Factores que afectan el equilibrio qumico

Una rx qumica en equilibrio puede ser perturbada

cuando se modifica :

la temperatura
la cantidad de algn reactivo o producto (la masa, el
nmero de moles o la concentracin)
la presin o el volumen (para sistemas que incluyen
gases)

Cuando ello ocurre existe una regla (principio) que nos

permite predecir el resultado de la modificacin de una
o ms variables de un sistema en equilibrio:
Principio de Le Chatelier: Si se modifica alguna de
las variables de la reaccin esta se dirige a la
izquierda o a la derecha con el objeto de
contrarrestar tal variacin

1) Efecto de la cantidad

Ejemplo:
2SO2(g) + O2(g)

2SO3(g)

Si aadimos 1 mol de SO3 hacia donde se desplaza el

equilibrio?

El equilibrio se desplaza hacia la izquierda para consumir

la sustancia aadida.

y decimos que la reaccin inversa es favorecida.

y que ocurre si incrementamos la presin del SO3 o su

concentracin ?

El equilibrio se desplaza hacia la izquierda para

consumir la sustancia aadida.

La reaccin inversa es favorecida.

Conclusin

Cuando aumenta la cantidad de una sustancia

(moles, concentracin o presin) en el sistema,
ste se desplazar para utilizar parcialmente la
sustancia aadida

Si disminuye la cantidad de una sustancia que se

encuentra en el sistema en equilibrio, el sistema
se desplazar para reemplazar parcialmente las
sustancias removidas

Las nuevas concentraciones en el equilibrio sern

diferentes pero el valor de K no cambiar.

2) Efecto del cambio de temperatura

Para deducir hacia donde se desplazar el equilibrio

cuando la temperatura cambia es necesario saber si
la rx es exotrmica o endotrmica.
Si aumentamos la T (esto implica darle calor al
sistema): se favorece el sentido endotrmico para
eliminar el calor dado.
Si disminuye la temperatura, se favorece el sentido
exotrmico en el equilibrio.

Ejemplos
N2(g) + O2(g)

2NO (g)

qu ocurre si aumentamos la T?

H = + 180,5 kJ

2 NO2(g)

N2O4(g)

Hrx = -57,2 kJ

Nota:

Cuando la temperatura cambia el valor de K tambin

se modifica.

N2(g) + O2(g)

2NO(g)

H = + 180,5 kJ

4,5 *10-31
6,7 *10-10

Temperatura (K)
298
900

1,7 *10-3

2300

c) Variacin de la presin del sistema

Este cambio se refiere a la presin total del

sistema no a la de cada una de las sustancias.
Si aumenta la presin del sistema favorecemos el
sentido en el cual se formen un menor nmero de
moles gaseosas.
Si disminuye la presin se favorece el sentido en
el cual se forma un mayor nmero de moles
gaseosas.

2 NO2(g)

N2O4(g)

PV = nRT

P n

d) Variacin en el volumen

Si aumenta la presin = si disminuye el volumen.

Si disminuye la presin = si aumenta el volumen.

e) Efecto del catalizador

Un catalizador incrementa la velocidad de ambas

reacciones (la directa y la inversa) pero no produce
ningun desplazamiento en equilibrio , no modifica la
composicin en el equilibrio y no afecta el valor de la
constante de equilibrio (K)

Ejemplos:
1) Una mezcla de H2(g), N2(g) y NH3(g) en el equilibrio
se traslada desde un matraz de 1,5 L a otro de 5L.
en qu sentido se desplazar la reaccin para
restablecer el equilibrio?
N2(g) + 3H2(g)

2NH3 (g)

2) Para la reaccin:
2SO2 (g) + O2 (g)

2SO3(g)

H = -197,8
kJ
En qu condiciones se favorece la formacin de
producto a altas o bajas temperaturas?

3) Para la reaccin de descomposicin del NaHCO3(g)

qu ocurre si se retira CO2(g) ?
2NaHCO3(s)

NaHCO3(g) + CO2(g) + H2O (g)

4) Para la reaccin:
H2S(g) + CaO (s)

CaS (g) + H2O (g)

Qu suceder con el equilibrio si se aade CaO(s) ?

Aspectos cuantitativos del equilibrio

1) Determinacin de la constante de equilibrio
Cuando se conocen las concentraciones en el equilibrio:
Ejemplo: Cuando se llev a cabo la rx de formacin del SO3 a
852K a partir de SO2 y O2 de acuerdo con la siguiente reaccin:
2SO2(g) + O2 (g)

2SO

3(g)

Se encontr que las presiones en el equilibrio son PSO2 = 0,25 atm,

PO2= 0,043 y PSO3 = 0,71 atm

Calcule la constante de equilibrio para esta reaccin a 852 K.

Ejemplo

Determine el valor de Kp para la rx:

N2(g) + O 2(g)

2NO (g)

Sabiendo que la presin total en el equilibrio es de

1 atm y que las presiones en el equilibrio de N2 y
O2 son 0,15 atm y 0,35 atm

2) Determinacin de la constante de equilibrio

cuando no se conocen todas las concentraciones en
el equilibrio:
2SO2 (g) + O2 (g)

2SO 3(g)

En un experimento se coloc inicialmente 1 mol de

SO2 y 1 mol de O2 en un matraz de 1L a 1000K,
cuando se alcanz el equilibrio se determin que se
haban formado 0,925 moles de SO3, determine la
constante de equilibrio a 1000K.

Equilibrio homogneo (en una sola fase)

2) Relacin entre Kc, Kp y Kx
Rx general:

Para esta reaccin podemos escribir las constantes de equilibrio

Kp y Kc:

Kp =

Pcc . PDd
PA

PBb

Kc =

[C] c. [D] d
[A] a [B] b

Si utilizamos la ecuacin PV = nRT podemos hallar la

relacin entre Kp y Kc:
Kp = Kc (RT)n
donde n: es la diferencia entre moles de productos
y moles de reactivos y R = 0,082 L-atm/mol K

Tambin para este equilibrio podemos escribir la

expresin de la constante de equilibrio en
trminos de fracciones molares:

Kx =

Xcc
XaA

XdD
XBb

Recordar:
Xi = ni/nT

Xi = Pi/PT

A partir de la relacin Xi = Pi/PT

Notas

En general, Kp, Kc y Kx son diferentes entre s.

Solo cuando n = 0 se cumple que Kp= Kc= Kx

Las constantes de equilibrio son adimensionales

Kp, Kc y Kx dependen de la temperatura

Si solo intervienen lquidos K= Kx

Clculo de las concentraciones en el equilibrio

Composicin de equilibrio: cantidades (presin,

concentracin, moles o fraccin molar) de las
sustancias presentes en el equilibrio.

Si se conoce K y las cantidades iniciales de

reactivos se puede determinar las cantidades
presentes en el equilibrio.

Ejemplo
1) Para la reaccin:
H2(g) + I2(g)

2HI (g)

La constante de equilibrio (Kp) a 425C es 55,64 . Si

se coloca 0,1 mol de H2 y 0,1 mol de I2 en un matraz
de 0,5 L a 425C, cules sern las presiones de
H2,I2 y HI cuando se alcance el equilibrio?

Solucin

Escribimos la expresin de la constante de equilibrio:

Kp =

(PHI)
PH2

PI2

Calculamos las presiones iniciales:

PH2 = 11,45

PI2 = nRT/V = 11,45

H2(g)
P0

11,45

Prx

I2(g)
11,45

Pforma
P eq

2HI (g)

2x
11,45 - x

11,45 - x

2x

Kp =

( 2x)
(11,45 -x)
( 2x)

(11,45 -x)
2

(11,45 -x)2

= 55,64

= 55,64

Tomamos la raz cuadrada a ambos trminos y obtenemos:

( 2x)
(11,45 x)

= 7,459

7,459 (11,45 x) = 2x
85,4 7,459x = 2x
85,4 = 9,459 x
x = 9,03 atm

A partir de x se pueden calcular las presiones en

equilibrio de los reactivos y productos:
PH2 = PI2 = 11,45 x = 2,42 atm
PHI = 2x = 18,06 atm

Grado de reaccin o conversin ()

Indica que fraccin de la sustancia se ha

consumido o reaccionado ( en que proporcin se
convirti un determinado reactivo en producto)
= cantidad del reactivo que ha reaccionado
cantidad inicial del reactivo

Donde cantidad = moles, concentracin, presin o fraccin molar

El porcentaje de reaccin : %

% = * 100

2) Para la descomposicin del PCl5 :

PCl5(g)

PCl3(g) + Cl2(g)

Si la concentracin inicial del PCl5 es 1,6 M y la K =

1,2 a la temperatura a la cual se llev a cabo esta
reaccin cules sern las concentraciones en el
equilibrio de reactivos y productos? y el grado de
reaccin de PCl5 ?

PCl5(g)
[ ]0

1,6

[ ]rx

[ ] forma
[ ] eq

1,6 - X

PCl3(g)
0

Cl2(g)
0

Kc = 1,2 = [PCl3]] [Cl2]

[PCl5]

= x.x
( 1,6 - x)

x2 + 1,2x -1,92 = 0
x = 0,91 y x = -2,11

x representa la concentracin que reacciona por lo

tanto no puede ser un valor negativo -> x = 0,91

Concentraciones en el equilibrio
[PCl5] = 1,6 0,91 = 0,69 M
[PCl3] = [Cl2] = 0,91 M
Grado de rx de PCl5 :
= (x/1,6 ) = (0,91/ 1,6) = 0,569

3) Para la reaccin:
N 2(g) + O2(g)

2NO (g)

Se tiene una muestra de aire donde la [N2] = 0,80

mol/L y [O2] = 0,20 mol/L antes de que ocurra
cualquier reaccin. Si la K = 1*10-5 a 1500 K, calcule
las concentraciones en el equilibrio de los reactivos
y productos despus que la mezcla ha sido
calentada a 1500 K.

x = 6,3 *10-4

Nota:

- Frecuentemente se llega a expresiones cuadrticas

para x:
- Si uno de los valores de x es negativo, se descarta
- Si los dos son positivos, se elige el que sea menor que
la concentracin inicial.
- Si el valor de k es del orden de 10-5 o menor que este,
se puede aproximar el valor de ([ ]0 x) ([ ]0 )

Equilibrio heterogneo

Cuando las sustancias que intervienen estn en dos

o ms fases distintas.
Recuerden:

Ejemplos

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

K = aCaO . aCO2
aCaCO3

= 1 . [CO2]
1

Ejercicio

Escriban la expresin de la constante de equilibrio

para cada una de las siguientes reacciones:

a) NH4HS(s)
b) C(s) + S2(g)
c) C (s) + H2O(g)
d) P4(s) + 6Cl2(g)

NH3(g) + H2S(g)
CS2(g)
CO(g) + H2(g)
4PCl3(s)