DETERMINACION DE MOLIBDENO POR EL METODO GRAVIMETRICO DEL ALFABENZOINA

Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de molibdeno en concentraciones mayores de
1% en hierros y aceros. Para concentraciones menores de 12, se recomienda el mtodo
fotomtrico
Resumen del mtodo
Despus de disolver la mezcla, se agrega FeSO4 para reducir el cromo y el vanadio. Se
agrega solucin alcohlica de alfa-benzoin-oxima, estando la solucin a 278 K (5C), para
precipitar el molibdeno; el precipitado se filtra, calcina y mide su masa. El residuo calcinado se
trata con NH4OH; nuevamente se filtra, calcina y mide su masa. La diferencia de masa
representa el MoO3.
Interferencias. El tungsteno
Aparatos y equipo. Crisol de platino, Mufla que alcance 1673 K (1200C), Equipo
usual de laboratorio.
Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se
mencionan, deben ser grado analtico; cuando se hable de agua sta debe ser
destilada o desmineralizada.
cidos: Sulfrico (H2SO4). Ntrico (HNO3). Fluorhdrico (HF).Clorhdrico (HCl).
Solucin alcohlica de alfa-benzoin-oxima (20 g/l): Disolver 10 g de alfa-benzoinoxima en 500 ml de etanol (al 95%) o metanol. Filtrar si es necesario.
Solucin lavadora de alfa-benzon-oxima: Diluir a un litro con H2SO4 fro 25 e 50 ml
de la solucin anterior. Esta solucin se debe preparar al momento de emplearse.
Solucin de cido b6rico:
Solucin de cinconina. Disolver 125 g de cinconina en un litro de HC1
Solucin lavadora de cinconina. Disolver 4 g de cinconina en un litro de HC1 y Filtrar

Procedimiento.

Aceros:
1. Transferir de 1 a 3 g de muestra a un vaso de 600 ml agregar 50 ml de H2SO4 y
calentar suavemente hasta que la reaccin cese. Agregar con cuidado slo la cantidad
necesaria de HNO3 para descomponer los carburos; oxidar el hierro y el molibdeno
Agregar de 2 a 4 gotas de HF, mezclar; enseguida, agregar 10 ml de solucin de cido
brico (40 g/1 ver nota 1), Hervir durante 2 3 min y filtrar si la solucin no est
perfectamente clara (nota 2).
Nota 1. En muestras ms grandes (de 5 a 6 g) de acero al silicio se recomienda evaporar la
solucin, deshidratar y eliminar el SiO2 antes del tratamiento con alfa-benzoin-oxima.
Nota 2: Si la muestra no se disuelve en este tratamiento, se puede disolver en una mezcla de
HCl -HNO3 agregar HClO4 evaporar la solucin hasta humos blancos. Diluir la solucin y
agregar H2SO3 cantidad suficiente para reducir el cromo. Posteriormente hervir para eliminar el
exceso de SO2 se enfra la solucin; en seguida, se precipita el molibdeno
2. En algunos aceros al cromo los residuos insolubles en cido pueden contener
pequeas cantidades de molibdeno. En este caso, filtrar, calcinar a una temperatura lo
ms baja posible y fundir lentamente con piro-sulfato de potasio (abajo de 773 K
(500C). Disolver la fusin en la solucin original.
3. Diluir con agua a 100 ml; enfriar a (25C) y agregar FeSO4 en cantidad suficiente
(normalmente 0.5 g) para reducir los cidos vandico y crmico. Enfriar a 278 K (5C)
agitar y agregar lentamente 10 ml de solucin alcohlica de alfa-benzon-oxima (20 g/1)
enseguida, agregar 5 ml ms por cada 0.01 g de molibdeno presente. Continuar
agitando la solucin agregar de 5 a 10 ml de agua de bromo; enseguida, agregar unos
mi Mililitros ms de solucin de alfa-benzoin-oxima. Permitir que el vaso per durante 10
minutos en la mezcla enfriarte, mientras se agita ocasionalmente Agitar con un poco de

papel filtro macerado, filtrar a travs de papel filtro de poro abierto. Si los primeros 50
ml no estn completamente claros, filtrar de nuevo esta porcin. Lavar el precipitado
con 200 ml de solucin lavadora (fra) de alfa-benzoin-oxima. Si aparecen en un
filtrado, estando en reposo, cristales en forma de agujas, quiere decir que se ha
utilizado la cantidad necesaria de reactivo
4. Transferir el papel filtro con. El precipitado a un crisol de platino y secar
cuidadosamente. Carbonizar y calcinar entre 773 y 79 C y 525C). Enfriar, medir su
masa y repetir el calentamiento hasta masa constante. Tratar el residuo calcinado con
5 ml de NH4OH; digerir y filtrar a travs del papel de poro cerrado. Lavar perfectamente
con NH4OH (1:99) Calcinar el residuo en el crisol original enfriar y determinar su masa
La diferencia en masa representa el MoO3 puro.
5. El tungsteno tambin se precipita Si ste est presente, el filtrado amoniacal debe
tratarse de la siguiente manera agregar 5 ml de H2SO4 (1:1) y evaporar a humos
blancos densos Enfriar diluir con agua a 25 ml y agregar de 1 a 2 ml de solucin de
conconina Digerir a una temperatura entre 353 y 363 1 (80 y 90C), o de preferencia
toda la noche a temperatura ambiente. Filtrar a travs de papel de poro cerrado que
contenga un poco de pulpa de papel; lavar con solucin lavadora de cinconina
Transferir el papel y su contenido a un crisol de platino; carbonizar el papel y calcinar
entre 1023 y 1123 K (750 y 850C) hasta masa constante. Enfriar y medir su masa.
Calcular el por ciento de molibdeno como se indica

Hierros colados
1ATransferir de 1 a 5 g de muestra a un vaso de 600 ml; agregar 100 ml de H2SO4 (1:4) y
calentar, Cuando la reaccin cese, agregar HNO3 gota a gota hasta que termine la
efervescencia rpida (normalmente de 2 a 5 ml enseguida, agregar 2 a 3 gotas en exceso.
Evaporar la solucin a humos blancos densos, enfriar un poco agregar 100 ml de agua.
Calentar hasta que se disuelvan las sales y filtrar a travs de papel de poro abierto. Lavar el
residuo con agua caliente.
Diluir el filtrado a 150 ml y enfriar a 298 K (25C). Agregar FeSO4 cantidad suficiente para
reducir
El cromo y el vanadio que se hayan podido oxidar con el tratamiento decerito en 1A enfriar a
278 K (5C) y completar la determinacin como se indica de de 3 al 5
Clculos.
Calcular el por ciento de molibdeno de la siguiente manera:

% de molibdeno: (A x 0.667)/ C
Dnde:
A = Gramos de MoO3 puro
B = Gramos de muestra empleada