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UNIDAD III

ENLACE QUMICO Y FORMA DE LAS MOLCULAS


INTRODUCCIN
Mientras que slo hay alrededor de 118 elementos catalogados en la tabla peridica,
obviamente hay ms substancias en la naturaleza que los 118 elementos puros. Sin embargo,
hay que considerar que en la tabla editada en 2004 por la UIPAC (Unin Internacional de la
Qumica Pura y Aplicada) aparece el elemento 118, pero tanto este elemento como el 111,
112, 114, y el 116 son muy inestables y de tiempo de vida muy corto (de 30 seg. hasta unos
cuantos microsegundos), por lo que resulta muy difcil conocer sus pesos atmicos o
propiedades, y por lo tanto aun no cuentan con nombre propio aceptado internacionalmente.
Hasta la presente fecha no se ha reportado la sntesis u obtencin de los elementos que
ocuparan las posiciones 113, 115 y 117. En conclusin podemos sealar que en la tabla
peridica actual se encuentran registrados 115 elementos, la mayora de origen natural y
unos pocos de origen sinttico. La abrumadora superioridad de compuestos que existen en la
naturaleza comparado con el nmero de elementos conocidos se debe a que los tomos
pueden reaccionar unos con otros para formar nuevas substancias. Un compuesto se forma
cuando dos o ms tomos se enlazan qumicamente. El compuesto que resulta de este enlace
es qumicamente y fsicamente nico y diferente de sus tomos originarios.
Miremos un ejemplo. El elemento sodio es un metal de color plateado que reacciona tan
violentamente con el agua que produce llamas cuando el sodio se moja. El elemento cloro es
un gas de color verdoso que es tan venenoso que fue usado como un arma qumica en la
Primera Guerra Mundial. Cuando estos reactivos qumicos se enlazan, estas dos peligrosas
substancias forman un compuesto, el cloruro de sodio (NaCl). Este es un compuesto tan
inofensivo que lo comemos todos los das - la sal de mesa comn!

Metal de sodio

Gas de Cloro

sal de mesa

Naturaleza del Enlace Qumico


Cuando se acercan dos tomos mutuamente se ejercen varias fuerzas entre ellos. Algunas de
estas fuerzas tratan de mantener los tomos unidos, otras tienden a separarlos. En la mayora
de los tomos, con excepcin de los gases nobles, las fuerzas atractivas son superiores a las
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repulsivas y los tomos se acercan formando un enlace. De all que se puede decir que un
enlace qumico es la fuerza que mantiene unidos a los tomos en una molcula, o bien, a la
comparticin de REEMPES, comparticin de orbitales atmicos, o formacin de orbital
molecular de enlace (OM). Como se ha mencionado, una REEMPE se describe como la
regin o espacio energtico de manifestaciones probabilsticas electrnicas, que en pocas
palabras se puede traducir como aquella regin en donde es ms probable que se encuentre
un electrn.
Para que esta comparticin de orbitales se efecte ser necesario cumplir una de las siguientes
condiciones:
1. Que los tomos posean orbitales a medio llenar.
2. Que los tomos a punto de unirse contengan; uno de ellos un orbital vaci y el otro
tomo de unin un orbital completo.
Ejemplo:
a) H + H H2 , los tomos de hidrgeno poseen un solo e- cada uno.
b) H3N: + H+ NH4+ , el par de e- del nitrgeno podr compartirse con el
protn.

Divisin del Enlace Qumico

TEORA DESARROLLADA ANTES DE 1926.- En el ao de 1916 fueron descritos


dos clases de enlaces;
-

Enlace inico por Walter Kossel, en Alemania.


Enlace covalente por G.N. Lewis de la Universidad de California.

Ambos investigadores se basaron en el concepto de que el tomo contiene un ncleo cargado


positivamente y se encuentra rodeado por electrones que pueden ser acomodados en capas
(refirindose a los posibles valores del nmero cuntico principal n); 2 en la primera, 8 en la
segunda, 8 o 18 en la tercera, etc.

TEORA DESARROLLADA EN 1926.- Fundamentada por E. Schrodinger, donde se


acuaron los conceptos de orbital atmico y molecular.

ORBITAL MOLECULAR.- Los orbitales moleculares (OM) se consideran centrados en


torno a muchos ncleos, cubriendo todo la molcula. La distribucin de ncleos y
electrones es la que da como resultado la molcula ms estable. Los orbitales moleculares
obedecen todas las leyes o reglas normalmente relacionadas con los orbitales atmicos; es
decir, el principio Aufbau, la regla de Hund y el principio de exclusin de Pauli.

SIMPLIFICADORES:
a)

Cada par de electrones se halla localizado cuando son enlazantes cerca de dos ncleos
solamente.

b)

Las formas de los OM o de los enlaces localizados, y su posicin con respecto a los
dems, se relacionan de modo sencillo con las formas y disposiciones de los orbitales
atmicos en los tomos que componen la molcula.

En 1916, el qumico americano Gilbert Newton Lewis y el alemn W. Kossel propusieron


que los enlaces qumicos se formaban entre los tomos porque los electrones de los tomos
interactuaban entre ellos. Lewis haba observado que muchos elementos eran ms estables
cuando ellos contenan ocho electrones en su envoltura de valencia. El sugiri que los
tomos con menos de ocho valencias de electrones se enlazaban para compartir electrones y
completar sus envolturas de valencia.

REGLA DEL OCTETO.- W. Kossel y G.N. Lewis propusieron un esquema para explicar
el enlace entre los tomos, denominado la regla del octeto, la cual establece que: cuando
se forma un enlace qumico, los tomos adquieren, ceden o comparten electrones, de tal
manera que la capa ms externa o de valencia de cada tomo contenga 8 electrones

ESTRUCTURAS DE LEWIS.- El modo de atribuir los electrones ms externos o de


valencia en una molcula se pueden representar mediante la llamada estructura de Lewis
o frmula electrnica y sirve para ilustrar el enlace qumico (repasar el apartado 2.9.4.2
de este material).

Ejemplo:
H
H C H
H
Metano

H
H C Cl
H
Clorometano

H
C

H
H
eteno o etileno

Mientras que algunas de las predicciones de Lewis han sido desde entonces probadas como
incorrectas (el sugiri que los electrones ocupaban orbitas en forma de cubos), su trabajo
estableci la base de lo que se conoce hoy en da sobre los enlaces qumicos. Es por ello que
ahora sabemos que hay dos principales tipos de enlaces qumicos, inicos y - enlaces
covalentes.

FORMACIN DE IONES
Los enlaces inicos se forman por la atraccin mutua de partculas de carga elctrica
opuesta; esas partculas, formadas cuando un electrn salta de un tomo a otro, se conocen
como iones.
Para muchos tomos, la manera ms simple de completar el nivel energtico exterior
consiste en ganar o bien perder uno o dos electrones. Al eliminar un electrn de un tomo de
sodio y formar un ion sodio se confiere al tomo de sodio una gran estabilidad al adquirir la
configuracin electrnica del gas noble nen, que tiene ocho electrones en su capa externa.
Si se le agregar un electrn a un tomo de cloro para producir un ion cloruro, ste tomo
adquiere la configuracin electrnica externa del gas noble argn, que tiene ocho electrones
en su capa externa y que es bastante estable:

11
22.98

Na

; 2, 2, 2, 2 ; 1
2
1s 2s 2s 2s 2s
3s

17
35.45

Cl


;
,
,
,
;
,
1s 2 2s 2 2s 2 2s 2 2s 2 3s 2 3p 2 3p 2 3p 1

Catin sodio

Anin cloro

Todos los aniones monoatmicos tienen configuraciones electrnicas de gas noble. Sin
embargo, no todos los cationes monoatmicos tienen configuracin electrnica de gas
noble. Por ejemplo, todos los elementos de transicin, excepto el paladio, tienen uno o dos
electrones en su capa externa. La diferencia en la configuracin electrnica entre un tomo
de un elemento de transicin y el siguiente, en un periodo de la tabla peridica, est en la
penltima capa externa. La mayor parte de los elementos en la primera serie de transicin
forma iones con carga +2. Veamos, por ejemplo, la formacin del xido de hierro (II):

Recuerda que los dos electrones 4s se separan antes que los electrones 3d, porque al
eliminarlos primero se obtiene un ion de menor energa. Para el Fe+2, la configuracin
electrnica [Ar]3d6 tiene menor energa que la [Ar]4s23d4. El ion hierro (II), Fe+2, no tiene
la configuracin electrnica de gas noble. Debido a que cada energa sucesiva de
ionizacin es mayor, se requerira mucho ms energa que la disponible en condiciones
ordinarias, para eliminar los ocho electrones externos del tomo de hierro. Sin embargo, no
hay mucha diferencia de energa entre los orbitales 3d y el orbital 4s. En presencia de
oxgeno, el ion hierro (II) reaccionar rpidamente formando el ion hierro (III). Debe
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separarse el tercer electrn de la subcapa 3d, porque en la cuarta capa ya no quedan ms


electrones:

En la tabla 27 se presentan algunos ejemplos de iones. Se le denomina in monoatmico al


que est formado por un solo tomo, e in poliatmico al que est constituido por dos o ms
tomos. A su vez, los iones mono y poliatmicos pueden ser monovalentes, cuando solo
tienen una carga positiva o negativa, o polivalentes cuando tienen ms de una carga neta
positiva o negativa. El anin tiene carga negativa neta, y el catin carga positiva neta. Los
tomos de un in poliatmico se mantienen unidos por enlaces covalentes.

TABLA 27. Ejemplo de iones positivos y negativos, y su procedencia.


ANIONES
CATIONES +
Procede In
Nombre
Procede In
Nombre
HF
F
fluoruro
Li
Li+
litio
HI
I
yoduro
Hg
Hg22+ mercurio (I)
H3PO4
HPO42
hidrogenofosfato Cu
Cu +
cobre (I)
3
H3PO3
PO3
fosfito
Cu
Cu2+
cobre (II)
H4P2O7
P2O74
difosfato
Pb
Pb4+
plomo (IV)

ENLACE IONICO, ELECTROVALENTE O SALINO


Se denomina enlace inico al enlace qumico de dos o ms tomos cuando stos tienen una
diferencia de electronegatividad de 1.7 mayor (ver apartado 3.6.4 de este material). Por
ejemplo, el sodio tiene una electronegatividad de 1.0 y el cloro de 2.8 en la escala de Pauling,
la diferencia de 3.8 1.0 = 1.8, nos dice que el enlace es IONICO. En una unin de dos
tomos por enlace inico, un electrn abandona el tomo menos electronegativo (en el
ejemplo anterior es el caso del sodio) y pasa a formar parte de la nube electrnica del ms
electronegativo. De esta manera se forman dos iones de carga contraria: un catin (de carga
positiva, Na+) y un anin (de carga negativa, Cl-).

Na

Na+

Cl

Cl-

La diferencia entre las cargas de los iones provoca entonces una fuerza de interaccin
electromagntica o fuerzas electrostticas entre los tomos que los mantiene unidos, que
son la base del enlace inico. Los compuestos resultantes son por lo regular slidos. Tales
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compuestos se denominan slidos inicos. El cloruro sdico forma cristales con simetra
cbica (fig. 48). Los cloruros (iones ms grandes) forman un empaquetamiento cbico
compacto, mientras que los iones ms pequeos de sodio llenan los espacios octadricos
entre los cloruros. Cada ion est rodeado por seis iones del otro elemento. Esta estructura es
muy comn en varios otros minerales, y se la conoce como estructura halita.

Figura 48. Representacin de la estructura cristalina del NaCl. Las


bolas verdes representan al cloro y las bolas pequeas al sodio. Las
lneas rojas representan las fuerzas electrostiticas
Note que cuando el sodio pierde su electrn de valencia, se hace ms pequeo, mientras que el cloro se hace ms
grande cuando gana una valencia de electrn adicional. Esto es tpico de los tamaos relativos de iones a tomos.

Caractersticas del Enlace Inico


Un aspecto importante dentro de los enlaces qumicos inicos es el de las fuerzas repulsivas
elctricas, las fuerzas que mantienen la estructura con el ndice de ordenacin indicado es
debido a la fuerza de Coulomb, muy intensas, lo cual permite puntos de fusin elevados, para
fundir un cristal inico se hace necesario deshacer la red cristalina, es decir separar los iones.
En la solucin, los enlaces inicos pueden romperse y se considera entonces que los iones
estn disociados (fig. 49). Es por eso que una solucin fisiolgica de cloruro de sodio y agua
se marca como "Na+ + Cl-" mientras que los cristales de cloruro de sodio se marcan "Na+Cl-" o
simplemente "NaCl".

Figura 49. Cloruro de sodio disuelto en H2O

El rompimiento de enlaces de este tipo implica un aporte de energa trmica, el cual ha de ser
igual a la energa reticular. La energa reticular es la energa desprendida en la formacin de
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un mol de compuesto inico slido a partir de los ines en estado gaseosos. De esta
observacin se desprende una consecuencia directa, entre mayor es la energa reticular
mayor es el punto de fusin. Las fuerzas que aparecen cuando las distancias son reticulares o
inferiores a estas, hacen que debido a las fuerzas repulsivas intensas los cristales inicos sean
poco comprensibles. La distancia reticular se puede definir como; distancia a la que quedan
en la red dos iones de signo contrario. Cuando los compuestos inicos son fundidos los
iones, partculas cargadas mviles, conducen bien la electricidad, algo que podramos
observar en las disoluciones acuosas. Dentro de las caractersticas ms importantes de los
compuestos inicos se encuentran el hecho de altos puntos de fusin, generalmente, mayor a
400C, gran cantidad de estos compuestos son solubles en disolventes polares como el agua,
por el contrario, la mayora es insoluble en disolvente no polares como el hexano. En
resumen, los cristales o compuestos con enlaces inicos se caracterizar por las siguientes
propiedades:
Los enlaces inicos se forman entre metales y no metales.
Altos puntos de fusin y ebullicin. Una vez fundidos o en solucin acuosa suelen
conducir la electricidad.
La mayora son solubles en disolventes polares. Mientras que la mayora son
insolubles en disolventes no polares.
Al nombrar compuestos inicos simples, el metal siempre viene primero, el no metal
segundo (por ejemplo, el cloruro de sodio),

Formacin de Compuestos Inicos


Generalmente, un elemento alcalino o del Grupo IA (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) y un elemento
halgeno o del Grupo VIIA (F, Cl, Br, I), formarn cristales inicos. Algunos compuestos que
mantienen enlaces inicos son; NaCl (cloruro de sodio), LiF (fluoruro de litio), KBr (bromuro
de potasio), NaF (fluoruro de sodio), KI (yoduro de potasio), CaO (xido de calcio), MgO
(xido de magnesio), BeO (xido de berilio), MgS (sulfuro de magnesio), BaS (sulfuro de
bario), RbSe (selenuro de rubidio).
Como se puede observar en los ejemplos anteriores el enlace inico se da entre un metal y un
no metal. Como sugeriran los conceptos vistos con anterioridad; energa de ionizacin,
electronegatividad y afinidad electrnica, el enlace inico puede ocurrir fcilmente cuando
elementos que tienen energas de ionizacin bajas (metales) reaccionan con elementos de alta
electronegatividad y con afinidades electrnicas muy negativas (no metales). Debido a la
naturaleza de este tipo de enlace, los iones formados no constituyen una molcula de uno o
ms iones negativos o positivos. En cambio cada ion positivo est rodeado por iones negativos
y viceversa.
Por lo anterior, la frmula para un compuesto inico, como la del cloruro de sodio (NaCl), no
indica que un ion de sodio se combina con un ion de cloruro, pero s que la relacin entre el
ion sodio y el ion cloruro es de un Na+ por un Cl-. Por tanto, cuando se habla de compuestos
inicos, normalmente se utiliza el trmino unidad frmula y la masa relativa de sta debe
expresarse como peso-frmula. Sin embargo, el trmino peso molecular se usa a menudo para
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cualquier tipo de compuesto. La forma como estn ordenados los iones positivos y negativos
en un compuesto inico depende principalmente del tamao y la carga del ion. La atraccin
electrosttica entre iones individuales es ms bien una interaccin dbil, pero en la estructura
cristalina formada, cada ion est rodeado por varios iones de carga opuesta, lo que hace que la
fuerza de enlace en los compuestos inicos sea muy fuerte.

ENLACE COVALENTE
El enlace covalente consiste en el compartimiento de pares de electrones por dos tomos,
dando lugar a molculas y puede ser polar o no polar.
El enlace covalente puede dar lugar a compuestos slidos cristalinos de malla rgida
tridimensional que une a cada uno de los tomos con todos los dems, en los que la totalidad
del cristal es una sola molcula (p. ej., el cuarzo y el diamante), o bien a molculas discretas
que, en estado slido, estn unidas por fuerzas intermoleculares y reciben el nombre de
cristales moleculares. Estos compuestos, en cualquiera de los estados de agregacin, estn
formados por las mismas molculas y slo se diferencian en la ordenacin de stas.
El modelo de enlace entre iones no se puede utilizar para explicar la unin entre cualquier
pareja de tomos. Si dos tomos son iguales, no existe ninguna razn que justifique que uno de
estos tomos se transforme en in. Para justificar estas situaciones se utiliza otro modelo de
enlace. Cuando los tomos que forman un enlace comparten sus electrones con la finalidad de
cumplir con la regla del octeto, se forma un enlace. El tipo de enlace que se observa en la
molcula de hidrgeno y en otras molculas en que los electrones son compartidos por los dos
ncleos se llama enlace covalente. En la molcula de H2 los electrones residen principalmente
en el espacio entre los ncleos en donde son atrados de manera simultnea por ambos
protones (fig. 50). El aumento de fuerzas de atraccin en esta zona provoca la formacin de la
molcula de H2 a partir de dos tomos de hidrgeno separados. La formacin de un enlace
entre los tomos de hidrgeno implica que la molcula H2O, ver figura 51, es ms estable por
determinada cantidad de energa, que dos tomos separados (energa de enlace).

Figura 50. Formacin de la molcula de hidrgeno mediante


enlace covalente puro.

Figura 51. Representacin de la formacin de la


molcula de agua por enlaces covalente polar. Las letras
significan parcialmente negativo o positivo (segn el
signo)

En la actualidad existen dos teoras para explicar el enlace covalente: la Teora del Enlace de
Valencia y la Teora de Orbitales Moleculares. Es preciso hacer notar que ninguna de las dos
teoras es "mejor" que la otra, y que cada una de ellas puede ser ms adecuada en funcin del
parmetro, del clculo o de la propiedad que se est estudiando. As, por ejemplo, si se trata de
determinar la geometra molecular o la energa de disociacin, propiedades del estado
fundamental de la molcula, es ms conveniente emplear la Teora del Enlace de Valencia. En
cambio, si se trata de explicar las propiedades espectroscpicas, es preferible emplear la
Teora de Orbitales Moleculares. En realidad ambas teoras son incluso complementarias,
hasta tal punto que no utilizar ambas supondra limitar las herramientas disponibles para el
estudio del enlace.
La Teora del Enlace de Valencia fue la primera teora, basada en la mecnica cuntica, que se
desarroll para explicar el enlace en las molculas covalentes. Se puede considerar que
expresa el concepto de Lewis del enlace en trminos de las funciones de ondas. En 1927,
Heitler y London propusieron un tratamiento mecano-cuntico para la molcula de hidrgeno,
que fue posteriormente desarrollado por investigadores como Pauling y Slater, entre otros.
La Teora de Orbitales Moleculares es la segunda aproximacin al estudio del enlace
covalente, y la ms ampliamente empleada para explicar la estructura y la geometra de
muchos slidos inorgnicos. El punto de partida consiste en asumir que si los dos ncleos
implicados en el enlace se ubican a la distancia de equilibrio, los electrones se alojarn no en
orbitales atmicos de cada elemento, sino en orbitales moleculares, que son anlogos a los
atmicos, y que presentan caractersticas similares, como se ver ms adelante. Esta analoga
es de tal grado que al igual que ocurra con los tomos polielectrnicos, no es posible resolver
la ecuacin de Schrdinger de forma exacta para la molcula, y de nuevo hay que recurrir a
mtodos aproximados para conocer la forma de las funciones de onda que representen los
mencionados orbitales moleculares.

Formacin del enlace covalente por el mtodo del OM.

Un enlace se forma por la superposicin o fusin de dos orbitales atmicos (OA), uno de
cada tomo participante. Sin embargo, esto ocurre nicamente cuando las fases o signos
de los mismos son iguales. Esta superposicin produce un nuevo orbital denominado
orbital molecular de enlace (fig.52).
Cuando las fases o signos que corresponden a los OA son opuestos, resultan los orbitales
moleculares de antienlace ( OM* )
El OM* tiene un nodo (regin imaginaria sin densidad de electrones) entre los tomos y
por consiguiente tiene una energa mayor que las de los orbitales atmicos individuales.
La superposicin cabeza a cabeza de los OA (Pi) da un OM sigma (), la lnea
imaginaria que une los ncleos de los tomos enlazantes es el eje de enlace cuya longitud,
es la longitud del enlace (propiedad fsica).
La longitud de enlace puede ser estimada; por comparacin, clculo terico, o por
cristalografa de rayos x.
Dos orbitales p paralelos se superponen lado a lado para formar un enlace , o el
correspondiente de antienlace, * .

TIPOS DE ENLACE COVALENTE


-

PURO.- Se presenta cuando dos tomos del mismo elemento se acercan interactuando
entre sus reempes y ncleos. Los pares de electrones de unin sern equivalentes en su
distribucin respecto a la nube del OM resultante, se considera junto con el inico como
enlace extremo.
Ejemplo:
Los enlaces entre tomos del mismo elemento como; H2, Br2, y O3 .

POLAR.- Resulta cuando dos tomos distintos y diferente electronegatividad (no muy
grande) se unen qumicamente por comparticin de reempes, el elemento que posee mas
alto valor de electronegatividad deforma la reempe de enlace, la desplaza hacia la vecindad
de su ncleo y causa una deficiencia de reempe en el tomo de menor electronegatividad,
dando como resultado que la molcula posea dos polos.
Ejemplo:
Los enlaces en los cidos HCl y HI.

COVALENTE COORDINADO.- Resulta cuando dos o ms tomos se enlazan


qumicamente, dichos elementos combinados, tienden a presentar configuracin
electrnica estable, es decir, de adoptar la configuracin del gas noble correspondiente.
Ejemplo:
Los enlaces donde una sola especie proporciona el par de e-, como el NH4+ y AlCl4- .

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Orbital molecular de
antienlace; * (OM*)

sA

Orbital molecular de
enlace; (OM)

sB

Orbital molecular de
antienlace; * (OM*)

pA

Orbital molecular de
enlace; (OM)

pB

Orbital molecular de
antienlace; * (OM*)

pA

pB

Orbital molecular de
enlace; (OM)

Figura 52.- Esquemas tericos que muestran la formacin de los orbitales moleculares de enlace (OM) y antienlace
(OM*). Los OM* resultan de mayor energa debido a que se genera un nodo (ausencia total de densidad electrnica)
entre los dos ncleos participantes. Los OM resultan de menor energa ya que estabilizan a las entidades
participantes.

FUERZAS INTRA E INTERMOLECULARES


Fuerzas Intramoleculares
Cuando dos o ms tomos se ligan entre s, se originan entre los ncleos y los electrones,
fuerzas intramoleculares. Lo ms importante de stas es la fuerza covalente.
Al ligarse un tomo con otro, los orbitales de cada uno se interpenetra a un lmite mximo de
distancia entre los ncleos. Esta distancia corresponde al momento en que las fuerzas de
repulsin y atraccin entre los electrones y el ncleo alcanzan el estado de equilibrio. En el
caso de una molcula como el F - F (F2, flor), las fuerzas intramoleculares son la fuerza
covalente de su enlace. En caso de la molcula de Br - Cl, las fuerzas que se crean son de dos
clases:
a) la fuerza covalente entre los dos tomos para compartir el par de electrones.
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b) la fuerza de carcter inico, debida a la diferencia de electronegatividad entre el


cloro y el bromo, que originan polos con cargas opuestas, las cuales se atraen entre
s.
Las fuerzas intramoleculares (dentro de la molcula) covalentes solo en parte tienen que ver
con las propiedades fsicas, punto de ebullicin (p.e.), punto de fusin (p.f.), solubilidad, etc.
de los compuestos.

Fuerzas Intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son todas aquellas fuerzas que ligan una molcula con otra. Son
fuerzas de atraccin electrosttica entre los polos opuestos de dos molculas idnticas o
diferentes. Se pueden considerar dos tipos de fuerzas intermoleculares (ver figura 53):
1. Fuerzas polares; dipolo-dipolo y los enlaces por puentes de hidrgeno.
2. fuerzas de Van der Waals..
Las ms importantes son las polares. Estas originan grandes interacciones entre las molculas
polares ya que la zona o polo negativo de una molcula es atrada por el polo positivo de otra
molcula semejante o diferente.

ENLACE POR PUENTE DE H.- Se presenta entre los tomos de H enlazados a


elementos fuertemente electronegativos, y los pares de e- no enlazantes de elementos
vecinos con alta electronegatividad, establecindose interacciones dipolo-dipolo. Pueden
ser intermoleculares (entre molculas) o intramoleculares (en una misma molcula).

O
(a)

H
H

(c)

(e)

O
N

Cl

Na

H
H

(b)

(d)

H
H

NaCl

H
O

NaCl
NaCl

H H

NaCl
NaCl

H
O

Figura 53. Los ejemplos a, b, c, y d de esta figura describe enlaces intermoleculares y el ejemplo e muestra un
enlace intramolecular. En a, b y c se forman enlaces por puentes de hidrgeno y en d se generan interacciones
dipolo-dipolo. En el compuesto orto-nitrofenol, compuesto del ejemplo (e), se forman enlaces por puentes de
hidrgeno intramolecular.

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ENLACE METLICO.- Por su baja electronegatividad, los metales no pueden atraer con
fuerza un par e- de enlace, lo que significa que ser imposible que los metales se unan por
comparticin de reempes llenas (covalentes puros). Ejemplos; todos los metales puros
(mercurio, litio, sodio, cobre, etc.).
-

Los metales tienden a actuar como iones positivos en las uniones, por lo que no
pueden unirse por enlace inico. Los metales se unen debido a los e- sin
posicin fija alrededor de los ncleos.

FUERZAS DE VAN DER WAALS.- Estas fuerzas, mucho ms dbiles que las anteriores,
son de gran importancia para los compuestos saturados, no polares, como los alcanos.

Al chocar dos molculas de un compuesto no polar, los electrones externos de la molcula son
desplazados hacia una zona de la misma, volvindola negativa mientras que al lado contrario
se origina una zona positiva. Estos centros de carga son muy dbiles, pero permiten que las
molculas se atraigan o liguen unas a otras. La presencia de las fuerzas intermoleculares de
Van der Waals en los compuestos saturados no polares ( como en los alcanos ), constituyen
una buena explicacin de las bajas propiedades fsicas de estos hidrocarburos.

ORBITALES HIBRIDOS
Los orbitales atmicos hbridos pueden ser considerados como estados tericos para la
descripcin y justificacin de la estructura, propiedades y formacin de las molculas. La
secuencia propuesta para que el proceso de hibridacin tenga lugar es el siguiente:
Estado basal Excitacin Hibridacin Reacomodo
Se entiende por estado basal como aquel estado donde el tomo se encuentra en su mnima
situacin energtica, estado netamente terico, para explicar las propiedades de los enlaces
qumicos.
La excitacin atmica se refiere al momento cuando el tomo recibe energa externa
proveniente de radiaciones, choques energticos o cualquier otra fuente. El trmino excitacin
no es terico en su contexto, sin embargo tambin se agrega a la secuencia de explicaciones
tericas durante descripcin del proceso de la hibridacin.
La hibridacin, aplicado a la teora de enlace - valencia, en su definicin describe la
procedencia de un orbital nuevo a partir de dos o ms orbitales distintos. Esto significa que si
un orbital s se excita desde su estado basal y se mezcla con un orbital p, los 2 nuevos
orbitales sern la mezcla sp , y por ltimo en la nueva regin o espacio de los electrones
ocurrir un reacomodo electrnico y un cambio energtico.

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Propiedades de los nuevos orbitales hbridos

Resultan ms direccionales que el s o el p, y son exactamente equivalentes, o sea, sern de


la misma energa.
Apuntan en direcciones opuestas alejndose al mximo entre s.
Las formas y ngulos de enlace que tienen lugar en los distintos orbitales hbridos son:

SP .- Lineales y con angulaciones internucleares de enlace de 180. La combinacin


del orbital s y del p da lugar a la formacin de 2 nuevos orbitales denominados
hbridos sp.

SP2.- Se encuentran en un plano que incluye al ncleo atmico y dirigidos hacia los
vrtices de un tringulo equiltero (molculas planas), presentan ngulos de enlace de
120. La combinacin de un orbital s con dos orbitales p da lugar a la formacin de tres
orbitales hbridos denominados sp2.

SP3.- La molcula adopta una forma tetradrica o piramidal y presenta ngulos de


enlace, en el caso de los hidrocarburos saturados sustituidos o no de 109.5. La
combinacin de un orbital s con tres orbitales p da lugar a cuatro nuevos orbitales
denominados sp3.

ENLACES MLTIPLES
Muchos tomos comparten ms de un par de electrones para alcanzar la configuracin de un
gas noble. Cuando se comparten dos pares de electrones, el enlace covalente se llama enlace
doble; el que resulta de compartir tres pares de electrones se llama enlace triple.
El eteno o etileno, es un ejemplo de un compuesto con un enlace doble (problema modelo 14),
en tanto que el etino o acetileno, C2H2, tiene un enlace triple su estructura y es el primer
compuesto de la serie homloga de los alquinos. Para lograr un octeto de electrones alrededor
de cada tomo de carbono, bien sea en el etileno o en el acetileno, se pueden dibujar las
estructuras de Lewis tal y como se presentan a continuacin:
a) Frmula desarrollada del eteno en donde los electrones se representan con puntos
Y con rayas. Cada raya es equivalente a dos electrones.
H
C
H
b)

H
C

H
C

Frmula desarrollada del etino o acetileno en donde los electrones se igual que para
el etileno.
H : C ::: C : H

14

PROBLEMAS MODELO
1. Sea el tomo de cloro:
(a) Cuntos orbitales puros existen?, (b) Cmo vara la energa de cada orbital?, (c) Cul es
la forma de cada orbital?.
SOLUCIN:
(a) La distribucin electrnica del cloro es 1s22s2sp2x2p2y2p2z3s23p2x3p2y3p1z (5
puros; 1s; 2s, 2p; 3s y 3p )

orbitales

(b) La energa de los orbitales vara del centro hacia fuera del tomo. Por lo tanto, el
orbital 1s tiene menor energa que el orbital 3p. Los orbitales de un mismo nivel o capa
aun cuando sea de la misma nomenclatura presentan ligeras variaciones en energa.
(c) Existen 3 orbitales s en forma de esfera y seis orbitales p en forma de lazo, uno de los
orbitales 3p posee un electrn sin aparear.

2. Describa la estructura del metano (CH4) con base a la teora de la hibridacin. Esquematice
los orbitales de los enlaces C - H. Asigne las distancias y ngulos internucleares de enlace.
SOLUCIN:
El carbono tiene cuatro electrones en su capa de valencia, dos de los cuales estn apareados en el orbital 2s y los
otros dos estn no apareados en distintos orbitales 2p. La configuracin correspondiente ser 1s 2 2 s 2 2p1x 2 p1y .
El carbono necesita compartir cuatro enlaces, pero slo dos de sus electrones de valencia estn apareados. Los
dos electrones 2s est ya apareados entre s en el mismo orbital, y no pueden ser compartidos en enlaces con otros
tomos. Por lo tanto el carbono debe adoptar una configuracin electrnica distinta de la configuracin de estado
fundamental. Haciendo pasar un electrn del orbital 2s lleno al orbital 2pz vacante, el carbono adopta la
configuracin de alta energa 1s 2 2s1 2p1x 2p1y 2p1z . En la configuracin de alta energa, el carbono tiene cuatro
electrones no pareados y puede formar cuatro enlaces con tomos de hidrgeno. Aunque se requieren 96
kicalocaloras por mol (96 kcal/mol = 402 kilojuoules/mol) para desplazar el electrn 2s a un orbital 2p, la
prdida de energa es ms que compensada por la formacin de cuatro enlaces estables C - H en lugar de slo
dos. Puesto que la formacin de cada enlace C - H libera unas 100 kcal/mol de energa, cuando se forma CH4
ocurre una liberacin neta de alrededor de 300 kcal/mol, frente a 200 kcal/mol que se liberan al formarse CH2
(comparativamente). Dado que en el estado excitado el carbono emplea dos tipos de orbitales (2s y 2p) para
formar los enlaces, podra esperarse que el metano tuviera dos tipos de enlace C - H. Sin embargo, muchas
pruebas indican que los cuatro enlaces C - H del metano son idnticos.
Linus Carl Pauling en 1931 demostr que un orbital s y tres orbitales p pueden combinarse matemticamente, o
hibridarse, para formar cuatro orbitales atmicos equivalentes orientados en el espacio hacia los vrtices de un
tetraedro. Estos nuevos orbitales tetradricos se denominan hbridos sp3 (o SP3), debido a que se construyen
matemticamente a partir de una combinacin de tres orbitales p y un orbital s.

15

Energa de enlace
104 kcal/mol

H
Angulo de enlace
109.5

Longitud de enlace
1.10 A

C
H

En este diagrama esquemtico se muestran los lbulos de los nuevos orbitales. Los mayores son los
denominados sp3 y los pequeos son resultado del colapso del orbital primitivo, estos se desprecian.

H
ncleo de C

109.5

4
H

ncleos de H

Orbital 1s de cuatro
tomos de H

Orbitales atmicos hbridos sp3,


o sp3, en el carbono (mostrado
slo con los lbulos principales),
estructura tetradrica

Estructura del metano (CH4) que muestra


cuatro enlaces equivalentes (orbitales de
enlace molecular s - sp3) y estructura
tetradrica

3. Describa la estructura del etileno (C2H4) con base a la teora de la hibridacin. Esquematice
los orbitales de los enlaces C - C, y C - H. Asigne las distancias y ngulos internucleares de
enlace.
SOLUCIN:
Desde hace ms de 100 aos se reconoci que los carbonos del etileno slo pueden ser tetravalentes si estn
unidos entre s por un doble enlace.

16

Cuando se combina matemticamente el orbital 2s con slo dos de los tres orbitales 2p disponibles, el resultado
son tres orbitales hbridos llamados hbridos sp2, y un orbital 2p no hbrido permanece sin cambio. Los tres
orbitales sp2 se encuentran en el mismo plano formando ngulos de 120 entre s, con el orbital p restante
perpendicular al plano sp2.
Al igual que los orbitales hbridos sp3, los hbridos sp2 se hallan fuertemente orientados en una direccin
especfica y pueden formar enlaces fuertes. Si dos carbonos con hibridacin sp2 se aproximan entre s, es posible
que se forme un enlace sigma fuerte por superposicin sp2 - sp2. Cuando esto ocurre, los orbitales p no hbridos
de cada carbono tambin se aproximan mutuamente con la orientacin correcta para superponerse lado a lado a
fin de formar un enlace pi (). La combinacin de superposiciones sp2 - sp2 y pi 2p - 2p da por resultado la
comparticin de cuatro electrones y la formacin de un doble enlace carbono - carbono. Para completar la
estructura del etileno slo se necesita que cuatro hidrgenos se unan por medio de enlaces sigma a los cuatro
orbitales sp2 restantes (dos para cada carbono).
La molcula de etileno que resulta tiene estructura planar con ngulos de enlace H-C-H y H-C-C- aproximados
de 120. Cada enlace C-H tiene longitud de 1.076 A y energa de 103 kcal/mol (431 kJ/mol).

Orbitales p
Enlace sigma ( )

Orbitales sp2

Enlace Pi ( )
Doble enlace carbono-carbono

Carbono sp2

Carbono sp2

H
121.7

1.076 A

Enlace Pi ( )

1.33 A

Eteno o etileno (un alqueno)

17

116.6

4.4.3 MOMENTOS DIPOLARES Y POLARIDAD DE LAS MOLCULAS


Se ha visto que ciertos enlaces covalentes son polares. Debido a la polaridad de los enlaces
individuales, la totalidad de la molcula puede tener centros de carga positiva y negativa
separados; dicha molcula constituye un dipolo (dos polos), el cual se puede simbolizar por
medio de una flecha;

y como se puede observar, la flecha apunta hacia el polo negativo. As, la polaridad de las molculas
HF y HCl se pueden representar como sigue:

H - F o H - F


H - Cl o H - Cl

en donde la letra griega (delta) se usa para indicar que la transferencia electrnica no es completa y que existe
un cierto grado de comparticin electrnica. Las molculas no balanceadas elctricamente se denominan
molculas polares y la extensin de la carga parcial se da en funcin del momento dipolar, , el cual se define
como " el producto de la carga electrnica separada, Q, por la distancia entre los centros de cargas opuestas,
d,, o sea; = Q x d

La carga y la distancia son del orden de 10-10 ues (unidades electrostticas) y 10-8 cm,
respectivamente, por lo cual los momentos dipolares son de aproximadamente 10-18 ues-cm.
La unidad 1 E-18 ues-cm se llama Debye (D). La polaridad de una molcula explica muchas
veces su comportamiento fsico y qumico.
Una molcula diatmica puede ser polar o no polar dependiendo de si sus enlaces polares son
asimtricos o simtricos. Por ejemplo, la molcula de HCl es polar por ser asimtrica y ser las
electronegatividades de los dos tomos muy diferentes. Los enlaces Cl - Cl y H - H no son
polares, por tanto, las molculas Cl2 y H2 no son polares y tienen un momento dipolar igual a
cero ( = 0).
En general, las molculas poliatmicas poseen un diferente de 0 a menos que los diversos
enlaces en las molculas estn orientados simtricamente y, por consiguiente, cancelen
mutuamente su contribucin al general. As, las molculas simtricas CCl4 y BF3 tienen
iguales a 0 por anularse mutuamente los momentos de los enlaces; los enlaces C - Cl y B - F
son polares pero debido a la simetra de las molculas los momentos de los enlaces se
cancelan.

18

FORMA DE LAS MOLCULAS: TEORA DE LA REPULSIN DE


PARES DE e- DE LA CAPA DE VALENCIA (RPECV)
La estructura de las molculas, es decir, el arreglo espacial de los tomos en una molcula es
de suma importancia en qumica. Para entender las propiedades de los compuestos es
necesario conocer la estructura de las molculas. Es posible predecir con precisin aceptable
las formas de las molculas de compuestos de los elementos o grupos principales aplicando
algunos principios propuestos por Sidgwick, Gillespie y Nyholm.
En una molcula, el arreglo de los pares de e- alrededor de un tomo, ya sean compartidos
(enlazantes) o sin compartir (electrones "n", o de no enlace), depende solamente del nmero
de pares. Esta teora predice la forma de una molcula, tomando en cuenta la configuracin
ms estable de los ngulos de enlace dentro de ella.
La palabra "arreglo" se usa para designar las posiciones de los pares de e-; la palabra "forma"
se usa para designar las posiciones de los ncleos atmicos. Los arreglos de los pares de
electrones son aquellos que se pueden predecir si se asume que los pares de e- se repelen
mutuamente por lo que se alejan de tal manera que la distancia entre ellos sea la
"geomtricamente mayor" .
Los arreglos de los pares de e- conducen a las "formas regulares" de las molculas cuando
todos los pares estn enlazados a otros tomos o grupos que son semejantes. Cuando los
tomos o grupos son diferentes, o cuando algunas de las posiciones estn ocupadas por pares
de e- n (pares solitarios), resultan desviaciones de las formas regulares (tabla 12 y 13).
Se denomina "covalencia" al nmero de enlaces covalentes formados por un tomo. Ejemplos:
Dadas las siguientes frmulas estructuras se indicar la covalencia del tomo central y los
tomos enlazados perifricos.
F

Si
F
F

N
F

Cl

H
Cl
H

La covalencia de los tomos centrales ser: N = 3; P = 3; S = 2; y Si = 4


La covalencia de los tomos perifricos ser: H = 1; Cl = 1; y F = 1

19

TABLA 12. Arreglo de los pares de electrones y formas de las molculas en estructuras regulares.
Nmeros de
pares de
electrones

Arreglo de los pares


solitarios

Lineal

Triangular

Forma de la
molcula

Cl

Be

Cl

Ejemplos

BeCl2
(vapor)

Cl
BCl3

Cl

Cl

Cl
4

Tetradrico

Cl

CCl4

Cl
Cl

Cl
5

Cl

Bipirmide trigonal

PCl5

Cl

Cl
Cl
F

Octadrico

SF6

S
F

F
F

F
7

Bipirmide pentagonal

F
F

F
F

F
F

20

IF7

TABLA 13. Forma de molculas con pares solitarios de electrones, denominados como
electrones; no compartidos, n, o de no enlace.
No. de pares de e-

No. de pares solitarios

Forma V

SnCl2

1
2

Piramidal trigonal
Forma de V

NH3
H2O

1
2
3

Tetraedro irregular
Forma de T
Lineal

SF4
ClF3
ICl2-

1
2

Piramidal cuadrada
Planar cuadrada

IF5
ICl4-

Forma de la
molcula

Ejemplos

PROBLEMAS MODELO
4.

Especificar en el SI (sistema internacional) la frecuencia (), longitud de onda (), y velocidad en el vaco
de : (a) la luz azul de = 500 nm; (b) una transmisin de radio FM de = 91.5 MHz.
SOLUCIN:
c=
c = 3.0 E8 m/s
a)

Convirtiendo a metros (SI de unidades) los 500 nm; = 500 nm x 10-9 m/nm = 500 E-9 m

c)

3.0 x108 m / s
500 x10 9

6.0 x1014 s 1

Se convierten a hertz los 91.5 MHz (la unidad hertz es s-1)


= 91.5 NHz x 106 Hz/MHz = 91.5 x 106 Hz

5.

3.0 x108 m / s
91.5 x106 s

3.28m

Si la longitud de onda de un electrn es 5.0 A (5.0 x 10-10 m), cul es la velocidad del electrn?. Recuerde
que la masa del e- = 9.1 E-28g.
SOLUCIN:

21

h
m

6.63 10 27 erg s
erg s
1.4 108
1 ergio g - cm 2 / s 2
8
28
(5.0 10 cm)(9.1 10 g
g cm

1.4 108
6.

de donde

h
m

( g cm 2 / s 2 )
1.4 108 cm / s 1.4 106 m / s
g cm

Sea el magnesio (Mg) y la palta (Ag); indique con base a diagramas de orbitales cual de ellos presenta
paramagnetismo y cual diamagnetismo.
SOLUCIN:
El Mg (Z = 12) tiene la distribucin electrnica = [Ne] 3s2, y la Ag = [Kr] 4d10 5s1. En el
magnesio todos los electrones de valencia estn apareados, por lo que es diamagntico.
La plata (Ag) presenta i electrn 5s desapareado resultando por ello paramagntica.
Los diagramas orbitales del Mg y la Ag son:

Ag [Kr]

Mg [Ne]
3s
7.

4d

5s

Qu tipo de OM resulta de la superposicin lado a lado de un orbital s y uno p?


SOLUCIN:
En la siguiente figura se muestra la superposicin:

La fuerza de enlace generada de la superposicin entre el OA s positivo y la porcin + del orbital p se anula
por el efecto antienlazante generado por la superposicin entre el s positivo y la porcin negativa del p. El
OM es no enlazante; esto significa que el posible nuevo orbital no es de menor energa que los dos OA
aislados.

5.

Diga cul es la diferencia entre un OA, un OA hbrido, un OM y un OM localizado.


SOLUCIN
-

Un OA es una regin de espacio en un tomo en el cual puede existir un electrn.


22

Un OA hbrido est matemticamente hecho por algn nmero de OA para explicar la equivalencia
de enlaces.

Un OM es una regin de espacio alrededor de la molcula completa capaz de acomodar electrones.

6.

Un OM localizado es una regin de espacio entre un par de tomos enlazados en la cual se supone
estn presentes los electrones enlazantes.
Haga una lista de las diferencias que hay entre un enlace y un enlace .
SOLUCIN:
ENLACE SIGMA ( )

ENLACE Pi ( )

1. Formado por la superposicin 1.


cabeza a cabeza de OA

2.

3.

7.

Formado
por
superposicin
lateral de orbitales p (u orbitales p
y d).

Tiene
simetra
de
carga 2. Tiene densidad de carga mxima en
cilndrica alrededor del eje de el plano transversal de los orbitales.
enlace.
Tiene rotacin libre.
3. No tiene rotacin libre.

4.

Energa baja.

4. Energa alta.

5.

Slo puede existir un enlace 6.


entre dos tomos.

Pueden existir uno o dos enlaces


entre dos tomos.

Diga cul es la diferencia entre un OA, un OA hbrido, un OM y un OM localizado.


SOLUCIN

8.

Un OA es una regin de espacio en un tomo en el cual puede existir un electrn.

Un OA hbrido est matemticamente hecho por algn nmero de OA para explicar la


equivalencia de enlaces.

Un OM es una regin de espacio alrededor de la molcula completa capaz de acomodar


electrones.

Un OM localizado es una regin de espacio entre un par de tomos enlazados en la cual se


supone estn presentes los electrones enlazantes.

Explique porque no cae el electrn al ncleo del tomo.


SOLUCIN
En el modelo mecnico-cuntico del tomo, el factor que resulta en la tendencia del e- y ncleo por separarse
proviene de las propiedades ondulatorias que presenta el e- como partcula. Por su naturaleza ondulatoria el
e- presenta una cierta asociada al espacio o dimensiones del orbital que lo contiene. Mientras ms pequeo
es el orbital, la tambin debe hacerse mas pequea, por lo que su energa consecuentemente aumenta. Este
efecto se conoce como la energa de confinamiento..

23

En resumen, puesto que el ncleo y el electrn tienen cargas opuestas tienden por supuesto a atraerse y a
unirse. Sin embargo, el e- no slo es una partcula sino que se comporta tambin como una onda: es mejor
pensar en el e- como una nube difusa de materia y carga elctrica rodeando al ncleo. Cuando el e- y el
ncleo se aproximan, el e- se ve ms y ms confinado a un cierto volumen y su se hace ms y ms corta
para caber en dicho espacio. Puesto que su es ms corta, la energa del e- aumenta y eventualmente es lo
suficientemente grande como para dominar la energa potencial electrosttica que atrae al ncleo y al
electrn. Se establece as un equilibrio en el que el tomo es estable y en el que el e- ni cae en el ncleo ni se
escapa de l.

PROBLEMAS NO RESUELTOS

9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.

16.

17.
18.

19.

20.

Ejemplifique; a) la importancia de las fuerzas de Van der Walls, b) como se clasificacn c) ejemplo de cada
tipo
Comente la relacin entre fuerzas intermoleculares y propiedades fsicas y qumicas de las molculas
Cul es la condicin para que una molcula pueda formar puentes de hidrgeno?
a qu se debe la forma helicoidal de los acdos nuclecos?
Qu tipo de fuerzas intermoleculares justifican los estados de agregacin de los hidrocarburos?
Defina momento dipolar molecular
Para las siguientes especies: Br2 , NaCl, H2 O y Fe: a) Razone el tipo de enlace presente en cada caso. b)
Indique el tipo de interaccin que debe romperse al fundir cada compuesto. c) Cul tendr un menor punto
de fusin? d) Razone qu compuesto/s conducir/n la corriente en estado slido, cul/es lo har/n en estado
fundido y cul/es no conducir/n la corriente elctrica en ningn caso
Considere las siguientes molculas: H2O, HF, H2 , CH4 y NH4 . Conteste justificadamente a cada una de las
siguientes cuestiones: a) Cul o cules son polares? b) Cul presenta el enlace con mayor contribucin
inica? c) Cul presenta el enlace con mayor contribucin covalente? d) Cul o cules pueden presentar
enlace de hidrgeno?
Dibuje las estructuras de Lewis de las molculas de nitrgeno y de oxgeno e indique cul de estas dos
molculas ser ms reactiva. Razone su respuesta
Dadas las siguientes molculas: F2, CS2, C2H4, C2H2, H2O y NH3.
Indique en cul o cules:
Todos los enlaces son simples.
Existe algn doble enlace.
Existe algn triple enlace
Indica razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El Ca y el O forman un enlace covalente polar.
b) El cloruro de rubidio presenta un mayor carcter inico que el xido
de magnesio.
c) El cloro y el hidrgeno forman un enlace covalente apolar.
d) El K y el F forman un enlace inico
Los elementos Na, Mg, S y Cl pertenecen al tercer periodo de la tabla peridica y tienen, respectivamente, 1,
2, 6 y 7 electrones en su capa de valencia.
a) Razone cules sern los iones monoatmicos ms estables de estos elementos.
b) Ordene los elementos por energas de ionizacin crecientes y justifique la respuesta.
c) Formule el compuesto que previsiblemente formar el Mg con el Cl e indique el tipo de enlace que se
establecer en este compuesto.
d) En determinadas situaciones, el azufre presenta el estado de oxidacin +2. Razone el tipo de enlace que
se formar entre el S y el Cl cuando ambos elementos reaccionen entre s para formar dicloruro de azufre.
Indique la geometra molecular de este compuesto y razone si la molcula ser polar o no

24

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