UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO.

LABORATORIO DE QUMICA COVALENTE

SEMESTRE 2015-1, GRUPO: 2, GAVETA 59

PRCTICA N1: EXPLOSIVOS Y REACCIONES VIOLENTAS.

I.

INTRODUCCION.

Se conoce como explosivo a toda sustancia que por accin de una fuerza
externa o calor, se transforma en gas, en corto tiempo. Las sustancias
explosivas son capaces de provocar una liberacin rpida de energa. Esta
fuente de energa puede ser: por una reaccin qumica, energa mecnica o
energa nuclear (explosin por fisin). Las sustancias combustibles que son
susceptibles de explotar pueden ser slidos combustibles en polvo o en
partculas, vapores de lquidos inflamables o gases inflamables.
Las explosiones qumicas se deben generalmente a reacciones qumicas
exotrmicas. En este tipo de explosiones se produce un cambio en alguna de
las sustancias formando gases rpidamente. Se puede hacer una divisin de
las reacciones qumicas, como reacciones uniformes y reacciones de
propagacin.
Reacciones uniformes: donde la velocidad se mantiene constante en toda la
masa de reaccin. En este tipo de reacciones al aumentar la temperatura, se
disipa de manera heterognea el calor producido por la reaccin en la zona
central
de
la
masa
reactiva.
Reacciones de propagacin: son reacciones que comienzan en un lugar
especfico de la masa reactiva y se propagan a travs de ella segn el frente de
reaccin.
En una reaccin explosiva, si la velocidad del frente de reaccin es menor que
la velocidad del sonido se producir una deflagracin, pero si es mayor se
producir una detonacin.
En una deflagracin, la reaccin es propagada mediante el calor producido. Es
decir, al quemarse el material transfiere energa calorfica a la siguiente zona
del material que lo enciende y contina con la expansin. Mientras en una
detonacin, la energa liberada en la reaccin propaga la onda de choque hacia
el exterior. Por lo que la presin generada por la onda ser mayor y la
detonacin es ms destructiva que una deflagracin.
Hay compuestos qumicos de los que se puede predecir su comportamiento
explosivo, ya sea por su frmula qumica o por alguna otra caracterstica, como
son:

Compuestos que poseen en su composicin qumica un grupo oxidante y

un grupo reductor, como por ejemplo, NH 4NO2 (donde el NO2- es un
oxidante fuerte y el NH4+ es un reductor.
Composicin determinada de mezclas de combustible y aire, por ejemplo,
una mezcla de CS2
Compuestos que reaccionan violentamente con agua, como el sodio o
algunos hidruros.

DESARROLLO EXPERIMENTAL.
Tabla 1.- Material, equipo e instrumentos

parrilla de agitacin magntica

Esptula
Tapn monohoradado para matraz Erlenmeyer
Tubo de vidrio
Tubo de vidrio con ngulo
Matraz Erlenmeyer de 250 mL
Tubo de vidrio de 58 mm de dimetro y 122cm de largo Soporte universal
2 tapones de hule para tubo de vidrio
Propipeta
Tina de plstico grande
Pinzas de tres dedos
2 vasos de precipitados de 250 mL
Vaso de precipitados 10mL
Barra de agitacin magntica
Pipeta 1 0 5 mL
Tabla 2.-Reactivos y productos.
Sustancia
Propiedades fisicoqumicas.
Hidrxido de
-Punto de ebullicin: -33.35 C
amonio
-Temperatura de auto ignicin: 651 C
(amoniaco
-Solubilidad: muy soluble en etanol, cloroformo y ter etlico
acuoso)
- disuelve a una gran variedad de sales y tiene una gran capacidad para ionizar
electrolitos.
-Los metales alcalinos y los alcalinotrreos (excepto el berilio) se disuelven en l,
al igual que el yodo, azufre y fsforo.
- Reacciones violentas con: acetaldehdo, haluros de boro, cido clrico, cido
hipocloroso, etc.
-No combustible, pero facilita la combustin de otras sustancias. Muchas
Yodo ( I 2)
reacciones pueden producir incendio o explosin.
- Por calentamiento intenso se producen humos txicos.
- oxidante fuerte y reacciona con materiales combustibles y reductores.
-Reacciona violentamente con metales alcalinos, fsforo, antimonio, amonaco,
acetaldehdo, acetileno, originando peligro de incendio y explosin.
-Punto de ebullicin: 184C ; Punto de fusin: 114C
-Solubilidad en agua: Ninguna
Acido ntrico (
-Punto de ebullicin: 86 C; Punto de fusin: -42 C.
-Presin de vapor: 51 mm de Hg a 25 C (fumante); 113 mm de Hg a 38 C (95-98
H NO 3 )
%)
-Solubilidad: Completamente miscible en agua.
-Se descompone generando xidos de nitrgeno.
-Reacciona con lcalis, xidos y sustancias bsicas, generando sales.
-Reacciona violentamente con: acido y anhidrido actico, acetona, acetonitrilo y
alcoholes.
- oxida a elementos en estado de bajo nmero de oxidacin hasta su ms alto
valor, como en el caso de xidos, sulfuros, etc.

Disulfuro de
carbono

Cobre (Cu)

- Puede generar xidos de nitrgeno, muy txicos, cuando se calienta. Por ser un
fuerte oxidante, su contacto con material combustible, hace que se incremente el
riesgo de fuego o incluso explosin. Es no combustible, pero es peligrosamente
reactivo con muchos materiales.
-Punto de ebullicin: 46C; Punto de fusin: -111C; Temperatura de autoignicin:
90C
-Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 0.2
-Puede descomponerse con explosin por choque, friccin o sacudida.
-Puede explotar por calentamiento intenso.
-La sustancia puede incendiarse espontneamente en contacto con el aire y con
superficies calientes, produciendo humos txicos de dixido de azufre.
-Reacciona violentamente con oxidantes originando peligro de incendio y
explosin.
-Ataca algunas formas de plstico, caucho y recubrimientos.
- Metal lustroso rojizo, Inodoro.
-Punto de ebullicin :2595C; Punto de fusin : 1083C
-Densidad (20/4): 8,96
-Solubilidad: Insoluble en agua
- Sustancia clasificada como NO PELIGROSA.

Diagrama de flujo. Practica 1

Experimento 1

EXPLOSIVOS Y
REACCIONES
VILOENTAS

Llenar con agua un tubo

grande con tapa en extremo
e introducir en tina con agua

Colocar 100 mg de
yodo en vaso de
precipitados (10 ml)
Adicionar 1ml de NH4OH
conc.
Calentar con
agitacin por 15
min.
Dejar secar el solido
(rojo-caf) en campana
por 2 horas aprox.

Con una regla detonar

el solido y para
asegurar detonacin
quemar el papel filtro

Experimento 2

Colocar en matraz viruta de

cobre
Con jeringa agregar HNO3
diluido
Cuando se vean burbujas (NO2),
colocar el escape del matraz
dentro del tubo para llenarlo con
gas incoloro (NO)
Continuar agregando HNO3
hasta llenar el tubo con gas

Inyectar 2.5 ml de CS2 a travs

del tapn, mezclar por paredes
del tubo
Asegurar tapones, y colocar
parte superior cerca de la
campana
Remover tapn superior y dejar
caer un cerillo encendido.
Observar reaccin y escuchar
detonacin
Llevar tubo abierto a la campana
para dejar escapar los gases y
lavar. El cido en matraz se
neutraliza y decanta. El cobre se
lava para posterior uso

II.

OBSERVACIONES Y DISCUSIN DE RESULTADOS.

Experimento 1:
Se llev a cabo la siguiente reaccin:

5NH4OH(ac) + 3I2(s) 3NH4I(ac) + NI3.NH3(S) + 5H20(l)

El NI3 se presenta en forma de complejo con una molcula de NH 3, la cual ayuda a
la estabilizacin del producto. El NI 3 es un slido caf-rojizo bastante inestable
porque se descompone de forma violenta al mnimo contacto.
La formacin del explosivo se debe a una reaccin redox:
Oxidacin de N: N-3/N+3 esta oxidacin ocurre cuando se transforma NH 4+ a NI3
Reduccin de I: I2 /I- la reduccin ocurre cuando el yodo se disocia y forma
nuevos enlaces con el nitrgeno( I 2 a NI3)
Al momento de realizar el experimento se debi observar una detonacin provocada
por un mnimo contacto, y el desprendimiento de yodo en forma gaseosa, sustancia
txica y de color morado. Esto no sucedi porque posiblemente el yodo sublimo y
por tanto se perdi antes de que se llevara a cabo la reaccin.

Experimento 2:
Se realizaron las series de reacciones:

3Cu(s) + 8HNO3(ac) 2NO(g) + 3Cu(NO3)2(ac) + 4H2O(l)

4NO(g) + CS2(l) 2N2(g) +CO2(g) + SO2(g) + 1/8 S8(s)
La reaccin entre el Cu y el HNO 3 es exotrmica, y se manifest por el calentamiento
del matraz, se observ que tardaba un poco en reaccionar, cuando esto sucedi, se
desprendi un gas caf al que identificamos como NO 2, mientras que en el medio
acuoso, se llev la formacin de Cu(NO 3)2 de un color verde azulado, caracterstico
del Cu2+.
Para llenar el tubo se esper a que el gas formado fuera incoloro, formacin NO, ya
que no es de inters el NO2 porque no se puede reducir ms el nitrgeno en esa
molcula, en este experimento se debe reducir el nitrgeno y a su vez oxidar otra
especie para poder llevar a cabo la reaccin.
Cuando se inyect CS2 al tubo que contena NO, aparentemente no ocurri ningn
cambio pero cuando se realizo la agitacin la tapa del tubo se sali un poco por lo
cuando nos percatamos de que la reaccin se llevo a cabo. Posteriormente el tubo
se amarro y se destapo de la parte superior para depositar en su interior un cerrillo
prendido, despus de este proceso se observo una luz de color azul y un solido
amarillo en las paredes del tubo. Se esperaba escuchar un estallido, esto no sucedi
porque el monxido de nitrgeno reacciono con el oxigeno del aire formando dixido
de nitrgeno, cuyo gas impidi la reaccin explosiva.
La reaccin entre el NO y CS2 predice la formacin de azufre molecular, CO 2, N2 y
SO2, dados estos productos se deduce que el slido amarillo depositado en las
paredes del tubo es el azufre molecular, cabe mencionar que los gases son incoloros
y que la reaccin llevada a cabo es tipo redox la cual da paso a una explosin. La
especie que se oxida, corresponde al azufre (S 2- -2e-

S8 ) y la que se reduce

 N)
2

corresponde al nitrgeno (N2+ + 2eIII.

CUESTIONARIO.

1. Cul es el nombre del explosivo obtenido en el experimento 1.

R= Yoduro de nitrgeno (III)
2. Plantee la reaccin de formacin del explosivo en el experimento 1.

++O H
NH 3 + H 2 O N H 4

El hidrxido de amonio es el amoniaco acuoso es decir:

Al hacer reaccionar el iodo y el hidrxido de amonio se obtiene el yoduro de

nitrgeno (III)

3 NH 4 I + NH 3 3 +5 H 2 O

++ 5O H
3 I 2 +5 N H 4
3. Proponga la reaccin de descomposicin del mismo.

2 3
(s) N2 (g) + 3I2(g)

4. Calcula la energa de los enlaces NX aplicando la ley de Hess (ENX) para los
halogenuros NX3 (X = F, Cl, I) a partir de la energa de disociacin (D) que es la
energa asociada al equilibrio para NX3 (g)
atomizacin y el

N (g) + 3X (g) , las energas de

Hf (energa asociada a la formacin de NX3(g) a partir de

sus elementos en el edo. estndar).

1
N N (g)
2 2

1
N N (g)
2 2

( g)

1
N N (g)
2 2

( g)

473KJ

( g)

473KJ

1
1 F 2 3 X (g)
2

1
1 C l 2 3 X(g )
2

( ee)

1
1 I 2 3 I (g )
2
( ee)

(ee )

257 KJ

363 KJ

1
1
NF 3 N 2 +1 F 2
2
2
(g)

131.4 KJ)

NF 3 N (g) +3 F(g )
D=879.4KJ

473KJ

( ee)

-(-

321 KJ

1
1
N C l 3 N 2 +1 C l 2
2
2
( g)

232 KJ)

NCl3 N (g) +3 C l (g)

D=604KJ

(ee)

-(

1
1
3 N 2 +1 I 2
2
2
(g)

KJ)

3 N (g) +3 I (g )
D=522KJ

(ee)

-( 272

E NF =

D 879.4 Kj
=
=293.13 KJ
3
3

E NCl =

D 604 KJ
=
=201.33 KJ
3
3

E NI =

D 522 KJ
=
=174 KJ
3
3

5. El NF3 es el nico de los trihalogenuros (NX 3) termodinmicamente estable. El

NCl3 puro explota violentamente y el NBr3 explota incluso a 100 C. Sin
embargo, usted ha preparado el derivado yodado en condiciones normales en el
laboratorio, que de acuerdo con los clculos anteriores posee enlaces NX ms
dbiles. a) Investigue la estabilidad relativa que consigue a travs de su
estructura (no la molecular).b) esta estabilidad relativa es suficiente para
explicar por qu es posible sintetizar este compuestos termodinmicamente
inestables?
R= Fajans Consider el efecto de polarizacin que un catin podra realizar sobre un
anin, y de este modo inducir el carcter covalente, en este caso proporcionando
estabilidad a la molcula de NF3. Como tenemos una carga alta y tamao grande
del anin, su polarizabilidad est relacionada con su blandura, es decir, la facilidad
con la que se deforma su densidad electrnica. La mayor carga y tamao provoca
que esta densidad electrnica se vea influenciada por la carga del anin, y poco por
la del catin, por lo cual aniones voluminosos como el I - estn ms propensos a
formar enlaces covalentes con tomos cargados como es el caso del N 3+ y por ende
ganar cierta estabilidad.
6. Por qu tiene que esperar un poco para comenzar a llenar el tubo con NO?
R= porque el monxido producido despus de la reaccin entre el acido ntrico y el
cobre metlico interacta con el oxigeno del ambiente formando dixido de
nitrgeno, cuyo producto no es de inters ya que este gas se encuentra
completamente reducido y por tanto no reaccionaria con el disulfuro de carbono.
7. Escriba la reaccin de produccin de NO.

3Cu(s) + 8HNO3(ac) 3Cu (NO3)2(ac) + 2NO(g) + 4H2O(l)

8. Por qu debe tener cuidado de no introducir aire al tubo lleno de NO?
R= Porque el aire contiene oxigeno, el cual reacciona con el monxido de
hidrogeno formando dixido de hidrogeno. El NO 2 no es de inters porque este no
reaccionaria con el disulfuro de carbono.
2NO +O22NO2
Reaccin monxido de nitrgeno con bisulfuro de carbono: 3NO + CS2 ->
3/2 N2 + CO + SO2 + 1/8 S8
9. A qu se debe la explosin?
R= - cuando se forman los nuevos enlaces se libera energa, provocando un
aumento en la presin la cual se manifiesta en el sonido de una explosin
-Con ayuda de una chispa el disulfuro de carbono reacciona con el monxido de
nitrgeno formando azufre y distintos gases, los cuales se encuentran delimitados

en el tubo de dimetro pequeo, esta situacin provoca un aumento en la presin

que se manifiesta en un sonido.
-Cuando se realiza la combustin, las ondas provocadas por esta comprimen el gas
produciendo un sonido.
- A la reactividad del CS2, el cual explota, se evapora y se prende fcilmente en el
ambiente con la llama del cerillo.
10. Investigue a qu puede deberse la coloracin azul que observa.
R= El azufre es un elemento reactivo, el cual se quema en el aire con una llama azul
para dar SO2
Explicacin: Se debe a las transiciones electrnicas del Azufre, debido a que el
ncleo del tomo es ms pesado y se mueve ms lento que los electrones. Una
transicin electrnica tiene lugar mucho ms rpido que el tiempo necesario para
que los ncleos se muevan. Estos electrones disponibles se encuentran no
compartidos. Dado que estos electrones tienen ms energa que los s o los p, se
requiere menos energa para promoverlos a un orbital superior, por lo cual las
transiciones ocurren a longitudes de onda ms largas. Esto es lo que observamos, la
luz producida cuando los electrones excitados retoman orbitales de menor energa.
11. Qu compuestos gaseosos podran haberse formado? Investigue.
R= nitrgeno, monxido de carbono y oxido de azufre.

12. Qu es el slido amarillo se queda pegado en el tubo?

R= el slido amarillo que se deposita en las paredes del tubo corresponde al azufre.
13. Algunos compuestos de nitrgeno son usados como explosivos. Por qu son
explosivos? De un ejemplo.
R= La energa almacenada en explosivos normalmente se origina por la oxidacin
de un esqueleto orgnico o por una elevada entalpia de formacin positiva.
Algunos compuestos de nitrgeno se reducen con cierta facilidad y producen varios
gases al ser detonados, esto ocurre porque la energa necesaria para romper los
enlacen del nitrgeno con X especie es mnima, es decir, los compuestos de
nitrgeno que tienden a ser explosivos son inestables. Dado que en la naturaleza se
busca la estabilidad las reacciones de compuestos con nitrgeno producen a la
molcula de N2.
Ejemplo:
El TNT (trinitrotolueno)
C6H2(NO2)3CH3(s) 6CO(g)+2.5H2(g)+1.5N2(g)+C(s)
C6H2(CH3)(CH2)2(s) 6CO(s)+0.5CH4(g)+0.5H2(g)+1.5N2(g)
La hidrazina, N2H4, es un lquido incoloro, miscible en agua y en una variedad
de disolventes orgnicos y es corrosivo y txico; sus vapores forman mezclas
explosivas con el aire.
IV.

CONCLUSIONES.

El NI3 es un slido caf-rojizo de naturaleza inestable porque se descompone de

forma violenta al mnimo contacto, durante su proceso de obtencin se oxida el
nitrgeno del hidrxido de amonio
y se reduce
el yodo. Dado que en la
experimentacin no se aprecio una detonacin y el desprendimiento de yodo en
forma gaseosa se concluye que el yodo sublimo y por tanto se perdi antes de que
se llevara a cabo la reaccin.
La reaccin exotrmica que se da entre el Cu y el HNO 3 da como productos la
formacin de Cu(NO3)2 de color verde azulado y del NO que es un gas incoloro. Al
hacer reaccionar el NO y CS2 con ayuda de calor se observo una luz de color azul
correspondiente a la formacin del SO2y un slido amarillo en las paredes del tubo
que se trata del azufre. Se esperaba escuchar un estallido, esto no sucedi porque
el monxido de nitrgeno reacciono con el oxigeno del aire formando dixido de
nitrgeno, cuyo gas impidi la reaccin explosiva.
Para saber si una reaccin se va llevar a cabo y adems si es de tipo violenta se
debe conocer la termodinmica de la reaccin, es decir, conocer la cantidad de la
energa requerida para romper enlaces. Dentro de este valor se encuentra de
manera explcita la informacin tanto de la estructura como de la naturaleza de los
reactivos.
V.

BIBLIOGRAFA.

hoja de seguridad 6; acido ntrico;

http://www.quimica.unam.mx/img/pdf/6nitrico.pdf
fichas internacionales de seguridad qumica; disulfuro de carbono;
http://www.insht.es/inshtweb/contenidos/documentacion/fichastecnicas/fisq/fi
cheros/0a100/nspn0022.pdf
hojas de datos de seguridad; cobre metal lamina;
http://itsva.edu.mx/archivos/usuarios/5/archivo694.pdf
fichas internacionales de seguridad qumica ; yodo;
http://www.insht.es/inshtweb/contenidos/documentacion/fichastecnicas/fisq/fi
cheros/101a200/nspn0167.pdf
qumica inorgnica descriptiva, James House, Kathleen A.House, editorial
ELSEVIER, segunda edicin, capitulo 13.
Vian Ortuo Angel. Introduccin a la qumica industrial. 1999 Revert, Espaa.
Pginas totales 639, consultadas 427,429-432.
Huheey James. Qumica inorgnica, principios de estructura y reactividad.
1997. 4 edicin. Oxford university press. Pginas totales 1023, consultadas
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http://www.e-reading.org.ua/bookreader.php/141513/Meyer_-_Explosives.pdf
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