Diagrama de Evans.

La mayora de los factores que afectan a la velocidad de la corrosin se pueden

comprender a partir de una superposicin grfica de las curvas de intensidadpotencial para las reacciones de disolucin del metal y de electronizacin. El
principio del mtodo de superposicin grfica es claro.
Consideremos la reaccin de disolucin del metal, Mn+ + ne = M. Cabe
construir una curva que represente la variacin del potencial de un electrodo,
M, con la corriente de deselectronizacin que atraviesa la interfase electrodoelectrolito tal que as:
Esta curva puede obtenerse de forma experimental o a partir de un
conocimiento de los parmetros que determinan la sobretensin asociada con
la densidad de corriente de deselectronizacin. Para una sobretensin de
concentracin, ste parmetro es la densidad de corriente lmite y para la
sobretensin de activacin, los parmetros son la densidad de corriente de
canje y los coeficientes de transferencia. En el mismo diagrama es posible
superponer una curva que represente la variacin del potencial del electrodo M
con la corriente asociada con la electronizacin de los aceptores de electrones
presentes en el electrolito.
La intensidad de corriente para la que se igualan la disolucin del metal y la
electronizacin es, en realidad, la corriente de corrosin (ver figura anterior). El
potencial correspondiente a la corriente de corrosin es el potencial de
corrosin. Cuando solamente se utiliza la magnitud de las corrientes de
deselectronizacin y de electronizacin en la construccin de las curvas de en
funcin de I, se obtiene lo que se conoce con el nombre de diagrama de
electronizacin, es decir, I0,M >> I0,SO.
La forma particular del diagrama de Evans que se obtenga depende de las
curvas corriente-potencial para las reacciones de disolucin del metal y
electronizacin. En las siguientes figuras, se representan algunos de los
diagramas ms comunes. Se refieren a situaciones en que la corriente de canje
para la reaccin de disolucin del metal es mucho mayor que la
correspondiente a la electronizacin, es decir, I0,M >> I0,SO o en
que I0,SO >> I0,M
Diagrama de evans: control catdico, andico y mito.
Desde el punto de vista de la termodinmica, la proteccin catdica se basa en
la existencia de un potencial y de una zona de inmunidad, en el
correspondiente diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama potencial pH, ms conocido como diagrama de Pourbaix. Si consideramos este diagrama
para el caso del hierro (acero), se puede observar en l que estn
perfectamente delimitadas las zonas de corrosin, inmunidad y pasividad. Para

poder pasar el hierro a la zona de inmunidad hay que rebajar su potencial a un

valor de 0.62 V con respecto al electrodo de referencia de hidrgeno, que
equivale a -0.80 V con respecto al Ag/AgCl. Esta ser, pues, otra definicin de
la proteccin catdica. La densidad de corriente que ser necesario aplicar
para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger (0.80 V) al valor
sealado. ste ser un dato de gran valor ya que influir directamente en la
economa del sistema.

Desde un punto de vista cintico, en un sistema cualquiera en el cual tenga

lugar el fenmeno -de corrosin, existe un balance perfecto entre las
reacciones andicas y catdicas sobre la superficie del metal. En un diagrama
de Evans se ejemplifica que representa un diagrama que relaciona la densidad
de corriente con el potencial.
Por razones de simplicidad en la construccin grfica, se acostumbran
representar ambos procesos, andico o de oxidacin y catdico o de reduccin,
en un mismo cuadrante con lo que se obtiene, el diagrama de Evans, o el de
Evans-Tafel si en lugar de utilizar la corriente se emplea el logaritmo de la
corriente. Polarizando la superficie del metal que se corroe a un valor igual o
inferior a se anula la reaccin andica en el metal, siendo Ipc la corriente

catdica que tendr que ser suministrada por el sistema de proteccin

catdica.

Cuando la cintica de los dos procesos, andico y catdico, es tal que una
pequea variacin en la corriente catdica provoca una gran variacin en la
corriente andica (o sea en la corriente de corrosin), se dice que el sistema
est bajo control catdico. Inversamente, cuando una pequea variacin en la
corriente andica produce un gran desequilibrio en el proceso catdico, o sea,
en la intensidad de corrosin, se dice que el sistema est bajo control andico.

En los sistemas en corrosin en los cuales la reaccin catdica predominante

es la reduccin del oxgeno, O2, agua de mar por ejemplo, segn
02+2H20+4e-

4 OH- ,

se tiene un control catdico. La intensidad de corriente depende de la

disponibilidad del O2 que llega a la interfase metal/electrolito, la cual est
limitada por la velocidad con que el O2 llega del seno del electrolito hasta la
interfase.

Por lo general, un sistema de proteccin catdica puede considerarse como

una pila o celda galvnica. Teniendo en cuenta una micropila de corrosin
cualquiera, o un esquema equivalente de la misma, se tiene:

Ia = Ic = Io = Icor
Ea es el potencial del nodo, Ec el potencial del ctodo, Ra la resistencia
del nodo y Rc la resistencia del ctodo. Existe siempre una resistencia
asociada al nodo y al ctodo que limita la corriente producida por una
pila de corrosin, Io, que como se desprende del circuito elctrico, debe
ser igual a la corriente que circula por ambos electrodos, Ia e Ic, o sea:
conocida como la corriente de corrosin de la pila Icorr.

Influencia de las distintas variables sobre la cintica de corrosin de

metales que operan en medio aireados, PH neutros y medios cidos:
El proceso de corrosin, se da bajo diferentes variables cinticas que
influye en un material metlico conforme disminuye la concentracin de
H*,en las soluciones dbil mente acida, la reaccin catdica pasa
paulatina mente de 2H+2e
H2 a una reduccin pura del oxgeno,
1
un /2 O +H2O+2e
2OH dalo el volumen relativa mente grande de
las molculas de oxigeno, se produce de ordinario, la velocidad de
corrosin grande, control por difusin, segn han expuesto ya al
describir la polarizacin de concentracin. Se llega entonces, en
soluciones neutras y alcalinas, a una intensidad limite la velocidad de
corrosin en soluciones acidas aumentara con estado de acides para
estacionarles a valores intermedio del PH.
La presencia en el medio agresivo de oxidante ms fuerte que el oxgeno
disuelto como pueden ser perxido de hidrogeno o cido ntrico, amplio
las posibilidades de suministro de reactante para la reaccin catdica (la

solubilidad existe del oxgeno es solo de unas pocas ppm a temperaturas

ambientes), obteniendo un efecto semejante a la de la agitacin.
En ausencia de oxidante, el metal de corroera