ALTERACIN DE UN SISTEMA EN EQUILIBRIO

Sabemos que cuando un sistema qumico llega al estado de equilibrio no hay

cambios netos en cantidades de reactantes y de productos, adems de la presin,
la temperatura y otras propiedades del sistema. Pero si, alteramos uno de estos
factores, el estado de equilibrio se modificar. La parte cualitativa y cuantitativa de
dichas alteraciones se analiza con el principio de H. Le Chatelier.
PRINCIPIO DE H. LE CHATELIER
Los cambios de un equilibrio qumico debido a los cambios en concentraciones de
reactivos o productos, de presin y de temperatura fue estudiada por Henri Le
Chatelier, quien descubri el principio que lleva su nombre, y que establece lo
siguiente:
Un sistema en equilibrio contrarresta todo factor externo que lo modifica, para
ello la posicin de equilibrio se desplazar (desplazamiento del equilibrio)
hacia el sentido que neutralice parcialmente dicho cambio externo.

Cuando se dice desplazamiento de la posicin de equilibrio, se refiere a una

reaccin neta que ocurrir hacia la derecha (formacin de ms productos) o la
izquierda (formacin de ms reactivos).

1.

CAMBIOS EN LA CONCENTRACIN
Analicemos los cambios en la concentracin de reactivos y de productos que
alteran el equilibrio en base al siguiente ejemplo:
N2O4 (g)

2 NO2 (g)

Si agregamos un poco de N2O4 gaseoso al sistema (reactor), el equilibrio se

desplazar hacia la derecha (

) para consumir parcialmente la cantidad

aadida y se restablecer el equilibrio (nuevo equilibrio), donde las

concentraciones de N2O4 y de NO2 sern mayores que en el equilibrio inicial.
Si retiramos un poco de N2O4 gaseoso, el efecto ser todo lo contrario.

Si aadimos un poco de NO2 gaseoso, la posicin de equilibrio se

desplazar hacia la izquierda (

) para consumir parcialmente la cantidad

agregada y produciendo ms N2O4; luego, en el nuevo equilibrio las

concentraciones de N2O4 y de NO2 sern mayores que en el equilibrio inicial.
Sin reiteramos un poco de NO2, el efecto en el sistema ser todo lo
contrario. Todos estos posibles cambios lo resumiremos de la siguiente
forma.
Cambios de
concentracin

Respuesta del
sistema

N2O4

N2O4

N2O4

N2O4

NO2

NO2

NO2

NO2

Reaccin
neta

Concentraciones en el
nuevo equilibrio respecto
del inicial
N2O4 mayor
NO2
N2O4
NO2
N2O4
NO2
N2O4
NO2

mayor
menor
menor
mayor
mayor
menor
menor

NOTA: En equilibrios heterogneos, los cambios en cantidades de lquido o

solido puros, no altera el estado de equilibrio, porque la concentracin
(densidad) de stos permanecen constantes. Por ejemplo, en el siguiente
equilibrio, si agregamos o retiramos un poco de carbono (c), no se altera el
estado de equilibrio.
C (S) + H2O (g)
2.

CO (g) + H2 (g)

CAMBIOS EN LA TEMPERATURA
Los cambios en la temperatura no solamente alteran el estado de equilibrio,
sino tambin la constante de equilibrio. Analicemos el siguiente equilibrio.
3 H2 (g) + N2 (g)

2 NH3 (g) + color

La reaccin directa (
Y la inversa

) es exotrmica ( H < O)

) es endotrmica ( H > O)

Si calentamos el sistema (aumento de temperatura), este contrarresta

consumiendo parcialmente el calor aadido, desplazndose la posicin de equilibrio
hacia la izquierda (

), disminuyendo as la concentracin de NH3 y aumentando

la H2 y N2; por lo tanto, la constante de equilibrio disminuye.

Si refrigeramos el sistema (disminucin de la temperatura), este contrarresta
produciendo ms calor, desplazndose el equilibrio hacia la derecha (

),

aumentado la concentracin de NH3 y disminuyendo las concentraciones de H2 y

N2; por lo tanto, la constante de equilibrio aumenta.
Estos cambios podemos ilustrar de la siguiente manera:
Si T

3H2 (g) + N2 (g)

2NH3 (g) + calor

desplazamiento

Si T

3H2 (g) + N2 (g)

2NH3 (g) + calor

desplazamiento

3. CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y LA PRESIN

El efecto de la presin sobre el equilibrio se manifiesta solamente si hay
por lo menos una sustancia gaseosa, como reactivo o como producto, en
caso contrario, los cambios de presin no alteran el equilibrio.
Segn la ecuacin universal de gases tenemos:
P=

RT

Analizando esta expresin notamos que la presin vara en forma inversa

con el volumen y en forma directa con el nmero de moles. Sobre esta
base, veamos el siguiente sistema

( )

( )

( )

Si disminuimos el volumen del recipiente (reactor) la presin aumentar

(P

), frente a esta perturbacin, el equilibrio contrarresta disminuyendo la

presin para ello la posicin se desplazar hacia la derecha (

) porque

en ese sentido el nmero de moles disminuye. En el nuevo equilibrio, la

concentracin de NH3 ser mayor y la de H2 y N2 ser menor, respecto de
la inicial.
Si aumentamos el volumen del reactor la presin disminuir (P
equilibrio contrarresta aumentando la presin, (P
se desplazar hacia la izquierda (

), el

), para ello el equilibrio

) porque en ese sentido el nmero

de moles aumenta. Las concentraciones de las sustancias sern lo

contrario que en la perturbacin anterior.
Estas alteraciones podemos resumir de la siguiente forma

Disminuye moles (n)

3H2 (g) + N2 (g)

2NH3 (g)

Aumenta moles (n)

Cambios de
presin
P

(V )

P (V

Respuesta del
sistema
P (N )

P (N )

Desplazamiento

En el nuevo equilibrio
NH3

mayor

H2 y N2
NH3

menor

menor

H2 y N2

mayor

En ninguno de estos casos la constante de equilibrio se modifica.

NOTA: Si en la reaccin qumica (sistema) no hay cambio en el nmero de

moles ( n = O), los cambios de volumen y la presin no alteran el
equilibrio.

Por ejemplo en el siguiente sistema:

( )

( )

( )

EFECTO DE UN CATALIZADOR
Si a un sistema en equilibrio introducimos un catalizador, la posicin de equilibrio
no se altera, porque la velocidad directa (Vd,

) e inversal (Vi,

) aumentan

en igual magnitud. Si el sistema no estuviera en equilibrio, con el catalizador, se

lograr el estado de equilibrio en menos tiempo, o sea, con mayor rapidez. Esto
se debe a que el catalizador disminuye la energa de activacin, que favorece
tanto a la reaccin directa e inversa.
NOTA FINAL: La constante equilibrio solo se modifica con el cambio de
temperatura, en caso contrario permanece inalterable.