OBTENCIN DEL 2-NITROTIOFENO

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA EN HETROCICLICOS

PENTAGONALES AROMATICOS
OBJETIVO:
Ejemplificar reacciones de sustitucin electroflica aromtica en sistemas
heterocclicos aromticos de cinco miembros. Comparar condiciones de
reacciones, orientacin y reactividad con los derivados del benceno.
1.- Efectuar el mecanismo de reaccin.

2.- Comprobar si los compuestos heterocclicos: pirrol, tiofeno y furano

cumplen con la regla de aromaticidad.
La regla de Hckel es una norma que permite saber rpidamente si
una molcula cclica esaromtica. Una molcula es capaz de combinar los
orbitales atmicos restantes que quedan sin enlazarse con otros tomos y
crear orbitales moleculares que estabilicen la molcula. Una molcula
aromtica es aquella que cumple los siguientes requisitos:
1; Es una molcula cclica.
2; Es una molcula plana. Eso implica que todos los tomos que forman parte
del anillo tengan hibridacin sp.
3; Se pueden deslocalizar los electrones, es decir, se puede formar ese
macroorbital , y cumplen la regla de Hckel.
4; Una molcula es aromtica si cumple que tiene 4n+2 electrones
deslocalizados, y ser antiaromtica si cumple que tiene 4n electrones
deslocalizados.

Heterociclos p-excedentes: Pirrol, Furano y Tiofeno

Ya antes mencionado los compuestos heteroaromticos con anillos de cinco

miembros. Cada tomo de carbono adopta hibridacin sp 2 y lo mismo ocurre
con los heterotomos N, O y S que tienen el mismo tipo de hibridacin. La
deslocalizacin del par de electrones no compartido del heterotomo completa
el sextete de electrones requerido para la aromaticidad (regla de Huckel)
Estos heterociclos en los que hay exceso de carga sobre los tomos de C se
denominan p-excedentes

4
5

N1
H

4
2

S1

Pirrol

O1

Tiofeno

Furano

Deslocalizacin del furano

Deslocalizacin del pirrol

Los tres heterociclos dan SAE. Son ms reactivos que el benceno.
El orden de reactividad observado es pirrol>furano>tiofeno>benceno
A) Efectos de la estabilidad por resonancia.
Reacciona con los electrfilos a travs de los carbonos ms que de los
heterotomos.
Se recupera la aromaticidad despus del ataque electroflico, con lo que el
resultado es de sustitucin.

Todos los monoheterociclos de 5 miembros contienen 6 electrones

deslocalizados, dos de los cuales los aporta el heterotomo. La presencia de
un sextete de electrones permite esperar un comportamiento propio de un
sistema aromtico, lo que es cierto. Sin embargo, no se trata de una
aromaticidad tan elevada como en el benceno, puesto que la densidad de
electrones no se distribuye simtricamente. El efecto de resonancia
contrarresta el efecto inductivo cobre los electrones sigma debido a la
electronegatividad del heterotomo.
Puesto que el azufre puede disponer de orbitales d, el tiofeno presenta una
estructura de resonancia sin separacin de cargas en la que el azufre contiene
10 electrones en su capa de valencia. Puede calcularse que el tiofeno posee la
mayor estabilizacin por resonancia de todos los monoheterocilcos aromticos,
llegando a un 80% de la estabilizacin por resonancia del benceno1.
B) Reactividad ante los electrfilos.
Ambas posiciones y son reactivas, con una ligera preferencia por la .
Son susceptibles a la oxidacin.
Los sustituyentes presentes pueden afectar la velocidad y posicin del ataque
electroflico (exactamente igual que en el benceno).
La reaccin en la posicin es preferida ya que implica un estado de
transicin con ms estabilidad por resonancia. Las reacciones de Friedel-Crafts
transcurren con xito en condiciones suaves, as la acilacin no requiere la
adicin de cidos de Lewis.
3.- Investigar: orden de electronegatividades, momentos dipolares y
propiedades dienfilas en los compuestos heterocclicos.
Momentos Dipolares: Se define como momento dipolar qumico a la medida de
intensidad de la fuerza de atraccin entre dos tomos en la expresin de la
asimetra de la carga electrnica en un enlace qumico. Est definido como el
producto de la distancia d que separa a las cargas (longitud de un enlace) y el
valor de las cargas iguales y opuestas en un enlace qumico
Electronegatividad: Es la medida de la capacidad de un tomo de manera
menos frecuente un grupo funcional para atraer hacia el los electrones cuando
forma un enlace qumico en una molcula, tambin debemos considerar la
distribucin de densidad electrnica alrededor de un atomo determinado frente
a otros distintos, tanto de especie molecular como el sistema o especie no
moleculares. El flor es el elemento con menos electronegatividad
4.- Buscar importancia y aplicacin en medicina del producto obtenido (2nitrotiofeno).
Son cristales amarillos monoclnicos, con un punto de fusin de 46.5C punto
de ebullicin de 224-225C es insoluble en agua muy soluble en alcohol y
lcalis caliente parcialmente soluble en ter
Sus principales usos son como reactivo qumico en la sntesis de frmacos y
colorantes

DIAGRAMA DE FLUJO 2-NITROTIOFENO

En un matraz erlenmeyer
de 50 mL disolver 0.5 g de
tiofeno (0.012 mL) en 2 mL

En un matraz 50 mL
disolver 0.08 mL de HNO3
fumante en 3.5 mL de

Cada disolucin se
disuelve en dos partes

Se coloca una parte de la solucin de

tiofeno en un matraz de 50 mL y se enfreia

Se agrega poco a poco una de las partes

de la solucin de HNO3

Con
agitacin

Evitar sobrepasar
la temperatura
Se reduce la

Se le adiciona rpidamente
el resto de la solucin de

Se controla la temperatura
y se le adiciona la segunda
parte de la solucin de

Se le adiciona con agitacin

rpida unos 5-10 g de hielo

Se deja reposar por una hora

Determinar el punto de

DIAGRAMA DE FLUJO 2-NITROTIOFENO

En un matraz erlenmeyer
de 50 mL disolver 0.5 g de
tiofeno (0.012 mL) en 2 mL

En un matraz 50 mL
disolver 0.08 mL de HNO3
fumante en 3.5 mL de

Cada disolucin se
disuelve en dos partes

Se coloca una parte de la solucin de

tiofeno en un matraz de 50 mL y se enfreia

Se agrega poco a poco una de las partes

de la solucin de HNO3

Con
agitacin

Evitar sobrepasar
la temperatura
Se reduce la

Se le adiciona rpidamente
el resto de la solucin de

Se controla la temperatura
y se le adiciona la segunda
parte de la solucin de

Se le adiciona con agitacin

rpida unos 5-10 g de hielo

Se deja reposar por una hora

Filtrar a vacio

Solido

Liquido

R1

R1: Verificar pH,

neutralizar y
desechar

Determinar punto de fusin y

Referencias

Paquette A. Leo, Fundamentos de qumica heterocclica, Limusa,

Mxico, 2005

Penires C. Guillermo, Miranda R. Ren, Arias T. J. Luis, Salas H.

Ismael, Manual de experimentos en qumica heterocclica, UNAM.