PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

JAVIER ENRIQUE BERMUDEZ DAZA

UNIVERSIDAD ANTONIO NARIO

FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERA ELECTROMECANICA
TERMODINAMICA
VILLAVICENCIO
2014

PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

JAVIER ENRIQUE BERMUDEZ DAZA

Trabajo terico para el segundo corte del semestre

Presentado a
PETER VELAZQUEZ RODRIGUEZ
Docente

UNIVERSIDAD ANTONIO NARIO

FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERA ELECTROMECANICA
TERMODINAMICA
VILLAVICENCIO
2014

CONTENIDO

Pg.
INTRODUCCION

OBJETIVOS

1.1

GENERAL

1.2

ESPECFICOS

MARCO TEORICO

2.1

CONCEPTO DE SUSTANCIA PURA

2.2

FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

2.3

CAMBIOS DE FASE

2.4

DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA CAMBIOS DE FASE

11

2.5

TABLAS DE PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

18

2.6

ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL

22

METODOLOGIA

26

CONCLUSIONES

27

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

30

LISTA DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Fases de una sustancia.

Figura 2. Cambios de fase o estado.

Figura 3. Diagrama T-v para el agua a P constante.

Figura 4. Curva de saturacin de vapor.

11

Figura 5. Diagrama T-v de procesos de cambio de fase a P

constante.
Figura 6. Presiones supercrticas (P > Pcr).

12

Figura 7. Diagrama T-v de una sustancia pura.

13

Figura 8. Diagrama P-v de una sustancia pura.

14

Figura 9. Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al

congelarse y de otra cuando se expande al congelarse.
Figura 10. Diagrama P-T de sustancias puras.

15

Figura 11. Diagrama P-v-T de sustancias puras que se contraen y se

expanden.
Figura 12. Ejemplo de lectura de las tablas de propiedades.

17

12

16

19

INTRODUCCIN

Como primera medida, ilustraremos en este trabajo el concepto de sustancia

pura pues de ah se deriva y fundamente el objeto de estudio. Si separamos
los componentes de la limonada, llegamos a obtener algunas sustancias
puras. Por ejemplo el azcar es una sustancia pura. As, una sustancia
pura es la clase de materia que tiene una composicin qumica definida en
toda su extensin y se puede identificar por una serie de propiedades
particulares como la composicin qumica definida, es decir, que todas las
sustancias tienen una frmula qumica fija, procedan de donde procedan. Por
ejemplo el agua (H2O) es una sustancia, su frmula est formada por dos
tomos de hidrgeno y uno de oxgeno; y propiedades particulares, en donde
cada sustancia tiene propiedades fsicas caractersticas, como densidad,
punto de ebullicin y punto de fusin.
Despus del anlisis de este concepto, se describes los procesos de cambio
de fase de dichas sustancias y se ilustran en los diagramas de propiedades y
las superficies P-v-T, que relacionan la presin, la temperatura y el volumen.
Tambin revisaremos se estudia la sustancia hipottica gas ideal y sus
ecuaciones de estado ideal y real, teniendo en cuenta el factor de
compresibilidad que toma en cuenta la desviacin de los gases reales en su
comportamiento respecto del de un gas ideal, representadas en las
ecuaciones de estado ms conocidas, como la de Van der Waals, BeattieBridgeman y Benedict-Webb-Rubin.
Todos estos temas son fundamentales para el entendimiento sobre el
comportamiento de las sustancias puras y su aplicabilidad tanto en aspectos
cotidianos de nuestro da a da como en el campo de la ingeniera y diseo
de procesos, maquinas y equipos.

1.

1.1

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

DESCRIBIR EL CONCEPTO DE SUSTANCIA PURA PARA ANALIZAR LA

FSICA DE LOS PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE LAS SUSTANCIAS.

1.2

OBJETIVOS ESPECFICOS

Conocer el concepto de sustancia pura, analizando la fsica de los

procesos de cambio de fase.
Analizar los diagramas de propiedades P-v, T-v y P-T, y las superficies Pv-T de las sustancias puras.
Conocer los procedimientos para determinar propiedades termodinmicas
de las sustancias puras a partir de tablas de propiedades.
Describir el gas ideal, la ecuacin de estado de gas ideal y su
aplicabilidad.
Describir el concepto de factor de compresibilidad, que toma en cuenta la
desviacin de gases reales respecto del comportamiento de gas ideal.
Conocer algunas de las ecuaciones de estado ms conocidas.

2.

2.1

MARCO TEORICO

CONCEPTO DE SUSTANCIA PURA

Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte se
llama sustancia pura. El agua, el nitrgeno y el dixido de carbono, por
ejemplo, son sustancias puras. No tiene que estar conformada por un solo
elemento o compuesto qumico. Una mezcla de varios de stos tambin
puede ser una sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea homognea.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura se sigue
considerando una sustancia pura siempre que la composicin qumica de las
fases sea la misma. Por ejemplo, una mezcla de hielo y agua lquida es una
sustancia pura porque ambas fases tienen la misma composicin qumica.
2.2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Las sustancias existen en fases diferentes. A temperatura y presin
ambiental el hierro es un slido, el mercurio un lquido y el hidrgeno un gas,
pero en condiciones distintas, cada uno podra aparecer en fases diferentes.
Adems de las fases slida, lquida y gaseosa, una sustancia puede tener
varias fases dentro de la principal, cada una con distinta estructura
molecular. Por ejemplo, el carbono existe como grafito o diamante en la fase
slida, el helio tiene dos fases lquidas y el hierro tres fases slidas. Las dos
fases del H2O en el agua helada representan un buen ejemplo de esto.
Fase slida: Los enlaces moleculares son ms fuertes y ms dbiles en los
gases, debido en parte a que las molculas en los primeros estn ms
prximas entre s, mientras que en los gases se hallan separadas por
distancias relativamente grandes. Las molculas en un slido estn
dispuestas en un patrn tridimensional (red) que se repite por todo el slido.
A causa de las pequeas distancias intermoleculares existentes en un
slido, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las
mantienen en posiciones fijas. Estas fuerzas de atraccin entre molculas
se vuelven de repulsin a medida que la distancia intermolecular se

aproxima a cero, lo cual evita que las molculas se apilen unas sobre otras.
Las molculas de un slido oscilan de manera continua y su velocidad de
oscilacin depende de la temperatura: cuando sta es muy alta, la
velocidad (y en consecuencia la cantidad de movimiento) alcanza un punto
donde las fuerzas intermoleculares disminuyen de forma parcial y en el que
grupos de molculas se apartan. ste es el comienzo del proceso de fusin
(Ver Figura 1).

Figura 1. Fases de una sustancia.

Fase lquida: La distribucin molecular es parecida al de la fase slida,

excepto en que las molculas ya no estn en posiciones fijas entre s y
pueden girar y trasladarse libremente. En un lquido, las fuerzas
intermoleculares son ms dbiles en relacin con los slidos, pero su fuerza
es mayor comparada con la de los gases. Las distancias entre molculas
experimentan un ligero incremento cuando un slido se vuelve lquido.
Fase gaseosa: Aqu las molculas estn bastante apartadas, no hay un
orden molecular, se mueven al azar con colisiones continuas entre s y
contra las paredes del recipiente que las contiene. Sus fuerzas moleculares
son muy pequeas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones
son el nico modo de interaccin entre las molculas. Las molculas tienen
un nivel de energa considerablemente mayor que en la lquida o la slida;
por lo tanto, para que un gas se condense o congele debe liberar antes una
gran cantidad de su energa.
2.3 CAMBIOS DE FASES
Los cambios de fase o de estado de la materia se ilustran en la Figura 2.
Durante estos cambios, la temperatura permanece constante. Para explicar
8

algunos conceptos, especialmente se describe en la lquida y de vapor, as

como en su mezcla. Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar
los principios bsicos.

Figura 2. Cambios de fase o estado.

Lquido comprimido o lquido subenfriado: Es el lquido que no est a

punto de evaporarse y conserva su estado.
Lquido saturado: Es aquel que est a punto de tener lugar un proceso de
cambio de fase de lquido a vapor, que est a punto de evaporarse.

Figura 3. Diagrama T-v para el agua a P constante.

 Vapor saturado: Es un vapor que no est a punto de condensarse y

conserva su estado.
Vapor sobrecalentado: Es aquel que est a punto de tener lugar un
proceso de cambio de fase de vapor a lquido, que est a punto de
condensarse.
Vapor hmedo o mezcla saturada de lquido-vapor: Estado en el que
coexisten en equilibrio las fases lquida y de vapor.
Vapor sobrecalentado: Es un vapor que no est a punto de condensarse
(es decir, no es vapor saturado).
Temperatura de saturacin (Tsat): Es la temperatura a la que una
sustancia pura cambia de fase, a una determinada presin.
Presin de saturacin (Psat): Es la presin a la que una sustancia pura
cambia de fase, a una temperatura determinada.
Estos conceptos se ilustran mejor en la Figura 3. Las tablas de saturacin
que muestran la presin de saturacin en funcin de la temperatura (o
temperatura de saturacin contra la presin) estn disponibles prcticamente
para todas las sustancias.
Calor latente: Cantidad de absorbido o liberado durante el proceso de
cambio de fase. La cantidad de energa absorbida durante la fusin se
llama calor latente de fusin. De modo similar, la cantidad de energa
absorbida durante la evaporacin se llama calor latente de evaporacin.
Estos dependen de la temperatura o presin en la que sucede el cambio de
fase.
Durante un proceso de cambio de fase, la presin y la temperatura son
propiedades dependientes y que hay una relacin definida entre ellas, es
decir, Tsat = f (Psat). Una grfica de Tsat en funcin de Psat, se llama curva de
saturacin de lquido-vapor. Una curva de esta clase es caracterstica de
todas las sustancias puras. Con la altura, la presin atmosfrica como la
temperatura disminuye (Ver Figura 4). Una sustancia a una presin
especfica hervir a la temperatura de saturacin correspondiente a esa
presin. Este fenmeno permite controlar la temperatura de ebullicin de una
sustancia de manera sencilla, controlando solamente la presin, lo que tiene
numerosas aplicaciones en la prctica como la criogenia, la refrigeracin por
vacio.

10

Figura 4. Curva de saturacin de vapor.

2.4 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA CAMBIOS DE FASE

Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de
cambio de fase se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades. A continuacin se construyen y analizan los diagramas T-v, P-v
y P-T para sustancias puras:
Diagrama T-v
Este diagrama se puede explicar con el proceso de cambio de fase del
agua a una presin determinada. Como el proceso es a presin constante,
en donde vara el volumen y la temperatura. La Figura 5, muestras las
variaciones de la temperatura y del volumen para diferentes valores de
presin. A 1 MPa el agua hervir a una temperatura mucho ms alta (179.9
C), y el volumen especfico del lquido saturado es ms grande y el del
vapor saturado ms pequeo que los valores correspondientes bajo la
presin de 1 atm. Es decir, la lnea horizontal que conecta los estados de
lquido y vapor saturados es ms corta. Para el caso del agua, a medida
que aumenta la presin, esta lnea de saturacin se acorta y se convierte en
un punto cuando la presin alcanza el valor de 22.06 MPa. Este punto se
llama punto crtico y se define como el punto en el que los estados de
lquido saturado y de vapor saturado son idnticos. La temperatura, la
presin y el volumen especfico de una sustancia en el punto crtico se
denominan, respectivamente, temperatura crtica T cr, presin crtica Pcr y
volumen especfico crtico vcr.
11

Figura 5. Diagrama T-v de procesos de cambio de fase a P constante.

Figura 6. Presiones supercrticas (P > Pcr).

.

12

A presiones superiores a la presin crtica no hay un proceso distinto de

cambio de fase, pero el volumen especfico de la sustancia aumenta de
forma continua y en todo momento slo hay una fase presente (Ver Figura 6).
Al final se asemeja al vapor, pero no se podr decir cundo ocurri el
cambio. Por encima del estado crtico no hay una lnea que separe las
regiones de lquido comprimido y vapor sobrecalentado, pero es comn
llamar a la sustancia vapor sobrecalentado a temperaturas superiores a la
crtica y lquido comprimido cuando est por debajo de sta.
Los estados de lquido saturado que se presentan en la Figura 7 pueden
conectarse mediante una lnea llamada lnea de lquido saturado, y los de
vapor saturado mediante la lnea de vapor saturado. Estas dos lneas se
unen en el punto crtico formando un punto mximo en la curva, mientras
todos los estados de lquido comprimido se localizan en la regin a la
izquierda de la lnea de lquido saturado, conocida como regin de lquido
comprimido, y los de vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de la
lnea de vapor saturado, en la regin de vapor sobrecalentado. En estas dos
regiones la sustancia existe en una sola fase, lquida o vapor. Todos los
estados que abarcan ambas fases en equilibrio se localizan bajo la curva de
saturacin, en la llamada regin de mezcla saturada lquido-vapor o regin
hmeda.

Figura 7. Diagrama T-v de una sustancia pura.

13

 Diagrama P-v
La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del
diagrama T-v, graficando la variacin de la presin y el volumen a
temperatura constante, con lneas que presentan una tendencia hacia abajo,
como se ilustra en la Figura 8. A medida que disminuye la presin, el
volumen del agua aumenta un poco, y cuando la presin alcanza el valor de
saturacin a la temperatura especificada, la sustancia comienza a hervir.
Durante este proceso de evaporacin, tanto la temperatura como la presin
permanecen constantes, pero el volumen especfico aumenta. Una vez que
se evapora la ltima gota de lquido, la reduccin adicional en la presin
produce otro aumento en el volumen especfico. Cuando el proceso se repite
para otras temperaturas, se obtienen trayectorias similares para los procesos
de cambio de fase. Al conectar mediante una curva los estados de lquido
saturado y vapor saturado, se obtiene el diagrama P-v de una sustancia
pura.

Figura 8. Diagrama P-v de una sustancia pura.

Nota importante: Es posible ampliar estos diagramas para incluir a la fase

slida, as como a las regiones de saturacin slido-lquido y slido-vapor.
Los principios bsicos analizados junto con el proceso de cambio de fase
lquido-vapor se aplican del mismo modo a los de slido-lquido y slidovapor. La mayor parte de las sustancias se contraen durante un proceso de
solidificacin (es decir, congelacin), pero otras, como el agua, se expanden
cuando se congelan. Los diagramas difieren slo en la regin de saturacin

14

slido-lquido. Los diagramas T-v se ven muy similares a los diagramas P-v,
en especial para sustancias que se contraen cuando se congelan (Ver Figura
9).

Figura 9. Diagrama P-v de una sustancia que se contrae al congelarse y de otra cuando se
expande al congelarse.

15

En algunas condiciones las tres fases de una sustancia pura tambin

coexisten en equilibrio. En los diagramas P-v o T-v, estos estados de tres
fases forman una lnea llamada lnea triple. Los estados que se hallan sobre
la lnea triple de una sustancia tienen la misma presin y temperatura, pero
diferentes volmenes especficos. Dicha lnea aparece como un punto sobre
los diagramas P-T; por lo tanto, se denomina punto triple.
Hay dos maneras en que una sustancia puede pasar de la fase slida a la
de vapor, ya sea que se funda primero en un lquido y despus se evapore, o
que se evapore directamente sin haberse fundido previamente. El ltimo
caso ocurre a presiones inferiores al valor del punto triple, ya que una
sustancia pura no puede existir en la fase lquida a esas presiones. El paso
directo de la fase slida a la de vapor se denomina sublimacin.

Diagrama P-T

Figura 10. Diagrama P-T de sustancias puras.

Este diagrama se conoce como diagrama de fases porque las tres fases
estn separadas entre s por tres lneas: la de sublimacin separa las

16

regiones slida y de vapor, la de evaporacin divide las regiones lquida y de

vapor, y la de fusin separa las regiones slida y lquida. Estas tres lneas
convergen en el punto triple, donde las tres fases coexisten en equilibrio. La
lnea de evaporacin finaliza en el punto crtico porque por encima de ste no
es posible distinguir las fases lquida y de vapor. Las sustancias que se
expanden y contraen al congelarse difieren slo en la lnea de fusin en el
diagrama P-T (Ver Figura 10).
Superficie P-v-T

Figura 11. Diagrama P-v-T de sustancias puras que se contraen y se expanden.

En la Figura 11, se representa comportamiento P-v-T de una sustancia como

una superficie en el espacio, en las que T y v podran considerarse como las
variables independientes (la base) y P la variable dependiente (la altura).
Todos los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio. La
totalidad de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso de
cuasiequilibrio yacen sobre la superficie P-v-T, ya que tal proceso debe pasar
por estados de equilibrio.
Las regiones de una sola fase aparecen como superficies curvas sobre la
superficie P-v-T, mientras que las de dos como superficies perpendiculares al
plano P-T. Esto es de esperarse porque las proyecciones de las regiones de
dos fases sobre el plano P-T son lneas.

17

Todos los diagramas bidimensionales expuestos hasta ahora son

proyecciones de esta superficie tridimensional sobre los planos apropiados.
Un diagrama P-v es slo una proyeccin de la superficie P-v-T sobre el plano
P-v, mientras que el diagrama T-v es una proyeccin vista desde arriba de
esta superficie. Las superficies P-v-T presentan de inmediato una gran
cantidad de informacin, pero en un anlisis termodinmico es ms
conveniente trabajar con diagramas bidimensionales, como los diagramas Pv y T-v.

2.5 TABLAS DE PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Las propiedades de las sustancias puras suelen presentarse en forma de
tablas. Algunas propiedades termodinmicas se miden con facilidad, pero
otras no y deben calcularse a travs de las relaciones que involucren
propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y clculos se
presentan en tablas con un formato conveniente. Para cada sustancia las
propiedades termodinmicas se listan en ms de una tabla, ya que se
prepara una para cada regin de inters, como las de vapor sobrecalentado,
de lquido comprimido y de saturacin (mezcla), con unidades del SI e
inglesas. Para mayor comprensin, es importante definir una propiedad
combinada llamada Entalpa, y mencionar la entropa.
Entalpa (h)
Es la combinacin de propiedades u + Pv. Es el contenido de calor y calor
total, trminos que no eran muy congruentes con la terminologa de la
termodinmica moderna por lo que se sustituyeron en la dcada de los
treinta por el trmino entalpa (de la palabra griega enthalpien que significa
calentar).
Entalpa total:

H = U + PV

(KJ)

Entalpa especfica h:

h = u + Pv

(KJ/Kg)

Estados de lquido saturado y de vapor saturado

Las propiedades de lquido saturado y de vapor saturado proporcionan la
informacin a partir de la temperatura de la presin de saturacin. El
subndice f se emplea para denotar propiedades de un lquido saturado y el

18

subndice g para expresar las propiedades de vapor saturado. Estos

smbolos son de uso comn en termodinmica y provienen del alemn. Otro
subndice comn es fg, el cual denota la diferencia entre los valores de vapor
saturado y lquido saturado de la misma propiedad. Por ejemplo:
vf = volumen especfico del lquido saturado
vg = volumen especfico del vapor saturado
vfg = diferencia entre vg y vf (es decir, vfg = vg vf)
La cantidad hfg es la entalpa de vaporizacin (o calor latente de
vaporizacin) y representa la cantidad de energa necesaria para evaporar
una masa unitaria de lquido saturado a una temperatura o presin
determinadas. Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presin y se
vuelve cero en el punto crtico.

Figura 12. Ejemplo de lectura de las tablas de propiedades.

Mezcla saturada de lquido-vapor

Durante un proceso de evaporacin, una sustancia existe como una parte
lquida y otra de vapor, es decir, es una mezcla de lquido saturado y vapor
saturado. Para analizar esta mezcla (vapor hmedo) de manera apropiada,
es necesario conocer en qu proporciones se hallan dentro de la mezcla la
fase lquida y de vapor. Esto se consigue definiendo una nueva propiedad
llamada la calidad o ttulo x como la razn entre la masa de vapor y la masa
total de la mezcla:
X = mvapor / mtotal
19

La calidad tiene significado slo para vapor hmedo, de ah que para las
regiones de lquido comprimido o de vapor sobrecalentado no lo tenga. Su
valor est entre 0 y 1: la calidad de un sistema compuesto por lquido
saturado es 0 (o 0 por ciento) y la de uno compuesto por vapor saturado es 1
(o 100 por ciento). En vapor hmedo, la calidad puede servir como una de
las dos propiedades intensivas independientes necesarias para describir un
estado. Las propiedades del lquido saturado son las mismas ya sea que
ste exista solo o en una mezcla con vapor saturado. Durante el proceso de
vaporizacin slo cambia la cantidad de lquido saturado, no sus
propiedades, y lo mismo sucede con el vapor saturado. Un vapor hmedo se
puede tratar como una combinacin de dos subsistemas: el del lquido
saturado y el del vapor saturado. Sin embargo, por lo general se desconoce
la cantidad de masa en cada fase; por lo tanto, suele ser ms conveniente
imaginar que las dos fases se encuentran bien mezcladas y forman una
mezcla homognea.

Vapor sobrecalentado
En la regin situada a la derecha de la lnea de vapor saturado y a
temperaturas superiores a la temperatura en el punto crtico, una sustancia
existe como vapor sobrecalentado. Como la regin sobrecalentada es de una
sola fase (nicamente la de vapor), la temperatura y la presin ya no son
propiedades dependientes y pueden usarse de manera conveniente como
dos propiedades independientes en las tablas. En estas tablas, las
propiedades se indican a la derecha de la temperatura para presiones

20

seleccionadas, empezando por los datos de vapor saturado. La temperatura

de saturacin se da entre parntesis despus del valor de presin.
En comparacin con el vapor saturado, el sobrecalentado se caracteriza por:
Presiones menores (P < Psat a una T dada)
Temperaturas superiores (T > Tsat a una P dada)
Volmenes especficos superiores (v > vg a una P o T dada)
Energas internas superiores (u > ug a una P o T dada)
Entalpas superiores (h>hg a una P o T dada)
Lquido comprimido
Las tablas para lquido comprimido no son muy comunes, por la relativa
independencia de sus propiedades respecto a la presin, la cual es muy
ligera. A falta de datos para lquido comprimido, una aproximacin general es
considerar al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura
dada. Esto se debe a que las propiedades del lquido comprimido tienen
mayor dependencia de la temperatura que de la presin. La propiedad cuyo
valor es ms sensible a las variaciones de presin es la entalpa h.
En general, un lquido comprimido est caracterizado por:
Presiones superiores (P> Psat a una T dada)
Temperaturas inferiores (T<Tsat a una P dada)
Volmenes especficos inferiores (v < vf a una P o T dada)
Energas internas inferiores (u < uf a una P o T dada)
Entalpas inferiores (h < hf a una P o T dada)
Al contrario del vapor sobrecalentado, las propiedades del lquido
comprimido no son muy diferentes de los valores correspondientes para el
lquido saturado.
Nota: Los valores de u, h y s no se pueden medir directamente y se calculan
a partir de propiedades medibles mediante las relaciones entre propiedades
termodinmicas. Sin embargo, con estas relaciones se obtienen los cambios
en las propiedades y no sus valores en estados especficos. Por lo tanto, es
necesario elegir un estado de referencia conveniente y asignar un valor cero
para una propiedad o propiedades convenientes en ese estado: para el agua,
el estado de lquido saturado a 0.01 C se toma como el estado de
referencia, y a la energa interna y la entropa se les asignan valores cero.

21

2.6 ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL

Las tablas proporcionan informacin muy exacta acerca de las propiedades,
pero son voluminosas y vulnerables a errores tipogrficos. Cualquier
ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especfico de
una sustancia se denomina ecuacin de estado. Las relaciones de
propiedades que comprenden a otras pertenecientes a una sustancia que se
halla en estados de equilibrio, tambin se conocen como ecuaciones de
estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy
complejas: la ms sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase
gaseosa es la ecuacin de estado de gas ideal, la cual predice el
comportamiento P-v-T de un gas con bastante exactitud, dentro de cierta
regin elegida adecuadamente. Las palabras gas y vapor a menudo se
utilizan como sinnimos y comnmente a la fase de vapor de una sustancia
se le llama gas cuando su temperatura es ms alta que la temperatura
crtica. El vapor normalmente implica un gas que no se encuentra muy
alejado del estado de condensacin.
PV = NRT
Donde,
P: presin
T: temperatura
V: Volumen
N: nmero de moles
R: Constante universal de los gases
Para una masa fija:

P1V1T2 = P2V2T1

Para intereses prcticos, muchos gases familiares como el aire, nitrgeno,

oxgeno, hidrgeno, helio, argn, nen, criptn e incluso algunos ms
pesados como el dixido de carbono, pueden tratarse como gases ideales
con un margen de error insignificante (con frecuencia menor a 1 por ciento).
Sin embargo, los gases densos, como el vapor de agua en las centrales
elctricas y el vapor de refrigerante en los refrigeradores, no deben
considerarse como gases ideales, por lo que es necesario usar tablas de
propiedades.

22

 Factor de compresibilidad
Z = Pv / RT
Es un factor de correccin que cuando es igual a 1 es porque el gas es un
gas ideal. Cuanto ms lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la
desviacin que el gas presenta respecto al comportamiento de gas ideal.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y
presin, pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y
presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas. La
normalizacin se efecta como:
PR = P / Pcr
TR = T / Tcr
En la que PR es la presin reducida y TR la temperatura reducida. El factor
Z para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales presin y
temperatura reducidas, lo cual recibe el nombre de principio de estados
correspondientes. De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las
siguientes observaciones:
1. A presiones muy bajas (P R << 1), los gases se comportan como un gas
ideal sin considerar la temperatura.
2. A temperaturas altas (TR> 2), es posible suponer con buena precisin el
comportamiento de gas ideal, independientemente de la presin (excepto
cuando PR >> 1).
3. La desviacin de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es
mayor cerca del punto crtico
Otras ecuaciones de estado
La ecuacin de estado de gas ideal es muy simple, pero su mbito de
aplicabilidad es limitado. Es deseable tener ecuaciones de estado que
representen con precisin y sin limitaciones el comportamiento P-v-T de las
sustancias en una regin ms grande. Naturalmente, esta clase de
ecuaciones son ms complicadas: la ecuacin de Van der Waals por ser una
de las primeras, la de estado de Beattie-Bridgeman porque es una de las
ms conocidas y razonablemente precisa, y la de Benedict-Webb-Rubin por
ser una de las ms recientes y muy precisa.
Ecuacin de estado de Van der Waals: Tiene dos constantes que se
determinan del comportamiento de una sustancia en el punto crtico. Incluye

23

las fuerzas de atraccin intermoleculares y el volumen que ocupan las

molculas por s mismas. El trmino a/v 2 toma en cuenta las fuerzas
intermoleculares y b el volumen que ocupan las molculas de gas:

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan nicamente de

los datos del punto crtico. La exactitud de la ecuacin de estado de Van der
Waals suele ser inadecuada, pero se puede mejorar si se usan valores de a y
b basados en el comportamiento real del gas en un intervalo ms amplio, en
lugar de un solo punto.
Ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman: Est basada en cinco
constantes determinadas de forma experimental y se encuentran tabuladas.
Se expresa como:

Ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin: Consiguieron aumentar el

nmero de constantes a ocho, las cuales se encuentran tabuladas. Se
expresa como:

24

Ecuacin de estado virial: La ecuacin de estado de una sustancia se

puede expresar tambin en forma de una serie, como:

sta y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones de estado viriales,

mientras los coeficientes a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones nicamente
de la temperatura, se llaman coeficientes viriales. stos se determinan de
forma experimental o terica a partir de la mecnica estadstica, de donde
resulta obvio que a medida que la presin se aproxima a cero, los
coeficientes viriales desaparecern y la ecuacin se reducir a la de estado
de gas ideal. El comportamiento P-v-T de una sustancia se puede
representar con precisin con la ecuacin virial de estado en un mbito
amplio gracias a la inclusin de suficientes trminos. Las ecuaciones de
estado analizadas aqu son aplicables slo a la fase gaseosa de las
sustancias; por lo tanto, no se deben usar para lquidos o vapores hmedos.
La de Benedict-Weeb-Rubin es por lo comn la ms precisa.

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3. METODOLOGIA

A continuacin se describen las etapas ejecutadas en desarrollo del presente

trabajo:

Revisin de la informacin primaria y secundaria. Se buscar

informacin que permita cumplir con los objetivos del presente trabajo.
Esto es datos suministrados por consultas bibliogrficas e internet.

Elaborar el documento final. Como resultado de la investigacin y

revisin bibliogrfica, se redacta el documento final. Consiste en
consolidar la informacin obtenida en el paso anterior, con sus respectivas
conclusiones, en un documento escrito para ser presentado al respectivo
docente de la Universidad.

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4. CONCLUSIONES

Una sustancia que tiene una composicin qumica fija en cualquier parte
se llama sustancia pura, la cual existe en diferentes fases (slido, lquido y
gas) dependiendo de su nivel de energa. En la fase lquida, una sustancia
que no est a punto de evaporarse se llama lquido comprimido o lquido
sub enfriado. En la fase gaseosa, una sustancia que no est a punto de
condensarse se llama vapor sobrecalentado. Durante un proceso de
cambio de fase, la temperatura y la presin de una sustancia pura son
propiedades dependientes. A una determinada presin, una sustancia
cambia de fase a una temperatura fija, llamada temperatura de saturacin.
Del mismo modo, a una temperatura especificada, la presin a la cual una
sustancia cambia de fase se llama presin de saturacin. Durante un
proceso de ebullicin, tanto la fase lquida como la fase de vapor coexisten
en equilibrio, y bajo esta condicin el lquido y el vapor se llaman lquido
saturado y vapor saturado.
Los diagramas de propiedades P-v, T-v y P-T, y las superficies P-v-T de las
sustancias puras, describen claramente los cambios de fase de las
sustancias puras. Las variaciones que experimentan las propiedades
durante los procesos de cambio de fase se comprenden mejor. Adems,
se introducen conceptos de propiedades como el punto crtico y punto
triple. Un diagrama P-v es slo una proyeccin de la superficie P-v-T sobre
el plano P-v, mientras que el diagrama T-v es una proyeccin vista desde
arriba de esta superficie. Las superficies P-v-T presentan de inmediato
una gran cantidad de informacin, pero en un anlisis termodinmico es
ms conveniente trabajar con diagramas bidimensionales, como los
diagramas P-v y T-v.
Las propiedades de las sustancias puras suelen presentarse en forma de
tablas. Algunas propiedades termodinmicas se miden con facilidad, pero
otras no y deben calcularse a travs de las relaciones que involucren
propiedades medibles. Los resultados de estas mediciones y clculos se

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presentan en tablas con un formato conveniente. Para cada sustancia las

propiedades termodinmicas se listan en ms de una tabla, ya que se
prepara una para cada regin de inters, como las de vapor
sobrecalentado, de lquido comprimido y de saturacin (mezcla), con
unidades del SI e inglesas. De esta manera se calculan otras propiedades
termodinmicas como la entalpia, a partir de propiedades como el
volumen especifico v y la energa interna u.
En una mezcla saturada lquido-vapor (vapor hmedo), la fraccin de
masa del vapor se llama calidad o ttulo y se expresa como: X = mvapor /
mtotal. La calidad tiene valores entre 0 (lquido saturado) y 1 (vapor
saturado), pero no tiene significado en las regiones de lquido comprimido
o vapor sobrecalentado. En la regin de vapor hmedo, el valor promedio
de cualquier propiedad intensiva y se determina a partir de: y = y f + x*yfg,
donde f representa al lquido saturado y g de vaporizacin. En ausencia de
datos de lquido comprimido, es posible establecer una aproximacin al
tratar al lquido comprimido como un lquido saturado a una temperatura
dada, donde y significa v, u o h. El estado ms all del cual no hay
proceso de vaporizacin aparente se llama punto crtico. A presiones
supercrticas, una sustancia se expande de modo gradual y uniforme de la
fase lquida a la de vapor. Las tres fases de una sustancia coexisten en
equilibrio en estados que se hallan a lo largo de la lnea triple,
caracterizada por temperatura y presin de la lnea triple. El lquido
comprimido tiene valores menores de v, u y h respecto al lquido saturado
a la misma T o P. Del mismo modo, el vapor sobrecalentado tiene valores
ms altos de v, u y h respecto al vapor saturado a la misma T o P.
Cualquier relacin entre la presin, temperatura y volumen especfico de
una sustancia se llama ecuacin de estado, y la ms simple y mejor
conocida es la ecuacin de estado de gas ideal, dada como: Pv = RT,
donde R es la constante del gas. Se debe tener cuidado al usar esta
relacin puesto que un gas ideal es una sustancia ficticia.
Los gases reales exhiben comportamiento de gas ideal a presiones
relativamente bajas y temperaturas altas. La desviacin del
comportamiento de gas ideal se tiene en cuenta de modo apropiado al
usar el factor de compresibilidad Z, definido como Z = Pv/RT. El factor Z es
aproximadamente el mismo para todos los gases a las mismas
temperatura y presin reducidas. Esto se conoce como el principio de los
estados correspondientes. Cuando se desconoce P o T, es posible
determinarlas de la carta de compresibilidad con la ayuda del volumen
especfico pseudorreducido.

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 El comportamiento P-v-T de las sustancias se representa con ms

precisin mediante ecuaciones de estado complejas. Tres de las mejor
conocidas son: la de Van der Waals, la de estado de Beattie-Bridgeman, la
de Benedict-Webb-Rubin y la virial. Naturalmente, esta clase de
ecuaciones son ms complicadas: la ecuacin de Van der Waals por ser
una de las primeras, la de estado de Beattie-Bridgeman porque es una de
las ms conocidas y razonablemente precisa, y la de Benedict-WebbRubin por ser una de las ms recientes y muy precisa. sta y otras
ecuaciones similares se llaman ecuaciones de estado viriales, mientras los
coeficientes a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones nicamente de la
temperatura, se llaman coeficientes viriales. Las ecuaciones de estado
analizadas aqu son aplicables slo a la fase gaseosa de las sustancias;
por lo tanto, no se deben usar para lquidos o vapores hmedos. La de
Benedict-Weeb-Rubin es por lo comn la ms precisa.

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REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

CENGEL., Yunes A. y BOLES, Michael A. Termodinmica. Sptima Edicin.

Mxico D.F.: McGraw-Hill, 2012. Captulo 3.
PERRY, Robert. Manual del Ingeniero qumico. Sexta edicin. Tomo II.
Mxico: McGraw-Hill, 1992. 73-85p.
http://www.fullquimica.com/2011/12/las-sustancias-puras.html. Las sustancias
puras.
http://www.proenergia.com/id82.html. Proenerga. Captulo 2: Propiedades de
las sustancias puras.
http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica:
Wikipedia.

Termodinmica.

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