EQUILIBRIO SLIDO LQUIDO DE LA MEZCLA BINARI A DIFENILAMNINANAFTALENO

Johana Almerida, Vanessa Golindano

Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 67)- Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo
Profesor: Jeanet Finol
Preparadora: David Ferrer
RESUMEN
El objetivo general de la experiencia prctica fue estudiar el equilibrio slido-liquido del sistema
binario difenilamina-naftaleno y la elaboracin del diagrama correspondiente a dicho equilibrio. Para
esto fue necesaria la determinacin de las temperaturas de fusin de los compuestos puros y en distintas
mezclas y la composicin eutctica del sistema binario, empleando curvas de enfriamiento
experimentales. La tcnica utilizada se fundament en determinar la variacin de la temperatura de la
mezcla en funcin del tiempo, llevando a cabo dos corridas para cada una de las muestras de distintas
composiciones molar con la finalidad de poder englobar todo el rango del 0 al 100% de los dos
compuestos. Experimentalmente se obtuvieron puntos de fusin para difenilamina y naftaleno de
(327,2 0,5) K (352,2 0,5) K respectivamente. En el equilibrio de fases se obtuvo la composicin y
temperatura eutctica de (0,54240,0001) adim y (312,15 0,5) K, respectivamente.
Palabras clave: curva de enfriamiento, difenilamina, equilibrio, naftaleno, temperatura de fusin.

INTRODUCCIN
El mtodo de anlisis trmico comprende un
estudio de las velocidades de enfriamiento, es
decir, de las curvas de temperatura en funcin del
tiempo, de las diferentes composiciones de un
sistema durante la solidificacin, las cuales
juegan papel importante al momento de definir
los puntos de fusin necesarios para representar el
equilibrio de fases. [1]
En esta experiencia se desea determinar la
temperatura de fusin de compuestos puros y
mezclas con la finalidad de elaborar el diagrama
de equilibrio slido-lquido de la mezcla en
estudio y determinar su punto eutctico.
Entre las aplicaciones del equilibrio slidolquido se encuentra separar los componentes de
sistemas binarios, este es el principio de ciertas
operaciones que se realizan en equipos de

adsorcin, floculacin, intercambio inico,

cristalizacin, lixiviacin; mientras que a nivel
industrial es importante al momento de estudiar
aleaciones slidas indispensables para la
elaboracin de procesos definidos. [2]
METODOLOGA
Para la ejecucin de la prctica se tomaron siete
tubos de ensayo con soluciones binarias de
difenilamina-naftaleno cada uno con diferente
composicin molar, los cuales fueron sumergidos
en una solucin de parafina que se encontraba
entre 80 y 90 C para que fundieran como se
indica en los pasos 4 al 8 del preinforme.
Posteriormente se prepar una
solucin
frigorfica con una proporcin 30:70 de aguahielo, y se introdujo un tubo amortiguador de
fondo plano, lo que se explica detalladamente en

los pasos 9 al 11 del preinforme. Seguidamente se

observ cul de los tubos de ensayos presentaba
la mezcla fundida para introducirlo en la mezcla
frigorfica como se indica en los pasos 12 al 22
del preinforme, agitando luego suave y
constantemente registrando la variacin de la
temperatura en funcin del tiempo en perodos de
10 segundos hasta que se haya solidificado
completamente la mezcla, lo cual se explica en
los pasos 23 al 27 del preinforme. Finalmente se
repite el procedimiento para cada uno de los 6
tubos de ensayos restantes y hasta completar dos
corridas para cada tubo.
RESULTADOS Y DISCUSIONES
Para la construccin del diagrama de fases slidolquido del sistema binario difenilaminanaftaleno, se realiz un anlisis trmico, a
distintas composiciones de la mezcla, y se
determin para cada composicin su respectiva
curva de enfriamiento. Ambos compuestos poseen
ciertas similitudes desde el punto de vista de su
estructura molecular ya que pueden formar
puentes de hidrgeno, debido a la interaccin de
los electrones libres del nitrgeno de la
difenilamina, con los tomos de hidrgeno de la
cadena del Naftaleno. Esta caracterstica ayuda a
la miscibilidad en fase lquida. Sin embargo sus
puntos de fusin se encuentran marcadamente
distanciados, lo cual responde a una caracterstica
en particular del Naftaleno que presenta una
propiedad particular como lo es la aromaticidad,
hacindolo un compuesto muy estable,
aumentando su punto de fusin en comparacin
con la difenilamina [1].
En la mezcla binaria estudiada, a temperatura
ambiente 29 C, el estado slido de las mezclas,
se deba a que los componentes de las mismas se
encontraban por debajo de su punto de fusin
terico que es 80,2 C para el naftaleno y 52,9 C
para la difenilamina [2]. Cuando los tubos que
contenan las muestras se someten a
calentamiento hasta fusin completa, se pudo
notar que la mezcla resultante era homognea.

Esto refleja la miscibilidad de los componentes

del sistema en estudio en el estado lquido.
Al construir una curva de temperatura en funcin
del tiempo se aplica el mtodo de anlisis
trmico, ste comprende el estudio de las
velocidades de enfriamiento, en esencia el
comportamiento de las distintas composiciones de
un sistema durante la solidificacin. A partir de
dichas curvas es posible concluir la temperatura
inicial y final de solidificacin de la mezcla, y
determinar aquellas a que tienen lugar las
transformaciones y transiciones. [3]
Para el anlisis del diagrama de fase del equilibrio
difenilamina- naftaleno, es imprescindible
estudiar y observar la conducta de siete muestras
de diferentes composiciones, motivo por el cual
se realiza la curva de enfriamiento para cada una
de ellas. En los tubos de ensayo 1 y 7 se
encontraban la difenilamina y el naftaleno puros,
respectivamente; las curvas de enfriamiento
caractersticas a ambos estudios se muestran en
las figuras 1 y 7, respectivamente. Las curvas de
enfriamiento para cada tubo de ensayo se expone
en las siguientes figuras:
85
80
75
70
65
Temperatura Promedio (T 0,05) C 60
55
50
45
40

Tiempo (t 0,01) s

Figura 1. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 1.

90
80
70
60
Temperatura Promedio (T 0,05) C
50
40
30

Tiempo (t 0,01) s

Figura 2. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 2

En la figura 1, se observa que al principio se

produce una tendencia lineal con pendiente
negativa y luego se produjo un descenso brusco
de la temperatura, hasta que permanece constante
en un valor de (54,0 0,05) C, (327,15 K), para
el lapso de tiempo entre los 170 y 330 segundos,
lo que simboliza el intervalo de tiempo donde la
difenilamina comienza a cristalizar en presencia
de liquido, posteriormente la solidificacin se
agudiza y el lquido disminuye hasta que
solidifica completamente la difenilamina lo cual
se produce justo a los 330 segundos, zona donde
comienza el enfriamiento del slido constituido;
el valor experimental obtenido no se diferencia
notablemente en relacin al valor bibliogrfico
conociendo que ste ltimo es de 326,05 K y la
desviacin entre ambos valores es de (2,07939508
0,002) %.
Esta explicacin tambin aplica para la figura 7
donde la temperatura final se mantuvo constante
al llegar a los (79,0 0,5) C, para ambas corridas.
Las temperaturas finales mencionadas para ambos

casos se les pueden llamar temperaturas de fusin

experimentales de los compuestos puros.
Es de gran importancia mencionar que en las
zonas de enfriamiento cuando se aplica la regla de
las fases se obtiene un valor igual a 1 indicando
este el numero de grados de libertad, por lo tanto,
en dichas zonas solo existe una variable, siendo
para esta prctica la variacin de la temperatura;
mientras que donde la temperatura permanece
constante el valor obtenido en la regla de las fases
es igual a cero, lo que explica que las variables se
mantienen constantes por encontrarse en
equilibrio.
Por tratarse de un compuesto puro se observa en
la curva de enfriamiento 3 zonas distintas: una de
enfriamiento de la solucin, otra de solidificacin
y finalmente una zona de enfriamiento del slido
obtenido.
Al observar y analizar los resultados obtenidos
para los dems tubos de ensayo, es decir, para los
tubos del 2 al 6, se percibe que el comportamiento
de stas curvas de enfriamiento, difiere de las
curvas de los compuestos puros ya que se
encontr presencia de mezclas binarias de
difenilamina-naftaleno., donde se apreci una
regin que muestra el enfriamiento de la solucin,
una segunda zona que seala la solidificacin del
compuesto que posee punto de fusin mayor con
presencia del otro compuesto es estado lquido,
otra regin que representa la solidificacin de los
compuestos analizados y una regin final que
corresponde a la zona de enfriamiento de los dos
slidos. Conforme a lo mencionado anteriormente
se puede decir que el punto de fusin de la mezcla
binaria es la temperatura a la cual empieza a
solidificar el primer compuesto. La curva de
enfriamiento correspondiente al tubo de ensayo 2
se registra en figura 2.
Asimismo, el comportamiento de los dems tubos
de ensayo, se muestran en la figuras 3, 4, 5, 6, 7
para los tubos 3, 4, 5, 6 y 7, respectivamente.

95
85

85

75

80

65
Temperatura Promedio (T 0,05) C 55

75
70
65

45

Temperatura Promedio (T 0,05) C 60

35

55

25

50
45

Tiempo (t 0,01) s

40
0 200 400
Tiempo (t 0,01) s

Figura 3. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 3.
Figura 5. Curva de enfriamiento del sistema binario
difenilamina- naftaleno para el tubo 5
90
80

85
80

70
75
Temperatura Promedio (T 0,05) C

60
50
40

70
65
Temperatura Promedio (T 0,05) C
60
55

30

Tiempo (t 0,01) s

50
200
0

Tiempo (t 0,01) s
Figura 4. Curva de enfriamiento del sistema binario
difenilamina- naftaleno para el tubo 4

Figura 6. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 6

100
95
90
85
Temperatura Promedio (T 0,05) C

80
75
70
65
60
0 100 200
Tiempo (t 0,01) s

Figura 7. Curva de enfriamiento del sistema binario

difenilamina- naftaleno para el tubo 7

El comportamiento esperado es aquel en donde

cada una de las curvas deben iniciar con un
descenso de la temperatura con una pendiente
particular en la cual los componentes de la mezcla
en fase liquida homognea se enfran hasta un
punto denominado de ruptura, despus del cual la
pendiente del tramo siguiente aumenta, esto
indica la solidificacin del componente de la
mezcla que se encuentra en mayor proporcin. La
ruptura aparece debido a que la capacidad
calorfica del sistema slido-liquido es mayor que
la del sistema solamente formado por la dilucin
liquida ya que cada parte de calor que pierde el
sistema sirve para que el lquido del componente
en mayor proporcin pase al estado slido,
mientras que el resto de la dilucin se sigue
enfriando.Si se analiza el comportamiento de las
curvas de enfriamiento obtenidas para la mezcla
binaria, las que se asemejan ms a lo explicado en
el prrafo anterior son las de las figuras 3, 4 y la
figura 6, mientras que en las figuras 5 y 2 se
observan varias desviaciones en cuanto a lo dicho,
puesto que es bastante difcil notar el punto de
ruptura o de parada. Sin embargo, es
imprescindible explicar
que la experiencia

prctica est sujeta a distintos errores que traen

como consecuencia el comportamiento errneo en
las curvas de las figuras 5 y 2, y uno no tan
acertado en las dems curvas; entre stos se
pueden mencionar la inexactitud en cuanto a la
composicin de las mezclas, ya que dichas
muestras son reutilizadas con la finalidad de
economizar stos compuestos, lo que ocasiona un
descenso en la temperatura de congelacin del
disolvente en las mezclas, tal y como se observa
en el caso del tubo de ensayo 6, en donde la
temperatura de fusin es de (66,0 0,5) C, cuyo
resultado es inconsecuente puesto que, despus
del tubo 7, es el que tiene mayor contenido de
naftaleno, y poco de difenilamina, por lo que su
temperatura debera estar cercana a la temperatura
de fusin experimental del naftaleno puro,
adems, la temperatura de fusin experimental
que corresponde al tubo 5 se encuentra alrededor
de los (58,0 0,5) C, con lo que se comprueba el
resultado incongruente de la temperatura de
fusin experimental del tubo numero 6. Las
temperaturas experimentales se presentan en la
tabla 1.
Tabla 1: Parmetros del diagrama de equilibrio slidolquido del sistema difenilamina-naftaleno.
Tubo
de
ensayo

Temperatura
de fusin
(T 0,5) K

Composicin
de
difenilamina

X A 0,00
(

Composicin
de naftaleno
(

X B 0,0

001) Adim.

01)Adim.
1
2
3
4
5
6
7

327,15
317,15
XXX
312,15
XXX
339,15
352,15

1,0000
0,8447
0,7485
0,5223
0,3414
0,1775
0,0000

0,0000
0,1553
0,2515
0,4777
0,6586
0,8225
1,0000

Presin ambiente (723,00 0,05) mmHg; Temperatura

ambiente (29,0 0,5) C

Utilizando los datos de la tabla 1, se construye el

diagrama de equilibrio slidolquido del sistema
binario en estudio, mostrado en la figura 8.

Figura 8 diagrama

Si se tienen dos sustancias miscibles en todas

proporciones en la fase lquida y completamente
inmiscibles en fase slida, la mezcla de
cantidades arbitrarias de los lquidos de ambas
sustancias da lugar a un sistema monofsico que
es una disolucin binaria. Como los slidos de
ambos compuestos son completamente insolubles
entre s, el enfriamiento de la disolucin lquida
ocasiona que las sustancias se congelen,
abandonando la disolucin [4].
Estas dos sustancias son la difenilamina y el
naftaleno y su comportamiento se observa en la
figura 8, el punto mnimo de la curva simboliza el
punto eutctico alcanzado por el equilibrio
difenilamina-naftaleno,
lo
cual
es
la
representacin de la composicin especfica de
cada uno de los componentes donde el sistema
estudiado, a una temperatura y presin constante,
consigue mantener la fase lquida en equilibrio
con los componentes slidos. La zona superior
representa la fase heterognea de la mezcla
binaria en estado lquido, es decir, las soluciones
fundidas. Posteriormente la curva izquierda al
punto eutctico, representa el equilibrio entre el
lquido y el slido del naftaleno, es decir, al tocar

dicha curva de equilibrio, el compuesto empieza a

solidificar encontrndose bajo sta un equilibrio
entre dicho slido y la mezcla difenilaminanaftaleno fundida. De igual forma, la curva
derecha al punto eutctico representa el equilibrio
entre el lquido y el slido de la difenilamina, es
decir, curva donde el compuesto inicia su
solidificacin propia, lo cual origina debajo de
sta presencia de difenilamina slido y mezcla
binaria fundida.
Las dos curvas del punto de congelacin se cortan
en un punto. Para los valores de T e y Xe que
corresponden a este punto, los potenciales
qumicos de ambos compuestos en la disolucin
se igualan a los de los componentes puros,
respectivamente, y tanto el naftaleno como la
difenilamina se congelan cuando se enfra una
disolucin con la composicin xe, denominada
eutctica, en donde, para el estudio realizado
result lo mostrado en la tabla 2 donde se muestra
tambin el porcentaje de desviacin de las T e y xe
obtenidas de acuerdo al grfico 8, con respecto a
los valores tericos de stas mismas.
Tabla 2. Desviacin del punto eutctico con respecto al
terico de la mezcla binaria difenilamina-naftaleno
Desviacin
Temperatura

(%D

Composicin

Desviaci

Eutctica

0,002)%

eutctica

T e 0,5)

(%D

X e 0 , 0 2

0,002)%

) Adim

Exp.

Teric

Exp.

Teric
o

XX

XX

XXXXX

XX
X

XXXX

xxXXX

Presin ambiente (723,00 0,05) mmHg; Temperatura

ambiente (29,0 0,5) C

La diferencia entre el diagrama obtenido

experimentalmente y el terico radica en que el
diagrama terico se construye a partir de la
suposicin de soluciones ideales, es decir, se
considera que los coeficientes de actividad de los
compuestos son iguales a 1 en todo el intervalo de
composiciones, adems se desprecia la
dependencia con la temperatura del Hfus,A y
Hfus, B.
Tambin se efectu el anlisis de las temperaturas
de los compuestos puros, en donde, el porcentaje
de desviacin proporcion una idea de que tan
acertada fueron la temperaturas obtenidas durante
la prctica. Dichos resultados se muestran en la
tabla 3.

Tabla 3. Temperaturas de fusin y porcentaje de desviacin

de la mezcla binaria difenilamina-naftaleno
Compuesto

Temperatur
a de fusin
bibliogrfica
(T 0,5 )K

Temperatura
de fusin
experimental

Difenilamina

326,1

327,2

0,3373

Naftaleno

353,4

352,2

0,3395

( T 0,5 ) K

Porcenta
je de
desviaci
n
(%D +
0,002) %

Presin ambiente (723,00 0,05) mmHg; Temperatura

ambiente (29,0 0,5) C

Para el anlisis del diagrama tambin se debe

considerar que existen otros factores que causan
divergencia, por ejemplo, que el nivel de pureza
de ambos compuestos no era del 100%; lo que
ocasiona un descenso en la temperatura de
congelacin del disolvente en la mezcla, como se
explic anteriormente. Adems el anlisis trmico

de cada mezcla, est sujeta a la habilidad y

criterio de observacin de la persona que realiza
la experiencia prctica, en donde el error de
paralaje ocupa un lugar muy importante ya que el
movimiento debido a la agitacin dificultaba la
estabilidad en cuanto a la lectura de las
temperaturas.
CONCLUSIONES

1. Las curvas de enfriamiento para cada mezcla

siguieron un comportamiento acorde con lo
reportado en teora, con cambios de pendiente
y escalones.
2. El sistema difenilamina-naftaleno result
totalmente miscibles en estado liquido e
inmiscible en estado slido.
3. El sistema difenilamina-naftaleno tiene un
eutctico simple
4. La temperatura eutctica es menor que la
menor temperatura de fusin de cualquiera de
los dos componentes.
5. La temperatura eutctica del sistema binario
difenilamina-Naftaleno, fue de (300,15 0,5)
K y la desviacin respecto al valor terico fue
de (1,590 0,002) %. La composicin
eutctica obtenida fue de (0,6280 0,0001)
Adim y la desviacin respecto al valor terico
fue de (1,567 0,002) %.

REFERENCIAS

[1] MARON, S. y PRUTTON, C. (1998).

Fundamentos de Fisicoqumica. Mxico:
Editorial Limusa. 1era edicin. Pginas
consultadas: 362-382
[2] PERRY, R. (1992). Manual del Ingeniero
Qumico. Mxico: Editorial MacGraw-Hill.
Pginas consultadas: 3-1,3-56

[3] CASTELLAN, G. (1987). Fisicoqumica.

Estados Unidos: Editorial Addison-Wesley
Iberoameriacan. 2da edicin. Pginas consultadas:
345-350

[4] LEVINE, I. (1996) Fisicoqumica. Espaa:

Editorial McGrawHill. Tomo I. Pginas
consultadas: 360-368.

CLCULOS TPICOS

La mayora de los objetivos de la prctica fueron desarrollados y explicados en la seccin de resultados y discusiones, en
donde no fue necesario realizar ningn clculo tpico.
Cabe destacar que el porcentaje de desviacin si necesita de la aplicacin de un clculo tpico, que re efecta haciendo uso
de la siguiente ecuacin:

valo r T valor E

100(1)
valor T

Desv=
Donde:

Desv : porcentaje de desviacin.

valor T : valor terico.
valor E : valor experimental.
Para esto fue indispensable realizar la comparacin entre el valor experimental y el valor terico de las temperaturas de los
compuestos puros, la composicin eutctica y la temperatura eutctica.
Para la temperatura de fusin de la difenilamina pura, se sustituyen los datos necesarios en la ecuacin 1, obtenindose lo
siguiente:

Desv=

|326,1327,2|
326,1

100=0,3373

Para las dems variables, el porcentaje de desviacin se obtiene de igual forma.

Clculo del error
Aplicando el mtodo de derivadas parciales, se obtiene la siguiente ecuacin:

(| | | |

D=

D
D
. V t+
. valor E .100 (2)
valorT
valor E

Sustituyendo en la ecuacin anterior los datos correspondientes, se obtiene:

(| | )

D=

1
.0,5 K .100 =0,16639 0,2
305 K

Finalmente:

D=( 2,3 0,2 )

De igual manera, se realiz el clculo para la composicin eutctica, el valor obtenido es:

D x =( 18,13 0,02 )