de

Ca(OH)2 en agua saturada (lechada de cal), se utiliza como fuente de ion
Cay como producto alcalinizante de bajo costo.

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LA CAL COMO CONGLOMERANTE

1

La cal apagada, amasada con agua y expuesta a la accin de la atmosfera, primero se

endurece por cristalizacin del hidrxido clcico y luego por al carbonatarse los cristales
de por el Dixido de carbono. El proceso es muy lento y por eso este CONGLOMERANTE
AREO tarda mucho en desarrollar su resistencia potencial.

La cal se utiliza en forma de mortero o sea, mezclada con arena en proporcin adecuada
(para que el conglomerante rellene los huecos que dejan entre si los granos de arena) que
suele ser la relacin 1 parte de cal por 3 partes de arena.

Si la caliza de partida contiene impurezas arcillosas en mas de un 5-6%, el producto que da

la coccin bien molido, tiene la propiedad de endurecerse bajo el aguay se le llama
CONGLOMERANTE HIDRAULICO. As, la hidraulicidad crece con el contenido de arcilla.
Con el 22% de arcilla se obtiene un CEMENTO.

Indice de hidraulicidad: 2 + 2 3 + 2 3 /, cociente que varia entre 0,10 (cales

poco hidrulicas), y 0,52 para productos de alta hidraulicidad.
La cal para construccin se obtiene con los mismos medios indicados para la cal qumica.

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CEMENTO PORTLAND
Aglomerante hidrulico de mayor importancia, conocido alrededor de hace 150
aos.
Se obtiene por coccin a 1500 C de mezclas de caliza con arcilla en proporcin
adecuada y finamente pulverizada. El producto cocido se denomina CLINQUER
que despus de frio se muele con pequeas adiciones de yeso (regulador de la
velocidad de fraguado), para dar el cemento.
Las reacciones de coccin son:
La arcilla se deshidrata
y pasa a metacaolin , a
unos 900 C. las
combinaciones de
hierro usualmente
presentes en las arcillas
quedan en forma de
oxido

Cubierta la saturacin de cal de

los xidos de hierro y de almina
el SiO toma la cal necesaria para
formar silicato diclcico y
combinado con carbonato formar
diclcico.

La caliza se
disocia CaO y
CO2, tambin a
unos 900 C.

Por encima de
los 1000 C
comienzan las
reacciones de
composicin as:

Si la proporcin molar
Al2O3/Fe2O3 es inferior a
1,el Fe2O3 toma 2 moles
de CaO para dar
Fe2O3*2CaO Ferrito
dicalcico.

Cada mol de Fe2O3 toma

otra mol de Al2O3, y cuatro
moles de CaO, para dar
Al2O3*Fe2O3 CaO

Aluminoferrito tetracalcico

Si la proporcin molar
Al2O3/Fe2O3 es superior a 1, la
alumina sobrante se combina
en relacin 1:3 con CaO para
dar Al2O3*3CaO aluminato
tricalcico

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CEMENTO PORTLAND
Los constituyentes normales y principales del clinquer de
cemento son:

Silicato tricalcico, SiO3 * 3 CaO (convencionalmente S3C).

Silicato bicalcico, SiO3 * 2 CaO (convencionalmente S2C).
Aluminoferrito tetraclcico, Al2O3*Fe2O3 * 4 CaO (AF4C).
Aluminato triclcico Al2O3*3CaO
Ferrito dicalcico Fe2O3*2CaO

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PROPIEDADES DEL PORTLAND

1

Las propiedades fundamentales de los cementos son :

RESISTENCIA MECNICA: compresin, traccin, flexin.
RESISTENCIA QUMICA : al agua de mar, a ala selenitosa, a las aguas carbnicas.
Velocidad de reaccin con el agua : hidratacin previa a la aplicacin.
Calor desprendido en la hidratacin: si es elevado dificulta construcciones en
hormign en grandes masas.

Si lo que mas importa del cemento como material de construccin es la

RESISTENCIA MECANICA, los constituyentes deseables serian S3C y S2C, que es a
base de silicatos (arena y calizas) como materias primas.
Un cemento ser mas resistente , cuantos mas silicatos tenga, pero ser mas difcil
de cocer, lo cual refiere mas gasto de energa.
Los clinqueres de cemento tienen entre un 60 a 80% de silicatos.

Comercialmente estn normalizadas las composiciones de cementos portalnd para

asegurara la disponibilidad de tipos distintos segn las necesidades: cementos fros,
resistentes a sulfatos , rpidos, normales, de altas resistencias supercementos.
El criterio para su clasificacin y valoracin se basa en la proporcin de los
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constituyentes citados.

FABRICACION DEL CLINQUER

Obtener un clinquer con la adecuada proporcin de silicatos/no silicatos y con
las prescripciones de lo dicho antes establecer que va como numerador y que
como denominador. Se deben cumplir con las siguientes condiciones:
1. Disponer de materias Primas adecuadas: caliza y arcilla, dos magras, una
mas grasa que otra, de acuerdo al clinquer deseado.
2. Cuando se requiere se utilizan mas materias primas Se puede requerir una
o dos mas: slice (arena) para reforzar la reforzar la proporcin de silicatos,
bauxita (para aumentar fundentes) o mineral de hierro (ceniza de pirita),
para aumentar la proporcin de fundentes.

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FABRICACION DEL CLINQUER

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7.

8.

Los materiales se muelen finamente para aliviar el tiempo de

clinquerizacin y se mezclan de acuerdo a la dosificacin necesaria.
Es necesario que el crudo que llegue al horno este suficientemente
molido, correctamente dosificado y perfectamente mezclado.
La molienda la dosificacin y la mezcla se pueden hacer
simultneamente alimentando a un tiempo las materias primas en un
molino tubular.
Puede alimentarse tambin agua o no (va hmeda o va seca). En la va
hmeda el barro obtenido permite mejor homogenizacin , mayor costo.
Cuando se emplea arcillas se requiere previa desecacin.
Lo mas cmodo es producir durante un tiempo crudo bajo en cal y luego
crudo alto en cal, y almacenarlos por separados para mezclarlos
finalmente en las proporciones que indiquen los respectivos anlisis de
lotes.
El costo actual del combustible ha puesto fuera de competencia los
mtodos de va hmeda.

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LA COCCIN
La mezcla de materias primas se cuece, como la cal, en hornos rotatorios
que por su gran capacidad de produccin estn especialmente indicados
en la industria de tonelaje.
A lo largo del horno se producen las reacciones indicadas, saliendo por la
boca del horno 4000 m de gas/toneladas de clinquer.
Las reacciones de clinquerizacin ocupan poco trecho del horno. En las
fabricas modernas el consumo de combustible es de unas 800 Kcal/Kg de
clinquer.
La composicin del clinquer al salir del horno debe congelarse, mediante
enfriamiento rpido. De no ser as el S3C se descompone en S2C y cal libre,
y a parte lo que suponga la perdida del componente triclcico, la cal libre
es daina porque hidrata con lentitud y provoca expansiones y
agrietamientos.
El enfriamiento se hace en corriente de aire, en cilindros rotatorios ,
utilizndose el aire precalentado por la combustin del combustible.
La coccin es menos exigente en tiempo y temperatura cuanto mayor sea:
1.) la finura de molido, 2.)menor sea la dosificacin en cal y mayor la de
xidos fundentes, dentro de los limites.
El tiempo de coccin se grada modificando la velocidad de rotacin del
horno. Si el tiempo es insuficiente queda cal sin combinar (expansin) y
slice (insoluble), lo que representa perdida de silicatos clcicos.

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FABRICACION DEL CEMENTO

1

Una vez frio el Clinquer se muele en molinos tubulares para producir polvo fino que
pueda hidratarse fcil al mezclarlo con agua
Para corregir la presencia de A3C (rpido fraguado), se alimentan molinos con
piedras de yeso en la proporcin necesaria: tope legal para adiciones de yeso,
menos del 4% de SO3 analtico.
El producto molido se almacena en silos y se expende en sacos a granel.
Operaciones por va seca y por va hmeda.
La fabricacin de cemento no se ha visto afectada por la automatizacin y economa
de escala.

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ANALISIS Y PROPIEDADES
DEL CEMENTO
1

Adems delos componentes principales, en el cemento hay otras sustancias en menor

proporcin como lo son:
Alcalis: provenientes de impurezas fedespticas de las arcillas.
MgO: aportado por la arcilla o la caliza.
CaO libre: por exceso en la dosificacin o defecto de coccin lento del clinquer
(expansivo).
El anlisis qumico comprende la :
perdida al fuego y el ataque con clorhdrico que disuelve a los cationes y deja un
residuo de SiO2.
En el liquido se determinan Fe, Al, Ca y Mg. Aparte se determina SO3.
Tambin se valora el residuo insoluble que queda despus de atacar el cemento con
CIH y extraer el residuo de slice de los silicatos clcicos con soda al 5%.
El anlisis fsico comprende determinaciones como:
La finura: residuo sobre los tamices de 900, 4900 y 10000 malllas/cm2
El agua de amasado: proporcin de agua/cemento para obtener cierta plasticidad
(pasta normal).
El comienzo y fin de fraguado: por la penetracin que la pasta normal permite a lo
largo del tiempo a una aguja de 1mm2 con un peso determinado.
Pruebas de resistencia a traccin y a compresin: sobre pasta normal pura o sobre
mortero normal
Expansividad: se mide con los anillos de Le Chatelier.

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 SUPERCEMENTOS
Se llaman as a los cementos tipo Portland de rpido endurecimiento (S3C) que
por molerse a finuras mayores que las del Portland ordinario presentan sus altas
resistencias en plazo mas breve.

OTROS TIPOS DE CEMENTOS EN RELACION CON EL PORTLAND

- Hay productos naturales de origen volcnico, llamados PUZOLANAS,
constituidos por SiO2 (45-65%), Al2O3, (10-23%), Fe2O3 (3-12%), CaO (2-8%),
MgO (1-3%) y lcalis (1-12%), que tienen la propiedad de combinar la cal
hidratada para dar silicatos y silicoaluminatos hidratados, amorfos e hidrulicos.
- Tambin se obtienen cementos muy apreciados incorporando estas materias
puzolanicas al clinquer del cemento portland. En tal caso la cal aparece en el
fraguado y es perjudicial para la resistencia qumica de los hormigones, pero si
se mezcla con la puzolana (escoria), y desparece para ser sustituida por
sustancias hidrulicas como lo son 2SC, SA2C, y 2SA3C se mejora
considerablemente la resistencia mecnica y qumica, a este de aglomerantes
pertenecen el CEMENTO PORTLAND PUZOLANICO y el CEMENTO DE ALTO
HORNO.
- El CEMENTO DE ESCORIAS SOBRESULFATADO, alta resistencia qumica y
mecnica, se obtiene moliendo finamente cal o clinquer portland(5%), anhidrita
(15%), y escoria granulada de alto horno (80%), con contenido de Al2O3 superior
al 13%.
- Los CEMENTOS REBAJADOS, se produce por molturacin de Clinquer de
portland con materias inertes como la caliza, son mas baratos, trabajan bien y
son los utilizados en albaileria.

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YESO COMO
MATERIA PRIMA

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YESO COMO MATERIA PRIMA

1

El Yeso esta muy difundido en la litosfera.

Formula Qumica: SO4Ca * 2 H2O
Se presenta como SELENITA (cristales monoclinicos), como SERICOLITA (yeso
fibroso), como ALABASTRO YESOSO (de estructura granular o sacaroidea), o como
PIEDRA DE YESO (masas cristalinas mixtas),
El inters del Yeso como materia prima se fundamenta en dos direcciones:
a). Por la capacidad de fraguado y endurecimiento que tienen los productos
resultantes de la deshidratacin parcial o total del dihidrato natural al amasarlos
con cantidades limitadas de agua.
b). Por el aprovechamiento de azufre contenido en la molcula, con o sin
recuperacin simultanea de calcio.

La primera opcin conduce a materiales de construccin bien conocidos como el

Yeso.
La segunda ha sido estudiada por los pases pobres en azufre o piritas como
medio para sustituir las importaciones de estas materias primas clave de la
industria del acido sulfrico.
La cal se emplea tambin en la preparacin de cementos Portland, cementos
sobresulfatados, ENOLOGIA (enyesado de vinos), EDAF0OLOGIA (corrector de
terrenos) y en papelera. .

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YESOS PARA LA CONSTRUCCION

La deshidratacin del SO4Ca * 2 H2O transcurre por etapas.
La caracterstica practica de mas inters del hemihidrato es su capacidad
de fraguar y endurecerse por rehidratacin a dihidrato , que es el
fundamento de su empleo como conglomerante areo.
Dentro de los mrgenes usuales, los yesos cocidos a mayor temperatura
son los mas lentos. Pasados los 525 C desaparece la hidratabilidad y el
producto obtenido es inerte.
Yeso Estrich empleado para pavimentos.

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FABRICACION DEL YESO

El problema principal, es conseguir uniformidad en la calefaccin
para que todos los granos y todas las partes de cada grano se
deshidraten en la forma deseada.
Para la coccin se emplean hornos de tipos muy variados, de
cmara; rotatorios de gran produccin; de canal, con movimiento
horizontal del material mediante un sinfn; de caldera o marmita
calentada con gases de combustin por la parte inferior ; y de
arrastre.
El yeso molido se alimenta por la parte inferior de un tubo aislado
y mas abajo penetran en el tubo gases de combustin calientes
mezclados con aire frio para regular su temperatura.
Al arrastrar los gases al polvo de yeso hacia arriba lo deshidratan a
lo largo del camino ascendente, y en la parte superior un cicln
separa el yeso cocido de los gases. Los gruesos incocidos,
recogidos en la parte inferior, vuelven al molino del dihidrato.

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