AUTOMATIZACIN Y CONTROL DE UN PROCESO DE BLANQUEO

CON OZONO EN LABORATORIO

U. Fillat, M.B. Roncero, A.L. Torres. Departamento de Ingeniera Textil y Papelera, ETSEIT,
Universidad Politcnica de Catalua (UPC), c/ Colom, 11. 08222 Terrassa. Tlfno.: 93 739 81 96,
Fax 93 739 81 01, e-mail: torres@etp.upc.es
INTRODUCCIN
El ozono ha recibido ltimamente una gran atencin como una alternativa al blanqueo con derivados
halogenados. La introduccin de una etapa con ozono minimiza la formacin de derivados
halogenados orgnicos e incluso se puede llegar a eliminar su formacin. Una ventaja adicional de la
etapa de ozonizacin es la posibilidad de recuperacin de su efluente, reducindose as el volumen
de aguas residuales de la planta de blanqueo, y la posibilidad de cierre del circuito, por lo que el
blanqueo totalmente libre de efluente (TEF: Totally Effluent Free) puede convertirse en una realidad.
El ozono tiene por frmula qumica O3 y su peso molecular es de 48. Es un gas con un elevado poder
oxidante. Su potencial electronegativo es sobrepasado nicamente por el flor y el oxgeno atmico.
Es un gas fuertemente electronegativo y muy inestable, que se genera en presencia de oxgeno cada
vez que se produce una descarga elctrica. En forma gaseosa es incoloro, lquido es casi negro
opaco y cuando est slido es azul-violeta.
El ozono es ms soluble en agua que el oxgeno, principalmente a bajas temperaturas. Sin embargo,
es un gas inestable que en medio acuoso se descompone ms o menos rpidamente dependiendo
de las condiciones ambientales. Los principales parmetros que afectan a la estabilidad de la
disolucin son la temperatura, el pH, la presencia de iones metlicos y/o de perxido de hidrgeno.
En ausencia de impurezas, el aumento de la temperatura y del pH favorecen la descomposicin del
ozono en el agua. La descomposicin del ozono puede generar radicales hidroxilo (OH), los cuales
pueden acelerar esta descomposicin Las reacciones de descomposicin del ozono en medio acuoso
se muestran a continuacin:

O 3 + OH

O 2 + HO 2

HO 2

O 2 + H +

+ O3

O 3

O 2
O 3

+H

+ O2

OH + O 2

O 3 + HO 2

2 O 2 + OH

O 3 + OH

O 2 + HO 2

HO 2 + OH

pK a = 4,8

O 2 + H2O

El ozono es un bactericida altamente efectivo, por lo que se utiliza en muchos casos en sustitucin
del cloro en el tratamiento de agua potable, ya que no introduce sustancias txicas ni indeseables, y
el exceso de ozono siempre se descompone a oxgeno en poco tiempo debido a su corto tiempo de
vida.
Estas propiedades del ozono lo hacen ser un buen candidato como agente de blanqueo para las
secuencias TCF. El ozono reacciona con la mayora de los grupos qumicos presentes en la lignina
residual, contrariamente al oxgeno y al perxido de hidrgeno. Algunas de estas reacciones se
muestran en la Figura 1. Pero tambin tiene tendencia a reaccionar con los hidratos de carbono,
causando una reduccin importante en la viscosidad de la pasta y, por tanto, en la selectividad del
proceso. En la Figura 2 se resumen algunas de las reacciones del ozono con los hidratos de carbono.

Figura 1 Reacciones del ozono con la lignina

Oxidacin de grupos reductores

CHO

COOH

Oxidacin de grupos alcohlicos

CHOH

CO

Rotura de enlaces glucosdicos por ozonlisis

Figura 2. Reacciones del ozono con los hidratos de carbono

EQUIPO DE OZONO NO AUTOMATIZADO

En este caso el sistema de blanqueo con ozono no est automatizado, de manera que el control de la
dosis de ozono es manual (apertura y cierre manual de las vlvulas) y mediante determinacin
yodomtrica. La Figura 3 muestra un esquema de la instalacin de ozono (Chirat 1994)

O
X

G
E
N
O

Caudalmetro
Manmetro

Reactor
Determinacin
ozono producido
Determinacin
ozono residual
Contador
Figura 3. Esquema de la instalacin de ozono (CHIRAT, 1994).

El sistema est formado por un generador de ozono, un reactor que tiene una salida para el ozono
sobrante (que no reacciona con la pasta) y un controlador/regulador de los litros de caudal O3/O2 que
pasan por el reactor. Este controlador tiene un contador, de manera que cada unidad (o vuelta que
da el marcador) que marca equivale a 1L O3/O2, que debe corregirse segn la temperatura,
obteniendo el factor de correccin (fc) segn la siguiente expresin:

fc =

(n contador) (273K)
273K + T

Ec. 1

Donde T es la temperatura en C.
Antes de empezar el blanqueo debe calcularse la concentracin de ozono generada, para lo que se
hace pasar una cantidad determinada de litros de gas (O3/O2) por 250 mL de una solucin de yoduro
potsico (KI) al 1N, que despus de la reaccin se acidifica con cido sulfrico (4N) y se valora el
yodo formado mediante tiosulfato sdico (Na2S2O3) al 0,5M. Las reacciones que tienen lugar son:

O3 + 2 KI + H2O I2 + 2 KOH + O2
I2 + 2 Na2S2O3 Na2S4 O6 + 2 NaI
El resultado de la valoracin (mL de Na2S2O3) multiplicado por 12 (equivalencia 2mol Na2S2O4 por
1mol O3 y PM(O3)=48g/mol) da lugar a los mg de ozono que se han introducido en la solucin, que
teniendo en cuenta los litros de gas introducidos, se tiene la concentracin a la entrada del reactor (en
mg O3/ L (O3/O2)).
A partir de este valor de concentracin de ozono generada y del porcentaje de ozono que quiere
introducirse en el reactor con la pasta, se calculan los litros de gas O3/O2 necesarios, y, utilizando el
factor de correccin, se obtiene el nmero que debe marcar el contador que determinar el final de la
reaccin.

Durante el blanqueo con ozono se recoge el ozono sobrante (que no reacciona con la pasta) en un
volumen conocido de una solucin KI. Finalizada la reaccin, esta solucin KI se valora con Na2S2O3
para determinar la cantidad de ozono que no ha reaccionado con la pasta. De esta manera se puede
calcular el rendimiento de la ozonizacin mediante la siguiente expresin:

Rendimient o (%) =

mg O3 introducido mg O3 sobrante
x 100
mg O3 introducido

Ec. 2

Y mediante el tiempo de reaccin se puede calcular tambin el caudal (en L/min) que ha estado
pasando durante el blanqueo.

EQUIPO DE OZONO AUTOMATIZADO

El blanqueo con ozono se realiza en un sistema que permite conocer en todo momento la cantidad de
ozono consumida por la pasta. Este sistema ha sido especialmente automatizado e instalado en el
laboratorio de la Especialidad Papelera y Grfica (ETSIIT), que adems se ha elaborado un programa
software para el control del proceso.
La instalacin de blanqueo con ozono est formada por un generador de ozono, dos analizadores de
ozono, un caudalmetro, dos reactores (uno para baja consistencia y el otro para alta) y un ordenador
para el control del equipo mediante una tarjeta de adquisicin de datos y un programa software. La
Figura 4 muestra un esquema de la instalacin del equipo de ozono
AL EXTERIOR
V2
V3

BOTELLA
CON KI

REACTOR
PASTA

CAUDALMETRO

V5
Va

GENERADOR O3

V1a

V1b

V1c
AL EXTERIOR

V4

ANALIZADOR 1
2

REACTOR
AGUA

ANALIZADOR 2
AL EXTERIOR

AL EXTERIOR

AMPLIFICADOR

Figura 4. Esquema de la instalacin de blanqueo con ozono a baja y alta consistencia.

Los analizadores de ozono estn colocados antes y despus del reactor, para as poder medir la
concentracin de ozono a la entrada y a la salida (cantidad de ozono que no reacciona con la pasta)
del reactor. El sistema de blanqueo tiene en cuenta el calibrado de los analizadores que se realiza
mediante un mtodo yodomtrico.

Mediante la tarjeta de adquisicin de datos y el programa creado, se tiene un control automtico de

todo el circuito de blanqueo. El programa calcula la dosis de ozono consumido (cantidad que
realmente reacciona con la pasta) cada segundo, utilizando los datos de concentracin de ozono en
la entrada y en la salida, medidos por los dos analizadores. De esta manera, el proceso no para hasta
que ha reaccionado con la pasta, exactamente la cantidad de ozono que se desea.
As pues, antes de empezar con el blanqueo se inicia el programa que paso a paso va indicando lo
que se debe hacer, como por ejemplo, abrir la botella del oxgeno, poner en marcha el generador y
analizadores, etc. Se debe dejar un tiempo de calentamiento, a partir del cual se puede empezar el
blanqueo colocando la pasta en el reactor e introduciendo en el programa la cantidad de ozono
consumido que se desee. El programa se parar cuando haya reaccionado la dosis de ozono
introducida. Finalizado el blanqueo, el programa proporciona un fichero con todos los datos
introducidos por el usuario y los calculados por el propio programa como por ejemplo, la dosis medida
por los analizadores cada segundo.
Para los estudios de blanqueo se utiliza el reactor de alta consistencia (40% s.p.s.) mientras que para
los estudios de cintica se recurre al reactor de baja consistencia (0,5% s.p.s.).
Alta consistencia (40% s.p.s.): Para poder realizar el tratamiento a alta consistencia, la pasta debe
ser convenientemente preparada, por lo que primeramente es diluida a fin de conseguir una
suspensin homognea, seguidamente se filtra y se espesa formando una torta que se prensa
hasta conseguir una consistencia del 40% s.p.s. Posteriormente, y para asegurar una buena
superficie de contacto con el ozono, la pasta es esponjada en un molinillo. Llegado este punto ya se
puede introducir la muestra en el reactor de alta consistencia..
Baja consistencia (0,5% s.p.s.): En este caso la pasta no necesita de ningn tratamiento mecnico,
nicamente debe diluirse a la consistencia indicada y agitar la muestra para obtener una
suspensin homognea, momento en el que se introducir en el reactor de baja consistencia.

REFERENCIAS
CHIRAT, C. (1994). Effet de lozone sur les hydrates de carbone et la lignine des ptes papier
chimiques. Application au blanchiment. Tesis doctoral, Gnie des Procds de lEcole Franaise de
Papeterie et des Industries Graphiques, Institut National Polytechnique de Grenoble, Francia.
RONCERO, M.B. (2001), Obtencin de una secuencia TCF con la aplicacin de ozono y enzimas,
para el blanqueo de pastas madereras y de origen agrcola. Optimizacin de la etapa Z. Anlisis de
los efectos en la fibra celulsica y sus componentes. Tesis Doctoral, ETSIIT-UPC, terrassa Espaa,
http://www.tdx.cesca.es/TDX-0325103-125233/
AGRADECIMIENTOS
Financiacin recibida por el MCyT (actualmente MEC) a travs del Proyecto PPQ2000-0091-P4-04,
con ttulo: Evaluacin de mtodos biotecnolgicos para el blanqueo de la pasta kraft. Influencia en
las propiedades del papel, en su permanencia y en los efluentes.